JP2002146275A

JP2002146275A - 無機建材用水性コーティング剤及び無機建材用水性塗料組成物

Info

Publication number: JP2002146275A
Application number: JP2000349278A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Nijukken; 年彦二十軒
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 2000-11-16
Filing date: 2000-11-16
Publication date: 2002-05-22

Abstract

(57)【要約】【課題】保存安定性、凍結融解密着性、耐候性、耐温
水白化性に優れた塗膜を形成する無機建材用水性コーテ
ィング剤及び無機建材用水性塗料組成物。【解決手段】不飽和モノマーａ３５〜９４．９６重量
％、不飽和カルボン酸ｂ０．０１〜５重量％、エポキシ
化合物ｃ０．０１〜１０重量％を重合性界面活性剤の存
在下、水系媒質中で乳化共重合させて得たポリマーＡ５
０〜９４．９８重量％を含む水系エマルションであっ
て、モノマーａとｂからなる樹脂の計算Ｔｇ値が−１０
℃〜２０℃であり、得られたポリマーＡを含む水系エマ
ルション中で、塩基性窒素原子を含有するα，β−エチ
レン性不飽和モノマーｄ０．０１〜５重量％、モノマー
ａ５〜４０重量％、モノマーｂ０．０１〜５重量％とを
乳化共重合させて得られたものであって、モノマーａと
ｂとｄからなる樹脂の計算Ｔｇ値が３０℃〜９０℃であ
るポリマーＢ５．０２〜５０重量％を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は保存安定性に優れ、
また、凍結融解密着性、耐候性、耐温水白化性、に優れ
た塗膜を形成することを特徴とする無機建材用水性コー
ティング剤に関するものである。本発明の水性コーティ
ング剤は塗料、接着剤、紙加工剤などに利用され、特に
塗料用として有用である。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保全、安全衛生の面より、塗
料の無公害化および安全衛生化が強く要望されており、
溶剤系塗料に代わり水系塗料の用途が拡大されつつあ
る。しかし水系塗料は、酢酸ビニル系、アクリル系、ア
クリルスチレン系等の樹脂の粒子を界面活性剤、分散剤
等を用いて水中に分散させたものを主成分とし、これに
顔料、顔料分散剤、消泡剤、増粘剤、成膜助剤、防腐剤
等を配合した分散型樹脂であるために、溶剤系塗料と比
較した場合、基材への濡れ、浸透性が悪いことによる密
着性の低下や水溶性成分による耐水性の問題などがあっ
た。特に、無機建材用水性塗料では、無機基材が多孔質
であるため表面強度が小さく水分を吸収しやすいため、
吸水、吸湿した場合、塗膜の凍結・融解の繰り返し時の
密着性（凍結融解密着性ともいう。）が低下し、塗膜が
剥離してしまうという問題が発生しやすい。

【０００３】このような無機建材用水系塗料の問題を解
決するための方法として、分散剤を使用しないソープフ
リー乳化重合法、反応型界面活性剤を用いた乳化重合法
や、水ガラスやコロイダルシリカといった無機ポリマー
と有機ポリマーとを併用する方法などが種々検討されて
いる。事実、コロイダルシリカと有機ポリマーのエマル
ジヨンとのブレンド物またはコロイダルシリカを重合時
に使用したエマルジョンを主成分とした塗料を用いて得
られる塗膜の場合には、硬度も高く、かつ、耐水性も良
好である。しかし、無機ポリマーとエマルジヨンとの相
互の結び付きが弱く、その結果、長期的には塗膜の耐久
性、特に凍結融解密着性の面での劣化が生じる。そのた
め無機ポリマーと有機ポリマーのエマルジョンとの結び
付きを強固にすべく、特開平１０−２４６９９０号公報
に代表されるように、これら両ポリマーのブレンド物に
アルコキシシラン類を添加する方法やアルコキシシラン
基を持った重合性モノマーを使用する方法が開発されて
いる。しかし、このような水性コーティング剤は、耐候
性は向上するが、それ自体の安定性、塗膜の凍結融解密
着性に関しては不十分である。

【０００４】また、塗膜の凍結融解密着性を向上させる
ために、塗膜上にシーラーを塗布する方法も提案されて
いる。無機基材のシーラーに使用する樹脂としては湿気
硬化型ウレタン樹脂や溶剤系樹脂が用いられているが、
それらの毒性や有機溶剤の使用による火災の危険性や環
境汚染などが問題である。このため、水溶性樹脂や水分
散型樹脂を主成分とする水性シーラーが検討されている
が、水溶性樹脂は耐水性が悪く、水分散型樹脂は基材へ
の濡れ、浸透性が悪いので、水性２液エポキシ樹脂が一
般的に用いられている。しかし、水性２液エポキシ樹脂
は２液混合型のため取り扱いや毒性の問題がある。上記
問題を解決するために、特開平８−１５７７７４号公報
に、水性樹脂分散体にポリビニルアルコールを配合する
技術が提案されているが、シーラーを使用することな
く、耐候性、凍結融解密着性の両方を満足できるだけの
耐久性を持った無機建材用水性塗料は、未だ不十分で満
足なものは得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、本発明は保
存安定性に優れ、また、凍結融解密着性、耐候性、耐温
水白化性に優れた塗膜を形成する無機建材用水性コーテ
ィング剤及びそれを使用した無機建材用水性塗料組成物
を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、保存安定
性に優れ、また、凍結融解密着性、耐候性、耐温水白化
性に優れた塗膜を得るため鋭意検討した結果、ガラス転
移点Ｔｇ値が−１０℃〜２０℃である５０〜９４．９８
重量％の第１のポリマーＡ成分重合工程とＴｇ値が３０
℃〜９０℃である５．０２〜５０重量％の第２のポリマ
ーＢ成分重合工程からなる２段重合エマルションで、Ａ
成分としてモノマー（ａ）：３５〜９４．９６重量％と
モノマー（ｂ）：０．０１〜５重量％からなるモノマー
混合物とエポキシ化合物（ｃ）：０．０１〜１０重量％
の混合液をラジカル重合可能な重合性官能基を有する界
面活性剤の存在下、水系媒質中で水溶性ラジカル重合開
始剤を用いて、乳化共重合させ、さらにＢ成分としてモ
ノマー（ｄ）：０．０１〜５重量％、モノマー（ａ）：
５〜４０重量％とモノマー（ｂ）：０．０１〜５重量％
からなるモノマー混合物を界面活性剤の存在下、水系媒
質中で水溶性ラジカル重合開始剤を用いて、乳化共重合
させることによって得られた無機建材用水性コーティン
グ剤を使用することにより、かかる問題点を解決しうる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明の第一は、第１のポリマー
重合工程で得られるポリマー（Ａ）５０〜９４．９８重
量％を含む水系エマルション、及び得られたポリマー
（Ａ）を含む水系エマルション中で行われる第２のポリ
マー重合工程で得られるポリマー（Ｂ）５．０２〜５０
重量％を含む水系エマルションからなる２段重合エマル
ションであって、ポリマー（Ａ）が、下記モノマー
（ｂ）および（ｄ）以外のα，β−エチレン性不飽和モ
ノマー（ａ）３５〜９４．９６重量％と、エチレン性不
飽和カルボン酸（ｂ）０．０１〜５重量％と、エポキシ
化合物（ｃ）０．０１〜１０重量％とをラジカル重合可
能な重合性官能基を有する界面活性剤（ｅ）の存在下、
水系媒質中で水溶性ラジカル重合開始剤を用いて乳化共
重合させて得られたものであって、モノマー（ａ）及び
モノマー（ｂ）からなるとした樹脂（ｐ’）のＦＯＸ式
により計算で求められるガラス転移点Ｔｇ値が−１０℃
〜２０℃であり、ポリマー（Ｂ）が、塩基性窒素原子を
含有するα，β−エチレン性不飽和モノマー（ｄ）０．
０１〜５重量％と、モノマー（ｂ）、（ｄ）以外のα，
β−エチレン性不飽和モノマー（ａ）５〜４０重量％
と、エチレン性不飽和カルボン酸（ｂ）０．０１〜５重
量％とを界面活性剤（ｅ）の存在下、水系媒質中で水溶
性ラジカル重合開始剤を用いて乳化共重合させて得られ
たものであって、モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）、及
びモノマー（ｄ）からなるとした樹脂（ｑ’）のＦＯＸ
式により計算で求められるガラス転移点Ｔｇ値が３０℃
〜９０℃であることを特徴とする無機建材用水性コーテ
ィング剤を提供する。本発明の第二は、保存時にゲル化
を生じず、且つ、塗膜の性能が、後述する所定の試験方
法に従う評価で、促進耐候性による光沢保持率が７０％
以上、凍結融解密着性が４点以上、耐温水白化性が４点
以上であることを特徴とする本発明の第一に記載の無機
建材用水性コーティング剤を提供する。本発明の第三
は、本発明の第一又は二に記載の無機建材用水性コーテ
ィング剤に顔料分散液を配合して得られる無機建材用水
性塗料組成物を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の無機建材用水性コーティング剤（ｊ）は、第１
のポリマー重合工程で得られ、ポリマー（Ａ）を含む水
系エマルション、及び得られたポリマー（Ａ）を含む水
系エマルション中で行われる第２のポリマー重合工程で
得られ、ポリマー（Ｂ）を含む水系エマルションが特定
の比率である２段重合エマルションであって、ポリマー
（Ａ）を含む水系エマルションが、モノマー（ａ）と、
モノマー（ｂ）と、エポキシ化合物（ｃ）とを特定の比
率で、ラジカル重合可能な重合性官能基を有する界面活
性剤の存在下、水系媒質中で水溶性ラジカル重合開始剤
を用いて乳化共重合させて得られたものであり、ポリマ
ー（Ｂ）を含む水系エマルションが、モノマー（ｄ）
と、モノマー（ａ）と、モノマー（ｂ）とを特定の比率
で界面活性剤の存在下、水系媒質中で水溶性ラジカル重
合開始剤を用いて乳化共重合させることによって得られ
たものであり、水を主成分とする分散媒にポリマー系分
散質が分散したものである。なお、ポリマー（Ａ）中や
ポリマー（Ｂ）中のモノマー（ａ）、エチレン性不飽和
カルボン酸（ｂ）、ラジカル重合可能な重合性官能基を
有する界面活性剤（ｅ）、ラジカル重合開始剤等は、同
じであっても、異なっていてもよい。

【０００９】モノマー（ａ）モノマー（ａ）は、下記モノマー（ｂ）および（ｄ）以
外のα，β−エチレン性不飽和モノマーである。モノマ
ー（ａ）は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル（アク
リル酸とメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と略記す
る。）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アク
リル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の
（メタ）アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₂₄のアルキルまたは、シ
クロアルキルエステル；ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸のＣ₂〜Ｃ₈のヒドロキシアルキ
ルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレンなどの芳香族不飽和モノマー；グリシジル（メ
タ）アクリレートなどのエポキシ基含有の（メタ）アク
リル酸エステル；（メタ）アクリル酸１−メチル２−ピ
ロリドン、（メタ）アクリル酸１−エチル２−ピロリド
ンなどの（メタ）アクリル酸のピロール環含有のＣ₁〜
Ｃ₂₄のアルキルエステル；（メタ）アクリル酸１−メチ
ル２−オキサゾリドン、（メタ）アクリル酸１−エチル
２−オキサゾリドンなどの（メタ）アクリル酸のオキサ
ゾール環含有のＣ₁〜Ｃ₂₄のアルキルエステル；ポリオ
キシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート；アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチルアクリルアミドなどのアミド基含有の（メタ）
アクリル酸エステル；γ−（メタ）アクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリルオキシ
プロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシランなどのラジカル重合可能
なシラン化合物等である。これらは、一種または二種類
以上を組み合わせて使用できる。ポリマー（Ａ）中のモ
ノマー（ａ）の使用量は、３５〜９４．９７重量％、好
ましくは５６〜９１．１重量％の範囲である。但し、ポ
リマー（Ａ）中のα，β−エチレン性不飽和モノマー
（ａ）とエチレン性不飽和カルボン酸（ｂ）とエポキシ
化合物（ｃ）と、ポリマー（Ｂ）中の塩基性窒素原子を
含有するα，β−エチレン性不飽和モノマー（ｄ）と
α，β−エチレン性不飽和モノマー（ａ）とエチレン性
不飽和カルボン酸（ｂ）との合計は１００重量％である
（以下同様。）。モノマー（ａ）の使用量が少なくなる
と得られる水性コーティング剤の親水性が高くなるため
皮膜の耐温水白化性と耐候性が低下する傾向にあり、使
用量が多くなると親水性成分の不足により重合安定性が
低下したり、皮膜の成膜性が低下し、耐温水白化性を低
下させる場合がある。ポリマー（Ｂ）中のモノマー
（ａ）の使用量は、５〜４０重量％、好ましくは７〜３
０重量％の範囲である。モノマー（ａ）の使用量が少な
くなると、ポリマー（Ａ）における傾向と同様に、得ら
れる水性コーティング剤の親水性が高くなるため皮膜の
耐温水白化性や耐候性、コーティング剤としての保存安
定性が低下する傾向にあり、使用量が多くなると親水性
成分の不足により重合安定性が低下したり、皮膜の成膜
性が低下し、耐温水白化性を低下させる場合がある。

【００１０】エチレン性不飽和カルボン酸（ｂ）上記モノマー（ｂ）としては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、ポリオキシエチ
レン鎖を有する（メタ）アクリレート；アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ルアクリルアミドなどが挙げられる。またこれらの一種
または二種類以上組み合わせても差しつかえない。ポリ
マー（Ａ）中のモノマー（ｂ）の使用量は、０．０１〜
５重量％、好ましくは０．３〜３重量％の範囲である。
ポリマー（Ａ）中のモノマー（ｂ）の使用量が少なくな
ると得られる水性コーティング剤（ｊ）の親水性成分の
不足により重合安定性が低下したり、皮膜の成膜性が低
下し、耐温水白化性を低下させる場合があり、使用量が
多くなると親水性が高くなるため皮膜の耐温水白化性と
耐候性が低下する傾向にある。ポリマー（Ｂ）中のモノ
マー（ｂ）の使用量は、０．０１〜５重量％、好ましく
は０．３〜３重量％の範囲である。ポリマー（Ｂ）中の
モノマー（ｂ）の使用量が少なくなると、ポリマー
（Ａ）における傾向と同様に、得られる水性コーティン
グ剤（ｊ）の親水性成分の不足により重合安定性が低下
したり、皮膜の成膜性が低下し、耐温水白化性を低下さ
せる場合があり、使用量が多くなると親水性が高くなる
ため皮膜の耐温水白化性や耐候性、コーティング剤とし
ての保存安定性が低下する傾向にある。

【００１１】エポキシ化合物（ｃ）エポキシ化合物（ｃ）としては、例えば、グリシジルエ
ーテル型、グリシジルエステル型、グリジジルアミン
型、環状脂肪族型、直鎖脂肪族型、複素環式エポキシ樹
脂などが含まれる。エポキシ化合物としては分子中にす
くなくとも１つのエポキシ基を有していればよいが、通
常、少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物が使用
される。グリシジルエーテル型エポキシ樹脂には、水酸
基を有する化合物とエピクロルヒドリンとの反応により
得られる種々のエポキシ樹脂が含まれる。例えば、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリメチレング
リコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、１，３−ブタンジオールジグリ
シジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジ
ルエーテルなどのアルキレングリコールジグリシジルエ
ーテル類；ジエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテルなどのポリオキシアルキレ
ングリコールジグリシジルエーテル類；トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリ
シジルエーテルなどの脂肪族多価アルコールのポリグリ
シジルエーテル類；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ
型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂
などが挙げられる。グリシジルエステル型エポキシ樹脂
には、カルボキシル基を有する化合物とエピクロルヒド
リンとの反応により得られる種々のエポキシ樹脂が含ま
れる。例えば、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバ
シン酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジル
エステルなどの脂肪族ジカルボン酸ジグリシジルエステ
ルなどの脂肪族ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル
類；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフ
タル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジ
グリシジルエステル、ジメチルフタル酸ジグリシジルエ
ステル、ジメチルヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエ
ステルなどの芳香族ポリカルボン酸ポリグリシジルエス
テルなどが含まれる。グリシジルアミン型エポキシ樹脂
には、１級アミンまたは２級アミンとエピクロルヒドリ
ンとの反応により得られる種々のエポキシ樹脂が含まれ
る。例えば、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、ジグリシ
ジルトルイジン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノー
ル、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール、テトラグ
リシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメ
タキシリレンジアミン、テトラグリシジル−１，３−ビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン、テトラグリシジル
−１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等が挙
げられる。環状脂肪族型エポキシ樹脂としては、例え
ば、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキ
サノン、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリ
サイクリックジエポキシアジペートなどが挙げられ、複
素環式エポキシ樹脂には、例えば、トリグリシジルイソ
シアネート、ヒダントイン型エポキシ樹脂などが含まれ
る。また、これらの一種または二種類以上組み合わせて
も差しつかえない。上記エポキシ化合物（ｃ）の使用量
については、０．０１〜１０重量％、好ましくは１〜５
重量％の範囲である。エポキシ化合物（ｃ）の使用量が
少なくなると得られる皮膜の凍結融解密着性、耐温水白
化性を低下させる場合がある。使用量が多くなると得ら
れる水性コーティング剤の保存安定性が悪くなる傾向に
ある。

【００１２】塩基性窒素原子を含有するα，β−エチレ
ン性不飽和モノマー（ｄ）モノマー（ｄ）の代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノブチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル
（メタ）アクリレート類、１−ビニル−２−ピロリド
ン、１−ビニル−３−ピロリドンなどのビニルピロリド
ン類、２−ビニルピリジン、５−メチル−２−ビニルピ
リジン、５−エチル−２−ビニルピリジンなどのビニル
ピリジン類、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２
−メチルイミダゾールなどのビニルイミダゾール類など
が挙げられる。またこれらの一種または二種類以上組み
合わせても差しつかえない。上記モノマー（ｄ）の使用
量については０．０１〜５重量％の範囲、好ましくは
０．３〜３重量％の範囲である。モノマー（ｄ）の使用
量が少なくなると得られる皮膜の凍結融解密着性を低下
させる場合がある。使用量が多くなると得られる水性コ
ーティング剤の保存安定性が悪くなる傾向にある。

【００１３】Ｔｇ値の測定は、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）などの熱分析装置を用いて測定することができる
が、例えば、２成分の例として、モノマー（１）及び
（２）について、それぞれのホモポリマーのガラス転移
点Ｔｇ１およびＴｇ２が分かっている場合には、該モノ
マー（１）及び（２）の２成分からなる共重合体のガラ
ス転移点Ｔｇは、次式に示すＦＯＸの式（２成分の例で
ある）により計算値として求めることができる。１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２（但し、Ｗ１＋
Ｗ２＝１）Ｗ１：モノマー（１）の重量分率Ｗ２：モノマー（２）の重量分率Ｔｇ１：モノマー（１）のホモポリマーのＴｇ値（単
位：Ｋ）Ｔｇ２：モノマー（２）のホモポリマーのＴｇ値（単
位：Ｋ）本発明における実施例、比較例中のポリマーのＴｇ値は
上記の式を多成分系に一般化した式により計算したもの
である。

【００１４】ポリマー（Ａ）（Ａ成分ともいう）におけ
るモノマー（ａ）、（ｂ）からなるとした場合の樹脂
（ｐ’）のＦＯＸ式により計算されるＴｇ値は−１０℃
〜２０℃、好ましくは−５〜１０℃の範囲である。樹脂
（ｐ’）のＴｇ値が−１０℃より低いと得られる皮膜の
耐候性、耐水性が低下する傾向にある。また、Ｔｇ値が
２０℃より高いと得られる皮膜の凍結融解密着性が低下
する。また、ポリマー（Ｂ）（Ｂ成分ともいう）におけ
るモノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）からなるとした場
合の樹脂（ｑ’）のＦＯＸ式により計算されるＴｇ値は
３０℃〜９０℃、好ましくは５０〜８５℃の範囲であ
る。樹脂（ｑ’）のＴｇ値が３０℃より低いと得られる
皮膜の耐候性、耐水性が低下する傾向にある。また、Ｔ
ｇ値が９０℃より高いと得られる皮膜の凍結融解密着性
が低下する。

【００１５】無機建材用水性コーティング剤（ｊ）無機建材用水性コーティング剤（ｊ）は、第１のポリマ
ー重合工程で乳化共重合させてポリマー（Ａ）の水系エ
マルジョン（ｊ１）を合成し、続いて得られたエマルジ
ョン（ｊ１）中で、第２のポリマー重合工程で乳化共重
合させてポリマー（Ｂ）の水系エマルジョン（ｊ２）を
合成して、無機建材用水性コーティング剤（ｊ）を得
る。また、上記第１のポリマー重合工程と第２のポリマ
ー重合工程とは逆にして乳化重合を行うこともできる。
上記乳化重合方法については特に制限はなく、水、乳化
剤、開始剤の存在下でラジカル重合可能な各モノマーの
混合物を滴下するモノマー滴下法；モノマーの混合物を
水、乳化剤の存在下で乳化しそれを滴下しながら重合を
行うプレエマルション法；水、乳化剤、開始剤、モノマ
ーの混合物すべての存在下でラジカル重合を行う一浴重
合法が挙げられる。また、モノマー滴下法、プレエマル
ション法については滴下量の１〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％を重合開始前に添加することもでき
る。安全性の面からは、モノマー滴下法、プレエマルシ
ョン法が好ましく、その中でもプレエマルション法が好
ましい。

【００１６】ラジカル重合可能な重合性官能基を有する
界面活性剤（ｅ）上記界面活性剤（ｅ）としては、アニオン系、ノニオン
系界面活性剤が挙げられる。アニオン系界面活性剤とし
ては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの
硫酸エステル塩の分子中にラジカル重合性の不飽和二重
結合が導入された界面活性剤、具体的には、アクアロン
ＨＳ−１０（第一工業製薬株式会社製）、アデカリアソ
ープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業株式会社製）；スルホコ
ハク酸アルキルエステル塩の分子中にラジカル重合性の
不飽和二重結合が導入された界面活性剤、具体的には、
エレミノールＪＳ２、エレミノールＲＮ−３０（三洋化
成工業株式会社製）、ラテムルＳ−１８０、ラテムルＳ
−１８０Ａ（花王株式会社製）などが挙げられる。ま
た、ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルの分子中にラジカル重合性
の不飽和二重結合が導入された界面活性剤、アクアロン
ＲＮ−２０、ＲＮ−５０（以上、第一工業製薬株式会社
製）、アデカリアソープＮＥ−２０、ＮＥ−４０（以
上、旭電化工業株式会社製）などが挙げられる。これら
の一種または二種類以上組み合わせても差しつかえな
い。

【００１７】ラジカル重合開始剤本発明におけるラジカル重合開始剤としては、熱、また
は還元性物質などによってラジカル分解してモノマーへ
の付加重合を起こさせるもので水溶性、または油溶性の
過硫酸塩、過酸化物、アゾ化合物などが使用できる。好
ましくは水溶性ラジカル重合開始剤である。例えば、過
酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸
アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイル、過酢酸、過コハク酸、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ク
メンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエートなどの有機過酸化物、２，２−アゾビスイソブ
チロニトリル、２，２−アゾビス（２−ジアミノプロパ
ン）ハイドロクロライド、４，４−アゾビス−（４−シ
アノバレリン酸）、２，２−アゾビス−（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系化合
物が挙げられるが、特に限定されるものではない。これ
らの重合開始剤は、１種類のみを用いてもよく、また、
２種類以上を併用してもよい。モノマー成分に対する重
合開始剤の使用量は特に限定されるものではない。な
お、重合速度の促進、低温での重合を望む時には、重亜
硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコルビン酸塩、ロン
ガリット、次亜リン酸ナトリウム・１水和物などの次亜
リン酸塩などの還元剤を重合開始剤と組み合わせて使用
することもできる。また、分子量の調節のため、オクチ
ルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリコー
ル酸２−エチルヘキシルなどの連鎖移動剤を添加するこ
とも可能である。水性樹脂分散液（ｊ）中に分散された
ポリマー（Ａ）と（Ｂ）のそれぞれの粒子径は５０〜２
５０ｎｍ、好ましくは１８０〜２１０ｎｍの範囲が良
い。粒子径が５０ｎｍより小さいと得られる分散樹脂の
安定性が悪くなる。また、粒子径が２５０ｎｍより大き
いと、基材への濡れ浸透性が低下するため、水性塗料と
しての塗膜の凍結融解密着性が低下する傾向がある。ま
た、本発明の水系エマルジョンには、通常水系塗料など
に添加される成分、例えば、増粘剤、消泡剤、顔料、分
散剤、染料、防腐剤などを添加してもよい。

【００１８】顔料分散液（ｋ）本発明に係る顔料分散液（ｋ）は、例えば水、好ましく
は脱イオン水を媒体として、顔料（ｇ）を分散して得ら
れる。この際、必要に応じて、消泡剤、アンモニア水
や、シリカ粉等を添加することができる。顔料（ｇ）顔料（ｇ）としては、無機系ではマイカ、タルク、カオ
リン、炭酸カルシウム、無水珪酸、酸化アルミニウム、
硫酸バリウム等の体質顔料；ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸
化鉄、酸化クロム、群青、紺青、カーボンブラック等の
着色顔料；二酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料；雲母
チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール系顔
料；窒化ほう素、ホトクロミック顔料、合成フッ素金雲
母、微粒子複合粉体等の特殊機能性顔料等があり、有機
系では有機合成色素としての染料、レーキ、有機顔料等
がある。これらは、単独で又は二種以上使用できる。顔
料（ｇ）の分散方法としては、公知のスラリー化法によ
り行なうことができる。分散装置としては、ホモミキサ
ー、ディスパー、サンドミル、ボールミル、ロールミ
ル、ニーダーなどが使用できる。又、必要に応じて公知
の分散助剤（界面活性剤、増粘剤等）、凍結防止剤、防
腐剤、防カビ剤等を加えてもよい。

【００１９】無機建材用水性塗料組成物（ｍ）無機建材用水性塗料組成物（ｍ）は前記無機建材用水性
コーティング剤（ｊ）と上記顔料分散液（ｋ）を混合す
ることによって得られる。無機建材用水性塗料組成物
（ｍ）から得られる塗膜の性能は、後述する所定の試験
方法に従う評価で、促進耐候性による光沢保持率７０％
以上、凍結融解密着性４点以上、耐温水白化性４点以上
である。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例、比較例中の部および％は重量表示である。
また、Ａ成分のＴｇ値はモノマー（ａ）及び（ｂ）から
それぞれの組成でなるとした樹脂（ｐ’）のＦＯＸ式に
より計算で求められた値であり、Ｂ成分のＴｇ値はモノ
マー（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）からそれぞれの組成でな
るとした樹脂（ｑ’）のＦＯＸ式により計算で求められ
た値である。粒子径は光散乱により求めた体積平均の粒
子径である。

【００２１】（実施例１）第一段階として、脱イオン水
１０．１部、アニオン系界面活性剤（アクアロンＨＳ−
１０２５：第一工業製薬（株）社製）２．９部、メタク
リル酸メチル２３．１部、メタクリル酸シクロヘキシル
（以下、表でメタクリル酸c-Hexと略す。）４．８部、
アクリル酸２−エチルヘキシル（以下、表でメタクリル
酸2-EtHexと略す。）２０．１部、メタクリル酸０．１
部、エポキシ化合物としてセロキサイド２０２１（脂環
式エポキシ樹脂、ダイセル化学社製）１．０部を、かく
はん機を用い約９００〜１５００回転で添加しモノマー
エマルジョンを得た。次に第二段階として、かくはん
機、還流冷却器、滴下ろ斗、温度計を備えた２リットル
の４つ口フラスコに脱イオン水３２．１部、アクアロン
ＨＳ−１０２５を０．２部、第一段階で得たモノマーエ
マルジョンの一部を仕込んで窒素ガス気流下に７０℃ま
で加熱し、ここへ重合開始剤として過硫酸アンモニウム
０．１部を添加し、第一段階で得たモノマーエマルジョ
ンの残りを４時間かけて滴下した。このときの重合温度
は７３〜７７℃の範囲を維持し、滴下終了後の同温度範
囲に１時間維持したあと、５０℃まで冷却し第１のポリ
マー重合工程（ポリマー（Ａ）の重合、エマルション
化）を終了した。次に第２のポリマー重合工程（ポリマ
ー（Ｂ）の重合、エマルション化）として、上記で得ら
れた第１のポリマー重合工程の終了後の反応液に、該反
応液の内温５０℃を維持したまま、メタクリル酸メチル
４．６部、アクリル酸ブチル０．３部、メタクリル酸
０．３、メタクリル酸ジエチルアミノエチル（以下、表
でメタクリル酸DEAEと略す。）０．３部の混合液を１時
間かけて滴下した。滴下終了後、重合開始剤を添加して
ポリマー（Ｂ）を構成するモノマーを重合させ、５０℃
で１時間維持した後、室温まで冷却し、２００メッシュ
のろ布でろ過した。得られた水系エマルジョンの不揮発
分は５６．０％、粘度１０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．
２、平均粒子径は１９０ｎｍであった。実施例１では、
ポリマー（Ａ）／ポリマー（Ｂ）の重量比率は９０／１
０、Ｔｇ値は計算値で、ポリマー（Ａ）に関して：２．
８℃、ポリマー（Ｂ）に関して：８９．６℃になるよう
にした。

【００２２】（実施例２）エポキシ化合物をセロキサイ
ド２０８０（可撓性脂環式エポキシ樹脂、ダイセル化学
社製）に置換えて表１に示す組成比にした以外は、実施
例１と同様の操作で行った。得られた水系エマルジョン
の不揮発分：５６．０％、粘度：１２００ｍＰａ・ｓ、
ｐＨ：７．５、平均粒子径は１９５ｎｍであった。実施
例２ではエポキシ化合物の変更を行ったが、各ポリマー
の重量比率、Ｔｇ値は実施例１と同じである。

【００２３】（実施例３）エポキシ化合物をエポリード
ＧＴ−３００（多環式エポキシ樹脂、ダイセル化学社
製）に置換えて表１に示す組成比にした以外は、実施例
１と同様の操作で行った。得られた水系エマルジョンの
不揮発分：５６．０％、粘度：２０００ｍＰａ・ｓ、ｐ
Ｈ：７．５、平均粒子径は１９５ｎｍであった。実施例
３ではエポキシ化合物の変更を行ったが、各ポリマーの
重量比率、Ｔｇ値は実施例１と同じである。

【００２４】（実施例４）エポキシ化合物をアラルダイ
トＣＹ１９２−１（チバガイギー社製）に置換えて表１
に示す組成比にした以外は、実施例１と同様の操作で行
った。得られた水系エマルジョンの不揮発分：５６．０
％、粘度：１２００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：７．３、平均粒
子径は１９０ｎｍであった。実施例４ではエポキシ化合
物の変更を行ったが、各ポリマーの重量比率、Ｔｇ値は
実施例１と同じである。

【００２５】（実施例５）エポキシ化合物をデナコール
ＥＸ６２２（長瀬産業社製）に置換えて表１に示す組成
比にした以外は、実施例１と同様の操作で行った。得ら
れた水系エマルジョンの不揮発分：５６．０％、粘度：
３５００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：７．５、平均粒子径は２０
０ｎｍであった。実施例５ではエポキシ化合物の変更を
行ったが、各ポリマーの重量比率、Ｔｇ値は実施例１と
同じである。

【００２６】（実施例６）Ａ成分中のアクリル酸２−エ
チルヘキシルを１７．１部、メタクリル酸メチルを２
６．１部として表１に示す組成比にした以外は、実施例
１と同様の操作で行った。得られた水系エマルジョンの
不揮発分：５６．０％、粘度：１０００ｍＰａ・ｓ、ｐ
Ｈ：７．２、平均粒子径は１９０ｎｍであった。実施例
６では、ポリマー（Ａ）／ポリマー（Ｂ）の重量比率は
９０／１０、Ｔｇ値は計算値で、ポリマー（Ａ）に関し
て：１４．０℃、ポリマー（Ｂ）に関して：８９．６℃
になるようにした。

【００２７】（実施例７）Ｂ成分中のアクリル酸ブチル
を１．１部、メタクリル酸メチルを３．８部として表１
に示す組成比にした以外は、実施例１と同様の操作で行
った。得られた水系エマルジョンの不揮発分：５６．０
％、粘度：２５００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：７．２、平均粒
子径は１８５ｎｍであった。実施例７では、ポリマー
（Ａ）／ポリマー（Ｂ）の重量比率は９０／１０、Ｔｇ
値は計算値で、ポリマー（Ａ）に関して：２．８℃、ポ
リマー（Ｂ）に関して：５５．０℃になるようにした。

【００２８】（実施例８）Ａ成分中のモノマーとして、
アクリル酸２−エチルヘキシル：１５．６部、メタクリ
ル酸シクロヘキシル：３．８部、メタクリル酸メチル：
１７．９部、メタクリル酸：０．２部、セロキサイド：
１．０部、Ｂ成分中のモノマーとして、アクリル酸ブチ
ルを０．８部、メタクリル酸メチルを１３．７部、メタ
クリル酸を０．８部、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ルを０．８部として、実施例１と同様の操作を行った。
得られた水系エマルジョンの不揮発分：５６．０％、粘
度：９００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：７．０、平均粒子径は２
００ｎｍであった。実施例８では、ポリマー（Ａ）／ポ
リマー（Ｂ）の重量比率は７０／３０、Ｔｇ値は計算値
で、ポリマー（Ａ）に関して：２．８℃、ポリマー
（Ｂ）に関して：８９．６℃になるようにした。

【００２９】（比較例１）エポキシ化合物を使用せず表
２に示す組成比にした以外は、実施例１と同様の操作で
行った。得られた水系エマルジョンの不揮発分：５４．
５％、粘度：８００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：７．０、平均粒
子径は１９５ｎｍであった。比較例１は、実施例１のエ
ポキシ化合物のないタイプで、各ポリマーの重量比率、
Ｔｇ値は実施例１と同じである。

【００３０】（比較例２）エポキシ化合物を７部使用し
て表２に示す組成比にした以外は、実施例１と同様の操
作で行った。得られた水系エマルジョンの不揮発分：５
７．１％、粘度：２０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：７．３、
平均粒子径は２３０ｎｍであった。比較例２は、実施例
１のエポキシ化合物を増量したタイプで、各ポリマーの
重量比率、Ｔｇ値は実施例１と同じである。

【００３１】（比較例３）メタクリル酸ジエチルアミノ
エチルを使用せず表２に示す組成比にした以外は、実施
例１と同様の操作で行った。得られた水系エマルジョン
の不揮発分：５６．０％、粘度：１０００ｍＰａ・ｓ、
ｐＨ：７．０、平均粒子径は１９０ｎｍであった。比較
例３は、実施例１のメタクリル酸ジエチルアミノエチル
を使用しないタイプで、各ポリマーの重量比率、Ｔｇ値
は実施例１と同じである。

【００３２】（比較例４）メタクリル酸ジエチルアミノ
エチルを２．９部使用して表２に示す組成比にした以外
は、実施例１と同様の操作で行った。得られた水系エマ
ルジョンの不揮発分：５６．０％、粘度：１８００ｍＰ
ａ・ｓ、ｐＨ：８．０、平均粒子径は１９０ｎｍであっ
た。比較例４は、実施例１のメタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルを増量したタイプで、各ポリマーの重量比率、
Ｔｇ値は実施例１と同じである。

【００３３】（比較例５）Ａ成分中のアクリル酸２−エ
チルヘキシルを３０．５部、メタクリル酸メチルを１
２．７部として表２に示す組成比にした以外は、実施例
１と同様の操作で行った。得られた水系エマルジョンの
不揮発分：５６．０％、粘度：５０００ｍＰａ・ｓ、ｐ
Ｈ：７．６、平均粒子径は１９０ｎｍであった。比較例
５は、ポリマー（Ａ）／ポリマー（Ｂ）の重量比率は９
０／１０、Ｔｇ値は計算値で、ポリマー（Ａ）に関し
て：−３０℃、ポリマー（Ｂ）に関して：８９．６℃に
なるようにした。

【００３４】（比較例６）Ａ成分中のアクリル酸２−エ
チルヘキシルを４．６部、メタクリル酸メチルを３８．
５部として表２に示す組成比にした以外は、実施例１と
同様の操作で行った。得られた水系エマルジョンの不揮
発分：５６．０％、粘度：９００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：
７．２、平均粒子径は１８５ｎｍであった。比較例６
は、ポリマー（Ａ）／ポリマー（Ｂ）の重量比率は９０
／１０、Ｔｇ値は計算値で、ポリマー（Ａ）に関して：
７３℃、ポリマー（Ｂ）に関して：８９．６℃になるよ
うにした。

【００３５】（比較例７）Ｂ成分中のアクリル酸ブチル
を２．８部、メタクリル酸メチルを２．０部として表２
に示す組成比にした以外は、実施例１と同様の操作で行
った。得られた水系エマルジョンの不揮発分：５６．０
％、粘度：５６００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：７．５、平均粒
子径は２００ｎｍであった。比較例７は、ポリマー
（Ａ）／ポリマー（Ｂ）の重量比率は９０／１０、Ｔｇ
値は計算値で、ポリマー（Ａ）に関して：２．８℃、ポ
リマー（Ｂ）に関して：０℃になるようにした。

【００３６】（比較例８）Ｂ成分中のアクリル酸ブチル
を０．１部、メタクリル酸メチルを４．８部として表２
に示す組成比にした以外は、実施例１と同様の操作で行
った。得られた水系エマルジョンの不揮発分：５６．０
％、粘度：１０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：７．２、平均粒
子径は１９５ｎｍであった。比較例８は、ポリマー
（Ａ）／ポリマー（Ｂ）の重量比率は９０／１０、Ｔｇ
値は計算値で、ポリマー（Ａ）に関して：２．８℃、ポ
リマー（Ｂ）に関して：１００℃になるようにした。

【００３７】（比較例９）Ａ成分中のモノマーとして、
アクリル酸２−エチルヘキシル：２１．９部、メタクリ
ル酸シクロヘキシル：５．３部、メタクリル酸メチル：
２５．１部、メタクリル酸：０．３部、セロキサイド：
１．０部、Ｂ成分中のモノマーとして、アクリル酸ブチ
ルを０．１部、メタクリル酸メチルを０．７部、メタク
リル酸を０．１部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
を０．１部とし、実施例１と同様の操作を行った。得ら
れた水系エマルジョンの不揮発分：５６．０％、粘度：
９００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：７．２、平均粒子径は２００
ｎｍであった。比較例９では、ポリマー（Ａ）／ポリマ
ー（Ｂ）の重量比率は９８／２、Ｔｇ値は計算値で、ポ
リマー（Ａ）に関して：２．８℃、ポリマー（Ｂ）に関
して：８９．６℃になるようにした。

【００３８】（比較例１０）Ａ成分中のモノマーとし
て、アクリル酸２−エチルヘキシル６．７部、メタクリ
ル酸シクロヘキシル１．６部、メタクリル酸メチル７．
７部、メタクリル酸０．１部、セロキサイド１．０部、
Ｂ成分中のモノマーとして、アクリル酸ブチルを１．９
部、メタクリル酸メチルを３１．８部、メタクリル酸を
１．９部、メタクリル酸ジエチルアミノエチルを１．９
部とし、実施例１と同様の操作を行った。比較例１０で
は、ポリマー（Ａ）／ポリマー（Ｂ）の重量比率は３０
／７０、Ｔｇ値は計算値で、ポリマー（Ａ）に関して：
２．８℃、ポリマー（Ｂ）に関して：８９．６℃になる
ように設計したが、安定なエマルションは得られなかっ
た。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】以上のようにして得られた水性コーティン
グ剤は、ＭＦＴ（最低成膜温度）が３０℃、不揮発分４
０％になるようにブチルセロソルブと脱イオン水で調整
して、保存安定性と、以下の方法により塗膜の耐候性、
耐温水白化性、および基材への凍結融解密着性試験を行
った。結果を表３及び４に示す。

【００４２】（テストピースの作成）スレート基材に、
上記ＭＦＴ調整済の水性コーティング剤をスプレー塗装
し１２０℃／３分間乾燥を行なったあと、２０℃、相対
湿度６５％の条件で７日間養生を行い目的とするテスト
ピースを得た。スレート板は、ＪＩＳのフレキシブルボ
ードを使用し、水性コーティング剤の塗布量を１５０ｇ
／ｍ²とした。（保存安定性試験）実施例１〜８、比較例１〜１０で得
られた水性コーティング剤を４０℃で３０日間保存安定
性試験を行い、外観の観察と粘度の測定を行なった。本
発明の水性コーティング剤は、ゲル化せず、保存安定性
が優れている。（塗膜の試験方法）１．促進耐候性上記テストピースを用いて、スーパーＵＶテスターによ
り、２０００時間の促進試験を行い、皮膜の光沢保持率
（％）を測定した。２．初期密着性試験（ＪＩＳＫ５４００）上記テストピースを用いて、ＪＩＳＫ５４００に規定
される碁盤目試験を実施する。判定基準はＪＩＳＫ５
４００に準じ１０点満点で評価する。３．凍結融解密着性試験上記テストピースを用いてＡＳＴＭ−Ｃ６６６Ａに従
い、１０℃の水中浸漬２．５時間、−２０℃の塩水中凍
結２．５時間を１サイクルとして３００サイクル繰り返
し試験を行ったあとの皮膜の状態を目視判定する。判定
基準は以下のとおりである。５点：変化なし４点：わずかに皮膜の浮き、膨れが認められる３点：皮膜の浮き、膨れが認められる２点：皮膜の剥離が認められる１点：全面に塗膜の剥離が認められる４．耐温水性試験方法前記テストピースを５０℃の脱イオン水に２０日間浸漬
した後、水から取り出し冷水で急冷し、皮膜の白化の程
度を目視判定する。判定基準は以下のとおりである。５点：透明性に変化なし、膨れ、剥がれなし４点：わずかにうす青く白化が認められるが、膨れ、剥
がれなし３点：わずかに白化が認められ、一部において膨れ、剥
がれが認められる２点：白化が認められ、一部において膨れ、剥がれが認
められる１点：全面に白化しており、膨れ、剥がれあり

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【発明の効果】本発明による無機建材用水性コーティン
グ剤では、保存安定性、耐候性、凍結融解密着性、耐温
水白化性に優れた皮膜を得ることができる。さらに、通
常の製造装置、製造条件などで工業的容易にかつ安価に
製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 143/04 Ｃ０９Ｄ 143/04 Ｆターム(参考） 4J038 CC021 CC071 CG141 CG171 CH031 CH041 CH071 CH121 CH171 CH191 CL001 DB032 DB062 DB072 DB092 DB152 DB221 DB262 GA03 GA06 GA08 GA09 GA15 HA156 LA04 MA08 MA10 MA13 NA03 NA12 NA26 PB05 PC01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第１のポリマー重合工程で得られるポリ
マー（Ａ）５０〜９４．９８重量％を含む水系エマルシ
ョン、及び得られたポリマー（Ａ）を含む水系エマルシ
ョン中で行われる第２のポリマー重合工程で得られるポ
リマー（Ｂ）５．０２〜５０重量％を含む水系エマルシ
ョンからなる２段重合エマルションであって、ポリマー
（Ａ）が、下記モノマー（ｂ）および（ｄ）以外のα，
β−エチレン性不飽和モノマー（ａ）３５〜９４．９６
重量％と、エチレン性不飽和カルボン酸（ｂ）０．０１
〜５重量％と、エポキシ化合物（ｃ）０．０１〜１０重
量％とをラジカル重合可能な重合性官能基を有する界面
活性剤（ｅ）の存在下、水系媒質中で水溶性ラジカル重
合開始剤を用いて乳化共重合させて得られたものであっ
て、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）からなるとした
樹脂（ｐ’）のＦＯＸ式により計算で求められるガラス
転移点Ｔｇ値が−１０℃〜２０℃であり、ポリマー
（Ｂ）が、塩基性窒素原子を含有するα，β−エチレン
性不飽和モノマー（ｄ）０．０１〜５重量％と、モノマ
ー（ｂ）、（ｄ）以外のα，β−エチレン性不飽和モノ
マー（ａ）５〜４０重量％と、エチレン性不飽和カルボ
ン酸（ｂ）０．０１〜５重量％とを界面活性剤（ｅ）の
存在下、水系媒質中で水溶性ラジカル重合開始剤を用い
て乳化共重合させて得られたものであって、モノマー
（ａ）、モノマー（ｂ）、及びモノマー（ｄ）からなる
とした樹脂（ｑ’）のＦＯＸ式により計算で求められる
ガラス転移点Ｔｇ値が３０℃〜９０℃であることを特徴
とする無機建材用水性コーティング剤。
【請求項２】保存時にゲル化を生じず、且つ、塗膜の
性能が、所定の試験方法に従う評価で、促進耐候性によ
る光沢保持率が７０％以上、凍結融解密着性が４点以
上、耐温水白化性が４点以上であることを特徴とする請
求項１記載の無機建材用水性コーティング剤。
【請求項３】請求項１又は２に記載の無機建材用水性
コーティング剤に顔料分散液を配合して得られる無機建
材用水性塗料組成物。