JP2002144424A

JP2002144424A - 芳香族ポリアミドフィルムおよび磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2002144424A
Application number: JP2000340476A
Authority: JP
Inventors: Akimitsu Tsukuda; 佃　　明光; Mitsuhiro Horiuchi; 光弘堀内; Nobuaki Ito; 伸明伊藤
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-11-08
Filing date: 2000-11-08
Publication date: 2002-05-21

Abstract

(57)【要約】【課題】出力特性に優れ、且つカッピングの小さい芳香
族ポリアミドフィルムを提供する。【解決手段】幅方向の１８０℃における熱収応力をＦTD
(180)、熱収応力のピーク値を示す温度をＰ（℃）、そ
の時の熱収応力をＦTD(P)、長手方向の熱収応力のピー
ク値をＦMD(P)としたとき、ＦTD(180)、Ｐ、ＦTD(P)お
よびＦMD(P)が下式（１）〜（３）を同時に満足し、２ＭＰａ≦ＦTD(180)≦５０ＭＰａ（１）１．２×ＦTD(180)≦ＦTD(P)≦１００ＭＰａ（２）０．２＜ＦMD(P)／ＦTD(P)＜１（３）かつ、少なくとも片面に凝集率が０〜２５％の範囲内に
ある突起が１０〜５，０００万個／ｍｍ²の範囲内の密
度で形成せしめた芳香族ポリアミドフィルムとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリアミド
フィルム、特に金属薄膜型磁気記録媒体に好適なフィル
ム、および磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドフィルムは、その優れ
た耐熱性、機械特性を活かして様々な用途に検討されて
いる。特にパラ配向系の芳香族ポリアミドフィルムは剛
性、強度等の機械特性が他のポリマより優れているた
め、薄物化に非常に有利であり、プリンターリボン、磁
気テープ、コンデンサー、太陽電池等の用途が考えられ
ている。芳香族ポリアミドフィルムの加工工程、例え
ば、磁気記録媒体用途における塗布型あるいは金属薄膜
型磁性層形成工程、あるいは感熱転写用途における感熱
転写層塗布などの工程における加工速度の増大に伴い、
芳香族ポリアミドフィルムには、一層良好な走行性、耐
摩耗性、塗剤の付着性等の表面特性が要求されつつあ
る。こうした要請に対して、従来から芳香族ポリアミド
フィルムの表面形成法については種々の検討が為されて
きた。例えば、フィルム表面に微細な突起を形成するた
めに、フィルム中に無機粒子を含有させた芳香族ポリア
ミドフィルム（例えば、特開昭６０−１２７５２３号公
報、特開昭６０−２０１９１４号公報）や、表面突起形
成のための粒子を含有する薄膜層を基層に積層した芳香
族ポリアミドフィルム（例えば、特開平３−１１９５１
２号公報）などである。更に粒径の異なるシリカ等の球
形無機粒子を含有せしめることにより、出力特性と走行
耐久性の両立を図る試みもなされている。

【０００３】一方、磁気記録の高密度化の要請に従い金
属薄膜型磁性層を設けた磁気記録媒体においては、金属
薄膜蒸着時に瞬間的に高温に曝されるため、蒸着キャン
から剥離後に磁性層を内側にカールするカッピング現象
が発生する。このカッピングを抑制するために、磁気記
録媒体製造工程においては１５０〜２５０℃程度の熱を
加えるカール戻し工程を設けたり、ベースフィルムにお
いては、幅方向の熱収縮率を付与することが行われてい
る。しかしながら、近年、磁気記録媒体加工速度の増大
に伴い、従来のフィルムではカッピング制御が不十分な
場合が発生したり、カッピングを制御しようとすると出
力特性が低下するなどの問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、カッピング性と出力特性を高度に両立させた
芳香族ポリアミドフィルムを得ることを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる課題を解決するた
めに、本発明は、幅方向の１８０℃における熱収応力を
ＦTD(180)、熱収応力のピーク値を示す温度をＰ
（℃）、その時の熱収応力をＦTD(P)、長手方向の熱収
応力のピーク値をＦMD(P)としたとき、ＦTD(180)、Ｐ、
ＦTD(P)およびＦMD(P)が下式（１）〜（３）を同時に満
足し、２ＭＰａ≦ＦTD(180)≦５０ＭＰａ（１）１．２×ＦTD(180)≦ＦTD(P)≦１００ＭＰａ（２）０．２＜ＦMD(P)／ＦTD(P)＜１（３）かつ、少なくとも片面に凝集率が０〜２５％の範囲内に
ある突起が１０〜５，０００万個／ｍｍ²の範囲内の密
度で形成されている芳香族ポリアミドフィルムを特徴と
するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリアミドとは、
次の一般式（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）で表わ
される繰り返し単位を５０モル％以上含むものが好まし
く、７０モル％以上からなるものがより好ましい。一般式（Ｉ）

【０００７】

【化１】一般式（ＩＩ）

【０００８】

【化２】ここで、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は例えば、

【０００９】

【化３】などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＣＯ
−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−等から選ば
れるが、これらに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、フッ素、塩素、臭素な
どのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、およびメチル
基、エチル基、プロピル基などのアルキル基（特にメチ
ル基）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソ
プロポキシ基などのアルコキシ基などの置換基で置換さ
れているものも含み、また、重合体を構成するアミド結
合中の水素が他の置換基によって置換されているものも
含む。

【００１０】特性面からは上記の芳香環がパラ配向位で
結合されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは
７５％以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐
熱性も良好となるため好ましい。ここでいうパラ配向位
とは結合位が同軸または平行となるものである。また芳
香環上の水素原子の一部がハロゲン基（特に塩素）で置
換された芳香環が全体の３０％以上であると耐湿性が向
上し、吸湿による寸法変化、剛性低下などの特性が改善
されるために好ましい。

【００１１】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ）で表される繰り返
し単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％
未満は他の繰り返し単位が共重合、またはブレンドされ
ていても差し支えない。

【００１２】本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、フ
ィルム幅方向の１８０℃における熱収応力ＦTD(180)、
熱収応力のピーク値を示す温度Ｐ（℃）、その時の熱収
応力ＦTD(P)、またフィルム長手方向の熱収応力のピー
ク値ＦMD(P)が、下式（１）〜（３）を同時に満たすも
のである。

【００１３】２ＭＰａ≦ＦTD(180)≦５０ＭＰａ（１）１．２×ＦTD(180)≦ＦTD(P)≦１００ＭＰａ（２）０．２＜ＦMD(P)／ＦTD(P)＜１（３）芳香族ポリアミドフィルムにおいて、熱収応力を上記範
囲内に制御することにより、カッピング特性が良好で、
且つ出力特性の高い磁気記録媒体を得ることが可能とな
る。ＦTD(180)が、２ＭＰａ未満であるとカッピング特
性が不良となり、５０ＭＰａを超えると蒸着時に皺が入
ることがある。ＦTD(180)は、好ましくは４〜４０ＭＰ
ａの範囲内であり、より好ましくは６〜３５ＭＰａの範
囲内である。更にピークの熱収応力が１．２×ＦTD(18
0)＜ＦTD(P)＜１００ＭＰａを満たすことが必要であ
る。ＦTD(P)≦１．２×ＦTD(180)であると、経時により
カッピング特性が悪化することがあり、また、ＦTD(P)
が１００ＭＰａ以上であると、磁気記録媒体製造時に皺
が発生することがある。更に、ＦMD(P)／ＦTD(P)が０．
２以下あるいは１以上であると、磁気記録媒体製造時に
かかるテンションが方向により大きく変動するため、出
力特性が低下することがある。ＦMD(P)／ＦTD(P)は、好
ましくは０．３〜０．８の範囲内であり、より好ましく
は０．３〜０．７の範囲内である。

【００１４】また、ピーク温度は、１８０℃を超え４５
０℃未満であるとカッピング特性がより良好となるため
好ましい。より好ましくは１９０〜３５０℃の範囲内で
あり、更に好ましくは２００〜２５０℃の範囲内であ
る。

【００１５】また、本発明の芳香族ポリアミドフィルム
は、１００℃における幅方向の熱収応力ＦTD(100)が１
ＭＰａ未満であることが好ましい。ＦTD(100)が１ＭＰ
ａ以上であると、高温、高湿下でのカッピング特性が悪
化したり、磁気記録媒体製造工程、蒸着工程やカレンダ
ー工程でしわが入りやすくなることがある。より好まし
くは０．５ＭＰａ未満である。

【００１６】更に本発明の芳香族ポリアミドフィルム
は、少なくとも片面に凝集率が０〜２５％の範囲内にあ
る突起が１０〜５，０００万個／ｍｍ²の範囲内にある
密度で形成されている。凝集率が２５％を超えると磁気
記録媒体としたときにヘッドとのスペーシングロスが大
きくなり出力特性が低下することがある。更に、凝集粒
子が多数存在する場合、磁気記録媒体製造時の熱伝導が
不均一になるため出力特性のみならず、カッピング性も
悪化する場合がある。また、突起個数が１０万個／ｍｍ
²を下回ると、摩擦が大きくなりすぎて実用特性に劣
り、また５，０００万個／ｍｍ²を超えると出力特性が
低下することがある。

【００１７】本発明のフィルムを得るために、突起形成
物として粒子を含有させていても良い。

【００１８】有機粒子としては、例えば架橋ポリビニル
ベンゼン、アクリル、架橋ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリイミド、ポリアミド、フッ素樹脂粒子などが挙
げられ、無機粒子としては、コロイダルシリカ、酸化チ
タン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カル
シウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子などが挙げ
られる。また、上記有機粒子に他の有機物で被覆等の各
種処理を施した上記有機高分子粒子、あるいは表面に上
記の有機高分子で被覆等の各種処理を施した無機粒子等
も使用できる。粒子径としては、５〜１００ｎｍの範囲
内にあるものが好ましく、より好ましくは１０〜５０ｎ
ｍの範囲内、更に好ましくは１５〜３０ｎｍの範囲内で
あり、単分散粒子を用いることが好ましい。また、これ
らの中から、複数の粒子を組み合わせて用いても良く、
また大きさの異なる粒子を組み合わせて使用しても差し
支えない。粒子の含有量は、０. ０００１〜１．０重量
％の範囲内とするのが好ましく、より好ましくは０．０
０１〜０．２重量％の範囲内、更に好ましくは０．００
５〜０．１重量％の範囲内である。更に、耐摩耗性、走
行耐久性の向上のためには、突起高さの均一性も重要で
あり、そのために、粒子形状としては球形粒子が好まし
く、また粒径の均一なものを使用することが望ましい。
詳しくは平均粒子径をＤとした時の粒径分布の相対標準
偏差σ（標準偏差／平均粒子径）が、σ≦０．３を充た
すことが好ましく、より好ましくはσ≦０．１５であ
る。本発明のフイルムは、上記組成物を主要成分とす
るが、本発明の目的を阻害しない範囲で、酸化防止剤、
熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生成剤等の無機また
は有機の添加剤が含有されていてもよい。

【００１９】また表面突起は、上記のように有機および
／または無機粒子を含有せしめることで形成されても良
いが、好適に扁平突起を均一に得るためには、後述する
ように芳香族ポリアミドに特定の異種ポリマをブレンド
し、成型時に特定条件を採ることにより発生しうるミク
ロ相分離構造を利用して突起を形成することが一層好ま
しい。このような方法で得られた突起は、高密度であり
ながら、高さが均一で、凝集がないものとなる。

【００２０】本発明のフィルムは、厚みが１〜１０μｍ
の範囲内にある薄膜フィルムである場合に、本発明の効
果をより奏することができるので好ましい。より好まし
くは１〜６μｍの範囲内、更に好ましくは、１〜４μｍ
の範囲内である。

【００２１】本発明のフィルムは、少なくとも一方向の
引張りヤング率が７ＧＰａ以上であることが、近年ます
ます顕著になってきている基材フィルムの薄膜化を達成
するため好ましい。例えば磁気テープの出力は、テープ
とヘッドとのヘッドタッチ性の向上に伴って上がるが、
そのために基材フィルムの高ヤング率化が求められる。
記録方法が固定ヘッド式の場合は長手方向の、ヘリカル
スキャン方式の場合は幅方向のヤング率が特に必要であ
り、基材フィルムのいずれの方向も７ＧＰａ未満であれ
ば、いずれの記録方式を採用しても高出力が得られない
ので好ましくない。尚、本発明のフィルムの少なくとも
一方向のヤング率は、より好ましくは９ＧＰａ以上、更
に好ましくは１１ＧＰａ以上である。ヤング率が高すぎ
るとフィルムが脆くなるおそれがあるため、通常上限と
しては３５ＧＰａ程度である。尚、全ての方向のヤング
率が７ＧＰａ以上であることが好ましいのはいうまでも
ない。これらの特性を充たすためには、本発明の有機高
分子体が芳香族ポリアミドであって、更にその芳香環が
パラ配向性を有しているものが、好ましくは全芳香環の
５０％以上、より好ましくは７５％以上、更に好ましく
は８０％以上、一層好ましくは９０％以上をしめている
ことである。

【００２２】該フィルムの少なくとも一方向の伸度は１
０％以上、より好ましくは２０％以上、更に好ましくは
３０％以上であると適度な柔軟性を持つので好ましい。
伸度の上限は他の物性とのバランスにより決定される
が、通常９０％以下である。

【００２３】該フィルムの吸湿率は、５％以下、より好
ましくは３％以下、更に好ましくは２％以下であると、
湿度変化によるテープの伸縮が抑えられ、良好な出力特
性を保てるので好ましい。また、吸湿率を大幅に低下さ
せようとした場合に他のフィルム特性を損なう可能性が
あるため、下限としては０．３％以上である。

【００２４】本発明のフィルムは、フレキシブルプリン
ト基板、コンデンサー、プリンタリボン、音響振動板、
太陽電池のベースフィルムなど種々の用途に好ましく用
いられるが、少なくとも片面に磁性層を設けた磁気記録
媒体として用いられると、加工時においては、その平滑
性故に磁性塗料の塗布性に優れ、また、製品時において
は、滑り性が良好となるため高出力、高耐久性、無欠点
性を兼ね備えた磁気記録媒体となるため特に好ましい。

【００２５】磁気記録媒体の形態は、ディスク状、カー
ド状、テープ状等特に限定されないが、本発明の芳香族
ポリアミドフィルムの優れた表面性、高ヤング率を活か
した薄膜化に対応するため、芳香族ポリアミドフィルム
からなる支持体の厚みが６．５μｍ以下、幅が２．３〜
１３ｍｍ、長さが２００ｍ／巻以上、最短記録波長が
０．７μｍ以下、トラックピッチが１０μｍ以下の長
尺、高密度の磁気テープとした時に表面形状を規制する
こと、また高い剛性、良好なカッピングと特性を持つこ
とによる優れた効果をより一層奏することができるので
特に好ましい。

【００２６】また本発明の磁気記録媒体は、民生用、プ
ロ用、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３等の放送局用、デジタル
ビデオカセット、ＤＤＳ−２、３、４、データ８ｍｍ、
ＱＩＣ、ＡＩＴ、ＤＬＴ、ＬＴＯ、マンモス等のデータ
ストレージ用途に好適に用いることができるが、データ
欠落等の信頼性が最も重視されるデータストレージ用途
に最適に用いることができる。

【００２７】また磁性層の形成法は、酸化鉄、メタル粉
等の磁性粉を熱硬化性、熱可塑性あるいは放射線硬化性
などのバインダーと混練し塗布、乾燥を行う塗布法、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃などの金属または
それらの合金を蒸着、スパッタリング、イオンプレーテ
ィング法などにより基材フィルム上に直接磁性金属薄膜
層を形成する乾式法のいずれの方式も採用できるが、本
発明の効果をより一層奏するためには乾式法で形成され
ることが好ましい。乾式法を採用した場合、得られた磁
気記録媒体の更なる耐久性向上、滑り性付与を目的とし
てダイアモンド・ライク・コーティングのような保護
層、更にその上に潤滑層が形成されることがある。

【００２８】更に磁性層の厚みが０．１５μｍ以下であ
ると本発明のフィルムの表面性の寄与が大きくなり、出
力特性、走行耐久性が磁性層の特別な工夫なく良好とな
るため好ましい。より好ましくは０．１μｍ以下であ
る。下限については、磁性層耐久性を損なわないため、
０．０３μｍ以上である。

【００２９】本発明の芳香族ポリアミドフィルムの特徴
を最大限に活かすための、本発明の磁気記録媒体の最も
好ましい実施様態としては、上記より、厚み０．１５μ
ｍ以下の金属薄膜型磁性層を有し、その上に保護層、潤
滑層が設けられた磁気記録媒体である。

【００３０】また、磁化方式については、水平磁化、垂
直磁化のいずれをも問わず、更に光記録テープにも好適
に使用できる。

【００３１】該フィルムは、単層であっても、多層であ
っても差し支えない。芳香族ポリアミドを用いる場合、
例えば２層の場合には、重合した芳香族ポリアミド溶液
を二分し、少なくとも一方に本発明で使用するポリマを
積層する。さらに３層以上の場合も同様である。これら
積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金内での
積層、複合管での積層や、一旦１層を形成しておいてそ
の上に他の層を形成する方法などがある。多層の場合、
本発明のフィルム表面が少なくとも一面の最外層に積層
されることが好ましく、更にその積層厚みが０．３μｍ
以上であると本発明の効果を十分に奏することができる
ので好ましい。

【００３２】次に本発明のフィルムの製造法について記
すが、これに限定されるものではない。

【００３３】まず、ポリマであるが、前述した芳香族ポ
リアミドに、後述する異種重合体を含有せしめること
が、凝集率を低減する上で好ましい（第１の方法）。

【００３４】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。この時、低分子量物の生成を抑
制するため、反応を阻害するような水、その他の物質の
混入は避けるべきであり、効率的な攪拌手段をとること
が好ましい。また、原料の当量性は重要であるが、製膜
性を損なう恐れのある時は、適当に調整することができ
る。また、溶解助剤として塩化カルシウム、塩化マグネ
シウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチウムな
どを添加しても良い。

【００３５】単量体として芳香族ジ酸クロリドと芳香族
ジアミンを用いると塩化水素が副生するが、これを中和
する場合には、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭
酸リチウムなどの周期律表Ｉ族かＩＩ族のカチオンと水
酸化物イオン、炭酸イオンなどのアニオンとからなる塩
に代表される無機の中和剤、またエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、アンモニア、トリエチルアミ
ン、トリエタノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミンなどの
有機の中和剤が使用される。また、基材フィルムの湿度
特性を改善する目的で、塩化ベンゾイル、無水フタル
酸、酢酸クロリド、アニリン等を重合の完了した系に添
加し、ポリマの末端官能基を封鎖しても良い。また、イ
ソシアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有
機極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。

【００３６】これらのポリマ溶液はそのまま異種重合体
とのブレンド用原液として使用してもよく、あるいはポ
リマを一度単離してから上記の有機溶媒や、硫酸等の無
機溶剤に再溶解してブレンド用原液を調製してもよい。

【００３７】また、添加させる異種重合体とは、前述の
芳香族ポリアミド以外の繰り返し単位を有する一種以上
の重合体をいう。この異種重合体は、フィルムに突起を
形成させる能力を有する突起形成性ポリマであると好ま
しい（以下、異種重合体は突起形成性ポリマを含む表現
として用いる）。異種重合体の含有量は、突起個数、高
さを目的に適うよう決定されるが、芳香族ポリアミドの
優れた機械特性、耐熱性を損なわないため、均一突起を
形成させるために、芳香族ポリアミドと異種重合体の総
量に対し、０．１重量％以上３０重量％未満であること
が好ましい。該重量分率が０．１重量％未満の場合、突
起高さが３ｎｍ未満となり本発明の範囲に入らないこと
がある。また、３０重量％を超える場合は、表面が大き
くうねり実用に適さないだけではなく、フイルムの機械
特性が劣化することがある。異種重合体の含有量は、用
いられる芳香族ポリアミドと異種重合体の種類、溶解
性、分子量、成形体のサイズ等により適切な設計が為さ
れるべきであるが、より好ましくは、２〜１８重量％の
範囲内であり、更に好ましくは、５〜１５重量％の範囲
内である。

【００３８】かかる異種重合体の種類は、芳香族ポリア
ミドの溶解性パラメーターδａ、含有される異種重合体
の溶解性パラメーターδｂとしたときに、下式（４）、
（５）を同時に満たすことが、本発明の目的を達成する
上で好ましい。

【００３９】５０（ＭＪ／ｍ³）^1/2≦δａ≦７０（ＭＪ／ｍ³）^1/2 （４）２（ＭＪ／ｍ³）^1/2≦｜δａ−δｂ｜≦２０（ＭＪ／ｍ³）^1/2 （５）ここでいう溶解性パラメーターとは、Ｆｅｄｏｒｓの方
法により計算される値である（計算方法は、例えば、Pr
operties of Polymers, chapter 7(D.W.Van Kreveren
著、1976、Elsevier)等に示されている）。芳香族ポリ
アミド、異種重合体の構造によっては、含有される化学
種のパラメーターが求められていないためＦｅｄｏｒｓ
の方法で計算できないものもあるが、その場合は近似の
化学種を用いることで代用する（例えば、−ＳＯ₂−に
ついてのパラメーターはないが、−Ｓ−と、−Ｏ−、−
Ｏ−の値を用いて代用することとする）。溶解性パラメ
ーターは、異種ポリマ間の相溶性の目安となるパラメー
ターであり、δａ、δｂが上記の範囲であると、分散相
の大きさが規制され、好ましく表面突起が本願発明の範
囲を充たすことができる。｜δａ−δｂ｜は、より好ま
しくは、２（ＭＪ／ｍ³）^1/2≦｜δａ−δｂ｜≦１６（ＭＪ／ｍ
³）^1/2 であり、更に好ましくは、２（ＭＪ／ｍ³）^1/2≦｜δａ−δｂ｜≦１２（ＭＪ／ｍ
³）^1/2 である。

【００４０】また、芳香族ポリアミド本来の耐熱性、機
械特性を充分に発揮させるためには異種重合体も耐熱性
に優れることが好ましく、ガラス転移温度、またはガラ
ス転移温度が明確でない場合は、ＪＩＳ−Ｄ６４８に記
載の熱変形温度が、１５０℃以上、より好ましくは、２
００℃以上であることが好ましい。

【００４１】このような異種重合体の例としては、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスルフィドスル
ホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミ
ド、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキ
シド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリイミドまたはその前
駆体であるポリアミド酸、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
メチルメタアクリレート、ポリスチレン、ポリビニルア
ルコール等が挙げられるが、形成される表面突起の均一
性、耐熱性の点から、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリスルフィドスルホンなどの芳香族ポリスルホ
ン系重合体、芳香族ポリエーテルイミド系重合体、ポリ
フェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシドなど
のポリフェニレンオキシド系重合体、ポリエーテルケト
ン、ポリエーテルエーテルケトンなどの芳香族ポリケト
ン系重合体、ポリカーボネート系重合体、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの芳
香族ポリエステル系重合体、ポリイミドまたはその前駆
体であるポリアミド酸を用いる芳香族ポリイミド系重合
体等から選ばれる少なくとも一種の重合体を含有するこ
とが好ましい。この中で特に好ましいのは、芳香族ポリ
スルホン系重合体である。ここでいう芳香族ポリスルホ
ン系重合体とは、ビスフェノールＡのナトリウム塩と、
４，４’−ジクロロジフェニルスルホンとの重縮合、４
−（４−クロロフェニルスルホニル）フェノールのカリ
ウム塩の重縮合などにより製造されるポリスルホンに代
表される、繰り返し単位中に少なくとも１個のスルホン
基−ＳＯ₂−を有する芳香族ポリスルホン系重合体であ
り、具体的には、下式で表される繰り返し単位を有する
公知の芳香族ポリスルホン系重合体が挙げられ、これら
を２種以上用いても差し支えない。

【００４２】

【化４】ここで、ｎは正の整数であり、５〜１，０００のものが
耐熱性および有機溶媒への溶解性の点で好ましい。ま
た、この中でも特に、

【００４３】

【化５】が均一な突起を形成できる点で好ましい。また、上記化
学式において、樹脂の耐熱性を向上させる等の目的によ
り、その芳香環上の水素原子の一部が、フッ素、塩素、
臭素などのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、および
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基（特
にメチル基）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基などのアルコキシ基などの置換基
で置換されていても良い。

【００４４】芳香族ポリアミドと異種重合体とのブレン
ド方法としては、芳香族ポリアミドの重合前あるいは重
合後に、ペレット、粉末状の異種重合体を直接あるい
は、溶剤に溶解させて添加しても構わないが、芳香族ポ
リアミドと異種重合体とを溶剤に溶解させた状態でブレ
ンドし、成型用原液とすることが好ましい。芳香族ポリ
アミドと異種重合体を溶解させる溶剤は、それぞれ異な
ったものでも構わないが、コスト、生産性等の工業的メ
リットを勘案すると同種の溶剤が好ましい。このような
溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチレン
ホスホルアミド、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチル
スルホンなどの有機溶媒や濃硫酸等の鉱酸が挙げられ
る。

【００４５】また、突起を上記の方法に依らずに形成す
る目的で、有機あるいは無機粒子を添加しても良いが、
本発明のフィルムを得るためには、粒子凝集を抑制する
必要がある。粒子の添加は、一般に重合あるいは溶解前
の溶媒に、同種あるいは異種の溶媒中で超音波ホモジナ
イザーなどにより十分に分散された粒子ゾルを添加し、
重合または溶解する方法、また重合あるいは溶解後のポ
リマ溶液中に粒子ゾルを添加し、混合する方法により行
われる。

【００４６】しかし、芳香族ポリアミドの場合、重合中
に大きなｐＨ変化があったり、重合後溶液の粘度が高い
ため、上記方法では必ずしも十分な分散性が確保でき
ず、結果として本発明の範囲を超えることがある。

【００４７】こうした問題を解決する好ましい粒子添加
方法の例を以下に記す（第２の方法）。

【００４８】まず、異種ポリマ中に粒子を実質的に単分
散となるよう含有させる。例えば、コロイダルシリカを
水中で湿式法で調製し、この中に異種ポリマを添加、溶
解後に、乾燥、減圧等の手段により溶剤である水を除去
する。この溶剤除去時に、突沸を起こさないように徐々
に乾燥していくことが、粒子の単分散性を確保する上で
重要である。また、芳香族ポリアミド、粒子と親和性の
高い異種ポリマを選定することが単分散性を確保する上
で重要である。このようなポリマとしては、ポリビニル
ピロリドン、ポリジメチルアクリルアミド等が挙げら
れ、特に重量平均分子量が９，０００〜３，０００，０
００の範囲内にあるポリビニルピロリドンが好ましい。

【００４９】また、こうして得られた異種ポリマ／粒子
複合体の含水率を、添加時に０〜５重量％の範囲内に制
御しておくことが重要である。含水率が５％を超える
と、異種ポリマと水との結合性が強くなり粒子凝集が起
こりやすくなる。

【００５０】次いで、上記複合体を芳香族ポリアミド溶
液に添加し、混合する。混合の方法としては、重合槽あ
るいは溶解槽中で、パドル翼、ヘリカル翼、アンカー翼
等により攪拌混合する方法、またはスタティックミキサ
ー等を利用して混練混合する方法が好ましい。

【００５１】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で
１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．
５以上であることが好ましい。

【００５２】次に本発明のフィルムの成形法について説
明する。

【００５３】上記のように調製された製膜原液は、濾過
精度が６，０００ｎｍ以下のフィルターによって濾過さ
れた後、いわゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわ
れる。溶液製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法がある
が、本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得るには、表
面突起形成を制御しやすい点で、乾湿式法または乾式法
が好ましい。乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつまで乾燥する。第１の方法により突
起を得るには、この乾燥工程条件が重要なポイントの１
つであり、得られるフィルムの表面性に大きな影響を与
える。すなわち、原液キャスト時の支持体温度Ｔｂ
（℃）とキャストフィルム上に導入される熱風温度Ｔａ
（℃）が、下式を充たす範囲内であると異種重合体が、
均一に、且つ望ましい大きさで相分離を発生するため
に、均一で凝集のない突起を持つ本発明の芳香族ポリア
ミド系フィルムを好適に得ることが可能となる。

【００５４】２０≦Ｔａ−ＴｂＴａ−Ｔｂが２０℃未満では、相分離構造が顕著に現れ
ないため、必要な突起を形成できないことがあり、より
好ましくは４０℃以上であり、更に好ましくは５０℃以
上である。Ｔａ−Ｔｂの上限は極端な乾燥斑が発生しな
い範囲として１００℃以下である。支持体としてエンド
レスベルトを使用する場合、エンドレスベルト上下の加
熱温度を調整すること、あるいは、フィルム剥離後にエ
ンドレスベルトを冷却することで、ポリマキャスト時の
温度差を好適に付与できる。

【００５５】また、この乾燥工程で用いられるドラム、
エンドレスベルトの表面欠点頻度を制御することでベル
ト接触面の表面性を制御できる。好ましくは径が３０μ
ｍ以上の表面欠点頻度が０．００１〜０．０２個／ｍｍ
²の範囲内、より好ましくは０．００２〜０．０１５個
／ｍｍ²の範囲内である。

【００５６】こうして自己支持性を得たフィルムは、次
いで湿式工程に導入される。湿式浴は一般に水系媒体か
らなるものであり、水の他に有機、無機の溶剤や無機塩
等を含有していてもよい。該浴温度は通常０〜１００℃
の範囲内で使用され、湿式浴を通すことでフィルム中に
含有された塩類、溶媒の抽出が行なわれる。ここで湿式
浴に導入されるときのフィルムは未だ充分な表面硬度を
持っていないため、湿式浴媒体にコンタミ等があるとフ
ィルム表面の付着し表面性が悪化する。このため湿式浴
に使用される媒体は、濾過精度６，０００ｎｍ以下、好
ましくは５，０００ｎｍ以下、更に好ましくは３，００
０ｎｍ以下のフィルターを通して供給される必要があ
る。これら湿式浴全体を通過する時間はフィルムの厚み
にもよるが１０秒〜３０分の範囲内である。さらに必要
に応じフィルムの長手方向に延伸が行なわれる。

【００５７】湿式工程を経たフィルムは水分を乾燥後、
乾燥・熱処理、幅方向への延伸が行われる。本発明の芳
香族ポリアミドフィルムを得るためには、延伸を２段階
で行うことが有効である。第１段目の延伸は温度（Ｔ
１）が２００〜４５０℃の範囲内、好ましくは２５０〜
３８０℃の範囲内で、延伸倍率は１．０５〜２倍の範囲
内、好ましくは１．１５〜１．７倍の範囲内である。次
いで２段目の延伸を行うが、この時の温度（Ｔ２）は、
（Ｔ１−１２０）≦Ｔ２（℃）≦（Ｔ１−２０）、好ま
しくは（Ｔ１−１００）≦Ｔ２（℃）≦（Ｔ１−５０）
で、且つ、延伸速度を１５〜８０％／分の範囲内、好ま
しくは２０〜７０％／分の範囲内で行うことにより、熱
収応力を本発明の範囲内に制御することが可能となる。

【００５８】また、延伸あるいは熱処理後のフィルムを
徐冷する事が有効であり、５０℃／秒以下の速度で冷却
する事が有効である。

【００５９】次に、本発明に関連する種々の特性値につ
いて、その測定法および評価基準を説明する。（１）熱収応力についてＴＭＡを用いて以下の条件で測定される値とする。

【００６０】測定モード：等速昇温測定昇温速度：１０℃／分測定範囲：２５℃〜４５０℃ 測定雰囲気：大気中（室温２３℃、室内湿度５０ＲＨ％）初期荷重：１ｇ測定ｎ数：２ヶ所測定し、平均値をとる測定試料：幅約３ｍｍ長さ約１５ｍｍ但し、幅、長さが不足する場合は幅約２ｍｍ、長さ約３
ｍｍまで短くしても差し支えない。

【００６１】なお、後述する実施例においては（株）島
津製作所製熱機械分析装置ＴＭＡ−５０（１）を用い
て測定を行った。（２）突起個数、凝集率について電界放射型走査型顕微鏡（ＵＨＲ−ＦＥ−ＳＥＭ）を用
いて、下記条件でフィルムの任意の１０点を観察する。

【００６２】加速電圧：５ｋＶ試料調製：直接法、Ａｇシャドーイング、傾斜角５゜倍率：３０，０００倍得られた写真から、傾斜による影を生じたものを突起と
してカウントし、平方ミリメートル当たりの数に換算し
て、突起個数を求める。

【００６３】但し、ＳＥＭ観察の倍率は、突起頻度、粒
子径により５，０００〜１００，０００倍の範囲内で変
更しても差し支えない。

【００６４】また、凝集率は、上記写真を用いて、２個
以上の粒子が接触している突起を凝集突起として、以下
の式で求める。

【００６５】凝集率（％）＝（凝集突起個数／突起個数）Ｘ１００なお、後述する実施例においては、日立（株）製Ｓ−９
００Ｈを用いて撮影を行った。（３）熱収縮率フィルムを幅１０ｍｍに切り出し、１５０ｍｍ間隔の標
線を記す（Ｌ１）。次いで１８０℃の熱風オーブン中で
３０分間加熱後、サンプルを取り出し、測長し（Ｌ
２）、下式で熱収縮率を計算する。

【００６６】熱収縮率（％）＝（（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ
１）Ｘ１００（４）引張ヤング率測定機を用いて２０℃、相対湿度６０％において測定す
る。試験片は１０ｍｍ幅で５０ｍｍ長さ、引っ張り速度
は３００ｍｍ／分である。ただし、試験を開始してから
加重が０．９８Ｎを通過した点を伸びの原点とする。

【００６７】なお、後述する実施例においては、ロボッ
トテンシロンＲＴＡ（オリエンテック社製）を用いて測
定を行った。（５）出力特性の評価非磁性支持体（フィルム）に対して、連続斜め蒸着法
で、厚み９０ｎｍのＣｏ−Ｏ磁性層を形成した。次に磁
性層上にスパッタ法により、厚さ５ｎｍのダイヤモンド
ライクコーティング膜を形成し、更に、その上に、有機
物防錆剤０．１重量％を含む溶液をグラビアロールを用
いて塗布し、１００℃のドライヤーで乾燥させた。その
後に、潤滑剤としてパーフルオロ・ポリエーテル誘導体
からなる有機物を主体とした０．５重量％溶液を同様に
グラビアロールにて塗布乾燥させた。また、カール戻し
（カッピング低減策）は、２５０℃のホットバーに約１
秒間接触させることにより行った。

【００６８】また、非磁性支持体の反対面にカーボンを
主体とし、結合剤として酢酸ビニル系樹脂を使用した厚
み０．３μｍのバックコート層を形成した。

【００６９】以上のようにして得られた磁気記録媒体原
反を幅８ｍｍ、長さ２５０ｍに裁断して、カセットに組
み込み磁気テープとした。

【００７０】このテープを、市販のＡＩＴ−１ドライブ
の再生ヘッドを、ＦｅＮｉからなるヘッドギャップ０．
２μｍ、素子深さ３μｍのＭＲヘッドに変更したドライ
ブにかけ、Ｓ／Ｎ比を求めた。尚、市販のＡＩＴ−１テ
ープを比較測定し、そのＳ／Ｎ比を基準とし、以下の判
定を行った。

【００７１】 ◎：＋２ｄＢ以上 ○：＋１ｄＢ以上、＋２ｄＢ未満 △：−１ｄＢ以上、＋１ｄＢ未満 ×：−１ｄＢ未満。（６）カッピング特性上記（５）で得られた磁気テープをカール面を下向きに
静置し、その幅を顕微鏡で観察して精密に測定する。つ
いで元の幅（８ｍｍ）と測定幅により、カッピングは円
弧であると仮定して、カッピングの高さを計算し、以下
の判定を行った。

【００７２】 ◎：カッピング高さが、３００μｍ未満 ○：カッピング高さが、３００μｍ以上６００μｍ未満 △：カッピング高さが、６００μｍ以上１，０００μｍ
未満 ×：カッピング高さが、１，０００μｍ以上また、（５）の磁気テープを温度６０℃、湿度８０ＲＨ
％下に１６８時間保管後の経時後カッピングを同様に測
定し、同様の評価を行った。

【００７３】

【実施例】次に実施例に基づき本発明を説明するが、こ
れらに限定されるものではない。実施例１Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略す）に
芳香族ジアミン成分として８５モル％に相当する２−ク
ロルパラフェニレンジアミンと、１５モル％に相当する
４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを溶解させ、
これに９９モル％に相当する２−クロルテレフタル酸ク
ロリドを添加し、２時間撹拌して重合を完了した。これ
を水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度１０重量％、
粘度３００Ｐａ・ｓ（３，０００ｐｏｉｓｅ）の芳香族
ポリアミド溶液（以下、溶液Ａとする）を得た。

【００７４】一方、ポリエーテルスルホン（住友化学
（株）製スミカエクセルＰＥＳ−７６００Ｐ、固有粘度
０．７８ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝２２５℃、以下、ＰＥＳと略
す）をＮＭＰに１０重量％溶解させ、ＰＥＳの含有量が
芳香族ポリアミドとＰＥＳの合計量に対し１０重量％含
有されるように溶液Ａとブレンドし、５０℃で３時間充
分に混合した芳香族ポリアミド溶液（以下、溶液Ｂとす
る）を得た。

【００７５】また、溶液Ａに粒子径１５０ｎｍのコロイ
ダルシリカを０．４５重量％添加した芳香族ポリアミド
溶液（以下、溶液Ｃとする）を得た。

【００７６】次いで、溶液Ｂ、Ｃをそれぞれ濾過精度
５，０００ｎｍ、１，０００ｎｍのフィルターを順次通
した後、複合管を用いて溶液Ｃがベルトに接触するよう
に、径が３０μｍ以上の表面欠点の頻度が０．００５個
／ｍｍ²のエンドレスベルト上にキャスト時溶液温度６
０℃で流延した。Ｂ、Ｃの積層比率は最終フィルムにお
いて、２／１となるように積層した。

【００７７】この時のキャスト時の支持体温度（Ｔｂ）
は１２０℃、熱風温度（Ｔａ）は１５５℃であった。ベ
ルトから剥離されたフィルムは、続いて４０℃の水浴中
にてフィルムの長手方向に１．２倍の延伸を施しつつ残
存溶媒を除去し、その後テンターに導入した。テンター
中で、まず２５０℃で幅方向に１．５倍の第１段目の延
伸を行い、次いで２２０℃で延伸速度６５％／分で１．
０３倍の２段目の延伸を行った。次いで、ワインダーで
巻き取って、厚さ４．０μｍの芳香族ポリアミドフィル
ムを得た。

【００７８】このフィルムのヤング率は、長手、幅方向
それぞれ１２．１ＧＰａ、１５．７ＧＰａであり、溶液
Ｂの面における表面突起個数は２，２５０万個／ｍ
ｍ²、凝集突起は見られなかった。また、ＦTD(180)は２
７ＭＰａ、幅方向のピーク温度は２００℃、ＦTD(P)は
３８ＭＰａ、ＦMD(P)／ＦTD(P)は０．３４、ＦTD(100)
は０．１ＭＰａ未満、また熱収縮率は長手、幅方向それ
ぞれに０．６％、１．３％であった。

【００７９】次いで、溶液Ｂ側の面に磁性層、溶液Ｃ側
の面にバックコート層を形成した。

【００８０】この磁気テープ特性は、初期カッピングは
１５０μｍ、経時カッピングは２００μｍ、出力は＋
３．５ｄＢと非常に優れたものであった。

【００８１】得られたフィルム特性を表１に、また、磁
気テープ特性を表２に示す。実施例２実施例１のポリマを用い、２段目の延伸速度を１８％／
分とした以外は実施例１と同様にして厚さ４．０μｍの
芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００８２】このフィルムのヤング率は、長手、幅方向
それぞれ１２．１ＧＰａ、１５．７ＧＰａであり、溶液
Ｂ側の表面突起個数は２，３４０万個／ｍｍ²、凝集突
起は見られなかった。また、ＦTD(180)は、１０ＭＰ
ａ、幅方向のピーク温度は２１５℃、ＦTD(P)は２７Ｍ
Ｐａ、ＦMD(P)／ＦTD(P)は０．６７、ＦTD(100)は０．
１ＭＰａ未満、また熱収縮率は長手、幅方向それぞれに
０．６％、１．３％であった。

【００８３】次いで、溶液Ｂ側の面に磁性層、溶液Ｃ側
の面にバックコート層を形成した。

【００８４】また、磁気テープ特性としては、初期カッ
ピングは２６０μｍ、経時カッピングは３３０μｍ、出
力は＋２．０ｄＢと、実施例１に較べればやや劣るもの
の十分に実用可能なものであった。

【００８５】得られたフィルム特性を表１に、また、磁
気テープ特性を表２に示す。実施例３粒径３０ｎｍのコロイダルシリカ水溶液に、重量平均分
子量１，２００，０００のポリビニルピロリドン（ＰＶ
Ｐ）を重量比でシリカ／ポリビニルピロリドン＝２０／
８０となるように徐々に添加し、完全に溶解させた。ポ
リビニルピロリドンは、側鎖中に極性の高いカルボニル
基を有するため、芳香族ポリアミドのアミド基、および
シリカのシラノール基と強い結合力を持つ。次いでこの
溶液をロータリーエバポレーターを用いて突沸が起こら
ないよう注意しながら、水分を除去した。得られた粉末
を粉砕して、シリカ／ポリビニルピロリドン複合体を得
た。

【００８６】このシリカ／ポリビニルピロリドン複合体
を、溶液Ａに、粉体のまま、シリカ濃度が、芳香族ポリ
アミドに対して０．４５重量％となるように添加し、５
０℃で２時間攪拌・混合させ、製膜原液を得た（以下溶
液Ｄと記す）。また、添加時における複合体の水分率は
１．３重量％であった。

【００８７】次いで、溶液Ｄ、Ｃをそれぞれ濾過精度
５，０００ｎｍ、１，０００ｎｍのフィルターを順次通
した後、複合管を用いて溶液Ｃがベルトに接触するよう
に、径が３０μｍ以上の表面欠点の頻度が０．００５個
／ｍｍ²のエンドレスベルト上にキャスト時溶液温度６
０℃で流延した。Ｄ、Ｃの積層比率は最終フィルムにお
いて、２／１となるように積層した。

【００８８】次いで、１段目の延伸温度を３００℃、２
段目の延伸温度を２００℃とする以外は実施例１と同様
に製膜を行い、厚さ４．０μｍの芳香族ポリアミドフィ
ルムを得た。

【００８９】このフィルムのヤング率は、長手、幅方向
それぞれ１１．８ＧＰａ、１６．３ＧＰａであり、溶液
Ｄ側の表面突起個数は１，２１０万個／ｍｍ²、凝集率
は２．８％であった。また、ＦTD(180)は３８ＭＰａ、
幅方向のピーク温度は２００℃、ＦTD(P)は４５ＭＰ
ａ、ＦMD(P)／ＦTD(P)は０．２０、ＦTD(100)は０．６
ＭＰａ、また熱収縮率は長手、幅方向それぞれに０．３
％、１．３％であった。

【００９０】次いで、溶液Ｄ側の面に磁性層、溶液Ｃ側
の面にバックコート層を形成した。

【００９１】また、磁気テープ特性としては、初期カッ
ピングは５０μｍ、経時カッピングは２４０μｍ、出力
は＋１．８ｄＢと優れたものであった。

【００９２】得られたフィルム特性を表１に、また、磁
気テープ特性を表２に示す。

【００９３】比較例１実施例１のポリマを用いて、２段目の延伸速度を８８％
／分とした以外は、実施例１と同様にして厚さ４．０μ
ｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００９４】このフィルムのヤング率は、長手、幅方向
それぞれ１２．０ＧＰａ、１６．０ＧＰａであり、溶液
Ｂ側の表面突起個数は２，２００万個／ｍｍ²、凝集突
起は見られなかった。また、ＦTD(180)は６４ＭＰａ、
幅方向のピーク温度は２０７℃、ＦTD(P)は７３ＭＰ
ａ、ＦMD(P)／ＦTD(P)は０．１７、ＦTD(100)は１．５
ＭＰａ、また熱収縮率は長手、幅方向それぞれに０．６
％、１．３％であった。

【００９５】次いで、溶液Ｄ側の面に磁性層、溶液Ｃ側
の面にバックコート層を形成した。しかしながら、蒸着
工程において幅方向に多くのしわが発生し、収率が大き
く低下した。

【００９６】また、しわの入っていない所を選んで磁気
テープ特性を測定したが、初期カッピングは２２０μｍ
と良好であったが、経時カッピングはＦTD(P)が低いた
め１，０５０μｍと実用レベルに達せず、ＦMD(P)／ＦT
D(P)が低すぎるために蒸着時にかかるテンションが不均
一になり、出力も−０．４ｄＢと満足できるものではな
かった。

【００９７】本例と実施例１の比較により、熱収縮率が
同様であっても芳香族ポリアミドフィルム製造条件によ
る熱収応力の違いが、カッピングのみならず、出力特性
にも影響を及ぼすことが理解できる。

【００９８】得られたフィルム特性を表１に、また、磁
気テープ特性を表２に示す。比較例２実施例１のポリマを用いて、２段目の延伸速度を１３％
／分とした以外は、実施例１と同様にして厚さ４．０μ
ｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００９９】このフィルムのヤング率は、長手、幅方向
それぞれ１２．０ＧＰａ、１５．８ＧＰａであり、溶液
Ｂ側の表面突起個数は２，２３０万個／ｍｍ²、凝集突
起は見られなかった。また、ＦTD(180)は、９ＭＰａ、
幅方向のピーク温度は２１５℃、ＦTD(P)は１０ＭＰ
ａ、ＦMD(P)／ＦTD(P)は１．０、ＦTD(100)は０．１Ｍ
Ｐａ未満、また熱収縮率は長手、幅方向それぞれに０．
６％、１．２％であった。

【０１００】次いで、溶液Ｄ側の面に磁性層、溶液Ｃ側
の面にバックコート層を形成した。

【０１０１】また、磁気テープ特性は、初期カッピング
が１，２００μｍと実用レベルに達せず、経時により
１，４００μｍと更に悪化した。また、ＦMD(P)／ＦTD
(P)が高すぎるために蒸着時にかかるテンションが不均
一になり、出力も−１．１ｄＢと満足できるものではな
かった。

【０１０２】得られたフィルム特性を表１に、また、磁
気テープ特性を表２に示す。比較例３溶液Ａに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中で十分に超音
波分散を行った粒径３０ｎｍのコロイダルシリカを芳香
族ポリアミドに対してシリカ濃度が０．４５重量％とな
るように添加し、５０℃で２時間攪拌・混合し、製膜原
液を得た。

【０１０３】このポリマ溶液を溶液Ｄの代わりとして用
いて、その他は実施例３と同様に製膜を行い、厚さ４．
０μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【０１０４】このフィルムのヤング率は、長手、幅方向
それぞれ１１．７ＧＰａ、１６．４ＧＰａであり、溶液
Ｄ側の表面突起個数は４３０万個／ｍｍ²、凝集率は２
７％であった。また、ＦTD(180)は３６ＭＰａ、幅方向
のピーク温度は１９７℃、ＦTD(P)は４３ＭＰａ、ＦMD
(P)／ＦTD(P)は０．３３、ＦTD(100)は０．４ＭＰａ、
また熱収縮率は長手、幅方向それぞれに０．３％、１．
３％であった。

【０１０５】次いで、溶液Ｄ側の面に磁性層、溶液Ｃ側
の面にバックコート層を形成した。

【０１０６】磁気テープ特性は、凝集粒子が多数存在す
ることにより磁気テープ製造時の熱のかかり方が不均一
になったためか、初期カッピングは３４０μｍと同様の
製膜を行った実施例３に較べて悪化し、経時カッピング
も４４０μｍ、出力は−３．１ｄＢと、実用に適さない
ものであった。

【０１０７】得られたフィルム特性を表１に、また、磁
気テープ特性を表２に示す。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【表２】

【０１１０】

【発明の効果】本発明のフィルムは、特定の熱収応力と
表面突起の均一性を有するものであり、特に磁気記録媒
体分野においてカッピングと出力特性を高いレベルで満
足させるものである。本発明のフィルムは、磁気記録媒
体分野、電気電子分野、包装分野等のいずれの用途にも
好適に用いることができるが、特に、蒸着型の磁気記録
媒体用ベースフィルムとして好適に用いることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F210 AA30 AE01 AG01 AR06 AR08 QC06 QC14 QD04 QD16 QD25 QG01 QG18 QW17 5D006 CB03 CB07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】幅方向の１８０℃における熱収応力をＦ
TD(180)、熱収応力のピーク値を示す温度をＰ（℃）、
その時の熱収応力をＦTD(P)、長手方向の熱収応力のピ
ーク値をＦMD(P)としたとき、ＦTD(180)、Ｐ、ＦTD(P)
およびＦMD(P)が下式（１）〜（３）を同時に満足し、２ＭＰａ≦ＦTD(180)≦５０ＭＰａ（１）１．２×ＦTD(180)≦ＦTD(P)≦１００ＭＰａ（２）０．２＜ＦMD(P)／ＦTD(P)＜１（３）かつ、少なくとも片面に凝集率が０〜２５％の範囲内に
ある突起が１０〜５，０００万個／ｍｍ²の範囲内の密
度で形成されている芳香族ポリアミドフィルム。
【請求項２】１００℃における幅方向の熱収応力ＦTD
(100)が１ＭＰａ未満である、請求項１に記載の芳香族
ポリアミドフィルム。
【請求項３】請求項１または２に記載の芳香族ポリア
ミドフィルムの少なくとも片面に金属薄膜型磁性層が形
成されている磁気記録媒体。
【請求項４】芳香族ポリアミドと異種重合体と溶媒と
を含む原液を支持体上に押し出して薄膜とし、この薄膜
を乾燥させて湿式浴に導入した後、次式（１）で表され
る第１段延伸温度Ｔ１（℃）で第１段延伸を行い、次い
で次式（２）で表される第２段延伸温度Ｔ２（℃）で第
２段延伸を行い、かつ、この第２段延伸の延伸速度を１
５〜８０％／分の範囲内で行う芳香族ポリアミドフィル
ムの製造方法。２００≦Ｔ１≦４５０（１）（Ｔ１−１２０）≦Ｔ２≦（Ｔ１−２０）（２）
【請求項５】薄膜の乾燥を熱風を用いて行うととも
に、この熱風の温度をＴａ（℃）とし、支持体の温度を
Ｔｂ（℃）としたときの温度差Ｔａ−Ｔｂを２０以上と
する、請求項４に記載の芳香族ポリアミドフィルムの製
造方法。