JP2002138220A - 土木建築用ライニング組成物及びそれを用いた構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 充填材が沈降しにくく、しかも充填材及び／
又は補強材への含浸作業性に優れた土木建築用ライニン
グ組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）（ａ）エポキシ樹脂の１．０エポ
キシ当量に対して不飽和一塩基酸０．２〜０．６当量及
び炭素数１２個以上の二塩基酸０．８〜０．４当量を反
応させて得られる不飽和エステル５〜６０重量％、
（ｂ）一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒは水素又はメチル基を表し、ｎは１０〜２５
までの整数を表す。］で示されるアクリレート及び／又
はメタクリレート３〜１５重量％並びに（ｃ）前記
（ｂ）成分以外のエチレン性不飽和単量体２５〜９２重
量％からなる樹脂組成物を含有する土木建築用ライニン
グ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種コンクリー
ト、木材、鋼材など各種基材への被覆を現地・現場で行
うのに適した粒子状及び／又は繊維状充填材の沈降が少
なく、またマット状補強材においては含浸作業性に優れ
た土木建築用ライニング組成物及びそれを用いた土木建
築構造体に関する。

【０００２】

【従来の技術】建築や土木分野においてコンクリートや
鉄に代表される金属材料を使用した構造物あるいは構造
体は多い。しかし、このコンクリートや鉄は経年で劣化
するという問題がある。これらの材料を使用して、最近
問題になっている構造体として、例えばトンネル、橋
脚、排水溝、床、上下水道管、ガス管、油送管などが挙
げられる。これらの構造物あるいは構造体の劣化防止や
劣化の進行した既設構造体の更正を目的に、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエ
ステル樹脂などの熱硬化性樹脂を用いた各種ライニング
が施されている。これらの熱硬化性樹脂のうち、耐食性
が良好なエポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂が多く使用
されているが、比較的低温でも硬化性に優れるビニルエ
ステル樹脂の需要が高まってきている。このビニルエス
テル樹脂をベースとしたライニング組成物は、通常充填
材と呼ばれる硅砂やガラスビーズ、ガラスフレークなど
が添加されており、コテ、ロール、スプレーなどの機材
を使用してライニングされている。しかし、一般に、こ
れら充填材の比重は樹脂よりも大きいため、樹脂中で沈
降し偏在してしまうという問題がある。そこで充填材の
沈降抑制を目的に、充填材の形状や粒径を調整したり、
樹脂組成物に揺変性を付与したり、硬化時間を短くした
り、あるいは組成物の粘度を高くするなどの手法が用い
られているが、依然として塗布ムラが発生したり、ライ
ニング前に重合してしまったり、あるいはライニング組
成物の粘度を高めてしまうため作業性を低下させている
という問題がある。しかし、依然としてこの課題に対す
る取り組みがあまり為されていないというのが実状であ
る。一方、補強材として例えばガラスマットを使用して
基材表面にライニングを敷設する場合、ライニング組成
物の組成により含浸しにくく作業性が悪い場合がある。
そのため、含浸作業性の優れた樹脂が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は充填材が沈降
しにくく、しかも充填材及び／又は補強材への含浸作業
性に優れた土木建築用ライニング組成物を提供するもの
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記課題に対して発明者
らが鋭意検討した結果、特定のアクリレート及び／又は
メタクリレートを配合することにより上記の課題が解決
できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。すなわち本発明は、（Ａ）（ａ）エポキ
シ樹脂 １．０エポキシ当量に対して不飽和一塩基酸
０．２〜０．６当量及び炭素数１２個以上の二塩基酸
０．８〜０．４当量を反応させて得られる不飽和エステ
ル５〜６０重量％、（ｂ）一般式（Ｉ）

【化２】 ［式中、Ｒは水素又はメチル基を表し、ｎは１０〜２５
までの整数を表す］で示されるアクリレート及び／又は
メタクリレート３〜１５重量％並びに（ｃ）前記（ｂ）
成分以外のエチレン性不飽和単量体２５〜９２重量％か
らなる樹脂組成物を含有する土木建築用ライニング組成
物に関する。また、本発明は、（Ｂ）充填材及び／又は
補強材を含有する上記土木建築用ライニング組成物に関
する。また、本発明は、上記（ｃ）エチレン性不飽和単
量体がアクリル酸２−エチルヘキシル及び／又はメタク
リル酸２−エチルヘキシルを１０〜２５重量％含むもの
である上記土木建築用ライニング組成物に関する。ま
た、本発明は、（Ａ）成分の樹脂組成物に対して０．０
１〜１０重量％のアミン系促進剤及び／又は（Ａ）成分
の樹脂組成物に対して０．０〜５重量％の多価金属塩及
び／又は錯体を含有する上記の土木建築用ライニング組
成物に関する。また、本発明は、上記の土木建築用ライ
ニング組成物を用いて表面に保護層が形成された土木建
築構造体に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分の樹脂組成物
は、上記の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分からなるもの
であるが、（ａ）成分の不飽和エステルの原料として用
いられるエポキシ樹脂としては、特に制限はなく、例え
ば下記一般式

【化３】 ［式中、ｘは０〜１５の範囲の整数である。］で表され
るものが用いられる。市販されているものとしては、油
化シェルエポキシ（株）製エピコート８２８、エピコー
ト１００１、エピコート１００４、旭化成エポキシ
（株）製ＡＥＲ−６６４Ｈ、ＡＥＲ−３３１、ＡＥＲ−
３３７、ダウケミカル社製Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３０、Ｄ．
Ｅ．Ｒ．６６０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６６４などがある。ま
た、上記エポキシ樹脂の水素原子の一部をハロゲン（例
えば臭素）で置換したタイプも使用できる。この種の市
販品の例としては、東都化成（株）製エポトートＹＤＢ
−４００、ＹＤＢ−３４０、住友化学工業（株）製スミ
エポキシＥＳＢ−３４０、ＥＳＢ−４００、ＥＳＢ−５
００、ＥＳＢ−７００、ダウケミカル社製Ｄ．Ｅ．Ｒ．
５４２、Ｄ．Ｅ．Ｒ．５１１、Ｄ．Ｅ．Ｒ．５８０、油
化シェルエポキシ（株）製１０４５、１０５０、１０４
６、ＤＸ−２４８などがある。また、下記一般式

【化４】 〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に水素原子
又はアルキル基を示し、ｘは０〜１５の範囲の整数であ
る〕で示されるものを用いることもできる。市販されて
いるものとしては、ダウケミカル社製Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３
１、Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３８、油化シェルエポキシ（株）製
エピコート１５２、エピコート１５４、旭チバ（株）製
ＥＰＮ１１３８などがある。また長瀬チバ（株）製ＣＹ
２０８、ＣＹ２２１、ＣＹ３５０、ＸＢ２６１５、ＣＹ
１９２、ＣＹ１８４等も用いられる。これらのエポキシ
樹脂は、単独で又は２種以上併用することができる。ま
た、作業性の改善のため、エピ−ビスタイプのエポキシ
樹脂、フェノールノボラックタイプのエポキシ樹脂、ク
レゾールノボラックタイプのエポキシ樹脂等とビスフェ
ノールＦ型や脂肪族エポキシ樹脂に代表される公知の低
粘度エポキシ樹脂とを併用することもできる。

【０００６】エポキシ樹脂に反応させる不飽和一塩基酸
としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、けい
皮酸、トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕−４−デセン−８又は
９残基と不飽和二塩基酸残基を構成要素として含む部分
エステル化カルボン酸などを用いることができる。部分
エステル化カルボン酸の例としては、８又は９−ヒドロ
キシトリシクロデセン−４−〔5.2.1.0^2,6〕１．０〜
１．２モル及び無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸などの不飽和二塩基酸１モルを不活性ガス気流下で
７０〜１５０℃に加熱して得られる不飽和二塩基酸モノ
エステルがある。

【０００７】トリシクロデカジエン−４，８−〔5.2.1.
0^2,6〕にマレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽
和二塩基酸を硫酸、ルイス酸などの触媒の存在下で付加
して得られる不飽和二塩基酸モノエステルを用いること
もできる。マレイン酸を例に採って例示すると、下記の
ようになる。

【化５】

【０００８】これら不飽和一塩基酸のうち、好ましくは
アクリル酸、メタクリル酸が組成物の反応性の点で好ま
しく、さらに好ましくはメタクリル酸である。

【０００９】また、エポキシ樹脂に反応させる炭素数が
１２個以上、好ましくは１２〜１００個の二塩基酸とし
てはトデカン二酸、市販品として岡村製油（株）製ＳＬ
Ｂ−１２、また、炭素数１６の不飽和二塩基酸の異性体
の混合物であるＵＬＢ−２０（同じく岡村製油（株）
製）、炭素数２０の飽和二塩基酸主体の混合物であるＳ
Ｌ−２０（同じく岡村製油（株）製）、不飽和二塩基酸
の市販品としてはバーサダイム２１６、バーサダイム２
８８（ヘンケルジャパン（株）製）、ハリダイマー２０
０（ハリマ化成（株）製）などがある。

【００１０】これらエポキシ樹脂と不飽和一塩基酸及び
炭素数１２以上の二塩基酸とは、エポキシ樹脂１．０エ
ポキシ当量に対して、不飽和一塩基酸０．２〜０．６当
量、好ましくは０．３〜０．５５当量、及び炭素数１２
以上の二塩基酸０．８〜０．４当量、好ましくは０．７
〜０．４５当量の割合で好ましくは６０〜１５０℃、よ
り好ましくは７０〜１３０℃の温度で反応させて不飽和
エステルとする。不飽和エステルの生成は、不飽和一塩
基酸及び二塩基酸のカルボキシル基を定量し、酸価によ
り調べることが出来る。この酸価は、好ましくは５０以
下、より好ましくは１５以下とされる。

【００１１】反応に際し、重合によるゲル化を防止する
ためにヒドロキノン、パラベンゾキノン、ｐ−第３級ブ
チルカテコール、ヒドロキノンモノメチルエーテル、塩
酸ヒドロキシルアミンなどの重合禁止剤を用いるのが好
ましい。

【００１２】また、このエステル化反応に際しては、ト
リメチルベンジルアンモニウムクロリド、ピリジニウム
クロリドなどの第４級アンモニウム塩、トリエチルアミ
ン、ジメチルアニリンなどの第３級アミン、塩化第二
鉄、水酸化リチウム、塩化リチウム、塩化第二スズなど
のエステル化触媒を用いて反応時間を短縮することもで
きる。

【００１３】また、（ｂ）成分の一般式（Ｉ）に示され
るアクリレート及び／又はメタクリレートの工業的に入
手可能なものとして、例えば、ｎ−デシル（メタ）アク
リレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、トリデ
シルメタクリレート、ｎ−ステアリルメタクリレート等
が挙げられる。ｎが１０未満では骨材の沈降性を改善す
る効果が低くなり、またｎが２５を超えるとライニング
組成物との相溶性が低くなり、粘度を高めてしまうため
作業性を悪くしてしまう。一般式（Ｉ）で示される化合
物の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量に対
して好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは４〜１
０重量％とされる。３重量％未満では充填材の沈降制御
の効果が低く、１５重量％を超えると硬化物としたとき
の機械強度が保てない。

【００１４】（ｃ）前記（ｂ）成分以外のエチレン性不
飽和単量体としてはスチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ジ
ビニルベンゼン、ｔ−ブチルスチレン、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、β−ヒドロ
キシアクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
等のアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、β−ヒ
ドロキシメタクリル酸エチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル、アクリル
アミド、フェニルマレイミド、マレイミド、酢酸ビニ
ル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ア
クリロニトリル、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート等の多価アルコールのアク
リル酸エステル、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサメタクリレート等の多価アルコー
ルの（メタ）アクリル酸エステル等がある。ジシクロペ
ンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシイソプロピルメタクリレート、ジシクロペン
テニルオキシイソプロピルアクリレート、ジシクロペン
テニルオキシネオペンチルメタクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシネオペンチルアクリレートなどが挙げら
れる。これらのうち、硬化性及び経済性の観点からはス
チレンが好ましく、臭気の点からはジシクロペンテニル
オキシエチルアクリレート又はジシクロペンテニルオキ
シエチルメタクリレートが好ましい。また、柔軟性を付
与するためにはアクリル酸２−エチルヘキシル及び／又
はメタクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。これら
エチレン性不飽和単量体を１種又は２種以上組み合わせ
てもよく、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量に対して
（ｃ）エチレン性不飽和単量体を２５〜９２重量％の範
囲で用いることができる。（ｃ）エチレン性重合性単量
体の含有量が９２重量％を超えると柔軟性、耐食性等の
特性が低下する傾向があり、２５重量％未満ではライニ
ング組成物の粘度が高くなりすぎて作業性が乏しくなる
傾向がある。このエチレン性不飽和単量体として好まし
くは、スチレン、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。これらを組
み合わせるて用いることが硬化性と経済性の点から好ま
しく、スチレン２０〜６０重量％及びアクリル酸２−エ
チルヘキシル及び／又はメタクリル酸２−エチルヘキシ
ルを５〜３２重量％の範囲で組み合わせて用いることが
より好ましい。

【００１５】アミン系促進剤は、アミノ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシアルキルアミ
ノ基、ジ（ヒドロキシアルキル）アミノ基等を有する化
合物であり、具体的には、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ
−ジ（ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−
ジ（ヒドロキシエチル）−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ
（ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、ジメチルア
セトアミド、ジエチルアセトアミド、ジプロピルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド等を１種以
上組み合わせて、ライニング組成物に対して０．０１〜
１０重量％の範囲で用いることができる。０．０１重量
％未満では促進効果が十分でなく、また１０重量％を超
えると可塑効果が働き、硬化物の強度低下を招き好まし
くない。ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミ
ド、ジプロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アセタミド等のジアルキルアミノ基を有する化合物が低
温での硬化性の点から好ましい。

【００１６】多価金属塩及び／又は錯体は、一般に乾燥
剤（ドライヤー）と呼ばれているもの、高級脂肪酸の金
属塩がよく知られている。例えばナフテン酸、オクテン
酸の多価金属塩であり、多価金属とは、カルシウム、
銅、ジルコニウム、マンガン、コバルト、鉛、鉄、バナ
ジウムなどを示す。特に好ましくはオクチル酸コバル
ト、ナフテン酸コバルトが挙げられる。錯体としては、
アセチルアセトンの錯体がよく知られており、コバルト
アセチルアセトネート、マンガンアセチルアセトネート
等が挙げられる。これらはライニング組成物に対して
０．０１〜５重量％の範囲で用いられるが、これらは有
機過酸化物の作用を促進する働きを示し、０．０１重量
％未満では効果が十分でなく、５重量％を超えても、そ
れ以上の効果を示さない。

【００１７】本発明のライニング組成物は有機過酸化物
で硬化させることができる。例えば、過酸化ベンゾイ
ル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジ−t−ブチ
ルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなど
が挙げられ、ライニング組成物に対して０．１〜１０重
量％の範囲で用いることが好ましい。０．１重量％未満
では有機過酸化物が開裂して発生するラジカルの発生量
が不十分となり、ライニング組成物が完全に硬化しない
場合がある。また、１０重量％を超えると、有機過酸化
物自身及びそれに含まれる希釈剤が可塑剤の働きを示
し、硬化物が設計以上に軟質になりすぎる傾向がある。

【００１８】また、本発明のライニング組成物は、光に
よって硬化させることもできる。光による硬化は光開始
剤、例えばベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーケト
ン、チオキサントン、アントラキノン、ベンゾインエー
テル、メトキシアセトフェノンなどをライニング組成物
に対して好ましくは０．１〜５重量％の範囲で添加し、
太陽光、紫外線ランプ等を用いて光で照射することによ
って行われる。

【００１９】本発明のライニング組成物には着色剤やワ
ックス類を添加できる。着色剤としては二酸化チタン、
コバルトブルー、カドミウムエローなどの無機顔料、カ
ーボンブラック、アニリンブラック、β−ナフトール、
フタロシアニン、キナクリドン、アゾ系、キノフタロ
ン、インダンスレンブルーなどの有機系顔料が挙げら
れ、所望する色調に応じてそれぞれを配合することがで
きる。これらは、２種以上組み合わせて使用しても良
い。これら顔料の添加量は、ライニング組成物１００重
量部に対し、０.１〜５０重量部添加することができ
る。また、ワックス類としては例えばパラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、マイクロスタイリンワック
ス、ステアリン酸などの高級脂肪酸が挙げられる。この
中でも、パラフィンワックスの融点が４０℃〜７５℃ま
でのもので、添加量を０．１〜５重量％の範囲で添加す
ることができる。

【００２０】このほかにも、ライニング組成物には種々
の添加剤を添加できる。添加剤とは改質剤、湿潤剤、分
散剤、離型剤、消泡剤、揺変材などのことであるが、改
質剤としては例えば、エラストマー、天然ゴム、ブタジ
エン系ゴムおよびスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢ
Ｒ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ）、スチレン−マレイン酸共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などの共重合体、ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレンなどの熱可
塑性樹脂などが挙げられる。また、これらの共重合体お
よび熱可塑性樹脂はエステル化されていても良く、極性
基がグラフトされていてもよい。また、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂およびこれ
らの誘導体を配合し物性を改良することもできる

【００２１】また、充填材や補強材との濡れ性を改良す
るため、例えばビックケミー社製ＢＹＫシリーズなどの
市販の湿潤剤や分散剤を添加することができる。成形作
業性を改良するためにはシリコン系オイルやステアリン
酸亜鉛などの離型剤や消泡剤も添加でき、消泡剤として
は例えば、シリコン系オイル、フッ素オイル、ポリカル
ボン酸系ポリマーなど公知の消泡剤が挙げられ、これら
離型剤や消泡剤は通常ライニング組成物１００重量部に
対し０．００１〜５重量部添加することができる。ま
た、揺変材も添加できる。揺変材とは一般公知のもので
ある。例えば、シリカヒューム（日本アエロジル（株）
製 商品名：＃２００、Ｒ９７２、ＲＸ２００など）、
ベントナイトなどが挙げられる。また、シリカバルーン
（デュポン社製 商品名Ｂａｏｍａｓｉｌ）も用いるこ
とができる。さらに、例えば楠本化成（株）製ディスパ
ロンやＢＹＫ社から提供される有機揺変剤も用いること
ができる。メガファックＭＣＦ−３００やメガファック
Ｆ−１７８ＲＭ（大日本インキ化学製 商品名）パーフ
ルオロアルキル基を含有する共重合体なども表面状態の
改質には有効である。これらの添加剤の添加量はライニ
ング組成物１００重量部に対して０．０１〜２０重量部
とされる。０．０１重量部よりも少ないと添加剤として
の効果が十分に発現しない傾向があり、２０重量部を越
えると不飽和エステルの含有量が低下してしまうため、
耐食性が低下してしまう傾向がある。

【００２２】本発明で用いることのできるカップリング
剤としては、一般公知のシラン系カップリング剤が挙げ
られる。通常式ＹＳｉＸ（Ｙは官能基を有し、Ｓｉに結
合する１価の基、Ｘは加水分解性を有しＳｉに結合する
１価の基）で表される。上記Ｙ中の官能基としては、例
えばビニル、アミノ、エポキシ、クロロ、メルカプト、
メタクリルオキシ、シアノ、カルバメート、ピリジン、
スルホニルアジド、尿素、スチリル、クロロメチル、ア
ンモニウム塩、アルコール等の基がある。Ｘとしては、
例えばクロル、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ
等がある。具体例としては、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ
−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラン、メルカプ
トエチルトリエトキシシラン、メタクリルオキシエチル
ジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニ
ウムクロライド、３−（Ｎ−スチリルメチル−２−アミ
ノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン塩酸塩
等、ポリマータイプのポリシロキ酸誘導体化合物などが
挙げられ，これらを混合して使用することも可能であ
る。シラン系カップリング剤はライニング組成物１００
重量部に対し通常０.００１〜５重量部添加する。

【００２３】前記の不飽和エステルの合成時に添加する
重合禁止剤とは別に、ライニング組成物にはさらに公知
の重合禁止剤を添加できる。例えば、ハイドロキノン、
パラベンゾキノン、モノターシャリブチルハイドロキノ
ン、１，４−ハイドロキノン、１，４−ナフトキノン、
フェノチアジンなどが挙げられる。添加量は、ライニン
グ組成物の常温ゲル化時間を約５〜１２０分程度に調整
する目的で決まるもので、通常ライニング組成物１００
重量部に対して０．００１〜５重量部添加する。

【００２４】（Ａ）成分の樹脂組成物の粘度は、作業性
を考慮し、通常５０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲とされ
る。好ましくは７０〜８００ｍＰａ・ｓであり、より好
ましくは１００〜５００ｍＰａ・ｓである。

【００２５】本発明の土木建築用ライニング組成物には
（Ｂ）充填材及び／又は補強材を含有させることが好ま
しい。充填材及び／又は補強材のうち、充填材としては
硅砂、川砂、寒水石、ガラスおよびこれらの微粉末、さ
らに炭酸カルシウム粉、クレー、窒化ケイ素、炭化ケイ
素、アルミナ粉、タルク、シリカ粉末、硫酸バリウム、
焼石膏、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、珪酸
マグネシウム、雲母、フッ化アルミなどが挙げられる。
また、木粉、ポリエステル、シリコーン、ポリスチレン
アクリロニトリル−ブタジエン-スチレン（ＡＢＳ）、
塩化ビニリデン−ポリアクリロニトリルセルにイソブタ
ンガスがコア内に封入された発泡性有機充填材（(株)日
本フェライト製 エクスパンセル）などの有機充填材も
挙げられる。

【００２６】補強材としては、例えばガラス繊維、炭素
繊維、金属繊維などの無機系補強材やアラミド繊維、ポ
リエステル繊維、ポリエチレンやポリプロピレンなどの
オレフィン系繊維からなる補強材が挙げられる。好まし
くはガラス繊維または炭素繊維補強材が挙げられる。こ
れらの補強材の形態には、ストランドを引きそろえて束
状にしたロービング、ロービングを織ったロービングク
ロス、ランダムコイル状の長繊維をマット状に成形した
コンティニュアスストランドマット、長繊維をカットし
たチョップドストランド、チョップドストランドをバイ
ンダーで接着しマット状に成形したチョップドストラン
ドマット、サーフェイシングマット、綾織り状のマット
またはクロスとストランドを組み合わせた３次元ガラス
マット（蝶理（株）製、商品名パラビーム）、不織布、
コンティニュアスストランドやストランドを立体的に成
形したプリフォームなどを挙げることができる。

【００２７】これら充填材及び補強材は、（Ａ）成分の
樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは１〜１００
０重量部、より好ましくは５０〜６００重量の範囲で用
いることができる。１重量部未満ではライニング組成物
として樹脂分が多くなりすぎるため、施工時に基材の表
面保護膜として形成させることが困難となる傾向があ
り、また、１０００重量部を超えると樹脂組成物の充填
材や補強材の界面におけるバインダー（粘着剤）として
の作用が低くなってしまい、ライニング材としての強度
及び耐食性が低下する傾向がある。

【００２８】

【実施例】次に、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれによって制限されるものではない。な
お、例中、「部」及び「％」は、特に断らない限り、そ
れぞれ「重量部」及び「重量％」を示すものとする。

【００２９】＜合成例１：不飽和エステル（Ｉ）＞撹拌
機、コンデンサ、ガス導入管及び温度計を取付けた２リ
ットルの４つ口フラスコに、Ｅｐ−８２８（油化シェル
エポキシ（株）製エピ−ビス型エポキシ樹脂）１０１７
部、ハリダイマー２００（ハリマ化成（株）製ダイマー
酸）７５２部及びトリメチルベンジルアンモニウムクロ
リド４部を仕込み、１１０℃まで４時間かけて昇温し、
さらに１１０℃で２時間加熱したところ酸価が２となっ
た。その後、６０℃まで冷却し、ｎ−ラウリルメタクリ
レート１００部、メタクリル酸２１０部及びヒドロキノ
ン０．４部を加え、２時間で１１０℃まで更に昇温し、
さらに１１０℃で６時間加熱して酸価が４の不飽和エス
テル（Ｉ）を得た。

【００３０】＜合成例２：不飽和エステル（ＩＩ）＞メ
タクリル酸４１１部、Ｅｐ−８２８、４５３部、Ｅｐ−
１００１、１１３６部（共に油化シェルエポキシ（株）
製エピ−ビス型エポキシ樹脂）、ヒドロキノン０．４部
及びトリメチルベンジルアンモニウムクロリド４部を１
００℃で１０時間加熱して酸価１５の不飽和エステル
（ＩＩ）を得た。

【００３１】＜合成例３：不飽和エステル（ＩＩＩ）＞
撹拌機、コンデンサ、窒素ガス導入管及び温度計を取付
けた２リットルの４つ口フラスコにプロピレングリコー
ル３８０部、ネオペンチルグリコール６２４部、イソフ
タル酸７４７部を仕込み、窒素ガスをゆっくり流しなが
らマントルヒータを用いて１時間で１５０℃に昇温し、
さらに６時間かけて２２０℃に昇温した。その温度で５
時間保温し、酸価８の中間体を得た。冷却後これに無水
マレイン酸５３９部を仕込み、１時間で１５０℃に昇温
し、さらに４時間かけて２１０℃に昇温した。その温度
で保温しながら反応を進め、酸価２５の不飽和エステル
（ＩＩＩ）を得た。

【００３２】実施例１〜５及び比較例１〜５ 上記不飽和エステル（Ｉ）〜（ＩＩＩ）に対し、表１に
示す各材料を配合しライニング組成物を調製した。な
お、全ての実験は樹脂液温度及び室温を２５℃に調整し
てから行った。 （１）粘度 ＪＩＳ Ｋ６９０１に準拠し、Ｂ型粘度計を使用して２
５℃におけるライニング組成物の粘度を測定した。 （２）常温ゲル化時間 ＪＩＳ Ｋ６９０１に準拠し測定した。 （３）充填材の沈降性評価 表２に示すライニング組成物（表１に示すライニング組
成物１〜７の少なくとも１種に表２に示す他の成分を混
合したもの。）をＪＩＳ Ｒ５２０１に規定された三連
モルタル型枠へ流し込み、２５℃で２４時間硬化させ、
４ｃｍ×４ｃｍ×１２ｃｍの硬化試験片を得た。この試
験片の長手方向の中央部で切断し、断面を観察して、硅
砂の沈降具合を目視で観察した。骨材が均一に分散して
いるものを○、断面の底層部に骨材が沈降し、偏在が認
められるものを×とした。 （４）塗布ムラの評価 表２に示すライニング組成物（表１に示すライニング組
成物１〜７の少なくとも１種に表２に示す他の成分を混
合したもの。）をコンクリート歩道板上に厚さ３ｍｍに
なるようにコテで塗布し、表面の凹凸の発生具合を目視
観察した。 （５）含浸作業性の評価 各ライニング組成物（表１に示すライニング組成物１〜
７の少なくとも１種に表２に示す他の成分を混合したも
の。）を３００×３００×６０ｍｍのコンクリート歩道
板の表面に、日東紡（株）製ガラスマット（ＭＣ−４５
０Ｎ）３プライをＦＲＰ用脱法ロールで塗布する作業を
無作為に抽出した５名に行わせ、その含浸作業性につい
て５点法で評価させた。含浸作業性に優れるものを５
点、劣るものは１点とし、その平均点をとった。 （６）耐ヒートサイクル性の評価 塗布ムラの評価で作製したライニング付コンクリート歩
道板を、−２０℃×１時間（冷凍庫）／８０℃×１時間
（熱水浸漬）を１サイクルとするヒートサイクル試験を
１０サイクル行い、ライニングが剥離するか評価した。
剥離していないものを○、剥離したものを×とした。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】本発明のライニング組成物は、充填材の
沈降が抑えられ、硬化物中の充填材及び／又は補強材の
偏りが少ないため塗布ムラが発生せず、しかも耐ヒート
サイクル性に優れたライニング構造体が得られる。ま
た、充填材及び／又は補強材への含浸作業性にも優れて
いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢代 登 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎事業所内 Ｆターム(参考） 4J038 CB022 CB082 CP132 DB061 DB071 DB351 DB361 DB371 DD002 DH042 DL032 FA041 FA061 FA091 FA121 FA122 FA181 FA251 FA261 GA03 GA06 GA12 HA026 HA216 HA286 HA376 HA436 HA446 HA456 HA486 HA526 HA556 JA37 JA40 JB06 JB13 JC39 KA04 KA08 KA19 KA20 PB05

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）エポキシ樹脂の１．０エポ
   キシ当量に対して不飽和一塩基酸０．２〜０．６当量及
   び炭素数１２個以上の二塩基酸０．８〜０．４当量を反
   応させて得られる不飽和エステル５〜６０重量％、
   （ｂ）一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒは水素又はメチル基を表し、ｎは１０〜２５
   までの整数を表す。］で示されるアクリレート及び／又
   はメタクリレート３〜１５重量％並びに（ｃ）前記
   （ｂ）成分以外のエチレン性不飽和単量体２５〜９２重
   量％からなる樹脂組成物を含有する土木建築用ライニン
   グ組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）充填材及び／又は補強材を含有す
   る請求項１記載の土木建築用ライニング組成物。
3. 【請求項３】 （ｃ）エチレン性不飽和単量体がアクリ
   ル酸２−エチルヘキシル及び／又はメタクリル酸２−エ
   チルヘキシルを１０〜２５重量％含むものである請求項
   １又は２記載の土木建築用ライニング組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）成分の樹脂組成物に対して０．０
   １〜１０重量％のアミン系促進剤及び／又は（Ａ）成分
   の樹脂組成物に対して０．０１〜５重量％の多価金属塩
   及び／又は錯体を含有する請求項１、２又は３記載の土
   木建築用ライニング組成物
5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれか記載の土木建築用
   ライニング組成物を用いて表面に保護層が形成された土
   木建築構造体。