DE4407841A1

DE4407841A1 - Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel

Info

Publication number: DE4407841A1
Application number: DE4407841A
Authority: DE
Inventors: Thomas Dr Sauer
Original assignee: Huels AG; Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Polymer Latex GmbH and Co KG
Priority date: 1994-03-09
Filing date: 1994-03-09
Publication date: 1995-09-14
Also published as: ES2131712T3; DK0671435T3; EP0671435A1; EP0671435B1; ATE178630T1; DE59505549D1; US5703156A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft aus wäßrigen, schutzkolloidstabili sierten Acrylatdispersionen hergestellte pulverförmige, redispergierbare Bindemittel, die geeignet sind zur Herstellung von Anstrichs- und Be schichtungsmassen in Form von pulverförmigen Trockenmischungen und sich durch einfaches Einrühren in Wasser in eine gebrauchsfähige Form überfüh ren lassen.

Der Einsatz von wäßrigen Acrylatdispersionen als Bindemittel in wasser basierenden Anstrichfarben und Beschichtungssystemen ist seit langem be kannt. Solche Farben und Beschichtungen werden in gebrauchsfertiger, in Wasser dispergierter Form angeboten. Aufgrund der komplexen Zusammenset zung können bei der Lagerung und beim Transport solcher gebrauchsfertigen Formulierungen Probleme durch Phasentrennung, Nachdicken, Schädigung durch Frost- und Bakterieneinwirkung auftreten.

Die aufgrund des wäßrigen Dispergiermediums vorhandene Anfälligkeit gegen Bakterienbefall wird durch den Zusatz von Konservierungsmittel unter drückt. Solche Mittel geraten jedoch im Rahmen eines zunehmenden Umwelt bewußtseins unter verstärkte Kritik.

Zur Lagerung und Handhabung solcher Formulierungen in gebrauchsfertiger Form fällt eine große Zahl von Gebinden an. Da die restlose Entleerung und Endreinigung dieser Gebinde äußerst aufwendig und kostspielig ist, stellt deren Entsorgung bzw. Wiederverwendung ein zunehmendes Problem dar.

Aus wäßrigen Kunststoffdispersionen hergestellte, redispergierbare Dis persionspulver sind als Zusätze zu hydraulisch abbindenden Massen be kannt. So werden beispielsweise in EP 00 62 106 und EP 00 78 449 solche Pulver auf der Basis von Acrylatdispersionen beschrieben. In EP 02 30 220 wird ein pulvriges Beschichtungsmittel für Baustoffe beschrieben, in dem ein handelsübliches Dispersionspulver auf Basis von Vinylestern ein gesetzt wird.

DE-OS 40 21 216 beschreibt Dispersionspulver als Bindemittel für An strichstoffe und Kunststoffputze, die zusätzlich hydraulische Bindemittel wie Kalk und/oder Zement enthalten. Ohne den Zusatz solcher hydraulischen Bindemittel zeigen diese Dispersionspulver keine ausreichend guten Eigen schaften in Anstrich- und Beschichtungsmassen.

Spezielle pulverförmige, redispergierbare Bindemittel auf Acrylatbasis für den Einsatz in Trockenmischungen, die keine hydraulischen Bindemittel enthalten, werden daher vom Stand der Technik nur unzureichend beschrie ben.

Der vorliegenden Erfindung lag daher als Aufgabe zugrunde, neue pulver förmige, redispergierbare Bindemittel und ein Verfahren zu deren Herstel lung bereitzustellen, die sich insbesondere zur Herstellung pulverförmi ger Anstrichs- und Beschichtungsmassen, die keine hydraulischen Bindemit tel enthalten, eignen.

Die Aufgabe wird durch die erfindungsgemäßen pulverförmigen, redisper gierbaren Bindemittel, erhältlich durch Sprühtrocknung von

I. wäßrigen, schutzkolloidstabilisierten Acrylatdispersionen in Gegen wart von 0,01 bis 30 Gew.-% - bezogen auf 100 Gew.-% I -,
II. wasserlöslicher bzw. wasserdispergierbarer Harze, bestehend aus
- a) 50 bis 70 Gew.-% hydrophoben, im wesentlichen wasserunlöslichen Monomeren und
- b) 50 bis 30 Gew.-% hydrophilen, wasserlöslichen und salzbildenden Monomeren,

in einem heißen Luftstrom zu einem freifließenden und staubarmen Pulver versprüht wird, gelöst.

Prinzipiell einsetzbar sind die schutzkolloidstabilisierten Dispersionen nach EP-A-538 570, EP-A-538 571 und nach Hüls-Anmeldung O.Z. 4830.

Die Acrylatdispersionen bestehen, bezogen auf die Gesamtmenge der Monome re, aus 20 bis 100 Gew.-% Alkyl(meth-)acrylaten mit 1 bis 18 Kohlenstoff atomen in der Alkylkette. Dabei kann ein einziges oder ein Gemisch von zwei oder mehreren (Meth-)Acrylaten eingesetzt werden. Bevorzugt werden Methylmethacrylat, n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat einge setzt.

Daneben können bis zu 60 Gew.-% andere olefinisch ungesättigte Monomere oder Gemische aus solchen enthalten sein. Dazu eignen sich vinylaromati sche Monomere wie Styrol, Vinylester mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Säurekomponente, olefinisch ungesättigte Diene wie Butadien und/oder halogenierte, olefinisch ungesättigte Monomere wie Vinylchlorid. Bevor zugt wird Styrol als weiteres Monomer eingesetzt.

Weiterhin können Monomere mit funktionellen Gruppen, im weiteren Comono mere genannt, in einem Anteil von bis zu 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere, in den Acrylatdisper sionen enthalten sein. Dazu gehören insbesondere hydroxylgruppenhaltige Monomere wie z. B. Hydroxyalkyl(meth-)acrylate, Sulfonsäure- oder Sulfo natgruppenhaltige Monomere wie Styrolsulfonat, Vinylsulfonat oder Sulfo alkyl(meth-)acrylate, methylol- und silanolgruppenhaltige Monomere, mehr fach olefinisch ungesättigte Monomere (vernetzende Monomere) und insbe sondere amidgruppenhaltige Monomere wie (Meth-)Acrylamid. Diese Comonome re können einzeln oder in Gemischen eingesetzt werden.

Außerdem können die Acrylatdispersionen bis zu 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-% olefinisch ungesättigte Carbonsäuren, bezogen auf die Ge samtmenge der Monomere, enthalten. Dabei eignen sich insbesondere Acryl- und Methacrylsäure, Fumarsäure, Maleinsäure und Itakonsäure.

Die eingesetzte Menge an olefinisch ungesättigter Carbonsäure wird vor dem Einsatz mit einer nichtflüchtigen Base teilweise oder vollständig neutralisiert. Vorzugsweise werden pro Carbonsäureeinheit 0,7 bis 1,3 molare Äquivalente nichtflüchtige Base, am meisten bevorzugt 0,8 bis 1,2 Äquivalente Base zugegeben. Als Basen kommen im Sauren bis Neutralen lös liche Metallhydroxide sowie nichtflüchtige Aminverbindungen in Frage, wobei bevorzugt die Alkalihydroxide geeignet sind. Am meisten bevorzugt sind Natrium- und Kaliumhydroxid.

Zur Stabilisierung der Acrylatdispersionen werden natürlich vorkommende und synthetisch hergestellte, wasserlösliche Polymere, sogenannte Schutz kolloide, eingesetzt. Dazu eignen sich beispielsweise Derivate der Cellu lose wie Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Carboxymethyl cellulose, wasserlösliche und wasserquellbare Stärken und Dextrine, Poly vinylalkohole, Polyethylenglykole, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylen-Poly propylen-diblock- und Triblockcopolymere sowie natürlich vorkommende Pro teine wie Casein. Diese Schutzkolloide können allein oder in Kombination zu mehreren eingesetzt werden. Der Gehalt an Schutzkolloid beträgt 0,01 bis 30 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren in der Acrylat dispersion, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-%.

Neben den Schutzkolloiden können nach Bedarf auch zusätzliche Emulgatoren eingesetzt werden. Dazu eignen sich die handelsüblichen anionischen und/oder nichtionischen Emulgatoren. Bevorzugt werden die erfindungsge mäßen Polymerdispersionen jedoch mit weniger als 0,1 Gew.-% solcher Emul gatoren hergestellt, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren in der Acrylatdispersion.

Die Acrylatdispersionen werden durch Emulsionspolymerisation in Wasser als kontinuierlicher Phase durchgeführt. Die Reaktionstemperatur während der Reaktion beträgt 40 bis 90°C, vorzugsweise 60 bis 85°C. Die polyme ren Schutzkolloide und die optional eingesetzten Emulgatoren werden vor zugsweise in die Vorlage gegeben, können aber auch ganz oder teilweise im Zulaufverfahren kontinuierlich oder diskontinuierlich zugegeben werden.

Die Monomere können ganz oder teilweise vorgelegt werden oder ganz oder teilweise semikontinuierlich oder diskontinuierlich zudosiert werden. Bevorzugt ist ein semikontinuierliches Monomerzulaufverfahren. Die Como nomere und olefinisch ungesättigten Carbonsäuren können zusammen mit der zur Neutralisation eingesetzten Base teilweise oder ganz vorgelegt oder zudosiert werden. Bevorzugt ist ein Verfahren, bei dem die olefinisch ungesättigte Carbonsäure zusammen mit der zur Neutralisation eingesetzten Base in die Vorlage gegeben wird. Diese Verfahrensweise führt insbeson dere zu sehr gut stabilisierten, äußerst koagulatarmen Dispersionen.

Zur Polymerisation werden radikalbildende, wasser- oder öllösliche Ini tiatoren eingesetzt. Dazu eignen sich Azoinitiatoren, Peroxide, Hydroper oxide und Peroxodisulfate in einer Menge von 0,05 bis 3 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Monomere der Acrylatdispersion. Zu sätzlich können 0,05 bis 3 Gew.-% eines Reduktionsmittels eingesetzt wer den. Geeignet sind beispielsweise Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Na triumformaldehydsulfoxylat. In einer bevorzugten Ausführungsform werden 0,2 bis 2 Gew.-% eines Peroxids oder Hydroperoxids in die Vorlage gegeben und 0,2 bis 2 Gew.-% einer wäßrigen Lösung eines Reduktionsmittels semi kontinuierlich zudosiert.

Weiterhin können zur Regelung des Molekulargewichts des Polymerisats und der Latexviskosität öl- und wasserlösliche Regler zugesetzt werden. Als öllösliche Regler eignen sich bevorzugt Alkylmercaptane. Als wasserlös liche Regler eignen sich unter anderen Thioethanol, Thioglykolsäure und Triethanolamin. Die Regler werden allein oder im Gemisch in einem Gehalt von 0,05 bis 2 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Mono mere der Acrylatdispersion zugesetzt. Die Regler können in die Vorlage gegeben oder im Gemisch mit anderen Stoff strömen oder separat zudosiert werden.

Die wäßrigen Acrylatdispersionen haben einen Feststoffgehalt von 10 bis 65 Gew.-% und bevorzugt von 40 bis 60 Gew.-%. Die Dispersionen zeigen am Ende der Polymerisation einen hohen Endumsatz und haben einen sehr gerin gen Anteil von nicht umgesetztem Monomer. Die Acrylatdispersionen sind frei von grobteiligen Abscheidungen und feinteiligem Koagulat.

Bevorzugt werden solche Dispersionen mit niedriger minimaler Filmbil dungstemperatur (MFT) eingesetzt. Die MFT liegt vorzugsweise zwischen -30 und 40°C und besonders bevorzugt zwischen -20 und 20°C. Solche Filmbil dungstemperaturen können durch geeignete Kombination der Monomere im Polymerisat eingestellt werden.

Die erfindungsgemäßen pulverförmigen, redispergierbaren Bindemittel wer den durch Sprühtrocknung dieser wäßrigen, schutzkolloidstabilisierten Acrylatdispersionen unter Zusatz wasserlöslicher bzw. wasserdispergier barer Harze, mineralischer und sonstiger Hilfsstoffe erhalten.

Die wasserlöslichen bzw. wasserdispergierbaren Harze sind Copolymere, die aus mindestens einem hydrophoben, im wesentlichen wasserunlöslichen Mono mer bestehen. Im wesentlichen wasserunlöslich bedeutet dabei, daß die Löslichkeit dieser Monomere in Wasser bei 25°C weniger als 3 Gew.-% be trägt. Desweiteren bestehen diese Copolymere aus mindestens einem hydro philen, wasserlöslichen und salzbildenden Monomer. Wasserlöslich bedeutet dabei, daß die Löslichkeit dieser Monomere bzw. deren Metall- oder Ammo niumsalze in Wasser bei 25°C mindestens 10 Gew.-% beträgt.

Als hydrophobe Monomere können lineare oder verzweigte Alkylester der Acryl- und Methacrylsäure mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkyl kette, Vinylester mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Säurekomponente, vinylaromatische Monomere wie Styrol, α-Methylstyrol oder Vinyltoluol sowie olefinisch ungesättigte Diene wie Butadien und Isopren eingesetzt werden. Bevorzugte hydrophobe Monomere sind lineare oder verzweigte Alkylester der Acryl- und Methacrylsäure mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette sowie Styrol. Besonders bevorzugte hydrophobe Monomere sind Methylmethacrylat, Butylacrylat und Styrol.

Als hydrophile, wasserlösliche und salzbildende Monomere können olefi nisch ungesättigte Sulfon- und Carbonsäuren bzw. deren Metall- und Ammo niumsalze eingesetzt werden. Dazu eignen sich sulfonsäurehaltige Derivate der (Meth-)Acrylsäure wie Sulfoalkyl(meth)acrylate mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen in der Alkylkette, vinylaromatische Sulfonsäuren wie Styrol sulfonsäure, Vinylsulfonsäure und (Meth-)Allylsulfonsäure bzw. deren Metall- oder Ammoniumsalze. Desweiteren eignen sich ein- und mehrbasige, olefinisch ungesättigte Säuren wie Acryl- und Methacrylsäure, Malein säure, Fumarsäure oder Itakonsäure bzw. deren Metall- und Ammoniumsalze. Bevorzugte hydrophile Monomere sind Sulfoethyl- und Sulfopropyl- (meth-)acrylat, Styrolsulfonsäure und (Meth-)Acrylsäure bzw. deren Metall- und Ammoniumsalze. Bevorzugte Metallsalze sind insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze.

Die wasserlöslichen bzw. wasserdispergierbaren Harze enthalten 50 bis 70 Gew.-% hydrophobe Monomere und 30 bis 50 Gew.-% hydrophile Monomere.

Als hydrophobes Monomer kann ein einzelnes der oben angeführten hydropho ben Monomere oder auch eine Mischung aus mehreren eingesetzt werden. Ebenso kann als hydrophiles Monomer eines oder ein Gemisch der angeführ ten hydrophilen Monomere eingesetzt werden.

Die Herstellung der wasserlöslichen bzw. wasserdispergierbaren Harze er folgt mittels Verfahren der radikalischen Lösungs- und Dispersionspoly merisation, die dem Fachmann geläufig sind. Vorzugsweise wird in Wasser als Lösungs- bzw. Dispergiermittel polymerisiert. Die Monomere werden dabei vorzugsweise in einem semikontinuierlichen Zulaufverfahren zugege ben. Der radikalische Initiator, vorzugsweise ein wasserlösliches Peroxo disulfat wie Natrium- oder Ammoniumperoxodisulfat, kann vorgelegt oder semikontinuierlich zudosiert werden. Bei der Polymerisation werden vor zugsweise keine weiteren Lösungs-, Dispergier- und Emulgiermittel einge setzt.

Die wasserlöslichen bzw. wasserdispergierbaren Harze haben ein mittleres Molekulargewicht zwischen 2000 und 100 000 g/mol, vorzugsweise zwischen 5000 und 20 000 g/mol. Die Einstellung des gewünschten Molekulargewichts bei der Polymerisation kann durch Zugabe eines Molekulargewichtsreglers geschehen.

Die wasserlöslichen bzw. wasserdispergierbaren Harze werden als Zusätze bei der Sprühtrocknung von den Acrylatdispersionen in Form wäßriger Lö sungen bzw. Dispersionen zugegeben. Die geeignete Menge an Harz beträgt 0,01 bis 30 Gew.-% Festharz bezogen auf 100 Gew.-% der Komponente I in der Dispersion. Besonders geeignet ist ein Zusatz von 5 bis 15 Gew. -%. Dabei kann ein einzelnes oder ein Gemisch von erfindungsgemäßen Harzen eingesetzt werden.

Geeignet sind insbesondere solche Harze oder Harzgemische, deren Glas übergangstemperatur weniger als 50°C unterhalb der Eintrittstemperatur der fertigen Mischung im Sprühturm beträgt. Besonders bevorzugt sind sol che Harze oder Harzgemische, deren Glasübergangstemperatur weniger als 30°C unterhalb der Turmeingangstemperatur im Sprühtrockner liegt.

Die Mischung aus Acrylatdispersion und wasserlöslichem bzw. wasserdisper gierbarem Harz wird durch Zugabe bzw. Entfernen von Wasser auf einen Feststoffgehalt von 20 bis 60 Gew.-% eingestellt. Dabei können nach Be darf weitere Zusatzstoffe wie Entschäumer, Dispergiermittel, Verlaufs hilfsmittel, Verdicker o. ä. zugegeben werden. Insbesondere können als Hilfsmittel weitere wasserlösliche Polymere wie Polyvinylalkohole, Poly ethylenglykole, Cellulose- und Stärkederivate in einer Menge von 0 bis 50 Gew.-% bezogen auf die Feststoffmenge der Acrylatpolymerisats in der zu versprühenden Mischung zugegeben werden.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen pulverförmigen, redispergierbaren Bindemittel erfolgt durch Verdüsung in einem Sprühtrocknungsturm. Die Eintrittstemperatur im Eingang des Turms beträgt 80 bis 150°C, vor zugsweise 100 bis 130°C. Die Austrittstemperatur liegt bei 40 bis 100°C, vorzugsweise bei 50 bis 80°C. Die zu versprühende Mischung wird über Einstoff- oder Mehrstoffdüsen oder Zerstäuberscheiben verdüst. Als Trocknungsgas kann sowohl Luft als auch Stickstoff bzw. Gemische aus bei den eingesetzt werden.

Zur Vermeidung des Verklebens des Pulvers bei der anschließenden Lagerung werden gleichzeitig mit der zu versprühenden wäßrigen Mischung pulver förmige, mineralische Hilfsstoffe, im Folgenden Antiblockmittel genannt, über eine separate Vorrichtung als Festsubstanz mit in den Sprühturm ver düst. Der Gehalt an Antiblockmittel beträgt 0 bis 100 Gew. -% bezogen auf den Gehalt an Acrylatpolymerisat in der zu verdüsenden wäßrigen Mischung, vorzugsweise zwischen 5 und 40 Gew.-%. Als Antiblockmittel eignen sich beispielsweise hydrophile und hydrophob modifizierte Kieselsäuren, Cal ciumcarbonat, Talkum, Kreide, Kaolin, Calciumsulfat und ähnliche Minera lien.

Die erfindungsgemäßen pulverförmigen, redispergierbaren Bindemittel haben einen mittleren Korndurchmesser von 20 bis 500 µm, vorzugsweise über 100 µm und sind äußerst staubarm. Die Pulver sind unter erhöhter Bela stung bei Temperaturen bis 50°C blockfest und lagerstabil, d. h. sie zer fallen spontan zu einem freifließenden Pulver. Durch mechanisches Einar beiten in Wasser bzw. wäßrige Mischungen redispergieren diese Pulver wieder und bilden eine Dispersion mit gleicher oder ähnlicher mittlerer Partikelgröße wie die zur Herstellung eingesetzte Acrylatdispersion.

Die erfindungsgemäßen pulverförmigen, redispergierbaren Bindemittel kön nen durch inniges Vermischen mit pulverförmigen Mineralien, Farbpigmen ten, Emulgier-, Dispergier-, Verdickungs- und weiteren Hilfsmitteln zu pulverförmigen Anstrichs- und Beschichtungsmassen sowie Kunststoffputzen formuliert werden. Durch mechanisches Anmischen mit Wasser können diese Trockenmischungen in gebrauchsfertige Anstrichs- und Beschichtungsmassen überführt werden. Ebenso eignen sich die Pulver zur Modifizierung von hydraulisch abbindenden Massen wie Beton, Mörtel, Baukleber, und Estrichen.

In gleicher Weise eignen sich auch die den erfindungsgemäßen Dispersions pulvern zugrunde liegenden wäßrigen Acrylatdispersionen und die durch Redispergierung der Pulver erhaltenen Dispersionen als Bindemittel für Dispersionsfarben und Beschichtungen von mineralischen und metallischen Untergründen sowie als Zusatz zu hydraulisch abbindenden Massen.

Mit dem Einsatz entsprechender pulverförmigen Trockenmischungen, die erst unmittelbar vor Gebrauch mit Wasser angerührt werden, können die mit dem Dispergiermedium Wasser verbundenen Lager- und Transportprobleme ver mieden werden. Der Zusatz von Konservierungsmitteln ist nicht erforder lich. Zudem lassen sich die Gebinde für solche Trockenmischungen problem los und schnell völlig rückstandsfrei entleeren, so daß diese einfach und umweltgerecht entsorgt werden können.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele noch weiter erläutert. Die angegebenen Viskositäten wurden mit einem Brookfield-Viskosimeter bestimmt. Der Koagulatanteil wurde über ein Sieb (Maschenweite 45 µm) abgetrennt; der angegebene Anteil bezieht sich auf den Feststoffgehalt der Dispersion.

Beispiel 1 Herstellung einer Acrylatdispersion

In einem Polymerisationskessel mit Rührer, Innenthermometer und Dosier einrichtungen werden die Komponenten der Mischung 1 zusammen mit 800 g Wasser vorgelegt.

Mischung 1

5 g tert.Butylhydroperoxid
10 g Polyvinylalkohol
0,5 g Triethanolamin
5 g Acrylamid
1 g EDTA-Natriumsalz
0,5 g C15-Alkansulfonat
20 g Acrylsäure
11 g Natriumhydroxid

Monomermischung

400 g Styrol
600 g Butylacrylat

Aktivatorlösung

300 g Wasser
4 g Natriumformalde hydsulfoxylat

Nach Erhitzen auf 70°C werden unter Rühren innerhalb 5 Stunden die Mono mermischung und innerhalb 6 Stunden die Aktivatorlösung zugetropft und danach noch 2 Stunden weiter polymerisiert. Man erhält eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 50,2 Gew.-%, einer Viskosität von 1300 mPa·s und einem Koagulatgehalt von 0,04%. Die mittlere Partikelgröße beträgt 206 nm.

Die folgenden Beispiele 2 bis 4 erläutern die Herstellung der für die Herstellung der erfindungsgemäßen Dispersionspulver eingesetzten wasser löslichen bzw. wasserdispergierbaren Harze.

Beispiel 2

In einem Polymerisationskessel mit Rührer, Innenthermometer und Dosier einrichtungen werden 160 g Wasser vorgelegt und auf 75°C erhitzt. 48 g Natriumstyrolsulfonat in 400 g Wasser werden gleichzeitig mit 112 g Methylmethacrylat innerhalb von 2 Stunden kontinuierlich zudosiert. 1,6 g Natriumperoxodisulfat in 80 g Wasser werden innerhalb von 3 Stunden zudo siert. Danach wird noch 2 Stunden nachpolymerisiert. Man erhält eine klare Lösung mit einem Feststoffgehalt von 20,5 Gew.-%.

Beispiel 3

Die Umsetzung erfolgt analog zu Beispiel 2, jedoch werden als Monomere 80 g Natriumstyrolsulfonat und 80 g Styrol eingesetzt. Man erhält eine Dis persion mit einem Feststoffgehalt von 19,9 Gew.-%.

Beispiel 4

In einem Polymerisationskessel mit Rührer, Innenthermometer und Dosier einrichtungen werden 300 g Methylethylketon vorgelegt und auf 75°C er hitzt. 120 g Acrylsäure und 280 g Methylmethacrylat werden innerhalb von 2 Stunden kontinuierlich zudosiert. 12 g Azoisobutyronitril in 100 g Methylethylketon werden innerhalb von 3 Stunden zudosiert. Danach wird noch 4 Stunden nachpolymerisiert. Der Ansatz wird mit 67 g Natrium hydroxid in einem Überschuß von Wasser versetzt und das Methylethylketon vollständig abdestilliert. Man erhält eine klare Lösung mit einem Fest stoffgehalt von 18,2 Gew. -%.

Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung der erfindungsgemäßen pulverförmigen, redispergierbaren Dispersion durch Sprühtrocknung.

Beispiel 5

4000 kg Dispersion gemäß Beispiel 1 werden mit 1103 g wäßriger Lösung eines Copolymers gemäß Beispiel 4 (entspricht 10 Gew.-% Copolymer auf 100 Gew.-% Latexfeststoff) homogen vermischt und mit Wasser auf einen Fest stoffgehalt von 40 Gew.-% verdünnt.

Diese Mischung wird über eine Zweistoffdüse in einem handelsüblichen Ver suchssprühtrockner der Fa. NIRO im Kreuzgegenstrom bei einer Eintritts temperatur von 110°C verdüst. Als Trocknungsgas dient Stickstoff mit einem Durchsatz von ca. 500 m³/Std. ein. Über eine zweite Düse wird im Gleichstrom ein Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen Talkum und Dolomit eingedüst. Produkt- und Mineraldurchsatz werden so geregelt, daß im Tur mausgang eine Temperatur von 70°C und ein Mineralanteil von 20 Gew.-% auf 100 Gew. -% Feststoff in der wäßrigen Mischung erreicht wird. Das an fallende Produkt wird über eine Zyklon abgeschieden.

Das erhaltene Pulver ist freifließend und verklebt selbst bei erhöhter Belastung und Temperatur nicht. Mit Wasser läßt sich das Pulver wieder zu einer stabilen Dispersion anrühren.

Claims

1. Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel, erhalten durch Sprüh trocknung von wäßrigen, schutzkolloidstabilisierten Acrylatdispersio nen, wobei

I. eine wäßrige, schutzkolloidstabilisierte Acrylatdispersion in Gegenwart von 0,01 bis 30 Gew.-% - bezogen auf 100 Gew.-% I -,
II. wasserlöslicher bzw. wasserdispergierbarer Harze, bestehend aus
- a) 50 bis 70 Gew.-% hydrophoben, im wesentlichen wasserunlösli chen Monomeren und
- b) 50 bis 30 Gew.-% hydrophilen, wasserlöslichen und salzbilden den Monomeren, in einem heißen Luftstrom zu einem freifließenden und staubarmen Pul ver versprüht wird.

2. Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den wasserlöslichen bzw. wasserdispergierbaren Harzen II

a) das hydrophobe, im wesentlichen wasserunlösliche Comonomere ein Alkyl(meth)acrylat mit 1 bis 8 Kohlenstoffatome in der Alkylkette und/oder Styrol oder ein Gemisch aus diesen ist, und
b) das wasserlösliche, hydrophile, salzbildende Monomere ein olefi nisch ungesättigtes Sulfonsäurederivat bzw. dessen Salz und/oder eine olefinisch ungesättigte, ein- oder mehrbasige Carbonsäure bzw. dessen Salz oder ein Gemisch aus diesen ist.

3. Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlöslichen bzw. wasserdispergierbaren Harze eine mitt lere molare Masse zwischen 2000 und 100 000 g/mol aufweisen.

4. Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasübergangstemperatur der wasserlöslichen bzw. wasserdis pergierbaren Harze weniger als 50°C unter der Eintrittstemperatur im Sprühtrockner beträgt.

5. Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Acrylatdispersion eine Mindestfilmbildungstemperatur von -30°C bis 40°C hat.

6. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, redispergierbaren Bindemittels durch Sprühtrocknung von wäßrigen, schutzkolloidstabili sierten Acrylatdispersionen, dadurch gekennzeichnet, daß

7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprühtrocknung bei einer Eintritts temperatur von 80 bis 150°C und einer Ausgangstemperatur von 40 bis 100°C erfolgt.

8. Verwendung der pulverförmigen, redispergierbaren Bindemittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, hergestellt nach einem der Ansprüche 6 und 7, zur Herstellung von Trockenmischungen für Anstrich- und Beschich tungsmassen ohne hydraulische Bindemittel sowie Einsatz der redisper gierten, pulverförmigen Bindemittel in Anstrich-, Beschichtungs- und hydraulisch abbindenden Massen.