JP2002179712A - 油中水型（ｗ／ｏ型）乳化重合用乳化剤および懸濁重合用分散剤 - Google Patents
油中水型（ｗ／ｏ型）乳化重合用乳化剤および懸濁重合用分散剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 乳化安定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳
化物が得られる油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤
および懸濁重合用分散剤、乳化安定性の良好な油中水型
（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマルション、乳化安定性の良好な油
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合による吸水性樹脂の重合方
法を提供すること。 【解決手段】 一般式Ｒ1-Ｏ-(ＡＯ)nＸ(１)で表される
化合物である油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤ま
たは懸濁重合用分散剤。(Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、
２級または分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル
基、アルキルフェニル基を示し、Ａはエチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基、スチレン基から選ばれる２種以
上を示す(ただし、エチレン基とブチレン基の２種類の
みである場合を除く)。Ｘはアニオン性親水基を示し、
ｎは２〜２００の数を示す。)
化物が得られる油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤
および懸濁重合用分散剤、乳化安定性の良好な油中水型
（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマルション、乳化安定性の良好な油
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合による吸水性樹脂の重合方
法を提供すること。 【解決手段】 一般式Ｒ1-Ｏ-(ＡＯ)nＸ(１)で表される
化合物である油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤ま
たは懸濁重合用分散剤。(Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、
２級または分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル
基、アルキルフェニル基を示し、Ａはエチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基、スチレン基から選ばれる２種以
上を示す(ただし、エチレン基とブチレン基の２種類の
みである場合を除く)。Ｘはアニオン性親水基を示し、
ｎは２〜２００の数を示す。)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、油中水型（Ｗ／Ｏ
型）乳化重合用乳化剤および懸濁重合用分散剤に関する
ものである。
型）乳化重合用乳化剤および懸濁重合用分散剤に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用
乳化剤または懸濁重合用分散剤としては、ソルビタンモ
ノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステア
レート等のノニオン系のポリオキシエチレン型、エタノ
ールアミン型、ポリエチレングリコール型等の界面活性
剤や、油溶性セルロースエステル、セルロースエーテル
等が使用されている。乳化重合用乳化剤または懸濁重合
用分散剤は、重合の開始反応や生成反応に関与し、さら
に生成したエマルションの機械的安定性、化学的安定
性、凍結安定性、貯蔵安定性等に関与し、さらに得られ
る重合物の物性に大きな影響を及ぼすことが知られてい
る。特に、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合を行なう場合
に使用される油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤ま
たは懸濁重合用分散剤には、従来優れたものがなく、特
にその乳化安定性が問題となっていた。
乳化剤または懸濁重合用分散剤としては、ソルビタンモ
ノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステア
レート等のノニオン系のポリオキシエチレン型、エタノ
ールアミン型、ポリエチレングリコール型等の界面活性
剤や、油溶性セルロースエステル、セルロースエーテル
等が使用されている。乳化重合用乳化剤または懸濁重合
用分散剤は、重合の開始反応や生成反応に関与し、さら
に生成したエマルションの機械的安定性、化学的安定
性、凍結安定性、貯蔵安定性等に関与し、さらに得られ
る重合物の物性に大きな影響を及ぼすことが知られてい
る。特に、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合を行なう場合
に使用される油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤ま
たは懸濁重合用分散剤には、従来優れたものがなく、特
にその乳化安定性が問題となっていた。
【０００３】一方、近年、吸水性樹脂は、紙おむつや生
理用品等の衛生材料のみならず、止水剤、結露防止剤、
鮮度保持剤、溶剤脱水剤等の産業用途、緑化、農園芸用
途等に広く用いられてきており、種々の吸水性樹脂が提
案されている。例えばカルボキシメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ）架橋体、架橋ポリアクリル酸（塩）、アクリル酸
（塩）−ビニルアルコール共重合体、架橋ポリエチレン
オキサイド等の各種のものが知られている。これらの吸
水性樹脂を得る場合、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合法
が行なわれている。例えば、特公昭５４−３０７１０号
公報には乳化剤としてソルビタン脂肪酸エステルを、特
開昭５７−１６７３０２号公報にはＨＬＢ６〜９のノニ
オン界面活性剤を、特公昭６０−２５０４５号公報には
ＨＬＢ８〜１２の界面活性剤を使用した例が報告されて
いる。しかしこれら従来の乳化剤または分散剤を用いて
油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合を行なった場合、乳化安
定性が悪く、満足のできる乳化状態を得られるものはな
く、当然得られる吸水性樹脂も満足いくものではなく、
優れた油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤または懸
濁重合用分散剤が望まれていた。
理用品等の衛生材料のみならず、止水剤、結露防止剤、
鮮度保持剤、溶剤脱水剤等の産業用途、緑化、農園芸用
途等に広く用いられてきており、種々の吸水性樹脂が提
案されている。例えばカルボキシメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ）架橋体、架橋ポリアクリル酸（塩）、アクリル酸
（塩）−ビニルアルコール共重合体、架橋ポリエチレン
オキサイド等の各種のものが知られている。これらの吸
水性樹脂を得る場合、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合法
が行なわれている。例えば、特公昭５４−３０７１０号
公報には乳化剤としてソルビタン脂肪酸エステルを、特
開昭５７−１６７３０２号公報にはＨＬＢ６〜９のノニ
オン界面活性剤を、特公昭６０−２５０４５号公報には
ＨＬＢ８〜１２の界面活性剤を使用した例が報告されて
いる。しかしこれら従来の乳化剤または分散剤を用いて
油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合を行なった場合、乳化安
定性が悪く、満足のできる乳化状態を得られるものはな
く、当然得られる吸水性樹脂も満足いくものではなく、
優れた油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤または懸
濁重合用分散剤が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、乳化安定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化物
が得られる油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤およ
び懸濁重合用分散剤を提供することである。また、本発
明の目的は、乳化安定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）
樹脂エマルションを提供することにある。さらに、本発
明の目的は、乳化安定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）
乳化重合による吸水性樹脂の重合方法を提供することに
ある。
的は、乳化安定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化物
が得られる油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤およ
び懸濁重合用分散剤を提供することである。また、本発
明の目的は、乳化安定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）
樹脂エマルションを提供することにある。さらに、本発
明の目的は、乳化安定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）
乳化重合による吸水性樹脂の重合方法を提供することに
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、下記一般式（１）の化合物が油中水型
（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤
として優れていることを見出した。
を重ねた結果、下記一般式（１）の化合物が油中水型
（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤
として優れていることを見出した。
【０００６】すなわち本発明は、下記一般式（１）で表
される化合物であることを特徴とする油中水型（Ｗ／Ｏ
型）乳化重合用乳化剤を提供するものである。
される化合物であることを特徴とする油中水型（Ｗ／Ｏ
型）乳化重合用乳化剤を提供するものである。
【０００７】
【化４】Ｒ1-Ｏ-（ＡＯ）nＸ （１）
【０００８】（Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、２級また
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ａはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、スチレン基から選ばれる２種以上を示
す（ただし、エチレン基とブチレン基の２種類のみであ
る場合を除く）。Ｘはアニオン性親水基を示し、ｎは２
〜２００の数を示す。）
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ａはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、スチレン基から選ばれる２種以上を示
す（ただし、エチレン基とブチレン基の２種類のみであ
る場合を除く）。Ｘはアニオン性親水基を示し、ｎは２
〜２００の数を示す。）
【０００９】また本発明は、一般式（１）の化合物が、
下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴と
する前記油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤を提供
するものである。
下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴と
する前記油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤を提供
するものである。
【００１０】
【化５】Ｒ1-Ｏ-(Ｒ2Ｏ)m-(ＥＯ)pＸ （２）
【００１１】（Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、２級また
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ｒ2はプロピレン基またはスチ
レン基を示し、Ｅはエチレン基を示し、Ｘはアニオン性
親水基を示し、ｍおよびｐは１以上の数を示し、ｍ＋ｐ
＝２〜２００である。）
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ｒ2はプロピレン基またはスチ
レン基を示し、Ｅはエチレン基を示し、Ｘはアニオン性
親水基を示し、ｍおよびｐは１以上の数を示し、ｍ＋ｐ
＝２〜２００である。）
【００１２】また本発明は、一般式（１）の化合物が、
下記一般式（３）または（４）で表される化合物である
ことを特徴とする前記油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用
乳化剤を提供するものである。
下記一般式（３）または（４）で表される化合物である
ことを特徴とする前記油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用
乳化剤を提供するものである。
【００１３】
【化６】 Ｒ1-Ｏ-(Ｒ3Ｏ)q-(Ｒ2Ｏ)r-(ＥＯ)sＸ （３） Ｒ1-Ｏ-(Ｒ2Ｏ)r-(Ｒ3Ｏ)q-(ＥＯ)sＸ （４）
【００１４】（Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、２級また
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ｒ2はプロピレン基またはスチ
レン基を示し、Ｒ3はブチレン基またはスチレン基を示
し、Ｅはエチレン基を示し、Ｘはアニオン性親水基を示
し、ｑ、ｒは１以上の数を示し、ｓは０以上の数を示
し、ｑ＋ｒ＋ｓ＝２〜２００である。）
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ｒ2はプロピレン基またはスチ
レン基を示し、Ｒ3はブチレン基またはスチレン基を示
し、Ｅはエチレン基を示し、Ｘはアニオン性親水基を示
し、ｑ、ｒは１以上の数を示し、ｓは０以上の数を示
し、ｑ＋ｒ＋ｓ＝２〜２００である。）
【００１５】また本発明は、前記の油中水型（Ｗ／Ｏ
型）乳化重合用乳化剤からなる懸濁重合用分散剤を提供
するものである。
型）乳化重合用乳化剤からなる懸濁重合用分散剤を提供
するものである。
【００１６】また本発明は、前記油中水型（Ｗ／Ｏ型）
乳化重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤で乳化重合し
た油中水型（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマルションを提供するも
のである。
乳化重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤で乳化重合し
た油中水型（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマルションを提供するも
のである。
【００１７】また本発明は、前記油中水型（Ｗ／Ｏ型）
乳化重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤を使用した油
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合による吸水性樹脂の重合方
法を提供するものである。
乳化重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤を使用した油
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合による吸水性樹脂の重合方
法を提供するものである。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳
化重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤は、下記の一般
式（１）で表される化合物である。
化重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤は、下記の一般
式（１）で表される化合物である。
【００１９】
【化７】Ｒ1-Ｏ-(ＡＯ)nＸ （１）
【００２０】（Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、２級また
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ａはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、スチレン基から選ばれる２種以上を示
す（ただし、エチレン基とブチレン基の２種類のみであ
る場合を除く）。Ｘはアニオン性水酸基を示し、ｎは２
〜２００の数を示す。）
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ａはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、スチレン基から選ばれる２種以上を示
す（ただし、エチレン基とブチレン基の２種類のみであ
る場合を除く）。Ｘはアニオン性水酸基を示し、ｎは２
〜２００の数を示す。）
【００２１】式（１）中、Ｒ1は、炭素数１〜３６の一
価のヒドロキシ化合物の残基であり、直鎖、２級または
分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アルキ
ルフェニル基である。その一価のヒドロキシ化合物の例
としては、一価のアルコールとしては、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、
ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノー
ル、デカノール、ラウリルアルコール、トリデカノー
ル、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、パルミチルアルコール、ステア
リルアルコール、エイコサノール、ドコサノール、テト
ラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、
ミリシルアルコール、ラッセロール、テトラトリアコン
タノール、ベヘニルアルコール、アリルアルコール、オ
レイルアルコール、イソステアリルアルコール、シクロ
ペンタノール、シクロヘキサノール、２−ブチルオクタ
ノール、２−ブチルデカノール、２−ヘキシルドデカノ
ール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルデカノー
ル、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカ
ノール等が挙げられる。さらに一価のフェノールとし
て、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ター
シャリーブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニ
ルフェノール、ドデシルフェノール、スチレン化フェノ
ール、パラクミルフェノール等が挙げられる。これら、
一価のヒドロキシ化合物の中では、炭素数１〜２４の直
鎖または、２級または分岐の一価アルコールが好まし
い。すなわちＲ1は炭素数１〜２４が好ましい。
価のヒドロキシ化合物の残基であり、直鎖、２級または
分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アルキ
ルフェニル基である。その一価のヒドロキシ化合物の例
としては、一価のアルコールとしては、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、
ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノー
ル、デカノール、ラウリルアルコール、トリデカノー
ル、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、パルミチルアルコール、ステア
リルアルコール、エイコサノール、ドコサノール、テト
ラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、
ミリシルアルコール、ラッセロール、テトラトリアコン
タノール、ベヘニルアルコール、アリルアルコール、オ
レイルアルコール、イソステアリルアルコール、シクロ
ペンタノール、シクロヘキサノール、２−ブチルオクタ
ノール、２−ブチルデカノール、２−ヘキシルドデカノ
ール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルデカノー
ル、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカ
ノール等が挙げられる。さらに一価のフェノールとし
て、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ター
シャリーブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニ
ルフェノール、ドデシルフェノール、スチレン化フェノ
ール、パラクミルフェノール等が挙げられる。これら、
一価のヒドロキシ化合物の中では、炭素数１〜２４の直
鎖または、２級または分岐の一価アルコールが好まし
い。すなわちＲ1は炭素数１〜２４が好ましい。
【００２２】一般式（１）中、Ａはエチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基、スチレン基からなる２種以上を示
すが、エチレン基とブチレン基の２種類のみである場合
を除き、一般式（１）中のＡＯは、エチレンオキサイド
（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、ブチレンオ
キサイド（１，２−ブチレンオキサイド）（ＢＯ）、ス
チレンオキサイド（ＳｔＯ）から選ばれる２種以上を付
加重合したもので、ランダム重合、ブロック重合または
ランダム／ブロック共重合であってよく、なかでもブロ
ック重合が好ましい。ｎはその付加モル数であり、２〜
２００であり、１５〜８０が好ましい。
レン基、ブチレン基、スチレン基からなる２種以上を示
すが、エチレン基とブチレン基の２種類のみである場合
を除き、一般式（１）中のＡＯは、エチレンオキサイド
（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、ブチレンオ
キサイド（１，２−ブチレンオキサイド）（ＢＯ）、ス
チレンオキサイド（ＳｔＯ）から選ばれる２種以上を付
加重合したもので、ランダム重合、ブロック重合または
ランダム／ブロック共重合であってよく、なかでもブロ
ック重合が好ましい。ｎはその付加モル数であり、２〜
２００であり、１５〜８０が好ましい。
【００２３】また一般式（１）中、Ｘはアニオン性親水
基を示し、その例としては、下記一般式（５）〜（８）
で表される基が挙げられる。
基を示し、その例としては、下記一般式（５）〜（８）
で表される基が挙げられる。
【００２４】
【化８】−ＳＯ3Ｍ （５）
【００２５】（Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アン
モニウム、ピリジニウム、アルカノールアミン、または
アルキルアミンを示す。）
モニウム、ピリジニウム、アルカノールアミン、または
アルキルアミンを示す。）
【００２６】
【化９】−ＰＯ3Ｍ （６）
【００２７】（Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アン
モニウム、ピリジニウム、アルカノールアミン、または
アルキルアミンを示す。）
モニウム、ピリジニウム、アルカノールアミン、または
アルキルアミンを示す。）
【００２８】
【化１０】−ＣＨ2ＣＯＯＭ （７）
【００２９】（Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アン
モニウム、ピリジニウム、アルカノールアミン、または
アルキルアミンを示す。）
モニウム、ピリジニウム、アルカノールアミン、または
アルキルアミンを示す。）
【００３０】
【化１１】−ＣＯ-Ｒ4-ＣＯＯＭ （８）
【００３１】（Ｒ4はニ塩基酸からカルボキシル基を除
いた残基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、ア
ンモニウム、ピリジニウム、アルカノールアミン、また
はアルキルアミンを示す。）このうち、一般式（５）、
（６）、（７）の基が好ましく、一般式（５）の基が特
に好ましい。Ｍはナトリウム、アンモニウム、ジエタノ
ールアミンが好ましく、特にナトリウムとアンモニウム
が好ましい。
いた残基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、ア
ンモニウム、ピリジニウム、アルカノールアミン、また
はアルキルアミンを示す。）このうち、一般式（５）、
（６）、（７）の基が好ましく、一般式（５）の基が特
に好ましい。Ｍはナトリウム、アンモニウム、ジエタノ
ールアミンが好ましく、特にナトリウムとアンモニウム
が好ましい。
【００３２】本発明の一般式（１）で表される化合物
で、好ましい化合物は、一般式（２）で表される化合物
である。
で、好ましい化合物は、一般式（２）で表される化合物
である。
【００３３】
【化１２】Ｒ1-Ｏ-(Ｒ2Ｏ)m-(ＥＯ)pＸ （２）
【００３４】（Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、２級また
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ｒ2はプロピレン基またはスチ
レン基を示し、Ｅはエチレン基を示し、Ｘはアニオン性
親水基を示し、ｍおよびｐは１以上の数を示し、ｍ＋ｐ
＝２〜２００である。）
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ｒ2はプロピレン基またはスチ
レン基を示し、Ｅはエチレン基を示し、Ｘはアニオン性
親水基を示し、ｍおよびｐは１以上の数を示し、ｍ＋ｐ
＝２〜２００である。）
【００３５】式（２）中、Ｒ1は上記一般式（１）と同
様であり、Ｘも上記一般式（１）と同様である。式
（２）中、Ｒ2はプロピレン基またはスチレン基であ
り、Ｅはエチレン基である。一般式（２）中のＲ2Ｏは
プロピレンオキサイド（ＰＯ）またはスチレンオキサイ
ド（ＳｔＯ）を、ＥＯはエチレンオキサイド（ＥＯ）を
付加重合したものを示し、重合は、ランダム重合、ブロ
ック重合またはランダム／ブロック共重合であってよ
く、なかでもブロック重合が好ましい。ｍ、ｐはそれぞ
れの付加モル数であり、ｍおよびｐは１以上の数を示
し、ｍ＋ｐの合計は２〜２００である。ｍは２０〜４５
が好ましく、ｐは１〜２０が好ましい。
様であり、Ｘも上記一般式（１）と同様である。式
（２）中、Ｒ2はプロピレン基またはスチレン基であ
り、Ｅはエチレン基である。一般式（２）中のＲ2Ｏは
プロピレンオキサイド（ＰＯ）またはスチレンオキサイ
ド（ＳｔＯ）を、ＥＯはエチレンオキサイド（ＥＯ）を
付加重合したものを示し、重合は、ランダム重合、ブロ
ック重合またはランダム／ブロック共重合であってよ
く、なかでもブロック重合が好ましい。ｍ、ｐはそれぞ
れの付加モル数であり、ｍおよびｐは１以上の数を示
し、ｍ＋ｐの合計は２〜２００である。ｍは２０〜４５
が好ましく、ｐは１〜２０が好ましい。
【００３６】また、本発明の一般式（１）で表される化
合物で、好ましい化合物は、一般式（３）または（４）
で表される化合物である。
合物で、好ましい化合物は、一般式（３）または（４）
で表される化合物である。
【００３７】
【化１３】 Ｒ1-Ｏ-(Ｒ3Ｏ)q-(Ｒ2Ｏ)r-(ＥＯ)sＸ （３） Ｒ1-Ｏ-(Ｒ2Ｏ)r-(Ｒ3Ｏ)q-(ＥＯ)sＸ （４）
【００３８】（Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、２級また
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ｒ2はプロピレン基またはスチ
レン基を示し、Ｒ3はブチレン基またはスチレン基を示
し、Ｅはエチレン基を示し、Ｘはアニオン性親水基を示
し、ｑ、ｒは１以上の数を示し、ｓは０以上の数を示
し、ｑ＋ｒ＋ｓ＝２〜２００である。）
は分岐のアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルフェニル基を示し、Ｒ2はプロピレン基またはスチ
レン基を示し、Ｒ3はブチレン基またはスチレン基を示
し、Ｅはエチレン基を示し、Ｘはアニオン性親水基を示
し、ｑ、ｒは１以上の数を示し、ｓは０以上の数を示
し、ｑ＋ｒ＋ｓ＝２〜２００である。）
【００３９】式（３）または（４）中、Ｒ1は上記一般
式（１）と同様であり、Ｘも上記一般式（１）と同様で
ある。式（３）または（４）中、Ｒ3はブチレン基また
はスチレン基であり、Ｒ2はプロピレン基またはスチレ
ン基であり、Ｅはエチレン基である。一般式（３）また
は（４）中のＲ3Ｏはブチレンオキサイド（ＢＯ）また
はスチレンオキサイド（ＳｔＯ）を、Ｒ2Ｏはプロピレ
ンオキサイド（ＰＯ）またはスチレンオキサイド（Ｓｔ
Ｏ）を、ＥＯはエチレンオキサイド（ＥＯ）を付加重合
したものを示し、重合は、ランダム重合、ブロック重合
またはランダム／ブロック共重合であってよく、なかで
もブロック重合が好ましい。ｑ、ｒ、ｓはそれぞれの付
加モル数であり、ｑ、ｒは１以上の数を示し、ｓは０以
上の数を示し、ｑ＋ｒ＋ｓの合計は２〜２００である。
ｑは１５〜４０が好ましく、ｒは１〜２５が好ましく、
５〜２５がより好ましい、ｓは０〜１５が好ましい。
式（１）と同様であり、Ｘも上記一般式（１）と同様で
ある。式（３）または（４）中、Ｒ3はブチレン基また
はスチレン基であり、Ｒ2はプロピレン基またはスチレ
ン基であり、Ｅはエチレン基である。一般式（３）また
は（４）中のＲ3Ｏはブチレンオキサイド（ＢＯ）また
はスチレンオキサイド（ＳｔＯ）を、Ｒ2Ｏはプロピレ
ンオキサイド（ＰＯ）またはスチレンオキサイド（Ｓｔ
Ｏ）を、ＥＯはエチレンオキサイド（ＥＯ）を付加重合
したものを示し、重合は、ランダム重合、ブロック重合
またはランダム／ブロック共重合であってよく、なかで
もブロック重合が好ましい。ｑ、ｒ、ｓはそれぞれの付
加モル数であり、ｑ、ｒは１以上の数を示し、ｓは０以
上の数を示し、ｑ＋ｒ＋ｓの合計は２〜２００である。
ｑは１５〜４０が好ましく、ｒは１〜２５が好ましく、
５〜２５がより好ましい、ｓは０〜１５が好ましい。
【００４０】一般式（１）で表される化合物の製造方法
は、前記、一価のヒドロキシ化合物に、エチレンオキサ
イド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、ブチレ
ンオキサイド（１，２−ブチレンオキサイド）（Ｂ
Ｏ）、スチレンオキサイド（ＳｔＯ）のうち２種以上
（ただしＢＯとＥＯの２種類である場合を除く）を付加
重合反応させ、得られたポリエーテルモノオール化合物
のヒドロキシル基を常法により、アニオン性親水基に
し、目的化合物に応じ中和すればよい。
は、前記、一価のヒドロキシ化合物に、エチレンオキサ
イド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、ブチレ
ンオキサイド（１，２−ブチレンオキサイド）（Ｂ
Ｏ）、スチレンオキサイド（ＳｔＯ）のうち２種以上
（ただしＢＯとＥＯの２種類である場合を除く）を付加
重合反応させ、得られたポリエーテルモノオール化合物
のヒドロキシル基を常法により、アニオン性親水基に
し、目的化合物に応じ中和すればよい。
【００４１】例えば、前記一般式（５）の−ＳＯ3Ｍ基
にする場合、得られたポリエーテルモノオール化合物に
硫酸化剤を反応させ、必要に応じ中和することにより得
ることができる。硫酸化剤の例としては、クロルスルホ
ン酸、無水硫酸、スルファミン酸等の公知の硫酸化剤が
挙げられ、中和する場合は、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、ピリ
ジン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアルカノールアミン、モノエチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアル
キルアミン等を用いればよい。
にする場合、得られたポリエーテルモノオール化合物に
硫酸化剤を反応させ、必要に応じ中和することにより得
ることができる。硫酸化剤の例としては、クロルスルホ
ン酸、無水硫酸、スルファミン酸等の公知の硫酸化剤が
挙げられ、中和する場合は、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、ピリ
ジン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアルカノールアミン、モノエチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアル
キルアミン等を用いればよい。
【００４２】同様に、前記一般式（６）の−ＰＯ3Ｍ基
にする場合は、得られたポリエーテルモノオール化合物
に五酸化リン、ポリリン酸などを用いて常法によりリン
酸エステル化し、必要に応じ中和することにより得るこ
とができる。中和する場合は、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、ピ
リジン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モノエ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のア
ルキルアミン等を用いればよい。
にする場合は、得られたポリエーテルモノオール化合物
に五酸化リン、ポリリン酸などを用いて常法によりリン
酸エステル化し、必要に応じ中和することにより得るこ
とができる。中和する場合は、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、ピ
リジン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モノエ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のア
ルキルアミン等を用いればよい。
【００４３】同様に、前記一般式（７）の−ＣＨ2ＣＯ
ＯＭ基にする場合は、得られたポリエーテルモノオール
化合物にクロル酢酸等を用いて常法により反応させ、必
要に応じ中和することにより得ることができる。中和す
る場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物、アンモニア、ピリジン、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン、モノエチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン等を用
いればよい。
ＯＭ基にする場合は、得られたポリエーテルモノオール
化合物にクロル酢酸等を用いて常法により反応させ、必
要に応じ中和することにより得ることができる。中和す
る場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物、アンモニア、ピリジン、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン、モノエチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン等を用
いればよい。
【００４４】同様に、前記一般式（８）の−ＣＯ-Ｒ4-
ＣＯＯＭ基にする場合は、得られたポリエーテルモノオ
ール化合物に二塩基酸あるいはその無水物を常法により
反応させ、必要に応じ中和することにより得ることがで
きる。二塩基酸の例としては、例えばシュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二
酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸
等の飽和脂肪族ジカルボン酸、シクロペンタンジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタ
ル酸等の飽和脂環族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、トリレンジカルボン酸、キシリレ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸（エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸）、メチルナジック酸、メチル
ブテニルテトラヒドロフタル酸、メチルペンテニルテト
ラヒドロフタル酸等の不飽和脂環族ジカルボン酸等が挙
げられ、無水物の例としては、これらの無水物が挙げら
れ、中和する場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、ピリジン、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等のアルカノールアミン、モノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルア
ミン等を用いればよい。上記の方法により得られた生成
物が、未反応物、副生成物等を含む場合、そのままで用
いることもできるし、当然、公知の精製手段により精製
して用いることもできる。
ＣＯＯＭ基にする場合は、得られたポリエーテルモノオ
ール化合物に二塩基酸あるいはその無水物を常法により
反応させ、必要に応じ中和することにより得ることがで
きる。二塩基酸の例としては、例えばシュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二
酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸
等の飽和脂肪族ジカルボン酸、シクロペンタンジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタ
ル酸等の飽和脂環族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、トリレンジカルボン酸、キシリレ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸（エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸）、メチルナジック酸、メチル
ブテニルテトラヒドロフタル酸、メチルペンテニルテト
ラヒドロフタル酸等の不飽和脂環族ジカルボン酸等が挙
げられ、無水物の例としては、これらの無水物が挙げら
れ、中和する場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、ピリジン、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等のアルカノールアミン、モノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルア
ミン等を用いればよい。上記の方法により得られた生成
物が、未反応物、副生成物等を含む場合、そのままで用
いることもできるし、当然、公知の精製手段により精製
して用いることもできる。
【００４５】本発明の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用
乳化剤または懸濁重合用分散剤は、乳化安定性の良好な
油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化物を得ることができる。特
に、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合への使用に優れてお
り、乳化安定性に優れた油中水型（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマ
ルションを得ることができる。さらに、吸水性樹脂の油
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合への使用に優れている。
乳化剤または懸濁重合用分散剤は、乳化安定性の良好な
油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化物を得ることができる。特
に、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合への使用に優れてお
り、乳化安定性に優れた油中水型（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマ
ルションを得ることができる。さらに、吸水性樹脂の油
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合への使用に優れている。
【００４６】本発明の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用
乳化剤または懸濁重合用分散剤を使用するのに適してい
る重合系は、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合または油中
水型（Ｗ／Ｏ型）懸濁重合のラジカル重合系であり、本
発明の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤または懸
濁重合用分散剤を使用して、油中水型（Ｗ／Ｏ型）の乳
化状態を形成すればよく、好ましくは、以下に例示する
モノマーからなるホモポリマーあるいはコポリマーの製
造に適している。
乳化剤または懸濁重合用分散剤を使用するのに適してい
る重合系は、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合または油中
水型（Ｗ／Ｏ型）懸濁重合のラジカル重合系であり、本
発明の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤または懸
濁重合用分散剤を使用して、油中水型（Ｗ／Ｏ型）の乳
化状態を形成すればよく、好ましくは、以下に例示する
モノマーからなるホモポリマーあるいはコポリマーの製
造に適している。
【００４７】例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケトン等
のビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド等のアクリル化合物、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化
合物、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、
１−トリデセン、１−テトラデセン等のα−オレフィン
化合物、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン等の共
役ジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化
オレフィン化合物、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類、イタコン酸エステル類、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレンラテックス（ＡＢＳラテックス）、ス
チレン−ブタジエンラテックス（ＳＢＲラテックス）、
アクリル系エマルション、アクリル−スチレン系エマル
ション等が挙げられる。
ル、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケトン等
のビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド等のアクリル化合物、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化
合物、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、
１−トリデセン、１−テトラデセン等のα−オレフィン
化合物、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン等の共
役ジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化
オレフィン化合物、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類、イタコン酸エステル類、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレンラテックス（ＡＢＳラテックス）、ス
チレン−ブタジエンラテックス（ＳＢＲラテックス）、
アクリル系エマルション、アクリル−スチレン系エマル
ション等が挙げられる。
【００４８】さらに本発明の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化
重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤は、特に吸水性樹
脂の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合または油中水型（Ｗ
／Ｏ型）懸濁重合に適しており、吸水性樹脂であればい
ずれのものでもよく、以下に例示するモノマーからなる
ホモポリマーあるいはコポリマーである吸水性樹脂の製
造に適している。
重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤は、特に吸水性樹
脂の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合または油中水型（Ｗ
／Ｏ型）懸濁重合に適しており、吸水性樹脂であればい
ずれのものでもよく、以下に例示するモノマーからなる
ホモポリマーあるいはコポリマーである吸水性樹脂の製
造に適している。
【００４９】例えば、（メタ）アクリル酸および／また
はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、２−（メタ）
−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸および／また
はそのアルカリ金属塩等のイオン性モノマー；アクリル
酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル；スチレンモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、Ｎメチロール（メタ）アクリル
アミド等の非イオン性モノマー；ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和モノマーやそ
れらの４級化物等を挙げることができ、これらの群から
選ばれる一種または二種以上を用いることができる。な
お、ここで「（メタ）アクリル」という用語は、「アク
リル」および「メタクリル」の何れをも意味するものと
する。
はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、２−（メタ）
−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸および／また
はそのアルカリ金属塩等のイオン性モノマー；アクリル
酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル；スチレンモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、Ｎメチロール（メタ）アクリル
アミド等の非イオン性モノマー；ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和モノマーやそ
れらの４級化物等を挙げることができ、これらの群から
選ばれる一種または二種以上を用いることができる。な
お、ここで「（メタ）アクリル」という用語は、「アク
リル」および「メタクリル」の何れをも意味するものと
する。
【００５０】前記吸水性樹脂を製造する場合は、本発明
の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤または懸濁重
合用分散剤を用いて、前記モノマー等を常法により、油
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合または懸濁重合を行なえば
よい。例えば、モノマーを含む油中水型（Ｗ／Ｏ型）樹
脂エマルションに重合開始剤を加え、加熱し重合反応を
行なえばよい。
の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤または懸濁重
合用分散剤を用いて、前記モノマー等を常法により、油
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合または懸濁重合を行なえば
よい。例えば、モノマーを含む油中水型（Ｗ／Ｏ型）樹
脂エマルションに重合開始剤を加え、加熱し重合反応を
行なえばよい。
【００５１】本発明で、油中水型（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマ
ルションまたは吸水性樹脂を得る場合、油中水型（Ｗ／
Ｏ型）乳化重合系に、本発明の効果を損なわない範囲
で、必要に応じて架橋剤が含まれていてもよく、架橋剤
は共重合しうる多官能性単量体であって、例えば、ジビ
ニルベンゼン、多価アルコールのジおよびトリ（メタ）
アクリル酸エステル（エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート等）、アリル化合物（ジ
アリルフタレート、アリルアクリレート、トリアリルイ
ソシアヌレート等）、メチレンビスアクリルアミドなど
が挙げられる。
ルションまたは吸水性樹脂を得る場合、油中水型（Ｗ／
Ｏ型）乳化重合系に、本発明の効果を損なわない範囲
で、必要に応じて架橋剤が含まれていてもよく、架橋剤
は共重合しうる多官能性単量体であって、例えば、ジビ
ニルベンゼン、多価アルコールのジおよびトリ（メタ）
アクリル酸エステル（エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート等）、アリル化合物（ジ
アリルフタレート、アリルアクリレート、トリアリルイ
ソシアヌレート等）、メチレンビスアクリルアミドなど
が挙げられる。
【００５２】本発明の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用
乳化剤または懸濁重合用分散剤の使用量は、従来公知の
乳化重合用乳化剤または分散剤の通常の使用量の範囲で
任意に使用することができるが、概ね、原料モノマーに
対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０
重量％がよい。また、該化合物と他の乳化剤または分散
剤との併用も本発明の効果が損なわれない範囲で可能で
ある。
乳化剤または懸濁重合用分散剤の使用量は、従来公知の
乳化重合用乳化剤または分散剤の通常の使用量の範囲で
任意に使用することができるが、概ね、原料モノマーに
対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０
重量％がよい。また、該化合物と他の乳化剤または分散
剤との併用も本発明の効果が損なわれない範囲で可能で
ある。
【００５３】本発明の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用
乳化剤または懸濁重合用分散剤を乳化重合および懸濁重
合に使用するときの重合開始剤の例としては、通常使用
されるものであればよく、その例としては、過酸化水
素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩、２，２’−アゾビス−（２−アミ
ジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス−（Ｎ，
Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）２塩酸塩、２，
２’−アゾビス｛２メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒド
ロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンア
ミド｝、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤
である。これらは混合して使用してもよい。また、過酸
化水素、過硫酸塩は、例えば亜硫酸塩、Ｌ−アスコルビ
ン酸等の還元性物質やアミン類等を組合わせてレドック
ス型の開始剤としても使用できる。
乳化剤または懸濁重合用分散剤を乳化重合および懸濁重
合に使用するときの重合開始剤の例としては、通常使用
されるものであればよく、その例としては、過酸化水
素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩、２，２’−アゾビス−（２−アミ
ジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス−（Ｎ，
Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）２塩酸塩、２，
２’−アゾビス｛２メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒド
ロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンア
ミド｝、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤
である。これらは混合して使用してもよい。また、過酸
化水素、過硫酸塩は、例えば亜硫酸塩、Ｌ−アスコルビ
ン酸等の還元性物質やアミン類等を組合わせてレドック
ス型の開始剤としても使用できる。
【００５４】
【実施例】以下、本発明を実施例により、具体的に説明
するが、本発明がこれら実施例により限定されるもので
はない。
するが、本発明がこれら実施例により限定されるもので
はない。
【００５５】実施例１ ＜Ｗ／Ｏ型乳化重合用乳化剤または懸濁重合用分散剤の
製造＞メタノールに、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プ
ロピレンオキサイド（ＰＯ）、ブチレンオキサイド（Ｂ
Ｏ）を付加重合（ブロック重合）反応させ、得られたポ
リエーテルメタノール化合物に、硫酸化剤としてクロル
スルホン酸を反応させ、そしてアンモニアで中和するこ
とにより本発明品１を得ることができた。実施例２〜１
３は、表１に示された乳化剤の構造に基づいて適当な試
薬を使用し、上記と同様な方法で各反応を行い、本発明
品２〜１３を製造した。
製造＞メタノールに、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プ
ロピレンオキサイド（ＰＯ）、ブチレンオキサイド（Ｂ
Ｏ）を付加重合（ブロック重合）反応させ、得られたポ
リエーテルメタノール化合物に、硫酸化剤としてクロル
スルホン酸を反応させ、そしてアンモニアで中和するこ
とにより本発明品１を得ることができた。実施例２〜１
３は、表１に示された乳化剤の構造に基づいて適当な試
薬を使用し、上記と同様な方法で各反応を行い、本発明
品２〜１３を製造した。
【００５６】＜Ｗ／Ｏ型乳化安定性試験＞下記表１の本
発明品１〜１３および比較品１〜２の乳化剤を、下記表
２（Ｉ）の各配合量のモノマー（アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、スチレン、アクリル酸）に溶解させ、攪拌
しながら、それに下記表２（II）のＣａＣｌ2を１０ｇ
溶解させて、７０℃に加熱し、下記表２（II）の水を２
００ｇ添加した。水の滴下終了後３０分攪拌を続け、油
中水型（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマルションを得、乳化安定性
を目視にて下記の基準で評価した。結果を表３に示す。
発明品１〜１３および比較品１〜２の乳化剤を、下記表
２（Ｉ）の各配合量のモノマー（アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、スチレン、アクリル酸）に溶解させ、攪拌
しながら、それに下記表２（II）のＣａＣｌ2を１０ｇ
溶解させて、７０℃に加熱し、下記表２（II）の水を２
００ｇ添加した。水の滴下終了後３０分攪拌を続け、油
中水型（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマルションを得、乳化安定性
を目視にて下記の基準で評価した。結果を表３に示す。
【００５７】（乳化安定性評価） ◎：Ｗ／Ｏ型乳化物（水層の分離なし）。 ○：やや水層の分離があるがＷ／Ｏ型乳化物である。 ×：完全に分離（Ｗ／Ｏ型に乳化していない）。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】＜乳化重合試験＞上記で得られた油中水型
（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマルションに、重合開始剤として過
硫酸カリウム０．０９ｇ、アゾビスイソブチロニトリル
０．０９ｇを加えて３０分混合して乳鉢へ移した。それ
を７０℃の恒温槽で２０時間加熱し、さらに１０５℃で
３時間乾燥して水分を除去し、乳化重合物を得た。乳化
重合物の外観を目視にて下記の基準で評価した。結果を
表３に示す。
（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマルションに、重合開始剤として過
硫酸カリウム０．０９ｇ、アゾビスイソブチロニトリル
０．０９ｇを加えて３０分混合して乳鉢へ移した。それ
を７０℃の恒温槽で２０時間加熱し、さらに１０５℃で
３時間乾燥して水分を除去し、乳化重合物を得た。乳化
重合物の外観を目視にて下記の基準で評価した。結果を
表３に示す。
【００６１】（乳化重合評価） ○：泡状の重合物が得られた。 ×：重合していない。
【００６２】
【表３】
【００６３】
【発明の効果】本発明によれば、乳化安定性の良好な油
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化物が得られる油中水型（Ｗ／Ｏ
型）乳化重合用乳化剤および懸濁重合用分散剤、乳化安
定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマルション、
および乳化安定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重
合による吸水性樹脂の重合方法が提供される。
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化物が得られる油中水型（Ｗ／Ｏ
型）乳化重合用乳化剤および懸濁重合用分散剤、乳化安
定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマルション、
および乳化安定性の良好な油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重
合による吸水性樹脂の重合方法が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小宮 薫 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4D077 AB14 AB20 AC02 BA03 BA13 DC08Z DC12Z DC14Z DC15Z DC26Z DC59Z DC67Z DC73Z DD05X DD32X DD33X DE04X DE10X DE29X DE32X 4J011 KA02 KA06 KA15 LA02
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される化合物であ
ることを特徴とする油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳
化剤。 【化１】Ｒ1-Ｏ-(ＡＯ)nＸ （１） （Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、２級または分岐のアル
キル基、アルケニル基、フェニル基、アルキルフェニル
基を示し、Ａはエチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、スチレン基から選ばれる２種以上を示す（ただし、
エチレン基とブチレン基の２種類のみである場合を除
く）。Ｘはアニオン性親水基を示し、ｎは２〜２００の
数を示す。） - 【請求項２】 一般式（１）の化合物が、下記一般式
（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項
１記載の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤。 【化２】Ｒ1-Ｏ-(Ｒ2Ｏ)m-(ＥＯ)pＸ （２） （Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、２級または分岐のアル
キル基、アルケニル基、フェニル基、アルキルフェニル
基を示し、Ｒ2はプロピレン基またはスチレン基を示
し、Ｅはエチレン基を示し、Ｘはアニオン性親水基を示
し、ｍおよびｐは１以上の数を示し、ｍ＋ｐ＝２〜２０
０である。） - 【請求項３】 一般式（１）の化合物が、下記一般式
（３）または（４）で表される化合物であることを特徴
とする請求項１記載の油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用
乳化剤。 【化３】 Ｒ1-Ｏ-(Ｒ3Ｏ)q-(Ｒ2Ｏ)r-(ＥＯ)sＸ （３） Ｒ1-Ｏ-(Ｒ2Ｏ)r-(Ｒ3Ｏ)q-(ＥＯ)sＸ （４） （Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖、２級または分岐のアル
キル基、アルケニル基、フェニル基、アルキルフェニル
基を示し、Ｒ2はプロピレン基またはスチレン基を示
し、Ｒ3はブチレン基またはスチレン基を示し、Ｅはエ
チレン基を示し、Ｘはアニオン性親水基を示し、ｑ、ｒ
は１以上の数を示し、ｓは０以上の数を示し、ｑ＋ｒ＋
ｓ＝２〜２００である。） - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項記載の
油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤からなる懸濁重
合用分散剤。 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれか１項記載の
油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤または懸濁重合
用分散剤で乳化重合した油中水型（Ｗ／Ｏ型）樹脂エマ
ルション。 - 【請求項６】 請求項１ないし４のいずれか１項記載の
油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合用乳化剤または懸濁重合
用分散剤を使用した油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化重合によ
る吸水性樹脂の重合方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000382124A JP2002179712A (ja) | 2000-12-15 | 2000-12-15 | 油中水型（ｗ／ｏ型）乳化重合用乳化剤および懸濁重合用分散剤 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP2002179712A (ja) |
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-
2000
- 2000-12-15 JP JP2000382124A patent/JP2002179712A/ja not_active Withdrawn
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