JP2002137948A - 無機質建築材料のための混和剤としてのアンモニアを含まないポリマー分散液、ポリマー粉末およびポリマー顆粒の使用、このような建築材料およびその機械的強度の改善のための方法 - Google Patents
無機質建築材料のための混和剤としてのアンモニアを含まないポリマー分散液、ポリマー粉末およびポリマー顆粒の使用、このような建築材料およびその機械的強度の改善のための方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】硬化した建築材料に改善された機械的性質を与
えるポリマー分散液の提供。 【解決手段】ａ）アクリル酸とＣ２〜Ｃ１２−アルカノ
ールとの少なくとも１種のエステル４０〜８０質量％、
ｂ）少なくとも１種のビニル芳香族モノマー及び／又は
メタクリル酸とＣ１〜Ｃ４アルカノールとの少なくとも
１種のエステル１０〜４０質量％、ｃ）Ｃ２〜Ｃ１０−
アルカンジオールとアクリル酸又はメタクリル酸との少
なくとも１種のモノエステル２〜１５質量％を重合して
含み、アンモニアを含まない水性ポリマー分散液を用い
る。 【効果】建築材料に改善されたたわみ性、破断強度、凝
集力、可使時間を付与する。
えるポリマー分散液の提供。 【解決手段】ａ）アクリル酸とＣ２〜Ｃ１２−アルカノ
ールとの少なくとも１種のエステル４０〜８０質量％、
ｂ）少なくとも１種のビニル芳香族モノマー及び／又は
メタクリル酸とＣ１〜Ｃ４アルカノールとの少なくとも
１種のエステル１０〜４０質量％、ｃ）Ｃ２〜Ｃ１０−
アルカンジオールとアクリル酸又はメタクリル酸との少
なくとも１種のモノエステル２〜１５質量％を重合して
含み、アンモニアを含まない水性ポリマー分散液を用い
る。 【効果】建築材料に改善されたたわみ性、破断強度、凝
集力、可使時間を付与する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水硬性結合剤に基
づく無機質建築材料のための混和剤としての、アンモニ
アを含まないポリマー分散液およびポリマー分散液から
得られるポリマー粉末またはポリマー顆粒の使用に関す
る。
づく無機質建築材料のための混和剤としての、アンモニ
アを含まないポリマー分散液およびポリマー分散液から
得られるポリマー粉末またはポリマー顆粒の使用に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】水硬性結合剤としては、水および場合に
より混和物質および慣用の助剤と一緒にして、湿潤状態
において塑性の物質に加工され、これを空気中への放置
または水中において、場合により高い温度を適用して、
一定の時間後に石のように硬化する無機質物質と理解さ
れる。水硬性結合剤の例は、セメント、石膏、石灰およ
び粘土である。
より混和物質および慣用の助剤と一緒にして、湿潤状態
において塑性の物質に加工され、これを空気中への放置
または水中において、場合により高い温度を適用して、
一定の時間後に石のように硬化する無機質物質と理解さ
れる。水硬性結合剤の例は、セメント、石膏、石灰およ
び粘土である。
【０００３】水硬性結合剤に基づく建築材料の性質の改
善のためのポリマー分散液またはこれから得られるポリ
マー粉末またはポリマー顆粒の使用は、原理的には公知
である。水硬性結合剤と一緒の使用のためのポリマー分
散液は、通常、極性および／またはイオン性の補助モノ
マー、例えば（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリ
ルアミドの高い割合および乳化剤の高い含有量を有す
る。これらの手段は、水硬性結合剤の存在下での分散液
の安定性を高めなければならず、それというのも水硬性
結合剤の高い電解質含有量は、分散系の甚だしい非安定
化に導くからである。
善のためのポリマー分散液またはこれから得られるポリ
マー粉末またはポリマー顆粒の使用は、原理的には公知
である。水硬性結合剤と一緒の使用のためのポリマー分
散液は、通常、極性および／またはイオン性の補助モノ
マー、例えば（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリ
ルアミドの高い割合および乳化剤の高い含有量を有す
る。これらの手段は、水硬性結合剤の存在下での分散液
の安定性を高めなければならず、それというのも水硬性
結合剤の高い電解質含有量は、分散系の甚だしい非安定
化に導くからである。
【０００４】硬化した状態における水硬性結合剤に基づ
く建築材料の機械的強度の上昇のために、ポリマーが高
いガラス転移温度（Ｔｇ ）を有するポリマー分散液が
しばしば使用される。すなわち、欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ−Ａ）第５３７４１１号明細書は、Ｔｇ ＞＋３０℃
を有するポリマー分散液の混和剤としての使用を記載し
ている。この混和剤は、セメント結合物質の強度を改善
し、かつ可使時間を延長するということである。
く建築材料の機械的強度の上昇のために、ポリマーが高
いガラス転移温度（Ｔｇ ）を有するポリマー分散液が
しばしば使用される。すなわち、欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ−Ａ）第５３７４１１号明細書は、Ｔｇ ＞＋３０℃
を有するポリマー分散液の混和剤としての使用を記載し
ている。この混和剤は、セメント結合物質の強度を改善
し、かつ可使時間を延長するということである。
【０００５】特開昭（ＪＰ）５９−１４６９６３号公報
は、同様にこの応用分野に対して高いガラス転移温度を
有するポリマー分散液を記載している。これらは、「硬
質モノマー」、例えばスチレン、メチルメタクリレー
ト、アクリロニトリルまたは塩化ビニル９０％以上およ
び親水性コモノマー、例えばアクリルアミド、スチレン
スルホン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルメチルアクリ
レートまたはビニルスルホン酸ナトリウム０．０２〜１
０％だけを含む。セメント混和剤としてのこれらの分散
液の使用は、高い耐水性ならびに部分的に改善された圧
縮強度を有するセメント系建築材料に導く。
は、同様にこの応用分野に対して高いガラス転移温度を
有するポリマー分散液を記載している。これらは、「硬
質モノマー」、例えばスチレン、メチルメタクリレー
ト、アクリロニトリルまたは塩化ビニル９０％以上およ
び親水性コモノマー、例えばアクリルアミド、スチレン
スルホン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルメチルアクリ
レートまたはビニルスルホン酸ナトリウム０．０２〜１
０％だけを含む。セメント混和剤としてのこれらの分散
液の使用は、高い耐水性ならびに部分的に改善された圧
縮強度を有するセメント系建築材料に導く。
【０００６】このようなポリマー分散液を含む水硬性結
合剤に基づく建築材料は、比較的もろくかつ殊には低い
低温たわみ性を示す。これはポリマーの高いＴｇ のた
めに建築材料内のラテックス粒子のフィルム化が起きな
いことが原因と推測される。
合剤に基づく建築材料は、比較的もろくかつ殊には低い
低温たわみ性を示す。これはポリマーの高いＴｇ のた
めに建築材料内のラテックス粒子のフィルム化が起きな
いことが原因と推測される。
【０００７】従って、水硬性結合剤に基づく硬化した建
築材料のもろさを低下するため、および低温たわみ性の
上昇のために、低いＴｇ を有するポリマーを含むポリ
マー分散液が使用される。すなわち、オーストリア特許
（ＡＴ）第３５９９０４号明細書は、セメント含有建築
資材のための混和剤として−７０〜−８℃のＴｇを有す
るポリマー分散液の使用を記載している。このような分
散液３〜３５質量％の混和により、硬化の後に高い低温
たわみ性を有するモルタルが得られるということであ
る。しかし、この分散液の混和は、低い強度を有する建
築材料に導く。
築材料のもろさを低下するため、および低温たわみ性の
上昇のために、低いＴｇ を有するポリマーを含むポリ
マー分散液が使用される。すなわち、オーストリア特許
（ＡＴ）第３５９９０４号明細書は、セメント含有建築
資材のための混和剤として−７０〜−８℃のＴｇを有す
るポリマー分散液の使用を記載している。このような分
散液３〜３５質量％の混和により、硬化の後に高い低温
たわみ性を有するモルタルが得られるということであ
る。しかし、この分散液の混和は、低い強度を有する建
築材料に導く。
【０００８】特開昭（ＪＰ）６３−５５１４３号公報お
よび特開昭（ＪＰ）６４−５９３５号公報は、アクリル
酸−Ｃ４ 〜Ｃ８ −アルキルエステル５５〜９０質量
％、アクリロニトリルおよび／またはスチレン５〜４０
質量％、アクリル酸および／またはメタクリル酸１〜１
０質量％および少なくとも１種の２−ヒドロキシエチル
−または２−ヒドロキシプロピル−の（メタ）アクリレ
ートおよび／または（メタ）アクリルアミド１〜１０質
量％から成り、非イオン性乳化剤の存在下での乳化重合
により製造されるポリマーを含むポリマー分散液を記載
している。これらのポリマー分散液の使用は、高いたわ
み性および低い割れ形成傾向を有する建築資材に導く。
しかし、４０質量％を越えるポリマー分散液を加えなけ
ればならない。これにより得られた建築資材は、不満足
な高い吸水性を示し、かつしばしば不快な臭気を有す
る。これはポリマーの部分加水分解により生成する気体
状アンモニアが原因と推測される。
よび特開昭（ＪＰ）６４−５９３５号公報は、アクリル
酸−Ｃ４ 〜Ｃ８ −アルキルエステル５５〜９０質量
％、アクリロニトリルおよび／またはスチレン５〜４０
質量％、アクリル酸および／またはメタクリル酸１〜１
０質量％および少なくとも１種の２−ヒドロキシエチル
−または２−ヒドロキシプロピル−の（メタ）アクリレ
ートおよび／または（メタ）アクリルアミド１〜１０質
量％から成り、非イオン性乳化剤の存在下での乳化重合
により製造されるポリマーを含むポリマー分散液を記載
している。これらのポリマー分散液の使用は、高いたわ
み性および低い割れ形成傾向を有する建築資材に導く。
しかし、４０質量％を越えるポリマー分散液を加えなけ
ればならない。これにより得られた建築資材は、不満足
な高い吸水性を示し、かつしばしば不快な臭気を有す
る。これはポリマーの部分加水分解により生成する気体
状アンモニアが原因と推測される。
【０００９】特開昭（ＪＰ）６３−１５６０４８号公報
は、ヒドロキシル基を有する不飽和モノマー２〜１０質
量％およびヒドロキシル基を有していないアクリル酸ア
ルキルエステル３０〜９８質量％を一緒に重合して得ら
れ、実質的に不飽和カルボン酸およびカルボン酸アミド
を含まないポリマー分散液の使用を推奨している。この
分散液のセメント含有材料中への使用は、良好な接着能
力および高い耐クリープ性をもたらす。しかし、このポ
リマー分散液の耐加水分解性およびこれによるそのセメ
ント含有材料中での安定性は不十分である。さらに、こ
の分散液の混和は、ポリマー変性セメント含有材料の不
快な臭気をもたらし、これは分散液の中和の際に使用し
たアンモニアの遊離が原因と推測される。
は、ヒドロキシル基を有する不飽和モノマー２〜１０質
量％およびヒドロキシル基を有していないアクリル酸ア
ルキルエステル３０〜９８質量％を一緒に重合して得ら
れ、実質的に不飽和カルボン酸およびカルボン酸アミド
を含まないポリマー分散液の使用を推奨している。この
分散液のセメント含有材料中への使用は、良好な接着能
力および高い耐クリープ性をもたらす。しかし、このポ
リマー分散液の耐加水分解性およびこれによるそのセメ
ント含有材料中での安定性は不十分である。さらに、こ
の分散液の混和は、ポリマー変性セメント含有材料の不
快な臭気をもたらし、これは分散液の中和の際に使用し
たアンモニアの遊離が原因と推測される。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、高
いせん断強度および耐加水分解性を有し、水硬性結合剤
に基づく建築材料に混和した際に、硬化した状態の建築
材料に改善された機械的性質を得られる水性ポリマー分
散液を提供するという課題に基づいていた。殊に分散液
は、良好な加工性ならびに同時に殊に低温における高い
たわみ性、および強度を有する建築材料をもたらさなけ
ればならない。ポリマーは、水硬性結合剤の存在下で無
難な臭気でなければならない。
いせん断強度および耐加水分解性を有し、水硬性結合剤
に基づく建築材料に混和した際に、硬化した状態の建築
材料に改善された機械的性質を得られる水性ポリマー分
散液を提供するという課題に基づいていた。殊に分散液
は、良好な加工性ならびに同時に殊に低温における高い
たわみ性、および強度を有する建築材料をもたらさなけ
ればならない。ポリマーは、水硬性結合剤の存在下で無
難な臭気でなければならない。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この課題は、モノマーと
して ａ）アクリル酸とＣ２ 〜Ｃ１２−アルカノールとの少
なくとも１種のエステル４０〜８０質量％、 ｂ）少なくとも１種のビニル芳香族モノマーおよび／ま
たはメタクリル酸とＣ１〜Ｃ４ −アルカノールとの少
なくとも１種のエステル１０〜４０質量％、 ｃ）Ｃ２ 〜Ｃ１０−アルカンジオールとアクリル酸ま
たはメタクリル酸との少なくとも１種のモノエステル２
〜１５質量％、 ｄ）少なくとも１個の酸基を有するエチレン性不飽和モ
ノマー、またはそれらの塩の多くとも１．０質量％、 ｅ）エチレン性不飽和ニトリル５質量％未満および ｆ）α，βエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカ
ルボン酸のアミド１質量％未満 を一緒に重合して含む、少なくとも１種の共重合体を含
む水性でアンモニアを含まないポリマー分散液により解
決される。
して ａ）アクリル酸とＣ２ 〜Ｃ１２−アルカノールとの少
なくとも１種のエステル４０〜８０質量％、 ｂ）少なくとも１種のビニル芳香族モノマーおよび／ま
たはメタクリル酸とＣ１〜Ｃ４ −アルカノールとの少
なくとも１種のエステル１０〜４０質量％、 ｃ）Ｃ２ 〜Ｃ１０−アルカンジオールとアクリル酸ま
たはメタクリル酸との少なくとも１種のモノエステル２
〜１５質量％、 ｄ）少なくとも１個の酸基を有するエチレン性不飽和モ
ノマー、またはそれらの塩の多くとも１．０質量％、 ｅ）エチレン性不飽和ニトリル５質量％未満および ｆ）α，βエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカ
ルボン酸のアミド１質量％未満 を一緒に重合して含む、少なくとも１種の共重合体を含
む水性でアンモニアを含まないポリマー分散液により解
決される。
【００１２】従って、本発明は、以上に定義した水性ポ
リマー分散液の水硬性結合剤に基づく建築材料のための
混和剤としての使用に基づく。その際、本発明によるポ
リマー分散液中に含まれる共重合体は、フィルム形成性
成分として作用する。本発明の意味で水硬性結合剤に基
づく建築材料は、水硬性結合剤自体でも、また少なくと
も５質量％、殊には１０質量％および殊に有利には少な
くとも２５質量％をいずれも水硬性結合剤および添加材
の全質量に対して少なくとも１種の水硬性結合剤を含む
建築材料ならびに建築資材でもある。有利には、セメン
トを結合剤として含む建築材料内への使用である。
リマー分散液の水硬性結合剤に基づく建築材料のための
混和剤としての使用に基づく。その際、本発明によるポ
リマー分散液中に含まれる共重合体は、フィルム形成性
成分として作用する。本発明の意味で水硬性結合剤に基
づく建築材料は、水硬性結合剤自体でも、また少なくと
も５質量％、殊には１０質量％および殊に有利には少な
くとも２５質量％をいずれも水硬性結合剤および添加材
の全質量に対して少なくとも１種の水硬性結合剤を含む
建築材料ならびに建築資材でもある。有利には、セメン
トを結合剤として含む建築材料内への使用である。
【００１３】水硬性結合剤に基づく建築材料は、一般に
水（調合水）および場合により慣用の無機質および／ま
たは非無機質添加材の添加により、加工できる形、多く
は液体または塑性変形可能な材料の形に転換される。こ
れらの材料は通常放置しても時間経過により硬化する。
このように加工できる水硬性結合剤に基づく代表的な建
築材料は、セメント、モルタル、しっくい、タイル接着
剤、無機質シール材、コンクリートなどである。これら
の建築材料は、建築に使用する際に含まれる添加材の量
および種類および／または水分により実質的に区別され
る。
水（調合水）および場合により慣用の無機質および／ま
たは非無機質添加材の添加により、加工できる形、多く
は液体または塑性変形可能な材料の形に転換される。こ
れらの材料は通常放置しても時間経過により硬化する。
このように加工できる水硬性結合剤に基づく代表的な建
築材料は、セメント、モルタル、しっくい、タイル接着
剤、無機質シール材、コンクリートなどである。これら
の建築材料は、建築に使用する際に含まれる添加材の量
および種類および／または水分により実質的に区別され
る。
【００１４】本発明によると、水硬性結合剤に基づく建
築材料に、本明細書中に記載のポリマー分散液を加え
る。混和物は、例えば本明細書中に記載のポリマー分散
液による調合水の少なくとも一部分の置換による、例え
ば加工可能な形への建築材料の転換により行うことがで
きる。ポリマー分散液の本発明による使用は、分散液の
乾燥により得られる粉末または顆粒の形でも可能であ
る。これらの粉末または顆粒は、水硬性結合剤に基づく
建築材料に、乾燥状態（すなわち水添加の前）でも、ま
た水添加の間またはその後でも加えることができる。
築材料に、本明細書中に記載のポリマー分散液を加え
る。混和物は、例えば本明細書中に記載のポリマー分散
液による調合水の少なくとも一部分の置換による、例え
ば加工可能な形への建築材料の転換により行うことがで
きる。ポリマー分散液の本発明による使用は、分散液の
乾燥により得られる粉末または顆粒の形でも可能であ
る。これらの粉末または顆粒は、水硬性結合剤に基づく
建築材料に、乾燥状態（すなわち水添加の前）でも、ま
た水添加の間またはその後でも加えることができる。
【００１５】水硬性結合剤および水硬性結合剤に基づく
建築材料の量に関するすべての記載は、別途言及しない
限り、その固体含有量に対するものである。水硬性結合
剤および水硬性結合剤に基づく建築材料の固体含有量
は、１２０℃における２４時間乾燥により測定できる。
無機質部分として、建築材料の乾燥固体、すなわち水硬
性結合剤および添加材の全量であって、有機物質も多孔
性物質も含まないものと理解する。多くの場合に、水硬
性結合剤に基づく建築材料の無機質部分は、場合により
粉砕した建築材料の試料のか焼により測定できる。
建築材料の量に関するすべての記載は、別途言及しない
限り、その固体含有量に対するものである。水硬性結合
剤および水硬性結合剤に基づく建築材料の固体含有量
は、１２０℃における２４時間乾燥により測定できる。
無機質部分として、建築材料の乾燥固体、すなわち水硬
性結合剤および添加材の全量であって、有機物質も多孔
性物質も含まないものと理解する。多くの場合に、水硬
性結合剤に基づく建築材料の無機質部分は、場合により
粉砕した建築材料の試料のか焼により測定できる。
【００１６】本発明により使用されるポリマー分散液お
よびその成分、殊には共重合体、乳化剤ならびに場合に
より含まれる補助物質に関する量のすべての記載は、別
途言及しない限り、固体として算出する。ポリマー分散
液および液状分散成分、例えば乳化剤の大部分の溶液の
固体含有量は、１２０℃において一定重量となるまで乾
燥して測定できる。
よびその成分、殊には共重合体、乳化剤ならびに場合に
より含まれる補助物質に関する量のすべての記載は、別
途言及しない限り、固体として算出する。ポリマー分散
液および液状分散成分、例えば乳化剤の大部分の溶液の
固体含有量は、１２０℃において一定重量となるまで乾
燥して測定できる。
【００１７】有利には、ポリマー粒子として水中に分散
している共重合体は、５０〜１０００ｎｍ、殊には５０
〜５００ｎｍ、特に有利には６０〜３００ｎｍの範囲内
の平均粒径を有するポリマー粒子として存在する。共重
合体は、エチレン性不飽和モノマーを一緒に重合して含
む。一緒に重合したモノマーの量の記載は、合計して１
００質量％となる。平均粒径の調節は、公知の方法、例
えば種ラテックスの装入により、その場で重合開始時に
形成される種ラテックスにより、乳化剤濃度によりまた
はこれらの手段の組み合わせにより行われる。
している共重合体は、５０〜１０００ｎｍ、殊には５０
〜５００ｎｍ、特に有利には６０〜３００ｎｍの範囲内
の平均粒径を有するポリマー粒子として存在する。共重
合体は、エチレン性不飽和モノマーを一緒に重合して含
む。一緒に重合したモノマーの量の記載は、合計して１
００質量％となる。平均粒径の調節は、公知の方法、例
えば種ラテックスの装入により、その場で重合開始時に
形成される種ラテックスにより、乳化剤濃度によりまた
はこれらの手段の組み合わせにより行われる。
【００１８】有利には、共重合体は、モノマーとしてア
クリル酸とＣ２ 〜Ｃ１２−アルカノールとの少なくと
も１種のエステル５５〜８０質量％および殊に有利には
６０〜７５質量％を一緒に重合して含む。好適なＣ２
〜Ｃ１２−アルカノールは、線状Ｃ２ 〜Ｃ１２−アル
カノール、分枝状Ｃ３ 〜Ｃ１２−アルカノールおよび
Ｃ５ 〜Ｃ１０−シクロアルカノールである。殊に好適
には、線状または分枝状Ｃ２ 〜Ｃ８ −アルカノールで
ある。モノマーａ）の例は、エチルアクリレート、ｎ−
ブロピルアクリレート、イソ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチル−アクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、３−メチルブチルアクリ
レート、２−メチルブチル−アクリレート、ｎ−ペンチ
ルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−デシルアクリレー
ト、２−プロピルヘプチルアクリレート、イソ−ボルニ
ルアクリレート、ノルボルニルアクリレート、４−ｔ−
ブチルシクロヘキシルアクリレートおよび２，３，５−
トリメチルシクロヘキシルアクリレートである。殊に有
利には、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
および２−エチルヘキシルアクリレート、およびこれら
の混合物である。
クリル酸とＣ２ 〜Ｃ１２−アルカノールとの少なくと
も１種のエステル５５〜８０質量％および殊に有利には
６０〜７５質量％を一緒に重合して含む。好適なＣ２
〜Ｃ１２−アルカノールは、線状Ｃ２ 〜Ｃ１２−アル
カノール、分枝状Ｃ３ 〜Ｃ１２−アルカノールおよび
Ｃ５ 〜Ｃ１０−シクロアルカノールである。殊に好適
には、線状または分枝状Ｃ２ 〜Ｃ８ −アルカノールで
ある。モノマーａ）の例は、エチルアクリレート、ｎ−
ブロピルアクリレート、イソ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチル−アクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、３−メチルブチルアクリ
レート、２−メチルブチル−アクリレート、ｎ−ペンチ
ルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−デシルアクリレー
ト、２−プロピルヘプチルアクリレート、イソ−ボルニ
ルアクリレート、ノルボルニルアクリレート、４−ｔ−
ブチルシクロヘキシルアクリレートおよび２，３，５−
トリメチルシクロヘキシルアクリレートである。殊に有
利には、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
および２−エチルヘキシルアクリレート、およびこれら
の混合物である。
【００１９】有利には、共重合体は、モノマーｂ）とし
て、少なくとも１種の１回不飽和ビニル芳香族モノマー
および／またはＣ１ 〜Ｃ４ −アルカノールの少なくと
も１種のメタクリル酸エステルを１２〜３５質量％、お
よび殊に有利には１５〜３０質量％含む。好適なビニル
芳香族は、スチレン、α−メチルスチレン、α−フェニ
ルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ビニルトルエンおよ
びこれらの混合物である。殊に有利なビニル芳香族はス
チレンである。好適なＣ１ 〜Ｃ４ −アルカノールのメ
タクリル酸エステルは、例えばメチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、
イソ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレートおよびｔ−ブチル
メタクリレートであり、この中で有利にはメチルメタク
リレートである。殊に有利なモノマーｂ）はスチレンで
ある。
て、少なくとも１種の１回不飽和ビニル芳香族モノマー
および／またはＣ１ 〜Ｃ４ −アルカノールの少なくと
も１種のメタクリル酸エステルを１２〜３５質量％、お
よび殊に有利には１５〜３０質量％含む。好適なビニル
芳香族は、スチレン、α−メチルスチレン、α−フェニ
ルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ビニルトルエンおよ
びこれらの混合物である。殊に有利なビニル芳香族はス
チレンである。好適なＣ１ 〜Ｃ４ −アルカノールのメ
タクリル酸エステルは、例えばメチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、
イソ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレートおよびｔ−ブチル
メタクリレートであり、この中で有利にはメチルメタク
リレートである。殊に有利なモノマーｂ）はスチレンで
ある。
【００２０】モノマーａ）およびｂ）（主モノマー）
は、通常、合計して、すべての一緒に重合するモノマー
の８０〜９８質量％、有利には８５〜９８質量％および
殊に有利には９０〜９７質量％となる。モノマーｂ）お
よびモノマーａ）から成る殊に有利なモノマーの組み合
わせは、スチレン／ｎ−ブチルアクリレート、スチレン
／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリ
レート、スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート、
メチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート／２
−エチルヘキシルアクリレート、スチレン／メチルメタ
クリレート／ｎ−ブチルアクリレート、スチレン／メチ
ルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチ
ルヘキシルアクリレートの組み合わせである。
は、通常、合計して、すべての一緒に重合するモノマー
の８０〜９８質量％、有利には８５〜９８質量％および
殊に有利には９０〜９７質量％となる。モノマーｂ）お
よびモノマーａ）から成る殊に有利なモノマーの組み合
わせは、スチレン／ｎ−ブチルアクリレート、スチレン
／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリ
レート、スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート、
メチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート／２
−エチルヘキシルアクリレート、スチレン／メチルメタ
クリレート／ｎ−ブチルアクリレート、スチレン／メチ
ルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチ
ルヘキシルアクリレートの組み合わせである。
【００２１】本発明の使用に対して有利には、例えば −主モノマーとしてスチレンおよびｎ−ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびエチルア
クリレートから選ばれた少なくとも１種のアクリル酸エ
ステルを含む共重合体、または −主モノマーとしてメチルメタクリレートおよびｎ−ブ
チルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレー
トから選ばれた少なくとも１種のアクリル酸エステルを
含む共重合体 である。
ート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびエチルア
クリレートから選ばれた少なくとも１種のアクリル酸エ
ステルを含む共重合体、または −主モノマーとしてメチルメタクリレートおよびｎ−ブ
チルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレー
トから選ばれた少なくとも１種のアクリル酸エステルを
含む共重合体 である。
【００２２】有利には、共重合体は、モノマーｃ）とし
て、Ｃ２ 〜Ｃ１０−アルカンジオールとアクリル酸ま
たはメタクリル酸との少なくとも１種のモノエステル３
〜１２質量％および殊に有利には３〜９質量％を一緒に
重合して含む。好適なアルカンジオールは、線状Ｃ２
〜Ｃ１０−アルカンジオール、分枝状Ｃ３ 〜Ｃ１０−
アルカンジオールおよびＣ５ 〜Ｃ１０−シクロアルカ
ンジオール、有利には線状Ｃ２ 〜Ｃ６ −α，ω−アル
カンジオールである。好適なモノマーｃ）の例は、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよび４−ヒ
ドロキシブチルメタクリレートである。
て、Ｃ２ 〜Ｃ１０−アルカンジオールとアクリル酸ま
たはメタクリル酸との少なくとも１種のモノエステル３
〜１２質量％および殊に有利には３〜９質量％を一緒に
重合して含む。好適なアルカンジオールは、線状Ｃ２
〜Ｃ１０−アルカンジオール、分枝状Ｃ３ 〜Ｃ１０−
アルカンジオールおよびＣ５ 〜Ｃ１０−シクロアルカ
ンジオール、有利には線状Ｃ２ 〜Ｃ６ −α，ω−アル
カンジオールである。好適なモノマーｃ）の例は、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよび４−ヒ
ドロキシブチルメタクリレートである。
【００２３】本発明によると、共重合体は、モノマー
ｄ）として、少なくとも１個の酸基、例えばカルボキシ
ル基またはスルホン酸基を有するエチレン性不飽和モノ
マーまたはその塩を多くとも１．０質量％一緒に重合し
て含む。従って有利には、共重合体は、少なくとも１種
のモノマーｄ）０．１〜１．０質量％、殊には０．２〜
１質量％、殊には０．２〜０．８質量％を一緒に重合し
て含むか、またはこれは一緒に重合するモノマーｄ）を
実質的に含まない（重量割合＜０．１、殊には＜０．０
５および特に有利には，０．０１ならびに０質量％）。
モノマーｄ）として好適にはα，β−エチレン性不飽和
Ｃ３ 〜Ｃ６ −モノカルボン酸、例えばアクリル酸また
はメタクリル酸、およびモノエチレン性不飽和Ｃ４ 〜
Ｃ８ −ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸、
イタコン酸およびシトラコン酸である。好適なモノマー
ｄ）は、さらにスルホン酸基を有するエチレン性不飽和
モノマー、例えばビニルスルホン酸、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルオキ
シエタンスルホン酸および２−メタクリルオキシエタン
スルホン酸、これらの塩、有利にはこれらのアンモニウ
ム塩、殊には室温において非揮発性のアミンのアンモニ
ウム塩、および有利にはこれらのアルカリ金属塩、殊に
はナトリウム塩である。有利には、アクリル酸およびメ
タクリル酸である。
ｄ）として、少なくとも１個の酸基、例えばカルボキシ
ル基またはスルホン酸基を有するエチレン性不飽和モノ
マーまたはその塩を多くとも１．０質量％一緒に重合し
て含む。従って有利には、共重合体は、少なくとも１種
のモノマーｄ）０．１〜１．０質量％、殊には０．２〜
１質量％、殊には０．２〜０．８質量％を一緒に重合し
て含むか、またはこれは一緒に重合するモノマーｄ）を
実質的に含まない（重量割合＜０．１、殊には＜０．０
５および特に有利には，０．０１ならびに０質量％）。
モノマーｄ）として好適にはα，β−エチレン性不飽和
Ｃ３ 〜Ｃ６ −モノカルボン酸、例えばアクリル酸また
はメタクリル酸、およびモノエチレン性不飽和Ｃ４ 〜
Ｃ８ −ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸、
イタコン酸およびシトラコン酸である。好適なモノマー
ｄ）は、さらにスルホン酸基を有するエチレン性不飽和
モノマー、例えばビニルスルホン酸、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルオキ
シエタンスルホン酸および２−メタクリルオキシエタン
スルホン酸、これらの塩、有利にはこれらのアンモニウ
ム塩、殊には室温において非揮発性のアミンのアンモニ
ウム塩、および有利にはこれらのアルカリ金属塩、殊に
はナトリウム塩である。有利には、アクリル酸およびメ
タクリル酸である。
【００２４】共重合体は、有利には、４質量％未満のエ
チレン性不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルまた
はメタクリロニトリルを含む。殊に有利には、共重合体
は実質的にこのようなニトリルを含まないかまたはこれ
らは０．１から多くとも３．５質量％の量で有する。一
緒に重合されるニトリルの低い含有量は、本発明により
変性された建築材料の低い吸水性にとって有利である。
チレン性不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルまた
はメタクリロニトリルを含む。殊に有利には、共重合体
は実質的にこのようなニトリルを含まないかまたはこれ
らは０．１から多くとも３．５質量％の量で有する。一
緒に重合されるニトリルの低い含有量は、本発明により
変性された建築材料の低い吸水性にとって有利である。
【００２５】共重合体は、有利には０．５質量％未満の
α，β−不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸のア
ミドを含む。殊に有利には、本発明により使用されるポ
リマー分散液は、カルボン酸のアミドを含まないか、ま
たは実質的に含まない。α，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸のアミドのできるだけ低い含有量は、水硬性結合
剤の存在下での本発明による分散液の低い臭気発生にと
って有利である。
α，β−不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸のア
ミドを含む。殊に有利には、本発明により使用されるポ
リマー分散液は、カルボン酸のアミドを含まないか、ま
たは実質的に含まない。α，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸のアミドのできるだけ低い含有量は、水硬性結合
剤の存在下での本発明による分散液の低い臭気発生にと
って有利である。
【００２６】さらに、共重合体は、少量のその他のモノ
マー、例えば慣用的に水性ポリマー分散液の製造に使用
されるものを含むことができる。
マー、例えば慣用的に水性ポリマー分散液の製造に使用
されるものを含むことができる。
【００２７】好適なその他のコモノマーは、例えばケイ
素含有モノマー、殊にはシリル基を有するモノマー、例
えばビニルトリアルコキシシラン、例えばビニルトリメ
トキシシラン、アルキルビニルジアルコキシシランまた
は（メタ）アクリルオキシアルキルトリアルコキシシラ
ン、例えば（メタ）アクリルオキシエチルトリメトキシ
シラン、（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシ
シランおよびトリメトキシシリルプロピルメタクリレー
ト、グリシジル基を有するモノマー、殊にはグリシジル
（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、
１，３−ジケト基を有するモノマー、殊にはアセトキシ
エチル（メタ）アクリレートおよびジアセトン（メタ）
アクリルアミド、尿素基を有するモノマー、例えばウレ
イドエチル（メタ）アクリレート、さらにアクリルアミ
ドグリコール酸およびメタクリルアミドグリコラートメ
チルエステルである。これらのその他のコモノマーを本
発明により使用されるポリマー分散液内に含む場合に
は、これらは、通常０．１〜１０質量％の量、有利には
５質量％を越えない量を共重合体内で一緒に重合してい
る。
素含有モノマー、殊にはシリル基を有するモノマー、例
えばビニルトリアルコキシシラン、例えばビニルトリメ
トキシシラン、アルキルビニルジアルコキシシランまた
は（メタ）アクリルオキシアルキルトリアルコキシシラ
ン、例えば（メタ）アクリルオキシエチルトリメトキシ
シラン、（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシ
シランおよびトリメトキシシリルプロピルメタクリレー
ト、グリシジル基を有するモノマー、殊にはグリシジル
（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、
１，３−ジケト基を有するモノマー、殊にはアセトキシ
エチル（メタ）アクリレートおよびジアセトン（メタ）
アクリルアミド、尿素基を有するモノマー、例えばウレ
イドエチル（メタ）アクリレート、さらにアクリルアミ
ドグリコール酸およびメタクリルアミドグリコラートメ
チルエステルである。これらのその他のコモノマーを本
発明により使用されるポリマー分散液内に含む場合に
は、これらは、通常０．１〜１０質量％の量、有利には
５質量％を越えない量を共重合体内で一緒に重合してい
る。
【００２８】特に有利には、 ａ）エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよ
び２−エチルヘキシルアクリレートから選ばれた少なく
とも１種のモノマーａ）５５〜８０質量％および殊には
６０〜７６質量％、 ｂ）スチレンおよび／またはメチルメタクリレート１２
〜３５質量％、殊には１５〜３０質量％、 ｃ）Ｃ２ 〜Ｃ６ −アルカンジオール、有利にはＣ２
〜Ｃ４ −アルカンジオールとアクリル酸またはメタク
リル酸、有利にはアクリル酸との少なくとも１種のモノ
エステル３〜１２質量％、殊には３〜９質量％、例えば
約４、約６または約８質量％、および場合により ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびイタ
コン酸、有利にはアクリル酸およびメタクリル酸から選
ばれた少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸１
質量％未満、有利には０．１〜１質量％、殊には０．２
〜１質量％、 を一緒に重合して含む共重合体である。殊に有利には、
共重合体はさらに第一級アミノ基および／またはニトリ
ル基を含まない。他の態様形では、共重合体は、酸基を
含むモノマーｄ）を含まずかつ上記のモノマーａ）、
ｂ）およびｃ）を上記の量で、また有利には有利と記載
した量で含む。
び２−エチルヘキシルアクリレートから選ばれた少なく
とも１種のモノマーａ）５５〜８０質量％および殊には
６０〜７６質量％、 ｂ）スチレンおよび／またはメチルメタクリレート１２
〜３５質量％、殊には１５〜３０質量％、 ｃ）Ｃ２ 〜Ｃ６ −アルカンジオール、有利にはＣ２
〜Ｃ４ −アルカンジオールとアクリル酸またはメタク
リル酸、有利にはアクリル酸との少なくとも１種のモノ
エステル３〜１２質量％、殊には３〜９質量％、例えば
約４、約６または約８質量％、および場合により ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびイタ
コン酸、有利にはアクリル酸およびメタクリル酸から選
ばれた少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸１
質量％未満、有利には０．１〜１質量％、殊には０．２
〜１質量％、 を一緒に重合して含む共重合体である。殊に有利には、
共重合体はさらに第一級アミノ基および／またはニトリ
ル基を含まない。他の態様形では、共重合体は、酸基を
含むモノマーｄ）を含まずかつ上記のモノマーａ）、
ｂ）およびｃ）を上記の量で、また有利には有利と記載
した量で含む。
【００２９】本発明の有利な態様形において、共重合体
は、ビニル芳香族、殊にはスチレンのみをモノマーｂ）
として含む、これは殊には、少なくとも１個の酸基を有
する共重合体が一緒に重合したエチレン性不飽和モノマ
ー（モノマーｄ）を実質的に含まない場合に特に該当す
る。
は、ビニル芳香族、殊にはスチレンのみをモノマーｂ）
として含む、これは殊には、少なくとも１個の酸基を有
する共重合体が一緒に重合したエチレン性不飽和モノマ
ー（モノマーｄ）を実質的に含まない場合に特に該当す
る。
【００３０】使用される共重合体は公知、市場で入手可
能であるかまたは公知の方法で製造できる。
能であるかまたは公知の方法で製造できる。
【００３１】共重合体の製造は、通常、少なくとも１種
のラジカル性重合開始剤および場合により１種またはそ
れ以上の界面活性物質の存在下でカジカル性、水性乳化
重合により行う。
のラジカル性重合開始剤および場合により１種またはそ
れ以上の界面活性物質の存在下でカジカル性、水性乳化
重合により行う。
【００３２】水性乳化重合は、慣用の方法、例えば「ポ
リマー科学および技術百科事典」("Encyclopedia of Po
lymer Science and Technology", Vol. 5, Wiley & Son
s Inc., NY 1966, 847ページ) に従って行うことができ
る。また多相粒子の形で水中に分散した共重合体が使用
できる。その製造は、順次法、例えば欧州特許（ＥＰ）
第５５５９５９号、欧州特許（ＥＰ）第３０８７５３号
および欧州特許（ＥＰ）第６５４４５４号の各明細書に
記載の方法で行うことができる。
リマー科学および技術百科事典」("Encyclopedia of Po
lymer Science and Technology", Vol. 5, Wiley & Son
s Inc., NY 1966, 847ページ) に従って行うことができ
る。また多相粒子の形で水中に分散した共重合体が使用
できる。その製造は、順次法、例えば欧州特許（ＥＰ）
第５５５９５９号、欧州特許（ＥＰ）第３０８７５３号
および欧州特許（ＥＰ）第６５４４５４号の各明細書に
記載の方法で行うことができる。
【００３３】重合は、通常の方法で、ラジカル形成性化
合物（開始剤）の存在下で行う。これらの化合物を、重
合の際に使用するモノマーに対して、有利には０．０５
〜１０、殊に有利には０．５〜５質量％を必要とする。
合物（開始剤）の存在下で行う。これらの化合物を、重
合の際に使用するモノマーに対して、有利には０．０５
〜１０、殊に有利には０．５〜５質量％を必要とする。
【００３４】また、慣用の架橋剤の存在下で重合した高
分子共重合体も使用できる。好適な架橋剤は、例えば、
ここに全体を引用して編入するドイツ特許（ＤＥ）第１
９７２９１６１．９号明細書から専門家には公知であ
る。
分子共重合体も使用できる。好適な架橋剤は、例えば、
ここに全体を引用して編入するドイツ特許（ＤＥ）第１
９７２９１６１．９号明細書から専門家には公知であ
る。
【００３５】乳化重合の実施に好適な界面活性物質は、
通常この目的に使用される保護コロイドおよび乳化剤で
ある。界面活性物質は、通常、重合するモノマーに対し
て１０質量％以下、有利には０．１〜７．５質量％およ
び殊には１〜５質量％の量で使用する。
通常この目的に使用される保護コロイドおよび乳化剤で
ある。界面活性物質は、通常、重合するモノマーに対し
て１０質量％以下、有利には０．１〜７．５質量％およ
び殊には１〜５質量％の量で使用する。
【００３６】好適な保護コロイドは、例えばポリビニル
アルコール、デンプン誘導体およびセルロース誘導体ま
たはビニルピロリドンを含む共重合体である。その他の
好適な保護コロイドの詳細な記載は、ホウベン−ヴァイ
ル「有機化学の方法」第ＸＩＶ／１巻、高分子物質(Hou
ben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, BandXIV
/I, Macromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, S
tuttgart 1961) ４１１〜４２０ページに記載されてい
る。乳化剤および／または保護コロイドの混合物も使用
できる。
アルコール、デンプン誘導体およびセルロース誘導体ま
たはビニルピロリドンを含む共重合体である。その他の
好適な保護コロイドの詳細な記載は、ホウベン−ヴァイ
ル「有機化学の方法」第ＸＩＶ／１巻、高分子物質(Hou
ben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, BandXIV
/I, Macromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, S
tuttgart 1961) ４１１〜４２０ページに記載されてい
る。乳化剤および／または保護コロイドの混合物も使用
できる。
【００３７】有利には、共重合体の製造の際に、保護コ
ロイドを使用しない。ポリマー分散液が保護コロイドを
含む場合には、これに有利にはポリマー分散液の製造の
後に初めて加える。
ロイドを使用しない。ポリマー分散液が保護コロイドを
含む場合には、これに有利にはポリマー分散液の製造の
後に初めて加える。
【００３８】殊に有利には、界面活性物質として、相対
分子量が保護コロイドとは異なって通常２０００以下で
ある乳化剤のみを使用する。これらは陰イオン性、陽イ
オン性または非イオン性であることができる。本発明の
範囲内で使用される乳化剤は、有利には非イオン性また
は陰イオン性乳化剤である。非イオン性乳化剤は通常非
イオン性アルコキシル化乳化剤であるけれども、陰イオ
ン性乳化剤は以下において陰イオン性非アルコキシル化
乳化剤と陰イオン性アルコキシル化乳化剤とを区別す
る。
分子量が保護コロイドとは異なって通常２０００以下で
ある乳化剤のみを使用する。これらは陰イオン性、陽イ
オン性または非イオン性であることができる。本発明の
範囲内で使用される乳化剤は、有利には非イオン性また
は陰イオン性乳化剤である。非イオン性乳化剤は通常非
イオン性アルコキシル化乳化剤であるけれども、陰イオ
ン性乳化剤は以下において陰イオン性非アルコキシル化
乳化剤と陰イオン性アルコキシル化乳化剤とを区別す
る。
【００３９】陰イオン性非アルコキシル化乳化剤には、
硫酸アルキル（アルキル基：Ｃ８〜Ｃ４０）、例えば硫
酸半エステル、Ｃ８ 〜Ｃ２２−脂肪アルコールまたは
Ｃ ８ 〜Ｃ３２−オキソアルコール、アルキルスルホン
酸（アルキル基：Ｃ１２〜Ｃ１８）、スルホコハク酸ジ
−Ｃ６ 〜Ｃ２５−アルキルエステルおよびアルキルア
リールスルホン酸（アルキル基：Ｃ６ 〜Ｃ３２）、例
えばＣ６ 〜Ｃ３２−アルキルフェノールのアルカリ金
属塩およびアンモニウム塩が挙げられる。その他の好適
な乳化剤は、ホウベン−ヴァイル「有機化学の方法」第
ＸＩＶ／１巻、高分子物質(Houben-Weyl, Methoden der
organischen Chemie, Band XIV/I, Macromolekulare S
toffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1961) １９２
〜２０８ページに記載されている。
硫酸アルキル（アルキル基：Ｃ８〜Ｃ４０）、例えば硫
酸半エステル、Ｃ８ 〜Ｃ２２−脂肪アルコールまたは
Ｃ ８ 〜Ｃ３２−オキソアルコール、アルキルスルホン
酸（アルキル基：Ｃ１２〜Ｃ１８）、スルホコハク酸ジ
−Ｃ６ 〜Ｃ２５−アルキルエステルおよびアルキルア
リールスルホン酸（アルキル基：Ｃ６ 〜Ｃ３２）、例
えばＣ６ 〜Ｃ３２−アルキルフェノールのアルカリ金
属塩およびアンモニウム塩が挙げられる。その他の好適
な乳化剤は、ホウベン−ヴァイル「有機化学の方法」第
ＸＩＶ／１巻、高分子物質(Houben-Weyl, Methoden der
organischen Chemie, Band XIV/I, Macromolekulare S
toffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1961) １９２
〜２０８ページに記載されている。
【００４０】陰イオン性非アルコキシル化乳化剤には、
また一般式Ｉ
また一般式Ｉ
【００４１】
【化１】
【００４２】〔式中、Ｒ１ およびＲ２ は水素またはＣ
４ 〜Ｃ２４−アルキルを表し、かつ同時には水素でな
く、またＸおよびＹはアルカリ金属イオンおよび／また
はアンモニウムイオンであることができる〕の化合物も
挙げられる。ＸおよびＹは有利にはナトリウム、カリウ
ムまたはアンモニウムであり、その際ナトリウムが殊に
有利である。しばしば、モノアルキル化製品の５０〜９
０質量％の割合を有する工業的混合物、例えばダウファ
ックス(Dowfax)（Ｒ） ２Ａ１（ダウ・ケミカル社(Dow
Chemical Company)の商品名）も使用される。化合物Ｉ
は、一般に、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２６９７
４９号明細書から公知であり、また市場で入手できる。
４ 〜Ｃ２４−アルキルを表し、かつ同時には水素でな
く、またＸおよびＹはアルカリ金属イオンおよび／また
はアンモニウムイオンであることができる〕の化合物も
挙げられる。ＸおよびＹは有利にはナトリウム、カリウ
ムまたはアンモニウムであり、その際ナトリウムが殊に
有利である。しばしば、モノアルキル化製品の５０〜９
０質量％の割合を有する工業的混合物、例えばダウファ
ックス(Dowfax)（Ｒ） ２Ａ１（ダウ・ケミカル社(Dow
Chemical Company)の商品名）も使用される。化合物Ｉ
は、一般に、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２６９７
４９号明細書から公知であり、また市場で入手できる。
【００４３】本発明による使用のために有利には、アル
コキシル化乳化剤、殊には非イオン性アルコキシル化乳
化剤および／または陰イオン性アルコキシル化乳化剤を
含むポリマー分散液である。アルコキシル化乳化剤は本
発明により使用されるコポリマーの取り扱い性、例えば
コポリマーおよび水硬性結合剤の混合性および加工性お
よびポリマーと水硬性結合剤との許容性も、コポリマー
を用いて変性された水硬性結合剤の取り扱い性および機
械的性質も改善する。
コキシル化乳化剤、殊には非イオン性アルコキシル化乳
化剤および／または陰イオン性アルコキシル化乳化剤を
含むポリマー分散液である。アルコキシル化乳化剤は本
発明により使用されるコポリマーの取り扱い性、例えば
コポリマーおよび水硬性結合剤の混合性および加工性お
よびポリマーと水硬性結合剤との許容性も、コポリマー
を用いて変性された水硬性結合剤の取り扱い性および機
械的性質も改善する。
【００４４】アルコキシル化乳化剤は、親水性部分内に
オリゴアルキレンオキシド単位またはポリアルキレンオ
キシド単位を有する乳化剤である。通常、アルコキシル
化乳化剤は、親油性基を有する親油性化合物または複数
の化合物をアルキレンオキシド、殊にはエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシドと反応させて得ら
れる。このようなアルコキシル化乳化剤は、追加してイ
オン性殊には陰イオン性基を用いて変性されていてもよ
い。これに応じて、少なくとも１個の陰イオン性または
陰イオン原性基を有する陰イオン性アルコキシル化乳化
剤と、このような基を持っていない非イオン性アルコキ
シル化乳化剤が区別される。
オリゴアルキレンオキシド単位またはポリアルキレンオ
キシド単位を有する乳化剤である。通常、アルコキシル
化乳化剤は、親油性基を有する親油性化合物または複数
の化合物をアルキレンオキシド、殊にはエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシドと反応させて得ら
れる。このようなアルコキシル化乳化剤は、追加してイ
オン性殊には陰イオン性基を用いて変性されていてもよ
い。これに応じて、少なくとも１個の陰イオン性または
陰イオン原性基を有する陰イオン性アルコキシル化乳化
剤と、このような基を持っていない非イオン性アルコキ
シル化乳化剤が区別される。
【００４５】親油性基を有する親油性化合物または複数
の化合物の例は、脂肪族、芳香族および／または芳香脂
肪族アルコール、アミド、アミンおよびカルボン酸なら
びにこれらの誘導体である。有利には、親油性基を有す
る親油性化合物または複数の化合物は、脂肪酸、脂肪ア
ルコール、オキソアルコール、これらから誘導されたア
ミン、アミドおよび塩、フェノール、アルキルフェノー
ル、ヒドロキシナフタレンまたはアミノナフタレン、ジ
カルボン酸およびこれらのエステルまたは半エステルお
よび少なくとも１個のヒドロキシル基を有する親油性ま
たは親油性部分を有するポリアルキレンオキシド、例え
ばポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシドおよ
びエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／また
はブチレンオキシドから成るランダム共重合体またはブ
ロック共重合体である。
の化合物の例は、脂肪族、芳香族および／または芳香脂
肪族アルコール、アミド、アミンおよびカルボン酸なら
びにこれらの誘導体である。有利には、親油性基を有す
る親油性化合物または複数の化合物は、脂肪酸、脂肪ア
ルコール、オキソアルコール、これらから誘導されたア
ミン、アミドおよび塩、フェノール、アルキルフェノー
ル、ヒドロキシナフタレンまたはアミノナフタレン、ジ
カルボン酸およびこれらのエステルまたは半エステルお
よび少なくとも１個のヒドロキシル基を有する親油性ま
たは親油性部分を有するポリアルキレンオキシド、例え
ばポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシドおよ
びエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／また
はブチレンオキシドから成るランダム共重合体またはブ
ロック共重合体である。
【００４６】このようなアルコキシル化乳化剤のアルコ
キシル化度は、通常、２〜１５０、有利には３〜１００
および殊に有利には４〜５０の範囲内にある。
キシル化度は、通常、２〜１５０、有利には３〜１００
および殊に有利には４〜５０の範囲内にある。
【００４７】有利な非イオン性脂肪族アルコキシル化乳
化剤の例は、アルコキシル化度３〜１００、有利には４
〜５０を有するエトキシル化またはエトキシル化／プロ
ポキシル化、有利にはエトキシル化Ｃ６ 〜Ｃ３２−脂
肪アルコールおよびＣ６ 〜Ｃ ３２−脂肪アミン、Ｃ６
〜Ｃ６０−オキソアルコールおよびＣ６ 〜Ｃ６０−ア
ミン、線状第一級Ｃ６ 〜Ｃ６０−チーグラー(Ziegler)
アルコール、脂肪酸アルキロールアミド、脂肪酸およ
び脂肪酸アミドならびにポリアルキレンオキシド付加
物、例えばエチレンオキシド−プロピレンオキシド−ブ
ロック共重合体である。
化剤の例は、アルコキシル化度３〜１００、有利には４
〜５０を有するエトキシル化またはエトキシル化／プロ
ポキシル化、有利にはエトキシル化Ｃ６ 〜Ｃ３２−脂
肪アルコールおよびＣ６ 〜Ｃ ３２−脂肪アミン、Ｃ６
〜Ｃ６０−オキソアルコールおよびＣ６ 〜Ｃ６０−ア
ミン、線状第一級Ｃ６ 〜Ｃ６０−チーグラー(Ziegler)
アルコール、脂肪酸アルキロールアミド、脂肪酸およ
び脂肪酸アミドならびにポリアルキレンオキシド付加
物、例えばエチレンオキシド−プロピレンオキシド−ブ
ロック共重合体である。
【００４８】有利な非イオン性脂肪族アルコキシル化乳
化剤は、エトキシル化Ｃ６ 〜Ｃ３ ２−脂肪アルコー
ル、有利にはＣ８ 〜Ｃ２０−脂肪アルコール、殊には
Ｃ９ 〜Ｃ１６−脂肪アルコール、例えば天然産出脂肪
酸の還元により得られるほとんど分枝していない脂肪ア
ルコール、および脂肪アルコールと比較して一般にさら
に多く分枝しているエトキシル化Ｃ６ 〜Ｃ３２−オキ
ソアルコール、有利にはＣ ８ 〜Ｃ２０−オキソアルコ
ールおよび殊にはＣ９ 〜Ｃ１６−オキソアルコールで
あって、平均エトキシル化度２〜１５０、有利には４〜
５０、殊には６〜３０、例えば８〜１５または１２〜２
５のものから選ばれる。有利な非イオン性脂肪族アルコ
キシル化乳化剤の例は、エトキシル化度４〜５０、殊に
は８〜２５を有するエトキシル化ラウリルアルコール、
例えばＢＡＳＦ株式会社のルテンゾル商標(Lutensolmar
ken)のＬＵＴＥＮＳＯＬ（Ｒ） ＡＴ１８およびＡＴ２
５である。
化剤は、エトキシル化Ｃ６ 〜Ｃ３ ２−脂肪アルコー
ル、有利にはＣ８ 〜Ｃ２０−脂肪アルコール、殊には
Ｃ９ 〜Ｃ１６−脂肪アルコール、例えば天然産出脂肪
酸の還元により得られるほとんど分枝していない脂肪ア
ルコール、および脂肪アルコールと比較して一般にさら
に多く分枝しているエトキシル化Ｃ６ 〜Ｃ３２−オキ
ソアルコール、有利にはＣ ８ 〜Ｃ２０−オキソアルコ
ールおよび殊にはＣ９ 〜Ｃ１６−オキソアルコールで
あって、平均エトキシル化度２〜１５０、有利には４〜
５０、殊には６〜３０、例えば８〜１５または１２〜２
５のものから選ばれる。有利な非イオン性脂肪族アルコ
キシル化乳化剤の例は、エトキシル化度４〜５０、殊に
は８〜２５を有するエトキシル化ラウリルアルコール、
例えばＢＡＳＦ株式会社のルテンゾル商標(Lutensolmar
ken)のＬＵＴＥＮＳＯＬ（Ｒ） ＡＴ１８およびＡＴ２
５である。
【００４９】非イオン性芳香族または芳香−脂肪族アル
コキシル化乳化剤の例は、平均アルコキシル化度２〜１
５０、有利には３〜１００および殊には３〜５０を有す
るエトキシル化およびエトキシル化／プロポキシル化、
有利にはエトキシル化Ｃ６〜Ｃ３２−アルキルフェノー
ル、殊にはＣ６ 〜Ｃ１６−アルキルフェノールであ
る。
コキシル化乳化剤の例は、平均アルコキシル化度２〜１
５０、有利には３〜１００および殊には３〜５０を有す
るエトキシル化およびエトキシル化／プロポキシル化、
有利にはエトキシル化Ｃ６〜Ｃ３２−アルキルフェノー
ル、殊にはＣ６ 〜Ｃ１６−アルキルフェノールであ
る。
【００５０】陰イオン性アルコキシル化乳化剤の陰イオ
ン基は、通常、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、
ホスホン酸基およびリン酸基から選ばれる。陰イオン基
の対イオンとして好適には、陽イオン、例えばナトリウ
ムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオンまたはア
ンモニウムイオンならびにこれらの混合物である。有利
には、アンモニウムイオンとは異なる対イオンは、軽度
に揮発性のアミン、例えばアンモニア、メチルアミンま
たはエチルアミンである、有利な対イオンはナトリウム
イオンである。有利な陰イオン基は、硫酸基およびスル
ホン酸基である。
ン基は、通常、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、
ホスホン酸基およびリン酸基から選ばれる。陰イオン基
の対イオンとして好適には、陽イオン、例えばナトリウ
ムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオンまたはア
ンモニウムイオンならびにこれらの混合物である。有利
には、アンモニウムイオンとは異なる対イオンは、軽度
に揮発性のアミン、例えばアンモニア、メチルアミンま
たはエチルアミンである、有利な対イオンはナトリウム
イオンである。有利な陰イオン基は、硫酸基およびスル
ホン酸基である。
【００５１】陰イオン性アルコキシル化乳化剤の例は、
上記の非イオン性アルコキシル化乳化剤の硫酸半エステ
ルおよびリン酸モノエステル、ならびにＣ８ 〜Ｃ３２
−アルケニルポリエトキシスルホナートならびにＣ８
〜Ｃ３２−アルケニルポリエトキシスルファート、Ｃ８
〜Ｃ３２−アルキルグリセリルポリエトキシスルホナ
ート、エトキシル化スルホコハク酸半エステルおよびエ
トキシル化スルホコハク酸ジエステル、Ｃ８ 〜Ｃ３２
−アルケニルポリエトキシホスファートまたはジアルキ
ルポリエトキシホスファート、エトキシル化され一回ま
たは複数回核スルホン化されたモノアルキルビフェニル
エーテルおよびジアルキルビフェニルエーテル、エトキ
シル化α−スルホ脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸
アルカノールアミンスルファート、スルホン化または硫
酸化エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪酸サルコシド、
脂肪酸グリコラート、脂肪酸ラクタート、脂肪酸タウリ
ドおよび脂肪酸イソチオナートであって、これらは２〜
１５０、有利には２〜１００および殊に有利には３〜５
０の範囲内のアルコキシル化度を有し、およびこれらの
塩、殊にはアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩または
カリウム塩、またはアンモニウム塩、有機アミン、例え
ばモノ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキルアミン、ジ−Ｃ１ 〜
Ｃ４ −アルキルアミンまたはトリ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −ア
ルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンまたはトリエタノールアミンとの塩である。
上記の非イオン性アルコキシル化乳化剤の硫酸半エステ
ルおよびリン酸モノエステル、ならびにＣ８ 〜Ｃ３２
−アルケニルポリエトキシスルホナートならびにＣ８
〜Ｃ３２−アルケニルポリエトキシスルファート、Ｃ８
〜Ｃ３２−アルキルグリセリルポリエトキシスルホナ
ート、エトキシル化スルホコハク酸半エステルおよびエ
トキシル化スルホコハク酸ジエステル、Ｃ８ 〜Ｃ３２
−アルケニルポリエトキシホスファートまたはジアルキ
ルポリエトキシホスファート、エトキシル化され一回ま
たは複数回核スルホン化されたモノアルキルビフェニル
エーテルおよびジアルキルビフェニルエーテル、エトキ
シル化α−スルホ脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸
アルカノールアミンスルファート、スルホン化または硫
酸化エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪酸サルコシド、
脂肪酸グリコラート、脂肪酸ラクタート、脂肪酸タウリ
ドおよび脂肪酸イソチオナートであって、これらは２〜
１５０、有利には２〜１００および殊に有利には３〜５
０の範囲内のアルコキシル化度を有し、およびこれらの
塩、殊にはアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩または
カリウム塩、またはアンモニウム塩、有機アミン、例え
ばモノ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキルアミン、ジ−Ｃ１ 〜
Ｃ４ −アルキルアミンまたはトリ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −ア
ルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンまたはトリエタノールアミンとの塩である。
【００５２】有利な陰イオン性脂肪族アルコキシル化乳
化剤は、エトキシル化Ｃ８ 〜Ｃ２ ０−脂肪アルコー
ル、殊にはＣ９ 〜Ｃ１６−脂肪アルコール、例えば天
然産出脂肪酸の還元により得られるほとんど分枝してい
ない脂肪アルコールの硫酸半エステル、および一般に脂
肪アルコールと比較してより多く分枝しているエトキシ
ル化Ｃ８ 〜Ｃ３２−オキソアルコール、殊にはＣ９ 〜
Ｃ１６−オキソアルコールであって、平均エトキシル化
度２〜５０、殊には２〜３０、例えば２〜１５または９
〜３０を有するものから選ばれる。
化剤は、エトキシル化Ｃ８ 〜Ｃ２ ０−脂肪アルコー
ル、殊にはＣ９ 〜Ｃ１６−脂肪アルコール、例えば天
然産出脂肪酸の還元により得られるほとんど分枝してい
ない脂肪アルコールの硫酸半エステル、および一般に脂
肪アルコールと比較してより多く分枝しているエトキシ
ル化Ｃ８ 〜Ｃ３２−オキソアルコール、殊にはＣ９ 〜
Ｃ１６−オキソアルコールであって、平均エトキシル化
度２〜５０、殊には２〜３０、例えば２〜１５または９
〜３０を有するものから選ばれる。
【００５３】有利な陰イオン性芳香族または陰イオン性
芳香−脂肪族アルコキシル化乳化剤は、エトキシル化お
よびエトキシル化／プロポキシル化、有利にはエトキシ
ル化Ｃ６ 〜Ｃ３２−アルキルフェノール、殊にはＣ６
〜Ｃ１６−アルキルフェノールおよび殊に有利にはオク
チルフェノールおよびノニルフェノールの硫酸−半エス
テルであって、２〜５０、殊には２〜３５の範囲内の平
均アルコキシル化度を有するものから選ばれる。
芳香−脂肪族アルコキシル化乳化剤は、エトキシル化お
よびエトキシル化／プロポキシル化、有利にはエトキシ
ル化Ｃ６ 〜Ｃ３２−アルキルフェノール、殊にはＣ６
〜Ｃ１６−アルキルフェノールおよび殊に有利にはオク
チルフェノールおよびノニルフェノールの硫酸−半エス
テルであって、２〜５０、殊には２〜３５の範囲内の平
均アルコキシル化度を有するものから選ばれる。
【００５４】場合により、本発明による調製物は、非ア
ルコキシル化乳化剤も含むことができるが、しかし通
常、使用される乳化剤の少なくとも５０質量％、有利に
は少なくとも７５質量％はアルコキシル化乳化剤であ
る。一つの態様形では、本発明による調製物は、実質的
に非アルコキシル化乳化剤を含まない。他の有利な態様
形は、少なくとも１種の非イオン性アルコキシル化乳化
剤およびアルコキシル化および陰イオン性非アルコキシ
ル化乳化剤から選ばれた少なくとも１種の陰イオン性乳
化剤を含む調製物に関する。
ルコキシル化乳化剤も含むことができるが、しかし通
常、使用される乳化剤の少なくとも５０質量％、有利に
は少なくとも７５質量％はアルコキシル化乳化剤であ
る。一つの態様形では、本発明による調製物は、実質的
に非アルコキシル化乳化剤を含まない。他の有利な態様
形は、少なくとも１種の非イオン性アルコキシル化乳化
剤およびアルコキシル化および陰イオン性非アルコキシ
ル化乳化剤から選ばれた少なくとも１種の陰イオン性乳
化剤を含む調製物に関する。
【００５５】有利には、本発明により使用されるポリマ
ー分散液またはこれから乾燥により、すなわち揮発性成
分の少なくとも８０質量％、有利には少なくとも８５質
量％または少なくとも９０質量％を除去することにより
得られるポリマー粉末またはポリマー顆粒は、ポリマー
分に対して０．２〜１０質量％および有利には０．５〜
５質量％の少なくとも１種の乳化剤を含む。
ー分散液またはこれから乾燥により、すなわち揮発性成
分の少なくとも８０質量％、有利には少なくとも８５質
量％または少なくとも９０質量％を除去することにより
得られるポリマー粉末またはポリマー顆粒は、ポリマー
分に対して０．２〜１０質量％および有利には０．５〜
５質量％の少なくとも１種の乳化剤を含む。
【００５６】本発明の有利な態様形では、アルコキシル
化乳化剤として、少なくとも１種の非イオン性アルコキ
シル化乳化剤、有利には非イオン性脂肪族アルコキシル
化乳化剤を使用する。
化乳化剤として、少なくとも１種の非イオン性アルコキ
シル化乳化剤、有利には非イオン性脂肪族アルコキシル
化乳化剤を使用する。
【００５７】有利には、本発明により使用される重合体
は、−少なくとも１種の非イオン性アルコキシル化乳化
剤および少なくとも１種の陰イオン性アルコキシル化乳
化剤の混合物または−少なくとも１種の非イオン性アル
コキシル化乳化剤、少なくとも１種の陰イオン性アルコ
キシル化乳化剤および少なくとも１種の陰イオン性非ア
ルコキシル化乳化剤の混合物または−少なくとも１種の
陰イオン性非アルコキシル化乳化剤および少なくとも１
種の非イオン性アルコキシル化乳化剤の混合物を含む。
は、−少なくとも１種の非イオン性アルコキシル化乳化
剤および少なくとも１種の陰イオン性アルコキシル化乳
化剤の混合物または−少なくとも１種の非イオン性アル
コキシル化乳化剤、少なくとも１種の陰イオン性アルコ
キシル化乳化剤および少なくとも１種の陰イオン性非ア
ルコキシル化乳化剤の混合物または−少なくとも１種の
陰イオン性非アルコキシル化乳化剤および少なくとも１
種の非イオン性アルコキシル化乳化剤の混合物を含む。
【００５８】このような乳化剤の混合物を含むポリマー
分散液は、殊にはせん断負荷に対するさらに上昇した安
定性を特徴とする。
分散液は、殊にはせん断負荷に対するさらに上昇した安
定性を特徴とする。
【００５９】本発明により使用される共重合体が、少な
くとも１種の陰イオン性乳化剤および少なくとも１種の
非イオン性アルコキシル化乳化剤の混合物を含む場合に
は、含まれている乳化剤の全量の通常は１５〜９０質量
％、有利には２５〜８０質量％および殊には４０〜７０
質量％が陰イオン性乳化剤に割り当てられる。
くとも１種の陰イオン性乳化剤および少なくとも１種の
非イオン性アルコキシル化乳化剤の混合物を含む場合に
は、含まれている乳化剤の全量の通常は１５〜９０質量
％、有利には２５〜８０質量％および殊には４０〜７０
質量％が陰イオン性乳化剤に割り当てられる。
【００６０】本発明による殊に有利な乳化剤混合物は、
少なくとも１種の非イオン性脂肪族アルコキシル化乳化
剤、有利にはエトキシル化Ｃ８ 〜Ｃ２０−脂肪アルコ
ール、殊にはＣ９ 〜Ｃ１６−脂肪アルコール、および
／またはエトキシル化Ｃ８ 〜Ｃ３２−オキソアルコー
ル、殊にはＣ９ 〜Ｃ１６−オキソアルコールであっ
て、平均エトキシル化度５〜５０、殊には６〜３０を有
するもの、および少なくとも１種の陰イオン性脂肪族ア
ルコキシル化乳化剤、有利にはエトキシル化Ｃ８〜Ｃ
２０−脂肪アルコール、殊にはＣ９ 〜Ｃ１６−脂肪ア
ルコールの硫酸半エステルおよび／またはエトキシル化
Ｃ８ 〜Ｃ３２−オキソアルコール、殊にはＣ９ 〜Ｃ
１６−オキソアルコールの硫酸半エステルであって、平
均エトキシル化度２〜５０、殊には３〜３５を有するも
のを含む。
少なくとも１種の非イオン性脂肪族アルコキシル化乳化
剤、有利にはエトキシル化Ｃ８ 〜Ｃ２０−脂肪アルコ
ール、殊にはＣ９ 〜Ｃ１６−脂肪アルコール、および
／またはエトキシル化Ｃ８ 〜Ｃ３２−オキソアルコー
ル、殊にはＣ９ 〜Ｃ１６−オキソアルコールであっ
て、平均エトキシル化度５〜５０、殊には６〜３０を有
するもの、および少なくとも１種の陰イオン性脂肪族ア
ルコキシル化乳化剤、有利にはエトキシル化Ｃ８〜Ｃ
２０−脂肪アルコール、殊にはＣ９ 〜Ｃ１６−脂肪ア
ルコールの硫酸半エステルおよび／またはエトキシル化
Ｃ８ 〜Ｃ３２−オキソアルコール、殊にはＣ９ 〜Ｃ
１６−オキソアルコールの硫酸半エステルであって、平
均エトキシル化度２〜５０、殊には３〜３５を有するも
のを含む。
【００６１】上記の界面活性物質、殊には乳化剤は、全
部または一部分を共重合体の製造の際に使用し、全部ま
たは一部分を共重合体の製造の後に加えるか、または全
部または一部分を本発明による建築材料の製造のために
使用の際に加えることができる。水性媒体中のラジカル
乳化重合により本発明により使用される共重合体の製造
の際に、乳化剤の全量の少なくとも２５質量％、有利に
は少なくとも３５質量％および殊に有利には少なくとも
５０質量％を共重合体の製造の際に使用すると有利なこ
とが証明されている。
部または一部分を共重合体の製造の際に使用し、全部ま
たは一部分を共重合体の製造の後に加えるか、または全
部または一部分を本発明による建築材料の製造のために
使用の際に加えることができる。水性媒体中のラジカル
乳化重合により本発明により使用される共重合体の製造
の際に、乳化剤の全量の少なくとも２５質量％、有利に
は少なくとも３５質量％および殊に有利には少なくとも
５０質量％を共重合体の製造の際に使用すると有利なこ
とが証明されている。
【００６２】数種の態様形では、乳化剤の全量を実質的
に共重合体の製造の際に使用する。他の有利な態様形で
は、使用する殊にはイオン性乳化剤の全量の３０〜６５
質量％、有利には３５〜６０質量％および殊に有利には
４０〜５５質量％を、ラジカル乳化重合の過程で加え
る。乳化剤の残量は、重合終了の後に加える（後鹸
化）。製造および「後鹸化」のために、同じかまたは異
なる乳化剤を加えることができ、その際、複数の乳化剤
の添加の場合に、乳化剤の混合比は、共重合体の製造の
ためと後鹸化のためとで異なることができる。殊には、
後鹸化の際に、陰イオン性アルコキシル化乳化剤および
／または陰イオン性非アルコキシル化乳化剤を使用でき
る。
に共重合体の製造の際に使用する。他の有利な態様形で
は、使用する殊にはイオン性乳化剤の全量の３０〜６５
質量％、有利には３５〜６０質量％および殊に有利には
４０〜５５質量％を、ラジカル乳化重合の過程で加え
る。乳化剤の残量は、重合終了の後に加える（後鹸
化）。製造および「後鹸化」のために、同じかまたは異
なる乳化剤を加えることができ、その際、複数の乳化剤
の添加の場合に、乳化剤の混合比は、共重合体の製造の
ためと後鹸化のためとで異なることができる。殊には、
後鹸化の際に、陰イオン性アルコキシル化乳化剤および
／または陰イオン性非アルコキシル化乳化剤を使用でき
る。
【００６３】水硬性結合剤に基づく建築材料の機械的強
度の十分な改善を達成するために、通常、−６０℃以
上、有利には−５０℃以上のガラス転移温度を有する共
重合体の使用が推奨される。従って、共重合体は、有利
にはガラス転移温度Ｔｇ ＞−４５℃、殊に有利には＞
−４０℃および殊には＞−３５℃を有する。
度の十分な改善を達成するために、通常、−６０℃以
上、有利には−５０℃以上のガラス転移温度を有する共
重合体の使用が推奨される。従って、共重合体は、有利
にはガラス転移温度Ｔｇ ＞−４５℃、殊に有利には＞
−４０℃および殊には＞−３５℃を有する。
【００６４】建築材料のたわみ性、殊には低温たわみ性
の十分な改善を達成するために、水硬性結合剤に基づく
建築材料中の共重合体は、フィルム化できなければなら
なかった。従って、本発明により使用される共重合体
は、通常、＜＋４０℃、殊には＜＋３０℃、特に有利に
は＜＋２０℃、殊に有利には＜＋１０℃および殊には＜
＋０℃のガラス転移温度Ｔｇ を有する。
の十分な改善を達成するために、水硬性結合剤に基づく
建築材料中の共重合体は、フィルム化できなければなら
なかった。従って、本発明により使用される共重合体
は、通常、＜＋４０℃、殊には＜＋３０℃、特に有利に
は＜＋２０℃、殊に有利には＜＋１０℃および殊には＜
＋０℃のガラス転移温度Ｔｇ を有する。
【００６５】従って、本発明による使用に好適な共重合
体は、約−３０℃、約−２５℃、約−２０℃、約−１５
℃、約−１０℃または約−５℃のガラス転移温度Ｔｇ
を有する。
体は、約−３０℃、約−２５℃、約−２０℃、約−１５
℃、約−１０℃または約−５℃のガラス転移温度Ｔｇ
を有する。
【００６６】ガラス転移温度Ｔｇ としては、本明細書
では、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に従って、示差熱分
析（ＤＴＡ）により測定される「中間点温度」と理解す
る（ウルマンの「工業化学百科事典」第五版(Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Editio
n, Volume A21, VCH Weinheim, 1992) １６９ページな
らびにゾーゼル(Zosel, Farbe und Lack 82 (1976), S.
125-134) 参照、またDIN53765も参照）。
では、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に従って、示差熱分
析（ＤＴＡ）により測定される「中間点温度」と理解す
る（ウルマンの「工業化学百科事典」第五版(Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Editio
n, Volume A21, VCH Weinheim, 1992) １６９ページな
らびにゾーゼル(Zosel, Farbe und Lack 82 (1976), S.
125-134) 参照、またDIN53765も参照）。
【００６７】異なるガラス転移温度の共重合体成分を含
むポリマー分散液において、通常、少なくとも主要部分
が上記の範囲内に入るガラス転移温度Ｔｇ を有する場
合に有利である。このような調製物は、例えば２種また
はそれ以上の異なる共重合体の混合によりまたは、例え
ば多段重合体、核−殻構造を有するポリマー粒子または
その他の非ランダムな組成を有する共重合体粒子に導く
重合方法により得られる。
むポリマー分散液において、通常、少なくとも主要部分
が上記の範囲内に入るガラス転移温度Ｔｇ を有する場
合に有利である。このような調製物は、例えば２種また
はそれ以上の異なる共重合体の混合によりまたは、例え
ば多段重合体、核−殻構造を有するポリマー粒子または
その他の非ランダムな組成を有する共重合体粒子に導く
重合方法により得られる。
【００６８】所望の値へのガラス転移温度Ｔｇ の調節
は、相応するモノマーの選択によっても、また共重合体
または数種の共重合体内に使用するモノマーの量比率の
選択によっても行うことができる。
は、相応するモノマーの選択によっても、また共重合体
または数種の共重合体内に使用するモノマーの量比率の
選択によっても行うことができる。
【００６９】これに関連して、コポリマーＰのガラス転
移温度Ｔｇ を推定すると役立つことが分かっている。
フォックス(T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser.II)
1、123 (1956))およびウルマンの「工業化学百科事
典」(Ullmanns Enzyklopaedieder technischen Chemie,
Weinhein (1980))１７〜１８ページによると、弱く架
橋した共重合体のガラス転移温度は、高い分子量におい
て、良い近似で、
移温度Ｔｇ を推定すると役立つことが分かっている。
フォックス(T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser.II)
1、123 (1956))およびウルマンの「工業化学百科事
典」(Ullmanns Enzyklopaedieder technischen Chemie,
Weinhein (1980))１７〜１８ページによると、弱く架
橋した共重合体のガラス転移温度は、高い分子量におい
て、良い近似で、
【００７０】
【数１】
【００７１】〔式中、Ｘ１ 、Ｘ２ 、・・・、Ｘｎ
は、モノマー１、２、・・・、ｎの質量分率、およびＴ
ｇ １ 、Ｔｇ ２ 、・・・、Ｔｇ ｎ は、モノマー１、
２、・・・、ｎのそれぞれ一種類から構成されたポリマ
ーの単独の絶対温度表示ガラス転移温度を表す〕が成立
する。後者は、例えばウルマンの「工業化学百科事典」
第Ａ２１巻(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Ch
emistry, VCH Weinheim, Volume A21, 1992)１６９ペー
ジまたはブランドラップら(J. Brandrup, E.H. Immergu
t, Polymer Handbook 3rd. Ed. J. Wiley, New York, 1
989)から知られている。
は、モノマー１、２、・・・、ｎの質量分率、およびＴ
ｇ １ 、Ｔｇ ２ 、・・・、Ｔｇ ｎ は、モノマー１、
２、・・・、ｎのそれぞれ一種類から構成されたポリマ
ーの単独の絶対温度表示ガラス転移温度を表す〕が成立
する。後者は、例えばウルマンの「工業化学百科事典」
第Ａ２１巻(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Ch
emistry, VCH Weinheim, Volume A21, 1992)１６９ペー
ジまたはブランドラップら(J. Brandrup, E.H. Immergu
t, Polymer Handbook 3rd. Ed. J. Wiley, New York, 1
989)から知られている。
【００７２】上記のポリマー粒径の調節の方法は、例え
ば欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第１２６６９９号、欧
州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第５６７８８１号、欧州特
許出願公開（ＥＰ−Ａ）第５６７８１９号、ドイツ特許
出願公開（ＤＥ−Ａ）第３１４７００８号およびドイツ
特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４２１３９６７号の各明細
書から公知である。
ば欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第１２６６９９号、欧
州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第５６７８８１号、欧州特
許出願公開（ＥＰ−Ａ）第５６７８１９号、ドイツ特許
出願公開（ＤＥ−Ａ）第３１４７００８号およびドイツ
特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４２１３９６７号の各明細
書から公知である。
【００７３】有利には、本発明により使用されるポリマ
ー分散液は、６．７〜８．０、有利には６．８〜７．５
および特に有利には６．９〜７．２、例えば７．０〜
７．１の範囲内のｐＨ値を有する、ポリマー分散液のｐ
Ｈ値の調節のために、有利には非揮発性塩基が使用され
る。好適な非揮発性塩基は、例えばカセイソーダ、カセ
イカリおよび例えば固体としても水溶液（水酸化カルシ
ウム溶液）としても使用できる石灰乳が使用される。有
利には、水性懸濁液としての石灰乳が使用される。特定
の上記のｐＨ範囲の維持および上記の塩基の使用は、本
発明により使用される分散液の使用範囲に有利に影響す
る。殊には、ポリマー分散液と水硬性結合剤との認容性
は有利に影響する。
ー分散液は、６．７〜８．０、有利には６．８〜７．５
および特に有利には６．９〜７．２、例えば７．０〜
７．１の範囲内のｐＨ値を有する、ポリマー分散液のｐ
Ｈ値の調節のために、有利には非揮発性塩基が使用され
る。好適な非揮発性塩基は、例えばカセイソーダ、カセ
イカリおよび例えば固体としても水溶液（水酸化カルシ
ウム溶液）としても使用できる石灰乳が使用される。有
利には、水性懸濁液としての石灰乳が使用される。特定
の上記のｐＨ範囲の維持および上記の塩基の使用は、本
発明により使用される分散液の使用範囲に有利に影響す
る。殊には、ポリマー分散液と水硬性結合剤との認容性
は有利に影響する。
【００７４】本発明により使用されるポリマー分散液
は、直接、場合により固体含有量の調整の後および／ま
たは慣用の補助物質（以下に記載のようなもの）の添加
の後に、水硬性結合剤に基づく建築材料に加えることが
できる。水性分散液を本発明に従って使用する場合に
は、分散液の固体含有量、すなわち非揮発性成分の割合
は、通常、２０〜８０質量％の範囲内である。有利に
は、分散液は、固体含有量に対して、３０〜７０質量
％、殊には３５〜６０質量％および殊に有利には４０〜
５５質量％の水性分散液を使用する。
は、直接、場合により固体含有量の調整の後および／ま
たは慣用の補助物質（以下に記載のようなもの）の添加
の後に、水硬性結合剤に基づく建築材料に加えることが
できる。水性分散液を本発明に従って使用する場合に
は、分散液の固体含有量、すなわち非揮発性成分の割合
は、通常、２０〜８０質量％の範囲内である。有利に
は、分散液は、固体含有量に対して、３０〜７０質量
％、殊には３５〜６０質量％および殊に有利には４０〜
５５質量％の水性分散液を使用する。
【００７５】水性分散液の粘度は、５５％分散液とし
て、ＤＩＮ５３０１９による回転粘度計を用いて２３
℃、せん断速度２５０ｓ- １で測定して、１０〜２５０
０ｍＰａｓ、有利には２０〜５００ｍＰａｓ、の範囲内
にある。水性ポリマー分散液は、有機溶剤、有利には水
と混合可能な有機溶剤、例えばアルコール、ジオールお
よびポリオールを含むことができる。有利には、有機溶
剤の含有量は、ポリマー分散液の全質量に対して１０質
量％未満、殊に有利には、ポリマー分散液は実質的に有
機溶剤を含まない。
て、ＤＩＮ５３０１９による回転粘度計を用いて２３
℃、せん断速度２５０ｓ- １で測定して、１０〜２５０
０ｍＰａｓ、有利には２０〜５００ｍＰａｓ、の範囲内
にある。水性ポリマー分散液は、有機溶剤、有利には水
と混合可能な有機溶剤、例えばアルコール、ジオールお
よびポリオールを含むことができる。有利には、有機溶
剤の含有量は、ポリマー分散液の全質量に対して１０質
量％未満、殊に有利には、ポリマー分散液は実質的に有
機溶剤を含まない。
【００７６】本発明により使用されるポリマー分散液
は、半エステルの形、例えばペースト状物質、または固
体形、例えば粉末または顆粒としてでも使用できる。ポ
リマー粉末またはポリマー顆粒は、ポリマー分散液から
乾燥、有利には噴霧乾燥により得られる。
は、半エステルの形、例えばペースト状物質、または固
体形、例えば粉末または顆粒としてでも使用できる。ポ
リマー粉末またはポリマー顆粒は、ポリマー分散液から
乾燥、有利には噴霧乾燥により得られる。
【００７７】従って、本発明の対象は、上記のポリマー
分散液から揮発性成分の少なくとも８０質量％、有利に
は少なくとも９０質量％を除去して得られるポリマー粉
末またはポリマー顆粒の、水硬性結合剤に基づく無機質
建築材料への混和剤としての使用でもある。
分散液から揮発性成分の少なくとも８０質量％、有利に
は少なくとも９０質量％を除去して得られるポリマー粉
末またはポリマー顆粒の、水硬性結合剤に基づく無機質
建築材料への混和剤としての使用でもある。
【００７８】ポリマー分散液、ポリマー粉末またはポリ
マー顆粒は、慣用の助剤を含むことができる。助剤は、
通常、共重合体に対して合計して０．１〜３０質量％の
量で使用する。慣用の助剤は、例えば湿潤剤、殺菌剤、
殺生物剤、消泡剤、例えばＢＡＳＦ（ルードヴィヒスハ
ーフェン(Ludwigshafen)）、ミュンチッヒ社（ハイルブ
ロン）(Fa. Muenzig(Heilbronn))およびワッカー社（ミ
ュンヘン）(Fa. Wacker(Muenchen))の市場で入手できる
消泡剤、増粘剤、凍結防止剤、レベリング剤、柔軟剤お
よびフィルム形成助剤である。好適なフィルム形成助剤
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレ
ングリコール、これらのＣ１ 〜Ｃ４ −アルカノールと
の半エーテル、例えばジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレ
ングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチル
エーテル、これらのエーテル−アセタート、例えばジエ
チレングリコールモノエチルエーテルアセタートおよび
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、
プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタート
およびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセタ
ート、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルア
セタート、さらに脂肪族モノカルボン酸およびジカルボ
ン酸のアルキルエステル、例えばイーストマンコダック
(Eastman Kodak) のテキサノール(Texanol) （Ｒ） ま
たはこれらの工業的混合物、例えばＢＡＳＦ株式会社の
ルソルヴァン(Lusolvan)（ Ｒ） ＦＢＨ（コハク酸、グ
ルタル酸およびアジピン酸のジ−ｎ−ブチルエステル混
合物）である。柔軟剤として、すべての慣用で、分散液
に適する柔軟剤、例えば（オリゴ）プロピレングリコー
ルアルキルフェニルエーテル、例えばＢＡＳＦ株式会社
のプラスチリット(Plastilit) （Ｒ） ３０６０が市場
で入手できて、該当する。
マー顆粒は、慣用の助剤を含むことができる。助剤は、
通常、共重合体に対して合計して０．１〜３０質量％の
量で使用する。慣用の助剤は、例えば湿潤剤、殺菌剤、
殺生物剤、消泡剤、例えばＢＡＳＦ（ルードヴィヒスハ
ーフェン(Ludwigshafen)）、ミュンチッヒ社（ハイルブ
ロン）(Fa. Muenzig(Heilbronn))およびワッカー社（ミ
ュンヘン）(Fa. Wacker(Muenchen))の市場で入手できる
消泡剤、増粘剤、凍結防止剤、レベリング剤、柔軟剤お
よびフィルム形成助剤である。好適なフィルム形成助剤
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレ
ングリコール、これらのＣ１ 〜Ｃ４ −アルカノールと
の半エーテル、例えばジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレ
ングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチル
エーテル、これらのエーテル−アセタート、例えばジエ
チレングリコールモノエチルエーテルアセタートおよび
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、
プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタート
およびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセタ
ート、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルア
セタート、さらに脂肪族モノカルボン酸およびジカルボ
ン酸のアルキルエステル、例えばイーストマンコダック
(Eastman Kodak) のテキサノール(Texanol) （Ｒ） ま
たはこれらの工業的混合物、例えばＢＡＳＦ株式会社の
ルソルヴァン(Lusolvan)（ Ｒ） ＦＢＨ（コハク酸、グ
ルタル酸およびアジピン酸のジ−ｎ−ブチルエステル混
合物）である。柔軟剤として、すべての慣用で、分散液
に適する柔軟剤、例えば（オリゴ）プロピレングリコー
ルアルキルフェニルエーテル、例えばＢＡＳＦ株式会社
のプラスチリット(Plastilit) （Ｒ） ３０６０が市場
で入手できて、該当する。
【００７９】本発明により使用されるポリマー分散液、
ポリマー粉末またはポリマー顆粒は、追加して水硬性結
合剤のための液化剤(Verfluessiger) を含むことができ
る。通常、水硬性結合剤のための液化剤は、水硬性結合
剤に基づく建築材料の性質、殊には加工性および／また
は結合性の変化のための添加材である。通常、水硬性結
合剤に基づく建築材料のためのこのような液化剤は、水
溶性の高分子物質である。
ポリマー粉末またはポリマー顆粒は、追加して水硬性結
合剤のための液化剤(Verfluessiger) を含むことができ
る。通常、水硬性結合剤のための液化剤は、水硬性結合
剤に基づく建築材料の性質、殊には加工性および／また
は結合性の変化のための添加材である。通常、水硬性結
合剤に基づく建築材料のためのこのような液化剤は、水
溶性の高分子物質である。
【００８０】本発明により使用される分散液を用いて変
性された水硬性結合剤に基づく建築材料の良い加工性
は、多くの場合に液化剤の存在によりさらに改善するこ
とができる。
性された水硬性結合剤に基づく建築材料の良い加工性
は、多くの場合に液化剤の存在によりさらに改善するこ
とができる。
【００８１】有利には、ナフタレンスルホン酸−ホルム
アルデヒド−縮合体、メラミン−ホルムアルデヒド−ポ
リ縮合体および／またはリグニンスルホナートに基づく
もの、例えば欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第４０２３
１９号明細書に記載のもの、ならびにカルボン酸および
ジカルボン酸とスチレンとのホモポリマーおよびコポリ
マーに基づくもの、例えば欧州特許出願公開（ＥＰ−
Ａ）第３０６４４９号明細書および米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３９５２８０５号明細書、またはイソブタンまた
はジイソブタンとのもの、例えばドイツ特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）第３７１６９７４号明細書、欧州特許出願
公開（ＥＰ−Ａ）第３３８２９３号明細書、ドイツ特許
出願公開（ＤＥ−Ａ）第３９２５３０６号明細書、米国
特許（ＵＳ−Ａ）第４５８６９６０号明細書、米国特許
（ＵＳ−Ａ）第４０４２４０７号明細書および米国特許
（ＵＳ−Ａ）第４９０６２９８号明細書に記載の液化剤
が好適である。
アルデヒド−縮合体、メラミン−ホルムアルデヒド−ポ
リ縮合体および／またはリグニンスルホナートに基づく
もの、例えば欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第４０２３
１９号明細書に記載のもの、ならびにカルボン酸および
ジカルボン酸とスチレンとのホモポリマーおよびコポリ
マーに基づくもの、例えば欧州特許出願公開（ＥＰ−
Ａ）第３０６４４９号明細書および米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３９５２８０５号明細書、またはイソブタンまた
はジイソブタンとのもの、例えばドイツ特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）第３７１６９７４号明細書、欧州特許出願
公開（ＥＰ−Ａ）第３３８２９３号明細書、ドイツ特許
出願公開（ＤＥ−Ａ）第３９２５３０６号明細書、米国
特許（ＵＳ−Ａ）第４５８６９６０号明細書、米国特許
（ＵＳ−Ａ）第４０４２４０７号明細書および米国特許
（ＵＳ−Ａ）第４９０６２９８号明細書に記載の液化剤
が好適である。
【００８２】同様に、不飽和カルボン酸と不飽和カルボ
ン酸のヒドロキシアルキルエステルとの共重合体、例え
ば欧州特許（ＥＰ）第９７６１３号明細書に記載のもの
に基づき、共重合したカルボン酸モノマーおよびアクリ
ル酸およびメタクリル酸のポリアルキレンオキシドエス
テル、例えばドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４４２
０４４４号明細書に記載のものに基づき、エチレン性不
飽和ポリオキシアルキレンエーテル、複数回不飽和アル
ケニルエーテルおよび無水マレイン酸、例えば欧州特許
（ＥＰ）第６１９２７７号明細書に記載のものに基づ
き、またはマレイン酸誘導体とビニルモノマーとのコポ
リマー、例えばドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４３
０４１０９号明細書および欧州特許出願公開（ＥＰ−
Ａ）第６１０６９９号明細書に記載のものに基づく液化
剤も好適である。
ン酸のヒドロキシアルキルエステルとの共重合体、例え
ば欧州特許（ＥＰ）第９７６１３号明細書に記載のもの
に基づき、共重合したカルボン酸モノマーおよびアクリ
ル酸およびメタクリル酸のポリアルキレンオキシドエス
テル、例えばドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４４２
０４４４号明細書に記載のものに基づき、エチレン性不
飽和ポリオキシアルキレンエーテル、複数回不飽和アル
ケニルエーテルおよび無水マレイン酸、例えば欧州特許
（ＥＰ）第６１９２７７号明細書に記載のものに基づ
き、またはマレイン酸誘導体とビニルモノマーとのコポ
リマー、例えばドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第４３
０４１０９号明細書および欧州特許出願公開（ＥＰ−
Ａ）第６１０６９９号明細書に記載のものに基づく液化
剤も好適である。
【００８３】上記の公開文献は、ここに全体を引用す
る。
る。
【００８４】このような液化剤は、例えばＡＤＤＩＭＥ
ＮＴ社（ハイデルベルク(Heideiberg)）、ＳＫＷ（トロ
ストベルク(Trostberg) ）、ＢＡＳＦ（ルードヴィヒス
ハーフェン(Ludwigshafen)）殊にはソカラン(Sokalan)
商標、およびＤＹＣＫＥＲＨＯＦＦ（ヴィスバーデン(W
iesbaden) ）から市販され入手できる。
ＮＴ社（ハイデルベルク(Heideiberg)）、ＳＫＷ（トロ
ストベルク(Trostberg) ）、ＢＡＳＦ（ルードヴィヒス
ハーフェン(Ludwigshafen)）殊にはソカラン(Sokalan)
商標、およびＤＹＣＫＥＲＨＯＦＦ（ヴィスバーデン(W
iesbaden) ）から市販され入手できる。
【００８５】有利には、ナフタレンスルホン酸縮合体、
カルボン酸モノマー共重合体、アクリル酸およびメタク
リル酸のポリアルキレンオキシドエステルとに基づく液
化剤を使用する。
カルボン酸モノマー共重合体、アクリル酸およびメタク
リル酸のポリアルキレンオキシドエステルとに基づく液
化剤を使用する。
【００８６】本発明により使用される共重合体、すなわ
ちポリマー分散液、ポリマー粉末またはポリマー顆粒
は、水硬性結合剤に基づく建築材料に、共重合体として
計算しかつ水硬性結合剤の乾燥質量に対して、有利に
は、５〜２５０質量％、殊に有利には１０〜１５０質量
％および殊には２０〜１００質量％の量を使用する。通
常、水硬性結合剤および水硬性結合剤に基づく建築材料
の所望の性質改善を達成するためには、水硬性結合剤に
対してポリマー１０〜５０質量％または１５〜４０質量
％の混和ですでに十分である。
ちポリマー分散液、ポリマー粉末またはポリマー顆粒
は、水硬性結合剤に基づく建築材料に、共重合体として
計算しかつ水硬性結合剤の乾燥質量に対して、有利に
は、５〜２５０質量％、殊に有利には１０〜１５０質量
％および殊には２０〜１００質量％の量を使用する。通
常、水硬性結合剤および水硬性結合剤に基づく建築材料
の所望の性質改善を達成するためには、水硬性結合剤に
対してポリマー１０〜５０質量％または１５〜４０質量
％の混和ですでに十分である。
【００８７】本発明により使用されるポリマー分散液、
ポリマー粉末またはポリマー顆粒は、水硬性結合剤に基
づく建築材料に、通常、共重合体として計算しかつ建築
材料の無機質成分の乾燥質量に対して、２〜１５０質量
％、有利には５〜８０質量％および殊に有利には１０〜
５０質量％の量を添加する。通常、建築材料の所望の性
質改善を達成するためには、水硬性結合剤に基づく建築
材料の無機質成分の乾燥重量に対して、ポリマー５〜３
５質量％または１０〜２５質量％の添加で十分である。
ポリマー粉末またはポリマー顆粒は、水硬性結合剤に基
づく建築材料に、通常、共重合体として計算しかつ建築
材料の無機質成分の乾燥質量に対して、２〜１５０質量
％、有利には５〜８０質量％および殊に有利には１０〜
５０質量％の量を添加する。通常、建築材料の所望の性
質改善を達成するためには、水硬性結合剤に基づく建築
材料の無機質成分の乾燥重量に対して、ポリマー５〜３
５質量％または１０〜２５質量％の添加で十分である。
【００８８】水硬性結合剤に基づく建築材料のための慣
用の助剤は、殊には上記の助剤および液化剤である。建
築材料中に使用するための好適その他の助剤は、専門家
には公知であり、例えばＨ．ロイル「建築化学ハンドブ
ック」(H. Reul, Handbuch der Bauchemie, Verlag fue
r chemische Industrie, H. Ziolkowsky KG, Augsburg
(1991)) に記載されている。
用の助剤は、殊には上記の助剤および液化剤である。建
築材料中に使用するための好適その他の助剤は、専門家
には公知であり、例えばＨ．ロイル「建築化学ハンドブ
ック」(H. Reul, Handbuch der Bauchemie, Verlag fue
r chemische Industrie, H. Ziolkowsky KG, Augsburg
(1991)) に記載されている。
【００８９】水硬性結合剤に基づく建築材料のための慣
用の添加材として、例えば、無機質添加材、例えば砂
利、粗砂、細砂、種々の大きさの石英砂、例えば粒径
０．０８〜０．８ｍｍのもの、石英粉、例えば粒径≦
０．０９ｍｍ、玄武岩、石灰石、チョーク、大理石、ト
ラス、珪砂、沈降ケイ酸、石炭フライアッシュおよび硫
酸バリウムまたは非無機質添加材、例えば有機繊維また
は有機多孔性物質が該当する。その他の好適な無機質ま
たは非無機質添加材は、専門家には公知であり、例えば
ドイツ建築化学専門現状報告書「変性無機モルタル系と
環境」(Sachstandsbericht Dt. Bauchemie: Modifizier
te Mineralische Moertalsysteme and Umwelt(1. Ausga
be, Juli 1998) ）に記載されている。
用の添加材として、例えば、無機質添加材、例えば砂
利、粗砂、細砂、種々の大きさの石英砂、例えば粒径
０．０８〜０．８ｍｍのもの、石英粉、例えば粒径≦
０．０９ｍｍ、玄武岩、石灰石、チョーク、大理石、ト
ラス、珪砂、沈降ケイ酸、石炭フライアッシュおよび硫
酸バリウムまたは非無機質添加材、例えば有機繊維また
は有機多孔性物質が該当する。その他の好適な無機質ま
たは非無機質添加材は、専門家には公知であり、例えば
ドイツ建築化学専門現状報告書「変性無機モルタル系と
環境」(Sachstandsbericht Dt. Bauchemie: Modifizier
te Mineralische Moertalsysteme and Umwelt(1. Ausga
be, Juli 1998) ）に記載されている。
【００９０】同様に本発明の対象は、上記のポリマー分
散液、これから得られるポリマー粉末またはポリマー顆
粒を、いずれも共重合体として計算し、無機成分の乾燥
質量に対して、２〜１５０質量％、有利には５〜８０質
量％および殊に有利には５〜３０質量％含む水硬性結合
剤に基づく建築材料を含む。
散液、これから得られるポリマー粉末またはポリマー顆
粒を、いずれも共重合体として計算し、無機成分の乾燥
質量に対して、２〜１５０質量％、有利には５〜８０質
量％および殊に有利には５〜３０質量％含む水硬性結合
剤に基づく建築材料を含む。
【００９１】本発明による使用によりその性質を改善で
きる水硬性結合剤に基づく代表的な建築材料は、セメン
ト、液体セメント、コンクリート、モルタル、しっく
い、たたき、結合剤調製物、殊にはセメントに基づくも
の、路面舗装およびタイル接着剤である。有利な建築材
料は、殊には無機質シール剤である。
きる水硬性結合剤に基づく代表的な建築材料は、セメン
ト、液体セメント、コンクリート、モルタル、しっく
い、たたき、結合剤調製物、殊にはセメントに基づくも
の、路面舗装およびタイル接着剤である。有利な建築材
料は、殊には無機質シール剤である。
【００９２】建築材料は、その使用目的および加工段階
に応じて、固体形（例えば調合水ならびにポリマー分散
液の添加の前または硬化の後）、液体状ならびに粘度の
高い液状または多孔性形で存在することができる。
に応じて、固体形（例えば調合水ならびにポリマー分散
液の添加の前または硬化の後）、液体状ならびに粘度の
高い液状または多孔性形で存在することができる。
【００９３】当然ながら、ポリマー分散液から得られた
ポリマー粉末は、建築資材内に使用する前に無機質結合
剤と混合できる。このような調製物は、水硬性結合剤、
有利にはセメント、およびポリマーを通常主要成分とし
て含む。さらに、これらの調製物は、慣用の無機質また
は非無機質添加材および慣用の助剤、例えば上記のもの
を含むことができる。
ポリマー粉末は、建築資材内に使用する前に無機質結合
剤と混合できる。このような調製物は、水硬性結合剤、
有利にはセメント、およびポリマーを通常主要成分とし
て含む。さらに、これらの調製物は、慣用の無機質また
は非無機質添加材および慣用の助剤、例えば上記のもの
を含むことができる。
【００９４】さらに、本発明は、水硬性結合剤およびポ
リマー分散液、ポリマー粉末またはポリマー顆粒および
場合により水および／または添加材を一緒に混合した、
水硬性結合剤に基づく建築材料の機械的強度、弾性およ
び加工性を改善するための方法に関する。好適な混合技
術および混合装置は、専門家には公知であり、例えばウ
ルマン「工業化学百科事典」第三版、１９５１、第１
巻、６９３〜７２７ページに記載されている。
リマー分散液、ポリマー粉末またはポリマー顆粒および
場合により水および／または添加材を一緒に混合した、
水硬性結合剤に基づく建築材料の機械的強度、弾性およ
び加工性を改善するための方法に関する。好適な混合技
術および混合装置は、専門家には公知であり、例えばウ
ルマン「工業化学百科事典」第三版、１９５１、第１
巻、６９３〜７２７ページに記載されている。
【００９５】ポリマー分散液、ポリマー粉末またはポリ
マー顆粒の本発明による使用は、従来技術の水硬性結合
剤に基づくポリマー変性建築材料と比較して、ポリマー
と水硬性結合剤との混合の際およびその後でも、不快な
臭気を全くまたはごく僅か発生するに過ぎないことを特
徴とするポリマー変性懸濁液散る材料をもたらす。ポリ
マー分散液、ポリマー粉末またはポリマー顆粒の本発明
による使用は、さらに、無機質結合剤に基づく多数の建
築材料において、固化または結合した状態で改善された
性質に、殊には高い機械的強度、例えば高いたわみ性、
高い破断強度および／または高い凝集力をもたらす。固
化または結合した状態の建築材料の耐水性が改善され、
またその吸水性は著しく低下する。通常、固化前の水硬
性結合剤に基づく建築材料の加工性も、例えば有利ない
わゆる「可使時間」によりおよび液状、半固体状または
ペースト状建築材料への水硬性結合剤の混合またはスラ
リー化の際の型への低い接着または粘着により改善され
る。殊に有利には、本発明による分散液、ポリマー粉末
または顆粒の性質は、セメントに基づく建築材料に利用
される。
マー顆粒の本発明による使用は、従来技術の水硬性結合
剤に基づくポリマー変性建築材料と比較して、ポリマー
と水硬性結合剤との混合の際およびその後でも、不快な
臭気を全くまたはごく僅か発生するに過ぎないことを特
徴とするポリマー変性懸濁液散る材料をもたらす。ポリ
マー分散液、ポリマー粉末またはポリマー顆粒の本発明
による使用は、さらに、無機質結合剤に基づく多数の建
築材料において、固化または結合した状態で改善された
性質に、殊には高い機械的強度、例えば高いたわみ性、
高い破断強度および／または高い凝集力をもたらす。固
化または結合した状態の建築材料の耐水性が改善され、
またその吸水性は著しく低下する。通常、固化前の水硬
性結合剤に基づく建築材料の加工性も、例えば有利ない
わゆる「可使時間」によりおよび液状、半固体状または
ペースト状建築材料への水硬性結合剤の混合またはスラ
リー化の際の型への低い接着または粘着により改善され
る。殊に有利には、本発明による分散液、ポリマー粉末
または顆粒の性質は、セメントに基づく建築材料に利用
される。
【００９６】本発明によるポリマー分散液は、当然なが
ら非セメント系の利用、殊には充填材を含む被覆系、特
にはたわみ性被覆系例えばたわみ性屋根被覆材料および
シール材ならびに接着材、特には充填剤を含む建築用接
着材例えばタイル接着剤に好適である。
ら非セメント系の利用、殊には充填材を含む被覆系、特
にはたわみ性被覆系例えばたわみ性屋根被覆材料および
シール材ならびに接着材、特には充填剤を含む建築用接
着材例えばタイル接着剤に好適である。
【００９７】たわみ性屋根被覆材料の代表的な配合は、
水の他に本発明によるポリマー分散液を含む。顔料、例
えば二酸化チタンまたは硫酸バリウムおよび充填材例え
ば炭酸カルシウム、チョーク、タルク、粘土ならびに慣
用の助剤、例えば殺生物剤、湿潤剤、フィルム形成助
剤、例えば炭化水素例えばガソリン、柔軟剤、溶剤およ
び凍結防止剤、例えばグリセリンまたはグリコール、増
粘剤（例えば会合性増粘剤）および消泡剤。顔料の割合
は、通常、共重合体１重量部に対して１〜５重量部の範
囲内にある。助剤の割合は、通常、共重合体１００重量
部に対して０．５〜２５重量部の範囲内にある。
水の他に本発明によるポリマー分散液を含む。顔料、例
えば二酸化チタンまたは硫酸バリウムおよび充填材例え
ば炭酸カルシウム、チョーク、タルク、粘土ならびに慣
用の助剤、例えば殺生物剤、湿潤剤、フィルム形成助
剤、例えば炭化水素例えばガソリン、柔軟剤、溶剤およ
び凍結防止剤、例えばグリセリンまたはグリコール、増
粘剤（例えば会合性増粘剤）および消泡剤。顔料の割合
は、通常、共重合体１重量部に対して１〜５重量部の範
囲内にある。助剤の割合は、通常、共重合体１００重量
部に対して０．５〜２５重量部の範囲内にある。
【００９８】たわみ性屋根被覆材料被覆材の代表的な組
成は、ここに引用する欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第
５０１２７２号の実施例２に記載され、その際、これに
記載のポリマー分散液を本発明によるポリマー分散液に
置き換える。たわみ性屋根被覆材料被覆材の別の配合
は、Ｌ．チャンダー(L. Chander, Paint & Resin 9/10,
1981, 24-25ページ) に記載され、その際、これに使用
されたポリマー分散液を同様に本発明による共重合体の
分散液に置き換えることができる。
成は、ここに引用する欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第
５０１２７２号の実施例２に記載され、その際、これに
記載のポリマー分散液を本発明によるポリマー分散液に
置き換える。たわみ性屋根被覆材料被覆材の別の配合
は、Ｌ．チャンダー(L. Chander, Paint & Resin 9/10,
1981, 24-25ページ) に記載され、その際、これに使用
されたポリマー分散液を同様に本発明による共重合体の
分散液に置き換えることができる。
【００９９】タイル接着剤の代表的な配合は、本発明に
よる共重合体および水の他に、また充填材、例えば上記
の充填材および／またはケイ酸塩、またはケイ酸、さら
には補助材、例えば上記の補助材を含む。充填材の割合
は、通常、共重合体１質量部に対して５〜１０質量部で
ある。補助材の割合は、通常、共重合体１００質量部に
対して１〜２０質量部である。タイル接着剤の代表的な
配合は、ここに引用する欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）
第３５３２２号の実施例２および４に記載されている。
ここに記載の重合体分散液は、本発明による共重合体−
分散液と交換できる。
よる共重合体および水の他に、また充填材、例えば上記
の充填材および／またはケイ酸塩、またはケイ酸、さら
には補助材、例えば上記の補助材を含む。充填材の割合
は、通常、共重合体１質量部に対して５〜１０質量部で
ある。補助材の割合は、通常、共重合体１００質量部に
対して１〜２０質量部である。タイル接着剤の代表的な
配合は、ここに引用する欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）
第３５３２２号の実施例２および４に記載されている。
ここに記載の重合体分散液は、本発明による共重合体−
分散液と交換できる。
【０１００】下記の実施例で本発明を制限することなく
説明する。
説明する。
【０１０１】
【実施例】本発明の実施例に使用する本発明によるポリ
マー分散液および比較例のポリマー分散液は、水性媒体
中のラジカル重合により得られた。
マー分散液および比較例のポリマー分散液は、水性媒体
中のラジカル重合により得られた。
【０１０２】ポリマー分散液の共重合体内に一緒に重合
されたモノマーの質量％で表した一覧を第１表に記載す
る。ポリマー分散液の固体含有量（すなわち非揮発性部
分）は、空気循環式乾燥器内、１２０℃で２時間乾燥に
よる試料の質量損失（約１ｇ）から測定した。ポリマー
分散液の粘度は、パール・フィジカ社(Firma Paar Phys
ica)の回転粘度計（レオマート(Rheomat) ）を用いて、
ＤＩＮ５３０１９に従って、２３℃においてせん断速度
２５０-1で測定した。ガラス転移温度Ｔｇ は、メット
ラー・トレド社(Fa. Mettler Toledo)の示差熱量計ＤＳ
Ｃ８２０を用い、５℃／分の直線加熱速度で測定した。
されたモノマーの質量％で表した一覧を第１表に記載す
る。ポリマー分散液の固体含有量（すなわち非揮発性部
分）は、空気循環式乾燥器内、１２０℃で２時間乾燥に
よる試料の質量損失（約１ｇ）から測定した。ポリマー
分散液の粘度は、パール・フィジカ社(Firma Paar Phys
ica)の回転粘度計（レオマート(Rheomat) ）を用いて、
ＤＩＮ５３０１９に従って、２３℃においてせん断速度
２５０-1で測定した。ガラス転移温度Ｔｇ は、メット
ラー・トレド社(Fa. Mettler Toledo)の示差熱量計ＤＳ
Ｃ８２０を用い、５℃／分の直線加熱速度で測定した。
【０１０３】Ｉ．本発明によるポリマー分散液の製造 分散液ＥＤ１ アンカー型攪拌機（１２０回転／分）を有する２ｌガラ
ス容器内に、完全脱塩水２００ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物(Zulauf)１の全量の５質量％お
よび供給物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１
０分間、８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃に
おいて、３．５時間内に供給物１および供給物２の残量
を空間的に別々に連続して加えた。さらに３０分間この
温度に置いた後冷却し、次いで反応混合物を２０質量％
水酸化カルシウム水溶液を用いて中和した。攪拌しなが
ら供給物３を加えた。このようにして製造した調製物
は、非揮発性成分４９．８質量％を含み、かつｐＨ値
７．２を有していた。粘度は６７ｍＰａｓであった。分
散液内に含まれた共重合体は、−１４℃のガラス転移温
度Ｔｇ を有していた。
ス容器内に、完全脱塩水２００ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物(Zulauf)１の全量の５質量％お
よび供給物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１
０分間、８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃に
おいて、３．５時間内に供給物１および供給物２の残量
を空間的に別々に連続して加えた。さらに３０分間この
温度に置いた後冷却し、次いで反応混合物を２０質量％
水酸化カルシウム水溶液を用いて中和した。攪拌しなが
ら供給物３を加えた。このようにして製造した調製物
は、非揮発性成分４９．８質量％を含み、かつｐＨ値
７．２を有していた。粘度は６７ｍＰａｓであった。分
散液内に含まれた共重合体は、−１４℃のガラス転移温
度Ｔｇ を有していた。
【０１０４】 供給物１： 完全脱塩水 １８５ｇ エトキシル化度約３０を有するエトキシル化ラウリルアルコールの硫酸半エステ ルのナトリウム塩の３０質量％水溶液（ヘンケル社(Fa. Henkel)のディスポニル (Disponil)ＦＥＳ７７）；以下では乳化剤溶液Ｉ １７ｇ エトキシル化度約１８を有するエトキシル化Ｃ１６／Ｃ１８−アルコールの２０ 質量％水溶液；以下では乳化剤溶液ＩＩ １３ｇ スチレン １１０ｇ ｎ−ブチルアクリレート ３８５ｇ アクリロニトリル １７ｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート ３３ｇ メタクリル酸 ６ｇ 供給物２： 完全脱塩水 ６０ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ２ｇ 供給物３： 乳化剤溶液Ｉ ８ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ２５ｇ 分散液ＥＤ２ アンカー型攪拌機（１２０回転／分）を有する２ｌガラ
ス容器内に、完全脱塩水３２０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に連続して加えた。さらに３０分間この温度に置
いた後冷却し、次いで反応混合物を２０質量％水酸化カ
ルシウム水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物
３を加えた。このようにして製造した分散液は、非揮発
性成分４９．２質量％を含み、かつｐＨ値７．０を有し
ていた。粘度は４６ｍＰａｓであった。分散液内に含ま
れた共重合体は、−２０℃のガラス転移温度Ｔｇを有し
ていた。
ス容器内に、完全脱塩水３２０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に連続して加えた。さらに３０分間この温度に置
いた後冷却し、次いで反応混合物を２０質量％水酸化カ
ルシウム水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物
３を加えた。このようにして製造した分散液は、非揮発
性成分４９．２質量％を含み、かつｐＨ値７．０を有し
ていた。粘度は４６ｍＰａｓであった。分散液内に含ま
れた共重合体は、−２０℃のガラス転移温度Ｔｇを有し
ていた。
【０１０５】 供給物１： 完全脱塩水 ３７１ｇ 乳化剤溶液Ｉ ３０ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ２３ｇ スチレン １８０ｇ ｎ−ブチルアクリレート ７２５ｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート ９０ｇ メタクリル酸 ５ｇ 供給物２： 完全脱塩水 １２０ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ４ｇ 供給物３： 乳化剤溶液Ｉ １４ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ４５ｇ 分散液ＥＤ３ アンカー型攪拌機（１２０回転／分）を有する４ｌガラ
ス容器内に、完全脱塩水４５０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
９０℃で重合開始させた。引き続いて９０℃において、
３時間内に供給物１および３．５時間内に供給物２の残
量を空間的に別々に加えた。さらに３０分間この温度に
置いた後反応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化
カルシウム水溶液を用いて中和した。このようにして製
造したポリマー分散液は、非揮発性成分５４．９質量％
を含み、かつｐＨ値７．０を有していた。粘度は１４８
ｍＰａｓであった。含まれた共重合体は、−８℃のガラ
ス転移温度Ｔｇ を有していた。
ス容器内に、完全脱塩水４５０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
９０℃で重合開始させた。引き続いて９０℃において、
３時間内に供給物１および３．５時間内に供給物２の残
量を空間的に別々に加えた。さらに３０分間この温度に
置いた後反応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化
カルシウム水溶液を用いて中和した。このようにして製
造したポリマー分散液は、非揮発性成分５４．９質量％
を含み、かつｐＨ値７．０を有していた。粘度は１４８
ｍＰａｓであった。含まれた共重合体は、−８℃のガラ
ス転移温度Ｔｇ を有していた。
【０１０６】 供給物１： 完全脱塩水 ５３９ｇ エトキシル化度約２５を有するエトキシル化ノニルフェノールの硫酸半エステル のナトリウム塩の２５質量％水溶液、以下では乳化剤溶液ＩＩＩ ２８ｇ エトキシル化度約２５を有するエトキシル化オクチルフェノールの硫酸半エステ ルのナトリウム塩の２０質量％水溶液；以下では乳化剤溶液ＩＶ ２０ｇ ｎ−ブチルアクリレート ９６０ｇ メチルメタクリレート ３９０ｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート １３５ｇ アクリル酸 １５ｇ 供給物２： 完全脱塩水 ９５ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ７ｇ 分散液ＥＤ４ アンカー型攪拌機（１２０回転／分）を有する４ｌガラ
ス容器内に、完全脱塩水４５０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分５０．４質量％を含み、かつｐＨ値７．０を有し
ていた。粘度は４５ｍＰａｓであった。含まれた共重合
体は、−３１℃のガラス転移温度Ｔｇ を有していた。
ス容器内に、完全脱塩水４５０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分５０．４質量％を含み、かつｐＨ値７．０を有し
ていた。粘度は４５ｍＰａｓであった。含まれた共重合
体は、−３１℃のガラス転移温度Ｔｇ を有していた。
【０１０７】 供給物１： 完全脱塩水 ４１３ｇ 乳化剤溶液Ｉ ３５ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ２６ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ４２０ｇ ｎ−ブチルアクリレート ４２０ｇ スチレン ２１０ｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート ６３ｇ 供給物２： 完全脱塩水 ９０ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ４ｇ 供給物３： 乳化剤溶液Ｉ １８ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ５３ｇ 分散液ＥＤ５ アンカー型攪拌機（１２０回転／分）を有する４ｌガラ
ス容器内に、完全脱塩水４５０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分５０．３質量％を含み、かつｐＨ値６．９を有し
ていた。粘度は４４ｍＰａｓであった。含まれた共重合
体は、−２６℃のガラス転移温度Ｔｇ を有していた。
ス容器内に、完全脱塩水４５０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分５０．３質量％を含み、かつｐＨ値６．９を有し
ていた。粘度は４４ｍＰａｓであった。含まれた共重合
体は、−２６℃のガラス転移温度Ｔｇ を有していた。
【０１０８】 供給物１： 完全脱塩水 ４１３ｇ 乳化剤溶液Ｉ ３５ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ２６ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ３６８ｇ ｎ−ブチルアクリレート ４２０ｇ スチレン ２６３ｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート ６３ｇ 供給物２： 完全脱塩水 ９０ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ４ｇ 供給物３： 乳化剤溶液Ｉ １８ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ５３ｇ 分散液ＥＤ６ アンカー型攪拌機（１２０回転／分）を有する２ｌガラ
ス容器内に、完全脱塩水２５０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分５０．３質量％を含み、かつｐＨ値７．０を有し
ていた。粘度は４７ｍＰａｓであった。含まれた共重合
体は、−２５℃のガラス転移温度Ｔｇ を有していた。
ス容器内に、完全脱塩水２５０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分５０．３質量％を含み、かつｐＨ値７．０を有し
ていた。粘度は４７ｍＰａｓであった。含まれた共重合
体は、−２５℃のガラス転移温度Ｔｇ を有していた。
【０１０９】 供給物１： 完全脱塩水 ２５０ｇ 乳化剤溶液Ｉ １８ｇ 乳化剤溶液ＩＩ １４ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ２２０ｇ ｎ−ブチルアクリレート １９３ｇ スチレン １３８ｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート ２２ｇ 供給物２： 完全脱塩水 ５０ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ２ｇ 供給物３： 乳化剤溶液Ｉ ９ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ２８ｇ ＩＩ．比較分散液の製造 比較分散液ＶＤ１ アンカー型攪拌機（１２０回転／分）を有する２ｌガラ
ス容器内に、完全脱塩水２８０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分５０．３質量％を含み、かつｐＨ値７．２を有し
ていた。粘度は４８ｍＰａｓであった。含まれた共重合
体は、−２４℃のガラス転移温度Ｔｇ を有していた。
ス容器内に、完全脱塩水２８０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分５０．３質量％を含み、かつｐＨ値７．２を有し
ていた。粘度は４８ｍＰａｓであった。含まれた共重合
体は、−２４℃のガラス転移温度Ｔｇ を有していた。
【０１１０】供給物１として下記を使用した： 完全脱塩水 １１６ｇ 乳化剤溶液Ｉ １５ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ２３ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ２８８ｇ スチレン ７２ｇ アクリロニトリル ７４ｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート ３８ｇ メタクリル酸 ７ｇ 供給物２として下記を使用した： 完全脱塩水 １００ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ３ｇ 供給物３として下記を使用した： 乳化剤溶液Ｉ ８ｇ 乳化剤溶液ＩＩ １５ｇ 比較分散液ＶＤ２ アンカー型攪拌機（１２０回転／分）を有する２ｌガラ
ス容器内に、完全脱塩水１７０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分４８．９質量％を含み、かつｐＨ値７．０を有し
ていた。粘度は３８８ｍＰａｓであった。含まれた共重
合体は、−２１℃のガラス転移温度Ｔｇ を有してい
た。
ス容器内に、完全脱塩水１７０ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分４８．９質量％を含み、かつｐＨ値７．０を有し
ていた。粘度は３８８ｍＰａｓであった。含まれた共重
合体は、−２１℃のガラス転移温度Ｔｇ を有してい
た。
【０１１１】供給物１として下記を使用した： 完全脱塩水 １９７ｇ 乳化剤溶液Ｉ １５ｇ 乳化剤溶液ＩＩ １１ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ３９１ｇ スチレン １７６ｇ アクリロニトリル １６ｇ アクリルアミド ３８ｇ メタクリル酸 ９ｇ 供給物２として下記を使用した： 完全脱塩水 ６０ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ２ｇ 供給物３として下記を使用した： 乳化剤溶液Ｉ ８ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ２３ｇ 比較分散液ＶＤ３ アンカー型攪拌機（１２０回転／分）を有する４ｌガラ
ス容器内に、完全脱塩水５００ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分４９．４質量％を含み、かつｐＨ値７．２を有し
ていた。粘度は２９８ｍＰａｓであった。含まれた共重
合体は、−２０℃のガラス転移温度Ｔｇ を有してい
た。
ス容器内に、完全脱塩水５００ｇを装入した。内部温度
８５℃において、供給物１の全量の５質量％および供給
物２の全量の１０質量％を加えた。装入物を１０分間、
８５℃で重合開始させた。引き続いて８５℃において、
３．５時間内に供給物１および供給物２の残量を空間的
に別々に加えた。さらに３０分間この温度に置いた後反
応混合物を冷却し、次いで２０質量％水酸化カルシウム
水溶液を用いて中和した。攪拌しながら供給物３を加え
た。このようにして製造したポリマー分散液は、非揮発
性成分４９．４質量％を含み、かつｐＨ値７．２を有し
ていた。粘度は２９８ｍＰａｓであった。含まれた共重
合体は、−２０℃のガラス転移温度Ｔｇ を有してい
た。
【０１１２】供給物１として下記を使用した： 完全脱塩水 ５６１ｇ 乳化剤溶液Ｉ ４３ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ３３ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ８５３ｇ スチレン ３８２ｇ アクリロニトリル ２９ｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート １１８ｇ メタクリル酸 ８８ｇ 供給物２として下記を使用した： 完全脱塩水 １２０ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ５ｇ 供給物３として下記を使用した： 乳化剤溶液Ｉ ２２ｇ 乳化剤溶液ＩＩ ６５ｇ 比較分散液ＶＤ４ この分散液の製造は、分散液ＶＤ３の製造と同様にして
行った。
行った。
【０１１３】供給物１として下記を使用した： 完全脱塩水 ３９９ｇ ドデシル硫酸ナトリウムの１５質量％水溶液（乳化剤溶液Ｖ） １４０ｇ ２−エチルヘキシルアクリレート ９２８ｇ スチレン ４３３ｇ アクリロニトリル ３９ｇ ２−ヒドロキシエチルアクリレート １２４ｇ メタクリル酸 ２３ｇ 供給物２として下記を使用した： 完全脱塩水 １２０ｇ ペルオキソ二硫酸ナトリウム ５ｇ 供給物３として下記を使用した： 乳化剤溶液Ｖ １４０ｇ このようにして製造したポリマー分散液は非揮発性成分
５０．０質量％を含み、かつｐＨ値６．９を有してい
た。粘度は７６ｍＰａｓであった。含まれた共重合体
は、−２１℃のガラス転移温度Ｔｇ を有していた。
５０．０質量％を含み、かつｐＨ値６．９を有してい
た。粘度は７６ｍＰａｓであった。含まれた共重合体
は、−２１℃のガラス転移温度Ｔｇ を有していた。
【０１１４】ＩＩＩ．安定性の試験 分散液の安定性の基準として、凝集物形成、せん断安定
性および電解質安定性を下記のようにして測定した。
性および電解質安定性を下記のようにして測定した。
【０１１５】乳化重合の際の凝集体形成の傾向は、冷却
および中和したポリマー分散液を網目４５μｍのペルロ
ンふるい(Perlonsieb)を通して濾過して測定した。記載
した凝縮値は、ポリマー分散液の全質量に対する表面乾
燥した後の濾過残留物の割合を表す。
および中和したポリマー分散液を網目４５μｍのペルロ
ンふるい(Perlonsieb)を通して濾過して測定した。記載
した凝縮値は、ポリマー分散液の全質量に対する表面乾
燥した後の濾過残留物の割合を表す。
【０１１６】せん断安定性の試験のために、それぞれの
分散液について、ディスペルマート(Dispermat) （ＶＭ
Ａゲッツマン有限会社(VMA Getzmann GmbH) ）を用いて
非希釈試料を１０分間、１００００回転／分でせん断負
荷した。引き続いて、少量の試料をガラス支持体上に塗
布した。比較のために、少量の未せん断負荷分散液も同
様にガラス支持体上に塗布し、次いで凝集物ならびに微
細凝集物（いわゆる「ストリップ(Strippen)」の含有量
を比較して試験した。未せん断負荷試料と比較して凝集
物含有量ならびにストリップ含有量の著しい上昇の場合
には、試料はせん断安定性でないとした。
分散液について、ディスペルマート(Dispermat) （ＶＭ
Ａゲッツマン有限会社(VMA Getzmann GmbH) ）を用いて
非希釈試料を１０分間、１００００回転／分でせん断負
荷した。引き続いて、少量の試料をガラス支持体上に塗
布した。比較のために、少量の未せん断負荷分散液も同
様にガラス支持体上に塗布し、次いで凝集物ならびに微
細凝集物（いわゆる「ストリップ(Strippen)」の含有量
を比較して試験した。未せん断負荷試料と比較して凝集
物含有量ならびにストリップ含有量の著しい上昇の場合
には、試料はせん断安定性でないとした。
【０１１７】電解質安定性の試験のために、それぞれの
分散液の試料を、２３℃でテンパリングし次いで一定濃
度の攪拌している塩化カルシウム水溶液に滴下して加え
た（塩化カルシウム含有量０．５〜７．５質量％の塩化
カルシウム溶液それぞれ５０ｇ）。第１表には、それぞ
れの分散液について、それぞれの分散液の試料がまだ安
定であった溶液の塩化カルシウム濃度を記載してある。
分散液の試料を、２３℃でテンパリングし次いで一定濃
度の攪拌している塩化カルシウム水溶液に滴下して加え
た（塩化カルシウム含有量０．５〜７．５質量％の塩化
カルシウム溶液それぞれ５０ｇ）。第１表には、それぞ
れの分散液について、それぞれの分散液の試料がまだ安
定であった溶液の塩化カルシウム濃度を記載してある。
【０１１８】結果を表２に纏めた。
【０１１９】ＩＶ．応用技術的性質の試験 ポリマー分散液の親水性の尺度として、それぞれのポリ
マー分散液からのフィルムの吸水率を試験した。循環式
乾燥器内で７日間、５０℃で乾燥して、それぞれのポリ
マー分散液から乾燥層厚さ約７５０μｍのポリマーフィ
ルムを製造した。フィルムから、いずれも長さ２ｃｍお
よび幅１ｃｍの試験片を切り取り、次いで２４時間、室
温で水中に貯蔵した。引き続いて、試験片を表面的に乾
燥し、秤量した。吸水率は、水中貯蔵の後と前のフィル
ム質量の比から算出した。
マー分散液からのフィルムの吸水率を試験した。循環式
乾燥器内で７日間、５０℃で乾燥して、それぞれのポリ
マー分散液から乾燥層厚さ約７５０μｍのポリマーフィ
ルムを製造した。フィルムから、いずれも長さ２ｃｍお
よび幅１ｃｍの試験片を切り取り、次いで２４時間、室
温で水中に貯蔵した。引き続いて、試験片を表面的に乾
燥し、秤量した。吸水率は、水中貯蔵の後と前のフィル
ム質量の比から算出した。
【０１２０】水硬性結合剤に基づく建築材料への混和剤
としての応用性質の測定のために、ポリマー分散液で変
性したセメント系材料を製造した。このために、ポルト
ランドセメントＰＺ ４５Ｆ（ＣＥＭ Ｉ ４２．５
Ｒ）１８２質量部、それぞれのポリマー分散液（固体含
有量５０質量％に調整）２１８質量部、水５３質量部、
石英粉（粒径≦０．０９ｍｍ）１４９質量部、石英砂
（粒径０．０８〜０．２ｍｍ）１６４質量部、石英砂
（粒径０．２〜０．５ｍｍ）２１８質量部、ＢＡＳＦ株
式会社の消泡剤ルミテン(Lumiten) （Ｒ） Ｅ−Ｐ３１
０８ １４質量部およびミュンチッヒ社の消泡剤アギタ
ン(Agitan)（Ｒ） ２８１ ２質量部を一緒に加え混合
した。
としての応用性質の測定のために、ポリマー分散液で変
性したセメント系材料を製造した。このために、ポルト
ランドセメントＰＺ ４５Ｆ（ＣＥＭ Ｉ ４２．５
Ｒ）１８２質量部、それぞれのポリマー分散液（固体含
有量５０質量％に調整）２１８質量部、水５３質量部、
石英粉（粒径≦０．０９ｍｍ）１４９質量部、石英砂
（粒径０．０８〜０．２ｍｍ）１６４質量部、石英砂
（粒径０．２〜０．５ｍｍ）２１８質量部、ＢＡＳＦ株
式会社の消泡剤ルミテン(Lumiten) （Ｒ） Ｅ−Ｐ３１
０８ １４質量部およびミュンチッヒ社の消泡剤アギタ
ン(Agitan)（Ｒ） ２８１ ２質量部を一緒に加え混合
した。
【０１２１】すべての成分の添加および混合の後、いわ
ゆる「可使時間」、すなわち、セメント系材料が割れな
いかまたは材料内の固体粒子がまだ塑性で成形できる時
間を測定した。使用のために有利には、３０分を越える
可使時間である。
ゆる「可使時間」、すなわち、セメント系材料が割れな
いかまたは材料内の固体粒子がまだ塑性で成形できる時
間を測定した。使用のために有利には、３０分を越える
可使時間である。
【０１２２】臭気発生傾向を測定するために、それぞれ
のポリマー変性セメント系材料の製造直後に試料を採取
し、次いで閉鎖容器内で３０分間、５０℃で乾燥器内で
加温した。引き続いて、臭気試験を行い、また湿潤ｐＨ
紙を用いて容器内の気体空間内でアンモニアの形成を試
験した。
のポリマー変性セメント系材料の製造直後に試料を採取
し、次いで閉鎖容器内で３０分間、５０℃で乾燥器内で
加温した。引き続いて、臭気試験を行い、また湿潤ｐＨ
紙を用いて容器内の気体空間内でアンモニアの形成を試
験した。
【０１２３】得られたセメント系材料の強度および弾性
を試験するために、これらから湿潤層厚さ２ｍｍのセメ
ントフィルムを作製した。フィルムを２８日間標準条件
（２３℃、相対湿度５０％）下で硬化した。引き続い
て、ＤＩＮ５３４５５に従って、フィルムの引張力およ
び破断伸びを、自動材料試験装置を用いて引張速度１０
０ｍｍ／分で測定した。応用技術的試験の結果を表２に
纏めた。
を試験するために、これらから湿潤層厚さ２ｍｍのセメ
ントフィルムを作製した。フィルムを２８日間標準条件
（２３℃、相対湿度５０％）下で硬化した。引き続い
て、ＤＩＮ５３４５５に従って、フィルムの引張力およ
び破断伸びを、自動材料試験装置を用いて引張速度１０
０ｍｍ／分で測定した。応用技術的試験の結果を表２に
纏めた。
【０１２４】第１表において、分散液内に含まれた共重
合体のモノマー組成は質量％で統一した。ここで、ｎＢ
Ａはｎ−ブチルアクリレート、Ｓはスチレン、ＡＮはア
クリロニトリル、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、ＭＡＳはメタクリル酸、ＥＨＡは２−エチルヘ
キシルアクリレート、ＭＭＡはメチルメタクリレート、
ＡＳはアクリル酸、ＭＡＮはメタクリロニトリルおよび
ＡＭはアクリルアミドを表す。
合体のモノマー組成は質量％で統一した。ここで、ｎＢ
Ａはｎ−ブチルアクリレート、Ｓはスチレン、ＡＮはア
クリロニトリル、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、ＭＡＳはメタクリル酸、ＥＨＡは２−エチルヘ
キシルアクリレート、ＭＭＡはメチルメタクリレート、
ＡＳはアクリル酸、ＭＡＮはメタクリロニトリルおよび
ＡＭはアクリルアミドを表す。
【０１２５】固体として算出し、共重合体に対する乳化
剤含有量は、ＥＤ３の除くすべての分散液において約３
質量％であった。分散液ＥＤ３の乳化剤含有量は約１．
１質量％であった。
剤含有量は、ＥＤ３の除くすべての分散液において約３
質量％であった。分散液ＥＤ３の乳化剤含有量は約１．
１質量％であった。
【０１２６】
【表１】
【０１２７】
【表２】
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220:62 Ｃ０８Ｆ 220:62 220:42 220:42 220:54） 220:54） Ｃ０４Ｂ 103:40 Ｃ０４Ｂ 103:40 (72)発明者 ヨアヒム パクーシュ ドイツ連邦共和国 シュパイアー オーベ レ ラングガッセ 30エフ (72)発明者 ベルント レック ドイツ連邦共和国 グリューンシュタット バイム ベルクトーア 14 Ｆターム(参考） 4J100 AB02Q AB03Q AB04Q AB07Q AB08Q AJ02S AJ09S AL03P AL04P AL08S AM02T AM14T AM32T BA06S BA58S BC04P BC08P BC43Q DA25 EA05 EA06 FA02 FA20 FA30 GC22 JA67
Claims (14)
- 【請求項１】 モノマーとして ａ）アクリル酸とＣ２ 〜Ｃ１２−アルカノールとの少
なくとも１種のエステル４０〜８０質量％、 ｂ）少なくとも１種のビニル芳香族モノマーおよび／ま
たはメタクリル酸とＣ１〜Ｃ４ −アルカノールとの少
なくとも１種のエステル１０〜４０質量％、 ｃ）Ｃ２ 〜Ｃ１０−アルカンジオールとアクリル酸ま
たはメタクリル酸との少なくとも１種のモノエステル２
〜１５質量％、 ｄ）少なくとも１個の酸基を有するエチレン性不飽和モ
ノマー、またはそれらの塩の多くとも１．０質量％、 ｅ）エチレン性不飽和ニトリル５質量％未満および ｆ）α，βエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカ
ルボン酸のアミド１質量％未満 を一緒に重合して含む、少なくとも１種の水相内に分散
した共重合体を含む、アンモニアを含まない水性ポリマ
ー分散液の、水硬性結合剤に基づく無機質建築材料のた
めの混和剤としての使用。 - 【請求項２】 ポリマー分散液が少なくとも１種のアル
コキシル化乳化剤をコポリマーに対して０．２〜１０質
量％含む、請求項１記載の使用。 - 【請求項３】 アルコキシル化乳化剤として、少なくと
も１種の非イオン性アルコキシル化乳化剤および少なく
とも１種の陰イオン性乳化剤から成る混合物を使用す
る、請求項２記載の使用。 - 【請求項４】 アルコキシル化非イオン性乳化剤が、平
均エトキシル化度２〜１５０を有する非イオン性エトキ
シル化Ｃ６ 〜Ｃ３２−脂肪アルコール、Ｃ ６ 〜Ｃ３２
−オキソアルコールおよびＣ６ 〜Ｃ３２−アルキルフ
ェノールから選ばれている、請求項３記載の使用。 - 【請求項５】 陰イオン性乳化剤が、平均エトキシル化
度２〜１５０を有するエトキシル化Ｃ６ 〜Ｃ３２−脂
肪アルコール、エトキシル化Ｃ６ 〜Ｃ３２−オキソア
ルコールおよびエトキシル化Ｃ６ 〜Ｃ３２−アルキル
フェノールの陰イオン性硫酸−半エステルから選ばれて
いるアルコキシル化陰イオン性乳化剤およびこれらの塩
である、請求項３または４記載の使用。 - 【請求項６】 共重合体が＋４０℃未満のガラス転移温
度Ｔｇ を有する、請求項１から５までのいずれか１項
記載の使用。 - 【請求項７】 共重合体がモノマーとして ａ）エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよ
び２−エチルヘキシルアクリレートから選ばれた少なく
とも１種のモノマー５５〜８０質量％、 ｂ）スチレンおよび／またはメチルメタクリレート１２
〜３５質量％、 ｃ）Ｃ２ 〜Ｃ６ −アルカンジオールとアクリル酸また
はメタクリル酸との少なくとも１種のモノエステル３〜
９質量％、および場合により ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびイタ
コン酸から選ばれた少なくとも１種のエチレン性不飽和
カルボン酸１．０質量％未満 を一緒に重合して含む、請求項１から６までのいずれか
１項記載の使用。 - 【請求項８】 ポリマー分散液が６．７〜８．０の範囲
内のｐＨ値を有する、請求項１から７までのいずれか１
項記載の使用。 - 【請求項９】 ｐＨ値が、アルカリ金属水酸化物および
アルカリ土類金属水酸化物から選ばれた少なくとも１種
の塩基の添加により調節される、請求項８記載の使用。 - 【請求項１０】 請求項１から９までのいずれか１項記
載のポリマー分散液からの揮発性成分の少なくとも８０
質量％の除去により得られるポリマー粉末またはポリマ
ー顆粒の、水硬性結合剤に基づく無機質建築材料のため
の混和剤としての使用。 - 【請求項１１】 共重合体が、水硬性結合剤の乾燥質量
に対して５〜２５０質量％の量で使用される、請求項１
から１０までのいずれか１項記載の使用。 - 【請求項１２】 水硬性結合剤がセメントである、請求
項１から１１までのいずれか１項記載の使用。 - 【請求項１３】 請求項１から９までのいずれか１項記
載の水性ポリマー分散液および／または請求項１０記載
のポリマー粉末またはポリマー顆粒の形の少なくとも１
種の共重合体を、無機質成分の乾燥質量に対して０．５
〜１５０質量％含む、水硬性結合剤に基づく無機質建築
材料。 - 【請求項１４】 水硬性結合剤に基づく建築材料の機械
的強度、弾性および加工性を改善するための方法におい
て、 −少なくとも１種の水硬性結合剤、 −少なくとも１種の請求項１から９までのいずれか１項
記載の水性ポリマー分散液および／または請求項１０記
載のポリマー粉末またはポリマー顆粒、ならびに場合に
より −水および／または添加材 を一緒に混合する方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10040825A DE10040825A1 (de) | 2000-08-21 | 2000-08-21 | Verwendung von Ammoniak-freien Polymerdispersionen als Zusatz in Baumaterialien auf Basis hydraulischer Bindemittel |
| DE10040825.7 | 2000-08-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002137948A true JP2002137948A (ja) | 2002-05-14 |
| JP5038561B2 JP5038561B2 (ja) | 2012-10-03 |
Family
ID=7653150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001249604A Expired - Fee Related JP5038561B2 (ja) | 2000-08-21 | 2001-08-20 | 無機質建築材料のための混和剤としてのアンモニアを含まないポリマー分散液、ポリマー粉末およびポリマー顆粒の使用、このような建築材料およびその機械的強度の改善のための方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6617387B2 (ja) |
| EP (1) | EP1182179B2 (ja) |
| JP (1) | JP5038561B2 (ja) |
| DE (2) | DE10040825A1 (ja) |
| ES (1) | ES2330407T5 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003192412A (ja) * | 2001-12-25 | 2003-07-09 | Asahi Kasei Corp | 石灰系プラスターの改質剤及び組成物 |
| JP2007204333A (ja) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Showa Highpolymer Co Ltd | セメントモルタル用エマルジョンおよびそれを配合したセメントモルタル組成物 |
| KR101927310B1 (ko) | 2018-03-22 | 2018-12-10 | 주식회사 토림건설 | 콘크리트 혼화용 폴리머를 이용한 기능성 콘크리트 조성물 |
| KR102033066B1 (ko) * | 2018-04-09 | 2019-10-16 | (주)제이엔티아이엔씨 | 저암모니아 콘크리트용 pc계 혼화제 및 그것을 사용한 저암모니아 콘크리트 |
| KR102131053B1 (ko) * | 2020-03-09 | 2020-07-09 | 주식회사 정원화학 | 스티렌 아크릴계 합성 라텍스를 포함하는 콘크리트 혼화용 조성물 및 이의 제조방법 |
| KR20210003122A (ko) * | 2018-04-28 | 2021-01-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 중합체-개질된 시멘트질 조성물 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE102004008864A1 (de) * | 2004-02-20 | 2005-09-15 | Basf Ag | Schaumstoffplatte mit Beschichtung zur Haftung von Mörtel- Beton- und Putzsystemen |
| DE102004030121A1 (de) * | 2004-06-22 | 2006-01-19 | Pci Augsburg Gmbh | Hydraulisch abbindender Klebemörtel |
| FR2876108B1 (fr) * | 2004-10-05 | 2007-11-23 | Lafarge Sa | Superplastifiants a fonctions silane |
| DE102005039160A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Basf Ag | Schaumstoffplatte mit Beschichtung zur Haftung von Mörtel-, Beton- und Putzsystemen |
| DE102005039159A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Basf Ag | Schaumstoffplatte mit verringertem Verzug bei Wärmeeinstrahlung |
| RU2543639C2 (ru) * | 2009-09-07 | 2015-03-10 | Нипро Пэтч Ко., Лтд. | Чрескожно всасывающийся препарат |
| EP2345626A1 (de) | 2010-01-15 | 2011-07-20 | Sika Technology AG | Beschichteter Zuschlag zur Betonherstellung |
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