JP2002134161A - 電池用渦巻状電極群及び電池 - Google Patents

電池用渦巻状電極群及び電池

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Abstract

(57)【要約】 【課題】電池間の容量バラツキが著しく低下し、充放電
を繰り返しても微小短絡が生じにくい、薄型電極を用い
る渦巻状の電極群及びその電極群を備えた電池を提供す
る。 【解決手段】一定の重量になるように選択された、複数
枚の薄型正極板から成る正極および/または複数枚の薄
型負極板から成る負極を、セパレータを介し渦巻状に捲
回して電極群を作製する。さらに、この電極群を電池ケ
ースに挿入し、次いで電解液を注液後、キャップで封口
した電池を作製する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、同心円状又は楕円
状の渦巻状電極群で構成される二次電池、特に、円筒密
閉形二次電池または角型二次電池の電池容量バラツキの
低減およびサイクル寿命の改善に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、比較的小型の電池では、通常の乾
電池やボタン型、コイン型形状の電池を除いて、一次電
池、二次電池を問わず、正極と負極の対向面積を広げて
高率放電を可能にする渦巻状の電極群が電極構成法とし
てよく採用される。しかし、かなりの高率放電が必要な
用途には、通常、二次電池を採用することが多く、この
電極群の構成法は、二次電池を代表するニッケル/カド
ミウム蓄電池(Ni/Cd電池)、ニッケル・水素蓄電
池(Ni/MH電池)およびリチウムイオン電池(Li
−ion電池)の殆どの円筒密閉形電池及び角型密閉形
電池に使用され、我国の総電池生産の50%以上を占め
ている。そこで、以下、小型の二次電池を採り上げて説
明する。
【0003】多くの電池系が自然淘汰され、1990年
頃までは工業的な生産規模の二次電池を代表する電池系
は、鉛電池とNi/Cd電池に絞られていた。とくに後
者の電池系は、小型の二次電池電源として、1980年
代のCDやカムコーダなどのポータブル電子機器の急速
な普及に応じて、著しく市場を拡大した。その大きな理
由は、Ni/Cd電池が鉛電池より高エネルギー密度を
有する、つまり小型且つ軽量化に適することによる。
【0004】しかし、1990年代に入ってからは、さ
らに高エネルギー密度のNi/MH電池についでさらに
軽量のLi―ion電池が開発され、これらの電池がN
i/Cd電池の市場に、大きく参入し始めた。これらの
新電池系の形状に関しては、Ni/MH電池の場合は、
Ni/Cd電池と同様な小型の円筒密閉形電池が主流で
あり、Li―ion電池は小型の円筒密閉形電池と角型
密閉形電池の両者が使用されている。
【0005】また、前記した民生用途のほかに、最近
は、ハイブリッド電気自動車(HEV)や電動アシスト
自転車などの移動用電源市場が広がりつつあり、民生用
途よりやや大きいサイズであるが、小型には属する円筒
密閉形のNi/MH電池が主流として採用され始めてい
る。
【0006】これらの電池における電極群の構造に関し
ては、Ni/Cd電池、Ni/MH電池およびLi―i
on電池の円筒密閉形電池は、基本的には同じ構造であ
り、一枚の薄い矩形板状の正極と一枚の薄い矩形板状の
負極を合成樹脂製セパレータを介してほぼ同心円の渦巻
状に捲回された電極群構造である。
【0007】また、Li―ion電池の角型密閉形電池
においても、基本的には同様な渦巻状の電極群構造であ
るが、同心円ではなく扁平に近い楕円状の渦巻形状にし
て、これを一方が閉じた角型形状のケースに挿入する構
造を一般に採用している。
【0008】なお、Ni/Cd電池やNi/MH電池の
角型密閉形電池では、板状の正負極を交互に複数枚ずつ
重ね合わせる構造を採用しているが、このタイプは、現
在は市場の占有率が小さい。すなわち、小型二次電池で
は、電池系を問わず、電極群構造は渦巻状が主流といえ
る。
【0009】この渦巻状の電極群構造の従来技術を、さ
らに具体的に説明するため、小型の円筒密閉形Ni/M
H電池の例を取り上げ、以下説明する。
【0010】Ni/MH電池は、正極にニッケル酸化物
粉末(主にオキシ水酸化ニッケル)を、負極にMmNi
5系などの水素吸蔵合金粉末を、それぞれ活物質と準活
物質として用い、1セルあたりの電池電圧が約1.2V
の電池系である。ここで、準活物質は水素やリチウムな
どを電気化学的に吸収または放出できる物質をいう。本
発明における準活物質は、水素やリチウムなどの活物質
を電気化学的に吸収及び放出する物質である。吸収及び
放出される活物質は、結果的に活物質として放出されれ
ば良く、準活物質中に活物質として含まれても、活物質
と他の物質の化合物として含まれても良い。
【0011】これらの活物質や準活物質は、三次元的な
基体または二次元的な芯材に充填もしくは結着材等と共
に塗着され、ついで必要に応じて加圧成形を施された、
それぞれ1枚ずつの薄い板状の電極にして用いられるの
が一般である。この両電極を、親水性を施したポリオレ
フィン系樹脂繊維から成る不織布を介して渦巻状に捲回
して電極群を作製し、次いで、これを一方が閉じた円筒
形状の金属製ケースに挿入し、アルカリ電解液を注液し
て後、合成樹脂製のガスケットを介して、正極端子と安
全弁を兼ね備えたキャップで封口し、完成電池として使
用される。なお、この電池はNi/Cd電池やLi−i
on電池と同様に、電池容量は正極の充放電容量に規制
されている。つまり、電池容量のバラツキは、多少の活
物質利用率の違いによる誤差は否めないが、一枚の正極
に充填もしくは塗着された活物質重量のばらつきにほぼ
対応する。
【0012】さきに述べたように、本来、小型二次電池
は高率放電を必要とする用途に用いられてきたため渦巻
状の電極群構造が必要とされてきたが、最近、Ni/M
H電池においては、一層の高率放電を要求する移動用電
源市場への展開が図られるにつれ、従来以上に薄くて長
い電極を用いる渦巻状の電極群構造が注目され出した。
【0013】また、この用途では、電源電圧が従来より
遥かに高い数百ボルトの高電圧で使用されるので、1.
2V系の電池では多数のセルがシリーズで用いられる。
例えば、最近量産化されたHEV用の電池は、Dサイズ
の円筒密閉形Ni/MH電池240セルもしくは120
セルがシリーズに接続されて用いられている。
【0014】このような場合、容量の小さい電池は全体
の電池容量を規制すると共に過放電や過充電のダメージ
を受けやすく、この影響で電源全体として容量が小さ
く、サイクル寿命も短くなることがある。とくにこの用
途では致命的な問題とも言える。従って、使用する各電
池間の容量バラツキが小さいことが、電源の信頼性に今
まで以上に重要になってきた。
【0015】そのため、円筒密閉形Ni/MH電池にお
ける、とくに電池容量を規制する正極においては、以下
の3項目の改善検討が容量バラツキの低減に対して成さ
れている。 1.物質粉末の充填もしくは塗着のバラツキを低減する
工法や装置の改良。 2.電極の重量を測定し、ほぼ同重量の電極を選別す
る。 3.電池の放電容量を測定し、ほぼ同容量の電池を選別
する。
【0016】また、先に述べたように、この用途では、
今までの汎用電池以上に高率放電が必要なので、両電極
は通常より薄くして使用される。このため、充放電の繰
り返しにつれて生じる両電極の膨張が原因で、電極群の
一部が同心円状からの歪を生じ易くなり、場合によって
は電極の歪の部分がセパレータを突き破って微小短絡を
起こす危険性も新たに生じてきた。なお、この危険性
は、すでに電極の薄型化が進んでいるLi−ion電池
においても認められる現象でもある。
【0017】つまり、渦巻状の電極群構造を用いるNi
/MH電池やLi−ion電池では、電池の小型軽量化
するための手段である電極の薄型化がなされるにつれ長
い電極が使用される場合、充放電に伴う電極の膨張によ
る渦巻状の電極群の歪が顕著になり、場合によっては電
池が微小短絡を起こすことが多くなってきた。
【0018】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の電池容
量のバラツキ低減を図ろうとする前記1.の改善策で
は、Ni(OH)2を主材料とする活物質粉末の単位面
積あたりの定量充填または定量塗着がかなり進歩し、例
えば従来の±7〜10%のバラツキが±3〜5%くらい
には減少するが、それでも数百セルをシリーズで使用す
るHEV用電源などには、まだ不十分である。前記2.
の改善策では、重量によるランクを設けることにより、
ある重量幅での活物質充填量が管理でき、電池容量もあ
る程度の幅で管理できるが、全体の容量バラツキは依然
として低減できない。前記3.の改善策では、前記2.
の改善策と同様な考え方であり、直接、電池容量を測定
するだけに精度が上がる。しかし、正確な電池容量を得
るには、数サイクルの充放電が必要であり、煩雑である
と共に、前記2.の改善策と同様全体の容量バラツキは
依然として低減できない。また、前記した微小短絡の防
止については、微小短絡を解決する新たな方策は報告さ
れていない。
【0019】本発明は、上記の課題を解決するもので、
容量バラツキが極めて少なく、微小短絡も抑制できる渦
巻状電極群及びその渦巻状電極群を備えた電池であり、
数百個の電池をシリーズに接続して使用するハイブリッ
ド電気自動車(HEV)などの移動用電源に使用する電
源の高信頼性化、つまり各電池間の容量のバラツキが極
めて小さく、且つ長寿命である二次電池を提供すること
を目的とする。
【0020】
【課題を解決するための手段】本発明は、正極と負極と
がセパレータを介して渦巻状に捲回されたほぼ同心円状
もしくは楕円状の電池用電極群において、前記正極及び
/又は前記負極が複数枚の電極板の組み合わせにより構
成され、前記正極及び/又は前記負極におけるそれぞれ
の前記組み合わせは主材料である活物質または準活物質
の合計重量がほぼ一定値となるように構成され、複数枚
で構成される電極における各電極板が間隔を開けてシリ
ーズに捲回されている電池用電極群を採用することによ
り、これらの課題を同時に解決するものである。
【0021】円筒密閉形Ni/MH電池を一例として取
り上げ説明を続けると、少なくともこの電池の電池容量
を規制する正極は、複数枚の正極板をシリーズに用いる
構成法を採用する。その中で、複数枚の正極板の重量合
計が一定値になるように調整して、各電池の活物質量を
揃えることによって電池容量のバラツキを押さえ、且つ
シリーズに捲回する時の各正極板間の距離を僅かでも離
すことにより、充放電の繰り返しによる電極膨張に起因
する電極群の歪を吸収する。
【0022】これにより、各電池間の容量バラツキが極
端に低減でき、同時に微小短絡の生じにくい円筒密閉形
Ni/MH電池が得られ、また円筒状の電池ケースを側
壁の厚さ(t)に対する底部の厚さ(t)の比(t
/t)が1.5以上である電池ケース、つまり側壁
面を薄くしたケースを前記電極群と共に用いることによ
り、特に移動用電源に用いる場合には更なる軽量化及び
高容量化に大きな効果をもたらすものである。なお、容
量バラツキが低減できることにより、電池設計段階時に
設ける正負極の容量バランスに余裕ができ、結果として
高容量な円筒密閉形Ni/MH電池を得ることにもな
る。
【0023】
【発明の実施の形態】本発明は、特にNi/MH電池に
限定されるものではないが、円筒密閉形Ni/MH電池
を一例として取り上げ、図を参照しながら本発明の実施
の形態について説明する。
【0024】円筒密閉形Ni/MH電池は、図5に電池
構造を示すように、一般に厚さが1mmにも満たない板
状の正極1とさらに薄い板状の負極2が、合成樹脂繊維
から成る不織布3を介して渦巻状に捲回されて金属ケー
ス11に挿入される。
【0025】ついで、アルカリ電解液をこの電極群に注
液後キャップによりガスケット10を介して封口され
る。なお、このキャップは、正極端子8を兼ね、また電
池内圧の異常上昇の際にガスを逃がすための安全弁9が
備えられている。
【0026】通常、一枚の正極、一枚の負極及びセパレ
ータからなる電極群は、本発明では、図1又は図2に例
を示すように、2枚の正極板1−a及び1−bと2枚の
負極板2−a及び2−bが、セパレータ3を介してそれ
ぞれがシリーズに渦巻状に捲回されている。
【0027】この電極群構成に先立って、それぞれ2枚
の電極は重量がほぼ一定の重量つまり平均重量値に近く
なるように選択され組み合わされる。また、正極を構成
する2枚の正極板間及び負極を構成する2枚の負極板間
には、適切な間隔yとxが設けられている。このとき、
ほぼ一定の重量とは、±1重量%の範囲内であることが
好ましい。
【0028】このような正極と負極は、それぞれの電極
重量が平均値に近くに調整できること、つまり活物質や
準活物質の合計重量を一定値附近に調整できるため、各
電池の電池容量が極めてよく揃う。また、前記に述した
ように、充放電の繰り返しで生ずる電極の膨張、すなわ
ち伸張が薄型の正負極を使用する渦巻状電極群では顕著
に歪を生じさせ、場合によっては微小短絡に繋がること
があるが、本発明のように、電極板間に間隔yやxを設
けることで歪を吸収でき、この問題は大きく抑制でき
る。
【0029】前記では円筒密閉形Ni/MH電池の例を
取り上げ、その中でも正極2枚と負極2枚による構成を
説明したが、先にも記載したように電池容量を規制する
正極だけでも複数枚にしても良く、両電極とも複数枚に
しても良い。なお、すでにきわめて薄い両極を採用して
いるLi−ion電池でも理屈的に同様な効果が期待で
きる。
【0030】本発明の電池用電極群における前記正極版
及び前記負極は、前記正極及び前記負極を構成する複数
枚の電極板のそれぞれが少なくとも2つ隅が面取り加工
されていることが好ましく、より好ましくは電極板の全
ての隅である4つの隅が面取り加工されていることであ
る。前記電極板の2つの隅が面取り加工される場合に
は、適切な間隔をあけて隣接する電極に対応する側の2
つの隅が面取り加工されていることが好ましい。前記正
極及び前記負極を構成する複数枚の電極板のそれぞれが
少なくとも2つの隅が面取り加工されていない場合に
は。電極板に硬度が高い材質のものを使用した際に、充
放電の繰返しによる電極板が伸長することにより電極板
の角がセパレータに食込み又は破れを生じさせるからで
ある。前記面取り加工は、特に限定されるものではない
が、公知の方法により曲率半径が1mmとなる加工であ
る1C面取り加工を行うことが食込み又は破れの防止と
加工の容易さとのバランスから好ましい。
【0031】前記においても説明されているが、本発明
における複数枚で構成された電極の各電極板は、一の電
極板に対して捲回方向に間隔を空けて他の電極板がシリ
ーズに捲回されるものである。前記間隔は、充放電の繰
返しによる伸長により、電極板が隣の電極板に接触し、
さらに盛り上がることがない距離を設定する必要があ
る。この間隔は、使用する活物質の材料と充填密度、基
体の強度(金属箔の厚さ)、電極板の捲回方向の長さ等
で決められるものであるから、数値限定は困難である
が、活物質材料が10〜20%膨張する一般的な場合
は、概ね、電極板長さの1〜5%であれば良い。1%よ
り狭い場合は、隣の電極と接触したのちにさらに盛り上
がるなどの変形をきたし、微小短絡の危険が生じるため
好ましくなく、5%より広い場合には活物質の減少が顕
著になって電池容量の低下が問題となる。円筒密閉形N
i/MH電池において、正極及び負極が薄型ニッケル正
極及び薄型金属水素化物負極の場合には、1.0〜5.
0mmであることが好ましい。
【0032】本発明の電池用電極群における正極及び負
極は、セパレータを介して渦巻状で同心円状もしくは楕
円状に捲回されるが、実質的に同心円もしくは楕円とし
て捲回されればよく、完全に同心円もしくは楕円として
捲回される必要はない。
【0033】本発明の電池用電極群における複数枚の電
極板の組み合わせで構成された電極の各電極板は、活物
質または準活物質の合計重量がほぼ一定値となるように
組み合わされていれば良く、電極板の形状が互いに同一
である場合に限定されるものではないが、電極のそれぞ
れにおいて電極板同士の面積が同一であることが好まし
い。各電極板が同一面積である場合には、すべての電極
板が一つの正規分布に納まるために軽量電極と重量電極
の選別組み合わせが容易になり、逆に面積が異なる場合
には2つ以上の正規分布となるため重量あわせが煩雑に
なるためである。
【0034】本発明に電池用電極群は、薄型ニッケル正
極と薄型金属水素化物負極とがセパレータを介して渦巻
状に捲回されたほぼ同心円状の電池用電極群であって、
前記薄型ニッケル正極が複数枚の正極板を順次シリーズ
に捲回されたものであり、前記薄型金属水素化物負極が
一枚又は複数枚の負極板を順次シリーズに捲回されもの
であり、複数枚の電極板で構成された電極において各電
極板の活物質重量及び/又は準活物質重量の合計をほぼ
一定の値に保つように複数枚の電極板が組み合わされ、
複数枚の電極板で構成された電極における複数枚の電極
板が間隔を開けてシリーズに捲回され、複数枚の電極板
で構成された電極における複数枚の電極板において捲き
始め側の電極厚さが捲き終わり側の電極より薄いことを
特徴とする電池用電極群としての態様を適用することが
できる。
【0035】本発明の電池用電極群における前記態様に
おいて、それぞれの複数枚の電極板おける捲き始め側の
電極厚さが捲き終わり側の電極より薄いことにより、捲
回の極率半径が小さい巻き始めで生じやすい電極のクラ
ックを制御できると共に、導電性電極基体が相対的に多
く含まれることにより、放熱を小さくすることができる
ために好ましい。
【0036】本発明は、前記電池用電極群を電池ケース
に封入し、正極リードと封口板をスポット溶接等の方法
により接続した後に封口板を電池ケースの開口部でカシ
メて封口した二次電池についてでもある。
【0037】本発明における二次電池は、本発明の前記
電池用電極群がD、C、AA、AAA、AAAAなどの
所望の外形サイズの電池ケースの容器内に封入されて封
口されていることにより得ることができる。
【0038】本発明の二次電池における電池ケースは、
本発明の二次電池をHEV用電池等の高容量化及び軽量
化が望まれる用途に用いる場合には、側壁面の厚さ(t
)に対する底部の厚さ(t)の比(t/t)が
1.5以上である軽量電池ケースを用いることが好まし
く、さらに容器の側壁の耐圧強度に余裕があること及び
底部へのスポット溶接で発生する亀裂防止をより確実に
する観点から側壁面の厚さ(t)に対する底部の厚さ
(t)の比(t/t)が2.0〜2.5であるこ
とがより好ましい。本発明の二次電池がHEV用電池等
に用いられる場合には、使用態様により二次電池の電池
ケース底部に隣接する他の二次電池の正極端子が溶接に
より直接もしくは金属製のコネクターを介して接続され
ることから、電池ケース底部には変形または溶解するこ
とがなく、前記のセル間接続のコネクターとのスポット
溶接に耐え得る厚さが必要となるため、電池ケースにお
ける側壁面の厚さ(t)に対する底部の厚さ(t
の比(t/t)を1.5以上とすることにより、電
池ケースの側壁面の厚さと底部の厚さがほぼ同一である
通常の電池ケースに比べ、底部の厚さをスポット溶接に
耐え得る厚さを確保し、かつ側壁面を薄くすることによ
って電池ケースを材質の変更なしに約30%軽量化する
ことが可能であり、同時に内容積が増加するので二次電
池の高容量化が可能である。なお、前記溶接は、公知の
溶接方法であり、スポット溶接部の溶接温度が1000
〜3000℃の範囲内で行われるものである。
【0039】本発明における二次電池において、側壁面
の厚さ(t)に対する底部の厚さ(t)の比(t
/t)が1.5以上であるAAAAサイズの電池ケー
スに使用する場合において、底部の厚さが約0.2mm
であり側壁面の厚さが0.11mmである電池ケース
(t/t=1.82)を用いた場合には、同一材質
であって、底部の厚さが約0.2mmであり側壁面の厚
さが0.2mmである電池ケース(t/t=1)を
用いた場合に比べて約5%の電池容量の向上が可能とな
る。
【0040】本発明の二次電池における電池ケースの材
質は、特に限定されるものではないが、アルカリ蓄電池
においては耐電解液性の点で鉄にニッケルメッキを施し
たもの、リチウム二次電池においては鉄の他に軽量化の
ためにアルミニウム又はアルミニウム合金を用いること
が好ましい。
【0041】前記電池ケースは、深絞り加工等の公知の
方法で製造することができるが、側壁面を薄くして、側
壁面の厚さ(t)に対する底部の厚さ(t)の比
(t/t)が1.5以上に形成するためにしごき−
絞り加工により製造することが好ましい。電池ケースを
何回にもわけて所望の電池ケース形状に近づけてゆく深
絞り加工で製造する場合には、一般に、底部と側壁面の
厚さがほぼ等しくなるが、しごき−絞り加工は金属板材
を一回のスピンドルによる押し出し加圧により有底円筒
容器を形成する方法であることから、スピンドルと金型
間の間隔を調整することによって前記電池ケースを所望
の側壁面の厚さを有する電池ケースに容易に形成するこ
とができる。
【0042】本発明における二次電池の電池ケースにお
いて、電池ケース内側には、機械的強度を確保するため
に、電池ケースの側壁面と底部との境界に沿って肉厚部
が設けられていることが好ましい。前記肉厚部は、図1
1中Rに示す部で、電池ケース作成時に用いるスピンド
ルの先端部の外周を面取り加工しておくことによって対
応する電池ケースの肉厚部を容易に設けられる。わずか
な面取り加工されたスピンドルを用いても効果は認めら
れるが、AAサイズの電池ケースでは1C面取りであれ
ば電池容量の低下をきたさず適切である。
【0043】本発明における二次電池は、前記電極を用
いることにより電池の軽量化を図ることができが、側壁
面が極めて薄く、底部の厚さ(t)に対する側壁面の
厚さ(t)の比(t/t)が1.5以上である電
池ケースを用いることにより,より一層の軽量な二次電
池を提供することができる。
【0044】
【実施例】以下に本発明の具体例について説明する。
【0045】(電極用ペーストの調製例)コバルト及び
亜鉛を金属換算で1wt%及び3wt%固溶させた市販
の球状水酸化ニッケル粉末(100重量部)に対し、酸
化コバルト及び酸化亜鉛をそれぞれ3重量部及び2重量
部を加えて混合し、これにカルボキシメチルセルローズ
0.5wt%とポリビニールアルコール0.1wt%を
溶解した水溶液を前記した混合物に対し25wt%加え
て練合し、ニッケル正極用のペーストを得た。
【0046】(電池ケースの製造例)製造例1として、
図7に示すように、円形に打ち抜いた厚さ約0.3mm
のニッケルメッキ鋼板(メッキ厚1μm)を公知のスピ
ンドル12による1回のしごき−絞り加工により形成し
たCサイズである有底円筒容器13を得た。具体的に
は、外径25mm、側面厚0.19mm、底部厚0.3
mmである。なお、側面と底部の境界部の物理的強度低
下を抑制するために前記境界の内側に肉厚部Rを設ける
ことが好ましい。
【0047】製造例2として、円形に打ち抜いた厚さ約
0.25mmのニッケルメッキ鋼板(メッキ厚1μm)
を用いた以外は製造例1と同様の方法により有底円筒状
のAAサイズの電池ケースを得た。なお、具体的には、
外径14mm、側面厚0.16mm底部、厚0.25m
mである。
【0048】(実施例1)予め、長さ方向の一端縁にニ
ッケル製フォイルを溶接した市販の発泡状ニッケル多孔
体に、実施例1と同様なペーストを充填し、次いで乾燥
後に加圧を施して、図3(a)に示すような厚さ0.4m
m、幅40mm、長さ230mmの正極板を得た。次い
で、この正極板全ての重量を測定して8段階の重量別に
分類し、重量平均値に近くなるように2枚の正極板を選
別して電池用正極とした。
【0049】この正極と、汎用のMmNi5系合金を用
いた厚さ0.25mm、幅40mm、長さ580mmの
一枚の金属水素化物負極とを親水化処理したポリプロピ
レン製の不織布を介して、図1に示す電極群を構成し
た。捲回時には図中のyで示したように、2枚の正極板
を3mmの間隔に開けて渦巻状に構成した。なお、図1
には負極も2枚の電極板で構成する例を示しているが、
本実施例1では一枚の負極とした。この際は、図4に示
すように、正極1に設けたニッケル製フォイル4’は、
セパレータ3からはみ出しており、キャップに溶接する
リード端子7を切り抜いたドーナツ状の金属板6に溶接
されている。従って、2枚の正極板は多数の溶接点で金
属板に繋がる構造であり、インピーダンスは大きく低下
する。
【0050】ここで、正極板300枚ずつを10回に分
けて3000枚試作した時の全ての重量分布はほぼ正規
分布し、±3σの範囲で±7%のバラツキであった。こ
れらを8段階に分別し平均値に近くなるように2枚ずつ
組み合わせた正極のうち、ランダムに500組を重量測
定すると、図6(d)に示すように平均値から±1%以
内の分布に押さえることができた。
【0051】この電極群を、製造例1において製造した
Cサイズの円筒密閉形電池用のケースに挿入し、約30
wt%のKOH水溶液を注液後封口して、図5に示した
Cサイズの円筒密閉形Ni/MH電池を作成し、このC
サイズ電池500セルを、0.1Cで正極の理論容量4
500mAhの120%を充電し、0.5Cで1.0V
まで放電後、さらに0.5C/120%充電し、1.0
C/1.0Vまで放電を2サイクル繰り返したときの放
電容量分布を図6(C)に示す。この結果、電池容量を
±1.5%以内に押さえることができた。2枚の正極を
使用しない汎用の電池の場合は、バラツキが±8%程度
であるから、極めてバラツキが低減できることが分か
る。
【0052】また、比較例1として、2枚の正極板の間
隔を0.5mmとした以外は実施例1と同様にして電極
群を構成した。比較例2として、2枚の正極板の間隔を
1mmとした以外は実施例1と同様にして電極群を構成
した。さらに、1枚の正極を用いた以外は実施例1と同
様にして電極群を構成し、比較例3とした。
【0053】実施例1及び比較例1〜3の電極群につい
て、この電極群を、製造例1において製造したCサイズ
の円筒密閉形電池用のケースに挿入し、約30wt%の
KOH水溶液を注液後封口して、図5に示したCサイズ
の円筒密閉形Ni/MH電池を作成し、各100セルに
ついて、1Cで15時間充電し、1時間休止後、1C電
池圧が1.0Vまで放電するサイクルを設定サイクルま
で繰り返し行う充放電サイクル試験を行った。
【0054】実施例1及び比較例1〜3について、正極
板の間隔が3mmの場合である実施例1をl、正極板の
間隔が0.5mmの場合である比較例1をm、正極板の
間隔が1mmの場合である比較例2をn、1枚の正極を
用いた場合である比較例3をoとして、結果を表1に示
す。なお、表1中の短絡数合計欄において、分子が各設
定サイクルの短絡数を合計したもの示し、分母がサイク
ル試験に使用した合計の試験セル数を示す。
【0055】
【表1】
【0056】この結果、1mmの間隔でもかなりの微小
短絡を低減する効果が認められるが、3mm離すと50
0サイクル後でも微小短絡が全く認められず、500セ
ルとも通常の充放電に耐えられた。これは、先にも述べ
たが、500サイクルの充放電後に3mmの間隔がほと
んどなくなっている減少から、充放電に伴う電極の伸張
が吸収された結果、渦巻状電極群の局部的な歪が緩和さ
れたためと考えられる。したがって、それ以上の間隔を
離しても同様な効果が得られると予測されるが、間隔を
大きくするにつれ電池容量の低下をきたすため、5mm
程度以下が好ましい。
【0057】この実施例では、正極が2枚の正極板から
なる例を示したが、若干の煩雑な問題を除けば、枚数を
多くするほどさらにバラツキが低減でき、また渦巻状電
極群の歪も低減できる。これは、負極も複数枚にするほ
ど、電池の容量バラツキは更に低下できるものである。
【0058】また、捲き始め側のニッケル正極板の厚さ
が捲き終わり側より薄い場合は、極率半径の小さい捲き
始め部で生じるクラックが抑制でき且つ同心円状に捲回
しやすいので望ましい。
【0059】なお、本実施例のような電極群の構成法を
採用すれば、電池設計における正負極の容量比率に、通
常の電池のような大きな余裕を設ける必要がなく、電池
内のスペースに余裕ができるので、結果として電池容量
の増加が可能である。
【0060】さらに、本実施例と同様な理屈から、電池
容量のバラツキ低減効果はすでに超薄型電極を正負極1
枚づつ使用するLi−ion電池にも適応でき、電極板
間に設ける間隔は、汎用のLi−ion電池に見受けら
れる渦巻状電極群の歪の低減にも効果が大きいと考えら
れる。
【0061】(実施例2)予め、ニッケル製リードを溶
接した市販の発泡状ニッケル多孔体に、調製例に記載の
ペーストを充填し、次いで乾燥後に加圧を施して、図3
(b)に示すような厚さ約0.4mm、幅約40mm、長
さ約150mmの正極板を得た。
【0062】次いで、この正極板全ての重量を測定して
8段階の重量別に分別し、そこから2枚の正極板を重量
平均値に近くなるように選択し、電池用正極とした。
【0063】この正極と、汎用のMmNi5系合金を用
いた厚さ約0.25mm、幅約40mm、長さ約200
mmの一枚の金属水素化物負極とを、親水性を施したポ
リプロピレン製の不織布を介して、図2に示すような電
極群を構成した。捲回時には図中のyで示したように、
2枚の正極板は3mmの間隔を開けて渦巻状に構成し
た。なお、図2には負極も2枚の電極板で構成する例を
示しているが、本実施例2では一枚の負極とした。
【0064】本実施例2における電極群を、製造例2に
おいて製造したAAサイズの円筒密閉形電池用のケース
に挿入し、約30wt%のKOH水溶液を注液後封口し
て、図5に示したAAサイズの円筒密閉形Ni/MHを
得た。この場合も、実施例1と同様、電池間の容量バラ
ツキが極めて小さく、500セルの容量バラツキは±
1.5%以内であった。微小短絡の防止効果も有してい
た。
【0065】なお、正極を更に多数の正極板で、負極を
複数枚の負極板で構成すると若干煩雑さが伴うが、その
効果は実施例1と同様、更に容量バラツキが小さく且つ
渦巻状の電極群の歪を減少できた。
【0066】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、渦巻状
の電極群を備えたNi/MH電池などは、電池間容量バ
ラツキが極めて小さくでき、その結果として平均容量を
高めることができると共に充放電サイクルの繰り返しで
起きる微小短絡の防止も可能となり、ハイブリッド電気
自動車(HEV)や電動アシスト自転車などの移動用電
源に適した軽量な二次電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施形態による円筒密閉形Ni/
MH電池用電極群の構成図
【図2】 本発明の一実施形態による円筒密閉形Ni/
MH電池用電極群の構成図
【図3】(a)本発明の一実施形態による円筒密閉形N
i/MH電池用の2枚のニッケル正極板 (b)本発明の一実施形態による円筒密閉形Ni/MH
電池用の2枚のニッケル正極板
【図4】 本発明の一実施形態である図3(b)のニッ
ケル正極板を用いた円筒密閉形Ni/MH電池用電極群
の断面図
【図5】 本発明の一実施形態による円筒密閉形Ni/
MH電池の構成図
【図6】(c)実施例電池500セルの放電容量分布を
示す図 (d)実施例電池500セルに用いた正極の重量分布を
示す図
【図7】 しごき−絞り加工工程
【図8】 しごき−絞り加工工程により製造ざれた電池
ケースの拡大断面図
【図9】 1C面取り加工された電極板
【符号の説明】
1:正極 1−a:2枚で構成される正極のうちの1枚 1−b:2枚で構成される正極のうちの1枚 2:負極 2−a:2枚で構成される負極のうちの1枚 2−b:2枚で構成される負極のうちの1枚 3:ポリプロピレン製繊維の不織布から成るセパレータ 4:正極板リード 4’:正極板リード 5:負極板リード 6:正極の集電金属板 6’:負極の集電金属
板 7:正極リード端子 7’:負極リード端子 8:正極端子 9:ゴム弁体 10:ナイロン製ガスケット 11:金属ケース 12:スピンドル 13:有底円筒容器 14:金型 15:電池ケース側壁面 16:電池ケース底面 R:肉厚部
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01M 4/24 H01M 4/24 J 4/32 4/32 10/04 10/04 W Fターム(参考) 5H011 AA01 AA03 CC06 KK01 5H022 AA04 AA18 AA19 CC02 CC09 CC19 5H028 AA05 AA07 BB07 CC13 5H050 AA07 AA08 BA04 CA04 CB16 FA05 FA13 GA12 HA04 HA12

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 正極と負極とがセパレータを介して渦巻
    状に捲回されたほぼ同心円状もしくは楕円状の電池用電
    極群において、(1)前記正極及び/又は前記負極が複
    数枚の電極板の組み合わせにより構成され、(2)前記
    正極及び/又は前記負極におけるそれぞれの前記組み合
    わせは主材料である活物質または準活物質の合計重量が
    ほぼ一定値となるように構成され、(3)複数枚で構成
    される電極における各電極板が間隔を開けてシリーズに
    捲回されていることを特徴とする電池用渦巻状電極群。
  2. 【請求項2】 前記の正極及び/又は負極を構成するそ
    れぞれの複数枚の電極板が、各々がリード端子またはリ
    ード端子に相当する端子を有することを特徴とする請求
    項1に記載の電池用渦巻状電極群。
  3. 【請求項3】 少なくとも前記の正極及び/又は負極を
    構成するそれぞれの複数枚の電極が捲回方向の端縁に沿
    った両側に別れて、正極又は負極の活物質または準活物
    質が除去されている電極芯材がセパレータを超えて露出
    していることを特徴とする請求項1に記載の電池用渦巻
    状電極群。
  4. 【請求項4】 薄型ニッケル正極と薄型金属水素化物負
    極とがセパレータを介して渦巻状に捲回されたほぼ同心
    円状の電池用電極群であって、前記薄型ニッケル正極が
    複数枚の正極板を順次シリーズに捲回されたものであ
    り、前記薄型金属水素化物負極が一枚又は複数枚の負極
    板を順次シリーズに捲回されものであり、(3)複数枚
    の電極板で構成された電極においてそれぞれの電極の活
    物質重量及び/又は準活物質重量の合計をほぼ一定の値
    に保つように複数枚の電極板が組み合わされ、複数枚の
    電極板で構成された電極における複数枚の電極板が間隔
    を開けてシリーズに捲回され、複数枚の電極板で構成さ
    れた電極における複数枚の電極板において捲き始め側の
    電極厚さが捲き終わり側の電極より薄いことを特徴とす
    る電池用渦巻状電極群。
  5. 【請求項5】 前記正極及び前記負極を構成する複数枚
    の電極板のそれぞれが少なくとも2つの隅が面取り加工
    されていることを特徴とする請求項4に記載の電池用渦
    巻状電極群。
  6. 【請求項6】 前記正極及び負極を構成する複数枚の電
    極板同士の間隔が電極群の構成時に1.0〜5.0mm
    の範囲である請求項4に記載の電池用渦巻状電極群。
  7. 【請求項7】 前記正極を構成する複数枚の電極同士及
    び/又は負極を構成する複数枚の電極同士がそれぞれほ
    ぼ同じ面積である請求項4に記載の電池用渦巻状電極
    群。
  8. 【請求項8】 正極と負極とがセパレータを介して渦巻
    状に捲回されたほぼ同心円状もしくは楕円状の電池用電
    極群が電池ケース内に封口された二次電池であって、前
    記電池用電極群が、(1)前記正極及び/又は前記負極
    が複数枚の電極板の組み合わせにより構成され、(2)
    前記正極及び/又は前記負極におけるそれぞれの前記組
    み合わせは組み合わせが前記電極板の主材料である活物
    質または準活物質の合計重量をほぼ一定値となるように
    構成され、(3)複数枚で構成される電極における各電
    極板が間隔を開けてシリーズに捲回されていることを特
    徴とする二次電池。
  9. 【請求項9】 前記電池ケースは、底部の厚さ(t
    が溶接に耐え得る厚さであり、側壁面の厚さ(t)に
    対する底部の厚さ(t)の比(t/t)が1.5
    以上であることを特徴とする請求項8に記載の二次電
    池。
  10. 【請求項10】 前記電池ケースの側壁面と底部との境
    界における電池ケース内側には、肉厚部が設けられてい
    ることを特徴とする請求項9に記載の二次電池。
  11. 【請求項11】 前記電池ケースの底部には、隣接する
    二次電池の正極端子が直接もしくは金属製コネクターを
    介して溶接されていることを特徴とする請求項9に記載
    の二次電池。
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