JP2002128956A

JP2002128956A - 高分子用添加剤

Info

Publication number: JP2002128956A
Application number: JP2000332635A
Authority: JP
Inventors: Tomohisa Fukao; 朋尚深尾; Taiichi Sakatani; 泰一阪谷
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-10-31
Filing date: 2000-10-31
Publication date: 2002-05-09

Abstract

(57)【要約】【課題】成形品への剛性、耐熱性、寸法安定性、難燃
性、ガスバリア性などを付与し得る高分子用添加剤にお
いて、その使用時に起こる成形品の印刷性低下を改良し
たものを提供する。【解決手段】不純物の量が３重量％未満である無機層状
化合物を高分子に添加して成形品とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子用添加剤、
およびそれを用いた高分子組成物および成形品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、高分子成形品の剛性、耐熱性、寸
法安定性、難燃性、ガスバリア性などの性能を改良する
目的で、粘土鉱物などの扁平な無機化合物、いわゆる無
機層状化合物が添加剤として利用されている。

【０００３】例えば、剛性、耐熱性または寸法安定性が
改良された成形品は特開平６−２４８１７６号公報等
に、難燃性が改良された成形品は特開２０００−２２６
５８５号公報等に、ガスバリア性が改良された成形品は
特開平６−９３１３３号公報、特開平７−３０４１２８
号公報等にそれぞれ開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、無機層
状化合物からなる従来の高分子用添加剤を用いると、成
形品の剛性、耐熱性、寸法安定性、難燃性、ガスバリア
性などは改良されるものの、成形品表面の印刷性が低下
するという問題が生じることがある。すなわち、成形品
表面にインキで印刷を施したときに、インキの抜けが生
じることがある。

【０００５】本発明は、上記問題を解決しようとするも
のであり、その主要な目的は、無機層状化合物を主成分
とする高分子用添加剤であって、その高分子への配合に
よって高分子には剛性、耐熱性、寸法安定性、難燃性、
ガスバリア性などが付与され、それが配合された高分子
からなる成形品の表面は印刷性に優れるような高分子用
添加剤を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討した結果、不純物の量が３重量
％未満である無機層状化合物が高分子用添加剤として優
れることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち本発明は、不純物の量が３重量％
未満である無機層状化合物からなることを特徴とする高
分子用添加剤を提供する。また本発明は、上記無機層状
化合物と高分子とからなることを特徴とする高分子組成
物を提供する。更に本発明は、上記無機層状化合物と高
分子とからなる高分子組成物からなることを特徴とする
成形品を提供する。更に本発明は、上記無機層状化合物
と高分子とからなる高分子組成物を含有してなることを
特徴とする塗料を提供する。更に本発明は、上記無機層
状化合物と高分子とからなる高分子組成物を含有してな
る塗料から形成された被膜層を基材表面上に有すること
を特徴とする成形品を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて必要に応じて図面を参照しつつ説明する。本発明の
高分子用添加剤の必須成分である無機層状化合物とは、
図１に示すように単位結晶層３１、３１、・・・が互い
に積み重なって層状構造を構成している無機化合物であ
る。本発明において、上記無機層状化合物は、膨潤およ
び／または劈開した状態において、平均粒径が１０μｍ
以下であることが好ましい。剛性、耐熱性、寸法安定
性、難燃性およびガスバリア性の改良の観点からは、無
機層状化合物のアスペクト比は２０〜１００００の範囲
内にあることが好ましく、５０〜５０００の範囲内にあ
ることがより好ましく、２００〜３０００の範囲内にあ
ることが特に好ましい。アスペクト比が１００００を超
える無機層状化合物はその製造が技術的に難しく、また
高価である。無機層状化合物の平均粒径が３μｍ以下で
あると、無機層状化合物による製品の透明性の阻害作用
は著しく低減され、特に平均粒径が１μｍ以下のもの
は、透明性が特に重視されるフィルム、シート、ボトル
などにおいて好ましく用いられる。

【０００９】本発明において、無機層状化合物の平均粒
径は、該化合物を溶媒中で膨潤および／または劈開させ
た状態での回折／散乱法により求められる値である。ま
た、無機層状化合物のアスペクト比とは、粉末Ｘ線回折
法により求められる無機層状化合物の単位結晶層３１の
厚みに対する前記平均粒径の比である。

【００１０】本発明の高分子用添加剤の必須成分（実体
成分）である無機層状化合物としては、例えば、特開平
７−２４７３７４号公報に記載された無機層状化合物が
挙げられる。具体的には、グラファイト、リン酸塩系誘
導体型化合物（リン酸ジルコニウム系化合物等）、カル
コゲン化物、粘土鉱物等を挙げることができる。上記カ
ルコゲン化物とは、ＩＶ族（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、Ｖ族
（Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ）またはＶＩ族（Ｍｏ，Ｗ）のジカル
コゲン化物であって、化学式ＭＸ₂（式中、ＭはＩＶ族
またはＶＩ族の元素を表し、Ｘはカルコゲン（Ｓ，Ｓ
ｅ，Ｔｅ）を表す）で示される化合物である。本発明の
高分子用添加剤は、一種類の無機層状化合物から成って
いてもよく、また、二種類以上の無機層状化合物の混合
物から成っていてもよい。

【００１１】無機層状化合物の中でも、大きなアスペク
ト比を容易に達成し得る点で、溶媒中で膨潤および／ま
たは劈開する性質を有するものが好ましく、溶媒中で膨
潤しかつ劈開する性質を有するものが特に好ましい。溶
媒中での無機層状化合物の膨潤性および劈開性は、後述
する膨潤性試験および劈開性試験により評価することが
できる。

【００１２】［膨潤性試験］１００ｍＬメスシリンダー
に溶媒１００ｍＬを入れ、これに無機層状化合物２ｇを
徐々に加える。２３℃にて２４時間静置後、上記メスシ
リンダー内における無機層状化合物分散層と上澄み層と
の界面の目盛から無機層状化合物分散層の体積（ｍＬ）
を読む。この数値（膨潤値）が大きい程、無機層状化合
物の膨潤性が高い。

【００１３】［劈開性試験］無機層状化合物３０ｇを溶
媒１５００ｍＬに徐々に加え、分散機（商品名：デスパ
ＭＨ−Ｌ；浅田鉄工株式会社製；羽根径＝５２ｍｍ；回
転数＝３１００ｒｐｍ；容器容量＝３Ｌ；底面−羽根間
の距離＝２８ｍｍ）にて、周速８．５ｍ／分、２３℃で
９０分間分散させた後、この分散液１００ｍＬをメスシ
リンダーに採取する。６０分静置後、上記メスシリンダ
ー内における無機層状化合物分散層と上澄み層との界面
の目盛から無機層状化合物分散層の体積（ｍＬ）を読
む。この数値（劈開値）が大きい程、劈開性が高い。

【００１４】上記膨潤性試験および劈開性試験において
用いられる溶媒は、無機層状化合物の密度よりも密度の
小さい溶媒である。上記無機層状化合物が天然の膨潤性
粘土鉱物である場合、溶媒として水を用いることが好ま
しい。

【００１５】無機層状化合物の膨潤性については、上述
した膨潤性試験において静置後の無機層状化合物分散層
の体積が約５ｍＬ以上であることが好ましく、約２０ｍ
Ｌ以上であることがより好ましい。すなわち、無機層状
化合物の膨潤値は５以上が好ましく、２０以上がより好
ましい。

【００１６】一方、無機層状化合物の劈開性について
は、上述した劈開性試験において静置後の無機層状化合
物分散層の体積が約５ｍＬ以上であることが好ましく、
約２０ｍＬ以上であることがより好ましい。すなわち、
無機層状化合物の劈開値は５以上が好ましく、２０以上
がより好ましい。

【００１７】無機層状化合物としては、粘土鉱物が好ま
しく、分散媒中で膨潤および／または劈開する粘土鉱物
が特に好ましい。粘土鉱物の具体例としては、カオリナ
イト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アン
チゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモ
リロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ソーコナイト、スチブンサイト、ヘクトライト、テ
トラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲
母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲
母、ザンソフィライト、緑泥石等が挙げられる。

【００１８】粘土鉱物の中でも、スメクタイト族、マイ
カ族、およびバーミキュライト族の粘土鉱物が好まし
く、スメクタイト族が特に好ましい。スメクタイト族の
好ましい粘土鉱物としては、例えば、モンモリロナイ
ト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソー
コナイト、スチブンサイトおよびヘクトライトが挙げら
れる。また、有機物で処理した粘土鉱物（以下、有機修
飾粘土鉱物と称する場合がある）も本発明の高分子用添
加剤の原体として適用することができる。

【００１９】無機層状化合物を膨潤および／または劈開
させる分散媒としては、無機層状化合物が天然の膨潤性
粘土鉱物の場合には、水、アルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールなど）、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等が挙
げられ、その中でも、水やアルコール類が好ましい。ま
た、無機層状化合物が有機修飾粘土鉱物の場合には、上
記分散媒としては、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トル
エン、キシレンなど）、エーテル類（ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、
脂肪族炭化水素類（ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−
オクタンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，
２−ジクロロエタン、パークロロエチレンなど）、酢酸
エチル、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、フタル酸ジオ
クチル（ＤＯＰ）、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、メチルセロソルブ、シリコーンオイルなど
が挙げられる。

【００２０】本発明において、無機層状化合物が含有す
る不純物とは、該無機層状化合物に含有される無機層状
化合物の実体成分以外の成分を意味する。例えば、無機
層状化合物が合成品である場合には、その原料となる化
合物や合成過程で発生する無機層状化合物以外の化合物
などが、また無機層状化合物が天然物である場合には、
採掘時に夾雑した無機層状化合物以外の天然鉱物などが
主な不純物となる。不純物の具体例としては、酸化ケイ
素、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、長石、炭酸
カルシウムなどが挙げられる。無機層状化合物が粘土鉱
物である場合には、無機層状化合物は珪酸化合物や炭酸
化合物を不純物として含むことが多い。天然モンモリロ
ナイトには、酸化ケイ素および炭酸カルシウムが不純物
として多く含まれる。中でも石英状酸化ケイ素（玉髄）
は、これを含む天然モンモリロナイトを成形体中に配合
した場合に、成形体表面の印刷性に著しい悪影響を及ぼ
す。不純物の中でも、長径が１μｍ以上のもの、特に長
径が３μｍ以上のものが印刷性への悪影響が大きい。

【００２１】本発明の高分子用添加剤は、不純物の含有
量が３重量％未満である無機層状化合物からなることを
特徴とするが、無機層状化合物中の不純物量は１重量％
未満が好ましく、０．５重量％未満がより好ましい。本
発明において、不純物の量の不純物の組成に応じた適宜
の測定方法により測定することができる。例えば、赤外
分光スペクトル測定、粉末Ｘ線回折測定、元素分析など
により不純物量を求めることができる。

【００２２】本発明の高分子用添加剤は、不純物を３重
量％以上含有する無機層状化合物から不純物の少なくと
も一部を除去することにより製造することができる。具
体的には、不純物を３重量％以上含有する無機層状化合
物を溶媒に分散させ、少なくとも一部の不純物を除去す
ることにより製造することができる。より具体的には、
不純物の除去方法としては、無機層状化合物を溶媒に分
散させ、少なくとも一部の不純物を沈降させ、次いで不
純物比率が低減された上層部を分取し、溶媒を除去する
という一連の操作を、不純物量が所望の値になるまで適
当な回数反復する方法が好ましく用いられる。分散液中
の無機層状化合物濃度が低いほど、または沈降時間が長
いほど、または重力の大きいほど、または上澄み液の量
が少ないほど、不純物の除去効果は大きい。不純物の沈
降および分離は、通常の遠心分離装置やデカンターなど
を用いて行なうことができる。

【００２３】本発明の高分子用添加剤を高分子に添加す
ることにより、成形体表面の印刷性を損うことなくその
高分子の成形体の剛性、耐熱性、寸法安定性、難燃性、
ガスバリア性などを向上させることができる。本発明の
高分子用添加剤の適用対象となる高分子またはその前駆
体としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、重合性モノ
マー、化学変化して高分子を形成しうる有機金属化合
物、無機高分子が挙げられる。本発明の高分子用添加剤
は、一種類の高分子に添加することもできるし、二種類
以上の高分子の混合物に添加することもできる。

【００２４】本発明の高分子用添加剤を好適に適用する
ことができる熱硬化性樹脂としては、例えばビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、臭素
化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型
エポキシ樹脂、ポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂、
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、オルソクレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、水溶性エポキシ樹脂など
のエポキシ樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、グア
ナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹
脂、エポキシアクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、マレイン酸樹
脂、ユリア樹脂、ポリイミド樹脂などが挙げられる。

【００２５】本発明の高分子用添加剤を好適に適用する
ことができる熱可塑性樹脂としては、例えば低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン／プロピレン
共重合体、エチレン／ブテン共重合体、エチレン／ヘキ
セン共重合体、エチレン／オクテン共重合体、ポリプロ
ピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／メ
チルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂等のポ
リオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
等のポリエステル系樹脂；ナイロン−６、ナイロン−
６，６、メタキシレンジアミン／アジピン酸縮重合体、
ポリメチルメタクリルイミド等のアミド系樹脂；ポリメ
チルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリスチレ
ン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／
アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、ポリアクリロ
ニトリル等のスチレン系樹脂、スチレン／アクリロニト
リル系樹脂およびアクリロニトリル系樹脂；トリ酢酸セ
ルロース、ジ酢酸セルロース等の疎水化セルロース系樹
脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化
ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のハロゲン
含有樹脂；ポリビニルアルコール、エチレン／ビニルア
ルコール共重合体、セルロース誘導体等の水素結合性樹
脂；ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエ
ーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹
脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリメチレンオキシ
ド樹脂、液晶樹脂等のエンジニアリングプラスチック系
樹脂が例示される。

【００２６】本発明の高分子用添加剤を好適に適用する
ことができる高分子前駆体である重合性モノマーとして
は、例えばアクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリ
ル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸カルシ
ウム、アクリル酸アルミニウム、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ジエチルアミノエ
チル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、アクリル酸グリシジルなどのアクリル酸誘導体、メ
タクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸亜
鉛、メタクリル酸マグネシウム、メタクリル酸カルシウ
ム、メタクリル酸アルミニウム、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸デシル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジ
ルなどのメタクリル酸誘導体、１，４−ブタンジオール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、ジグリシジルビスフェノールＡジア
クリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリ
ン酸エステルジアクリレートなどの多官能アクリル酸誘
導体、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメ
タクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリ
レート、ジグリシジルビスフェノールＡジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エス
テルジメタクリレートなどの多官能メタクリル酸誘導
体、アクリルアミド、アクリロニトリル、炭酸ビニル、
酢酸ビニルなどが挙げられる。

【００２７】本発明の高分子用添加剤を好適に適用する
ことができる高分子前駆体である有機金属化合物として
は、例えば、次式Ｍ（ＯＲ）_n（Ｍは酸化数３〜４の金
属元素、Ｒはアルキル基、ｎは金属元素Ｍの酸化数であ
る）で表される金属アルコキシドが挙げられる。酸化数
３〜４の金属元素Ｍとしては、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａ
ｌおよびＺｒが挙げられ、これらのうち、ＳｉおよびＡ
ｌが好ましく、ＭがＳｉであるものとＡｌであるものと
の併用も好ましい。

【００２８】本発明の高分子用添加剤を好適に適用する
ことができる無機高分子としては、ポリシラザン、ポリ
シラン、ポリサルファーナイトライドなどが挙げられ
る。

【００２９】熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、重合性モノ
マー、化学変化して高分子を形成しうる有機金属化合物
および無機高分子の中でも、本発明の高分子用添加剤の
適用対象としては以下に述べる高水素結合性樹脂が好ま
しい。

【００３０】高水素結合性樹脂とは、架橋性官能基であ
る水素結合性基またはイオン性基を有する樹脂である。
該高水素結合性樹脂中の水素結合性基またはイオン性基
の含有量（両者を含む場合には両者の合計量）は、通常
は２０重量％〜６０重量％の範囲内であり、好ましくは
３０重量％〜５０重量％の範囲内である。水素結合性基
およびイオン性基の含有量は、核磁気共鳴（例えば、¹
Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ等）によって測定することが
できる。

【００３１】上記高水素結合性樹脂が有する水素結合性
基とは、水素結合が可能な基であり、具体的には、水酸
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基
などが挙げられる。また、イオン性基とは、イオン結合
が可能な基であり、具体的には、カルボキシレート基、
スルホン酸イオン基、燐酸イオン基、アンモニウム基、
ホスホニウム基などが挙げられる。これら水素結合性基
およびイオン性基の中でも特に好ましいのは、水酸基、
アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボキシ
レート基、スルホン酸イオン基、アンモニウム基などで
ある。

【００３２】上記高水素結合性樹脂の具体例としては、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、多糖類、エチレン／
ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアクリル
酸およびそのエステル類、ポリアクリル酸ナトリウム、
ポリスチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸ナト
リウム、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミンおよび
その４級アンモニウム塩、ポリビニルチオール、ポリグ
リセリン等が挙げられる。

【００３３】上記のＰＶＡとしては、例えば、ビニルア
ルコールと酢酸ビニルとの共重合体であり、酢酸ビニル
重合体の酢酸エステル部分を加水分解ないしエステル交
換（けん化）して得られるポリマー；トリフルオロ酢酸
ビニル重合体、ギ酸ビニル重合体、ピバリン酸ビニル重
合体、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル重合体、トリメ
チルシリルビニルエーテル重合体等をけん化して得られ
るポリマー等が挙げられる。ＰＶＡの詳細については、
例えば、ポバール会編の「ＰＶＡの世界」（１９９２
年、（株）高分子刊行会）および「ポバール」（１９８
１年、（株）高分子刊行会、長野等著）に記載されてい
る。

【００３４】ＰＶＡのけん化率は、７０モル％以上であ
ることが好ましく、８５モル％以上であることがより好
ましく、９８モル％以上であることが特に好ましく、Ｐ
ＶＡは完全けん化物であることが最も好ましい。また、
ＰＶＡの重合度は、１００〜５０００の範囲内であるこ
とが好ましく、２００〜３０００の範囲内であることが
より好ましい。また、ＰＶＡは、ＰＶＡが少量の共重合
モノマーで変性されてなる変性体（以下、ＰＶＡの変性
体と称する）であってもよい。

【００３５】上記多糖類とは、種々の単糖類の縮重合に
よって合成される高分子であり、本発明では、該高分子
に化学修飾を施したものも含まれる。かかる多糖類とし
ては、セルロース、セルロース誘導体（ヒドロキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースなど）、アミロース、アミロペクチ
ン、プルラン、カードラン、ザンタン、キチン、キトサ
ンなどが挙げられる。

【００３６】また、上記のエチレン／ビニルアルコール
共重合体（ＥＶＯＨ）としては、ビニルアルコール分率
が４０モル％〜８０モル％の範囲内のものが好ましく、
ビニルアルコール分率が４５モル％〜７５モル％の範囲
内ものが特に好ましい。該ＥＶＯＨのメルトインデック
ス（ＭＩ）は特に限定されないが、温度１９０℃、荷重
２１６０ｇの条件下で、０．１ｇ／１０分以上、５０ｇ
／１０分以下であることが好ましい。ＥＶＯＨは、ＥＶ
ＯＨが少量の共重合モノマーで変性されてなる変性体
（以下、ＥＶＯＨの変性体と称する）であってもよい。

【００３７】これらの樹脂の中から一種類のみを用いて
もよく、二種類以上を組み合せて用いてもよい。これら
の樹脂の中でも、ＰＶＡおよびその変性体、多糖類、Ｅ
ＶＯＨおよびその変性体が特に好適である。また、例え
ば特開平３−９３５４２号公報に記載された分子内にシ
リル基を有する化合物の少なくとも一種で変性されたポ
リビニルアルコール系樹脂も好ましい。

【００３８】上記高水素結合性樹脂は、勿論それ単独で
用いられてもよいが、共重合可能な他の単量体との共重
合体としたり、混合可能な他の樹脂化合物と併用するこ
とができる。併用可能な樹脂としては、ポリエステル系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂などを挙げることができる。

【００３９】また、高水素結合性樹脂には、該高水素結
合性樹脂と架橋反応し得る架橋剤を配合することができ
る。架橋剤の配合量に特に制限はなく、有効量の架橋剤
を使用すればよい。上記の架橋剤としては、柔軟性を維
持したままで高水素結合性樹脂層に架橋構造を付与する
ことができることから、有機金属化合物が特に好適であ
る。ここで用いる有機金属化合物は、高水素結合性樹脂
と架橋反応して配位結合、水素結合、イオン結合などを
形成し得る化合物である。

【００４０】上記有機金属化合物の好適な例としては、
前述の各種金属アルコキシドも含めて、チタン有機化合
物、ジルコニウム有機化合物、アルミニウム有機化合
物、および珪素有機化合物などが挙げられる。上記有機
金属化合物の中でも、キレート化合物、例えばアセチル
アセトナートのようなキレート性の配位子を有し、高水
素結合性樹脂と配位結合する有機金属化合物が、架橋反
応性が適度であることから好ましい。

【００４１】また、架橋剤として上記珪素有機化合物で
あるシランカップリング剤も好ましく用いることができ
る。使用することができるシランカップリング剤として
は、有機反応性基含有オルガノアルコキシシラン、特
に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好
適である。具体的には、例えばγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、およびβ−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシランがある。この
ようなシランカップリング剤は１種類のみを用いてもよ
く、また２種類以上を組み合せて用いてもよい。上記金
属アルコキシドと併用することも好ましい。

【００４２】特開平８−９９３９０号公報に記載の方法
に準じた方法、すなわち、前述の有機金属化合物、高水
素結合性樹脂、ゾル−ゲル法触媒、酸、溶媒などを混合
して塗工液を調製し、該塗工液中で重縮合反応を一部進
行させた後、これを基材フィルムに塗工し、乾燥させ、
該乾燥工程で更に重縮合反応を進行させる方法により有
効な架橋を行うことができる。

【００４３】更には、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、グリオギザールなどのアルデヒド系架橋剤、水溶
性多官能エポキシなどエポキシ系架橋剤、多官能イソシ
アネート化合物などのイソシアネート系架橋剤、メチロ
ール化メラミンなどのメラミン系架橋剤などの有機架橋
剤も好適に用いられる。

【００４４】無機層状化合物からなる本発明の高分子用
添加剤と高分子とを混合する方法には特に制限はなく、
高分子の性状等に応じて適宜の方法を採用することがで
きる。簡単には、高分子用添加剤と高分子とをドライブ
レンドする方法、あるいは、高分子用添加剤と高分子と
を熱混練する方法などがある。この場合、高分子用添加
剤と高分子のうちの少なくとも一方を溶媒に分散または
溶解させた状態で、両者を混合した後、溶媒を取り除く
方法もよい。両者を均一に混合することができ、また、
操作が容易であることから、両者を分散およびまたは溶
解してなる液とし、これを混合する方法が好ましく用い
られる。例えば、高分子の溶液と、高分子用添加剤を膨
潤および／または劈開させてなる分散液とを混合する方
法、高分子用添加剤を膨潤および／または劈開させてな
る分散液を高分子に添加し、該高分子を上記分散液に溶
解させる方法、および高分子の溶液に高分子用添加剤を
添加し、前記溶液で該高分子用添加剤を膨潤および／ま
たは劈開させて分散液とする方法が好適に用いられる。

【００４５】このようにして得られる高分子と無機層状
化合物とからなる高分子組成物を、熱成形、反応成形な
どにより成形して成形品を得ることができる。また、上
記高分子組成物の分散液である塗料を基材に塗布し、乾
燥および／または硬化することにより、不純物量が３重
量％未満である無機層状化合物と高分子とからなる高分
子組成物を含有してなる塗料から形成された被膜層を基
材表面上に有する成形品を形成することもできる。

【００４６】上記高分子組成物または成形品における無
機層状化合物と高分子との配合割合は特に限定されない
が、高分子に対する無機層状化合物の重量比（無機層状
化合物／高分子）が１／１００〜１００／１の範囲内に
あることが好ましく、１／２０〜１０／１の範囲内であ
ることがより好ましく、１／２０〜２／１の範囲内であ
ることが更に好ましい。無機層状化合物の重量比が大き
いほど、高分子組成物または成形品の剛性、耐熱性、寸
法安定性、難燃性およびガスバリア性は優れるが、印刷
性および靭性は低下する傾向にある。

【００４７】本発明の高分子組成物および成形品は、紫
外線吸収剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤などの種
々の添加剤を含んでいてもよい。

【００４８】本発明の高分子組成物を塗料として基材に
塗布して成形品を得る方法について以下に詳述する。

【００４９】使用する基材としては、クラフト紙、上質
紙、構造紙、グラシン紙、パーチメント紙、合成紙、ボ
ール紙、布、不織布、ガラス、セラミック、金属箔、樹
脂などが例示され、その形態としては、フィルムや容器
（ボトルなど）があるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００５０】基材に用いられる樹脂としては、具体的に
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重合体、
エチレン／ヘキセン共重合体、エチレン／オクテン共重
合体、ポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合
体、エチレン／メチルメタクリレート共重合体、アイオ
ノマー樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ナイロン−
６、ナイロン−６，６、メタキシレンジアミン／アジピ
ン酸縮重合体、ポリメチルメタクリルイミド等のアミド
系樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹
脂；ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合
体、スチレン／アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、ポリアクリロニトリル等のスチレン／アクリロニト
リル系樹脂；トリ酢酸セルロース、ジ酢酸セルロース等
の疎水化セルロース系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、テフロン（登録商
標）等のハロゲン含有樹脂；ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）、エチレン／ビニルアルコール共重合体、セルロ
ース誘導体等の水素結合性樹脂；ポリカーボネート樹
脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポ
リエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンオキシ
ド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、液晶樹脂等のエン
ジニアリングプラスチック系樹脂等が挙げられる。

【００５１】フィルム状の基材の場合、延伸フィルム、
特に、引張強度等の強度に優れる２軸延伸フィルムが好
ましく、２軸延伸ポリアミド、２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートおよび２軸延伸ポリプロピレンからなる群
より選ばれる少なくとも一種からなるフィルムが好まし
く用いられる。

【００５２】上記塗料中の高分子および無機層状化合物
の濃度は、両者の合計で、通常は０．１重量％〜７０重
量％の範囲内であり、１重量％〜１５重量％の範囲内で
あることが好ましく、４重量％〜１０重量％の範囲内で
あることがより好ましい。また、塗料の表面張力は、塗
布性の観点から５０ｍＮ／ｍ以下であることが好まし
く、４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。塗料
の表面張力は、疎水性溶媒や界面活性剤を添加すること
により調節することができる。

【００５３】上記塗料は、超音波照射装置や高圧分散装
置を用いてさらに分散状態を均質化することができる。
高圧分散装置としては、例えば、Microfluidics Corpor
ation社製の超高圧ホモジナイザー（商品名：マイクロ
フルイダイザー）あるいはナノマイザー社製ナノマイザ
ー（商品名）があり、他にもマントンゴーリン型高圧分
散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザー
（商品名）等が挙げられる。高圧分散処理、特に、１０
０ｋｇｆ／ｃｍ²以上（約１０ＭＰａ）の圧力条件で高
圧分散処理することにより、上記高分子用添加剤と高分
子とが均一に分散された塗料を得ることができる。

【００５４】上記塗料の塗布膜厚みは、該塗料を塗布す
る基材の種類（つまり、塗布液から形成される層の下層
となる層の種類）、目的とする性能、用途等に応じて適
宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、乾
燥の容易さおよび密着性、良好な印刷性の観点から、乾
燥の塗布膜厚みが１０μｍ以下となるように設定するこ
とが好ましく、得られる層の透明性が著しく高くなるこ
とから、３μｍ以下となるように設定することが好まし
く、１μｍ以下となるように設定することがより好まし
い。上記乾燥後の塗布膜厚みの下限は特に限定されるも
のではないが、１ｎｍ以上であることが好ましく、１０
ｎｍ以上であることがより好ましい。また、良好な印刷
性を得るためには、乾燥後塗工膜（高分子組成物）中の
本発明の高分子用添加剤由来の不純物の量が１重量％以
下であることが好ましく、０．５重量％以下であること
がより好ましく、０．２重量％以下であることが特に好
ましい。

【００５５】基材表面には、コロナ処理、フレームプラ
ズマ処理、オゾン処理、電子線処理、アンカー処理等の
表面処理を施してもよい。また、これらの処理は、各層
の形成と共にインラインで行うことができる。

【００５６】基材上に高分子組成物層を形成する場合に
は、基材表面にアンカー処理をすること、すなわち、ア
ンカー層を形成することが好ましい。したがって、高分
子組成物を含む塗料を基材に塗布する場合には、塗料を
基材に塗布する前に基材上にアンカー層を形成し、該ア
ンカー層上に塗料を塗布することが好ましい。このよう
にアンカー層を基材上に形成することで、高分子組成物
層の接着性を向上させることができる。

【００５７】基材表面にアンカー処理をする場合、つま
り基材上にアンカー層を形成する場合、上記アンカー層
の素材としては、その上に形成する層と基材との接着性
を向上させることができるものであれば特に限定されな
いが、例えば、ポリエチレンイミン系、アルキルチタネ
ート系、ポリブタジエン系、ウレタン系等のアンカーコ
ート剤が挙げられる。上記アンカー層の素材としては、
イソシアネート化合物と活性水素化合物とから調製され
たウレタン系アンカーコート剤が好ましい。

【００５８】イソシアネート化合物には、トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、４，４'−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネ
ート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）、４，４'−メチレンビスシクロヘキシルイソシ
アネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）等がある。

【００５９】また、活性水素化合物は、イソシアネート
化合物と結合する活性水素基を有するものであればよ
く、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオール、
ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合
体、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエ
ーテルポリオール、ポリメチルバレロラクトン、ポリカ
プロラクトン、ジオールおよび二塩基酸から得られるポ
リエステル等のポリエステルポリオールなどが挙げられ
る。

【００６０】上記活性水素化合物においては、特に低分
子量ポリオールが好ましく、更に低分子量ポリオール中
のジオールが望ましい。ここで、ジオールとは、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール等である。また、二
塩基酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等である。その他のポ
リオールとして、ひまし油、液状ポリブタジエン、エポ
キシ樹脂、ポリカーボネートジオール、アクリルポリオ
ール、ネオプレン等の活性水素化合物がある。

【００６１】イソシアネート化合物と活性水素化合物の
混合比は特に限定されないが、イソシアネート基と活性
水素基（例えば−ＯＨ、−ＮＨ−、−ＣＯＯＨ）との当
量関係を考慮して混合比を決定するのが好ましい。例え
ば、イソシアネート基のモル数（ＡＮ）と活性水素化合
物の活性水素基のモル数（ＢＮ）との比Ｒ（Ｒ＝ＡＮ／
ＢＮ）が、０．００１以上、１０以下の範囲内になるよ
うに用いることが好ましい。このモル数の比Ｒは、０．
０１以上、１以下の範囲内であることが更に好ましい。
モル数の比Ｒが０．００１未満では接着強度に劣り、モ
ル数の比Ｒが１０を超えると粘着性が高すぎて、ブロッ
キングが問題となる。イソシアネート基および活性水素
基の各モル数は、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲにより定
量することができる。

【００６２】アンカー層を基材上あるいは他の層上に積
層する方法は特に限定されないが、イソシアネート化合
物と活性水素化合物とを含むアンカーコート剤を溶媒に
溶解してなるアンカーコート剤溶液を用いたコーティン
グ法が好ましい。

【００６３】また、アンカーコート剤溶液における溶剤
は主として有機溶媒であり、その例として、アルコール
類、脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化
水素類、エステル類、ケトン類、エーテル類、ハロゲン
化炭化水素類、これらの混合物が挙げられる。

【００６４】アンカーコート剤溶液の塗布膜厚みは特に
限定されないが、乾燥厚みが０．０１μｍ〜５μｍとな
るように設定されるのが好ましい。より好ましくは０．
０３μｍ〜２．０μｍであり、更に好ましくは０．０５
μｍ〜１．０μｍである。

【００６５】上記塗料液の塗布方法としては、ダイレク
トグラビア法、リバースグラビア法、マイクログラビア
法等のグラビア法；２本ロールビートコート法、ボトム
フィード３本リバースコート法等のロールコーティング
法；ドクターナイフ法；ダイコート法；ディップコート
法；バーコーティング法；凸版法；吹き付け法あるいは
これらを組み合わせたコーティング法などを用いること
ができる。上記塗布方法のうち、ダイレクトグラビア法
およびリバースグラビア法が好ましい。

【００６６】上記の塗布後の乾燥または硬化方法は特に
限定されるものではないが、オーブン中での熱風乾燥等
の加熱処理を行う方法が好ましい。上記加熱処理は、高
分子が高水素結合性樹脂である場合に特に好ましい。な
お、加熱処理の方法は特に限定されるものではなく、熱
ロール接触、熱媒（空気、オイル等）接触、赤外線加
熱、マイクロ波加熱など種々の方法を適用することがで
きる。

【００６７】本発明の成形品は、剛性、耐熱性、寸法安
定性、難燃性、ガスバリア性などに優れかつ良好な印刷
性を示す。このため、インキを用いて種々の図柄を印刷
することにより意匠性の付与可能である。印刷方法に限
定はないが、凸版印刷、凹版印刷（グラビア印刷）など
が好ましく用いられる。

【００６８】本発明の成形品が良好な印刷性を示す原因
は定かではない。高分子用添加剤の必須成分である無機
層状化合物が不純物を多量に含有していると、かかる高
分子用添加剤を含有する高分子組成物で成形体表面を形
成したときに不純物の固体が突起を形成し、これにより
印刷インキの成形品表面への転写が阻害されると考えら
れる。これに対して、本発明の高分子用添加剤は不純物
の量が３重量％未満であるので、不純物によって成形品
表面に印刷インキの転写を阻害するほどの突起が形成さ
れることがないと考えられる。

【００６９】本発明の成形品および更に印刷が施された
成形品は、必要に応じて更に層が積層されて、食品、農
薬・肥料、化粧品、芳香剤等、医療、電子、化学、機械
等の包装材、建材、自動車用成形品、家電製品のハウジ
ング等の用途に用いることができる。

【００７０】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。

【００７１】各種物性の測定方法は以下に記すとおりで
ある。

【００７２】［不純物量の測定］Ｘ線回折装置（ＸＤ−
５Ａ、株式会社島津製作所製）を用い、粉末法により無
機層状化合物中の定性分析を行い、ほぼ石英分（玉髄）
のみが存在することを確認したのち、元素分析法にて過
剰の珪素含有量から不純物（石英分（玉髄））の量を求
めた。

【００７３】［不純物の形態観察］走査型電子顕微鏡
（型番：Ｓ４０００、株式会社日立製作所製）を用い、
不純物の石英分（玉髄）の形態を観察した。

【００７４】［厚み測定］０．５μｍ以上の厚みは、市
販の接触式厚み計（商品名：超高精度デシマイクロヘッ
ドＭＨ−１５Ｍ；日本光学株式会社製）により測定し
た。一方、０．５μｍ未満の厚みは、重量分析法（一定
面積のフィルムの重量測定値をその面積で除し、更に高
分子組成物の比重で除した）またはＩＲ法により実際の
塗膜の膜厚とＩＲ吸収との検量線を作成し、検量線より
求めた。更に、高分子組成物の塗膜の膜厚等は、元素分
析法（フィルム積層体の特定無機元素分析値（高分子組
成物層由来）と無機層状化合物単独の特定元素分率の比
から本発明の高分子組成物層と基材フィルムとの比を求
める方法）によって測定した。

【００７５】［酸素透過度測定］ＪＩＳＫ７１２６に
基づき、酸素透過度測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５
０Ａ、ＭＯＣＯＮ社製）にて２３℃、５０％ＲＨ条件で
酸素透過度を測定した。

【００７６】［印刷性試験］１００〜５％の半調の１７
５線ダイレクト版を用い、校正機で印刷した。半調３０
％、２０％、１０％部分の刷り上がり状態を目視で観察
して印刷性を判定した。

【００７７】（実施例１）市販の天然モンモリロナイト
（商品名：クニピアＧ；ロット番号：Ｇ９Ａ-０８４；
クニミネ工業株式会社製；不純物量＝４．３重量％）４
０ｇをイオン交換水２０００ｍＬに徐々に加え、分散機
（商品名：デスパＭＨ−Ｌ；浅田鉄工株式会社製；羽根
径＝５２ｍｍ；回転数＝３１００ｒｐｍ；容器容量＝５
Ｌ；底面−羽根間の距離＝２８ｍｍ）にて、周速８．５
ｍ／分、２３℃で９０分間分散させた後、得られた分散
液を１０００ｍＬずつ２本のメスシリンダーに採取し
た。２３℃にて２４時間静置後、メスシリンダーの下部
２００ｍｌを残し、上部の液を回収して乾燥し、精製モ
ンモリロナイトを得た。不純物量は０．４重量％であっ
た。処理後のモンモリロナイトのＸ線回折図を図２に示
す。

【００７８】（比較例１）市販の天然モンモリロナイト
（商品名：クニピアＧ；ロット番号：Ｇ９Ａ-０８４；
クニミネ工業株式会社製）４０ｇをイオン交換水２００
０ｍＬに徐々に加え、分散機（商品名：デスパＭＨ−
Ｌ；浅田鉄工株式会社製；羽根径＝５２ｍｍ；回転数＝
３１００ｒｐｍ；容器容量＝５Ｌ；底面−羽根間の距離
＝２８ｍｍ）にて、周速８．５ｍ／分、２３℃で９０分
間分散させた後、得られた分散液を１０００ｍｌずつ２
本のメスシリンダーに採取した。２３℃にて２４時間静
置後、メスシリンダーのすべての液を回収して乾燥し
た。不純物量は４．３重量％であった。処理後のモンモ
リロナイトのＸ線回折図を図３に示す。

【００７９】（実施例２）イオン交換水５２０ｇを攪拌
器付ジャケット釜（商品名：デスパＭＨ−Ｌ；釜容積＝
２Ｌ；浅田鉄工株式会社製）に入れ、低速攪拌しながら
ポリビニルアルコール（商品名：クラレポバール１１７
Ｈ；株式会社クラレ製；重合度＝１７００；ケン化度＝
９９．５モル％）を５２ｇ投入し、９５℃まで昇温し、
攪拌下に同温度で３０分間保持してポリビニルアルコー
ルを溶解した。。得られた溶液にイオン交換水２０８ｇ
と２−プロパノール４８．８ｇとを混合した液を攪拌し
ながら滴下した。得られた混合液を６０℃に冷却した
後、実施例１で調製した精製モンモリロナイト２６ｇを
低速攪拌しながら添加した。攪拌条件を高速攪拌（３０
００ｒｐｍ、周速度約８ｍ／秒）に切替えて６０分間攪
拌を継続し、２−プロパノール１４６．２ｇを添加し、
室温まで冷却した。得られた混合液を高圧分散機（商品
名：マイクロフルイダイザー１１０Ｈ；Microfluidics
Corporation製）に１７５０ｋｇｆ／ｃｍ²（１７ＭＰ
ａ）で１回処理した。こうして得られた液１００ｇを、
非イオン性界面活性剤（ポリジメチルシロキサン−ポリ
オキシエチレン共重合体；商品名：ＳＨ３７４６；東レ
・ダウコーニング（株）製）０．１５ｇ、１−ブタノー
ル１５ｇ、２−プロパノール１５ｇおよびイオン交換水
２５ｇを混合して得た液で希釈し、塗料を得た。この塗
料を、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ート（ＯＰＥＴ）フィルム（商品名：エスペットＴ４１
０２；東洋紡績株式会社製）のコロナ処理を施した表面
に液量１０ｇ／ｍ²になるようにコーティング装置にて
塗布し乾燥して、成形品（塗工フィルム）を得た（乾燥
温度９０℃、ライン速度６ｍ／分、グラビアコート）。
該塗工フィルムの印刷性試験を行ったところ、半調３０
％、２０％、１０％ともインキ抜けは殆ど認められず、
印刷性は良好であった。また、酸素透過度試験を行った
ところ、酸素透過度は０．１ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍ以下であり、該塗工フィルムはガスバリア性に優れて
いた。塗工表面の走査型電子顕微鏡写真（倍率５００
倍）を図４に示す。

【００８０】（比較例２）実施例１で調製した精製モン
モリロナイトの代わりに比較例１で得たモンモリロナイ
トを用いた以外は実施例２と同様にして塗工フィルムを
得た。印刷性試験の結果、半調３０％、２０％、１０％
とも印刷部面積の１０％を超える部分でインキ抜けが認
められ、塗工フィルムの印刷性は不良であった。酸素透
過度試験の結果、酸素透過度は０．１ｃｃ／ｍ²・ｄａ
ｙ・ａｔｍ以下であり、該塗工フィルムはガスバリア性
に優れていた。塗工表面の走査型電子顕微鏡写真（倍率
５００倍）を図５に示す。

【００８１】（実施例３）不純物を除去して得られた別
のモンモリロナイト（不純物（石英分（玉髄））０．２
重量％）を用いた以外は実施例２と同様にして塗工フィ
ルムを得た。印刷性試験の結果、半調３０％、２０％、
１０％ともインキ抜けは殆ど認められず、印刷性は良好
であった。

【００８２】（実施例４）ポリビニルアルコール（商品
名：クラレポバール１１７Ｈ）の代わりに他のポリビニ
ルアルコール（商品名：クラレポバールＡＱ２１１７；
株式会社クラレ製；重合度＝１７００）を使用し、コロ
ナ処理を施した二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
（ＯＰＥＴ）フィルム（商品名：エスペットＴ４１０
２；東洋紡績株式会社製）の代わりにコロナ処理を施し
た厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フ
ィルム（商品名：サントックスＰＡ２０；サントックス
株式会社製）を用いた以外は実施例２と同様にして塗工
フィルムを得た。印刷性試験の結果、半調３０％、２０
％、１０％ともインキ抜けは殆ど認められず、印刷性は
良好であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の高分子組成物中での無機層状
化合物の存在状態を示す模式図である。

【図２】図２は、不純物として４．３重量％の石英（玉
髄）成分を含むモンモリロナイトの粉末Ｘ線回折図であ
る。

【図３】図３は、不純物として０．４重量％の石英（玉
髄）成分を含むモンモリロナイトの粉末Ｘ線回折図であ
る。

【図４】図４は、実施例２と比較例２の塗工表面の走査
型電子顕微鏡写真である。白い部分が不純物である。

【図５】図５は、比較例２の塗工表面の走査型電子顕微
鏡写真である。白い部分が不純物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｃ 3/04 Ｃ０９Ｃ 3/04 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 201/00 201/00 Ｆターム(参考） 4F071 AA01 AA29 AB26 AD05 AE17 AF08 AF14 AF45 AF47 AF54 AG33 AH19 BA03 BB02 BC02 4J002 AA001 AB021 BB031 BB061 BB071 BB121 BB141 BB151 BB231 BC031 BC061 BD041 BD101 BD141 BD151 BE021 BE031 BF051 BG061 BG101 BG121 BH021 CB001 CC031 CC121 CC161 CC181 CC191 CD051 CD061 CD121 CD131 CD191 CF061 CF071 CF081 CF211 CG001 CH071 CH091 CK021 CL011 CL031 CM041 CN031 DA026 DG006 DH046 DJ006 DJ046 DJ056 FA016 GH01 4J037 AA26 AA27 CA08 CB01 CB04 CB07 CB08 CB10 CB17 CB21 CC28 DD23 EE28 EE33 4J038 EA011 HA036 HA546 HA556 KA08 KA12 KA14 NA11 NA15 NA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不純物量が３重量％未満である無機層状化
合物からなることを特徴とする高分子用添加剤。
【請求項２】無機層状化合物が粘土鉱物であることを特
徴とする請求項１記載の高分子用添加剤。
【請求項３】無機層状化合物がスメクタイト族、マイカ
族およびバーミキュライト族からなる群から選ばれた少
なくとも一つの粘土鉱物であることを特徴とする請求項
１記載の高分子用添加剤。
【請求項４】不純物量が３重量％未満である無機層状化
合物が、３重量％以上の不純物を含有する無機層状化合
物を溶媒に分散させ、少なくとも一部の不純物を除去す
ることにより得られたものであることを特徴とする請求
項１〜３のいずれか一項に記載の高分子用添加剤。
【請求項５】不純物量が３重量％未満である無機層状化
合物と高分子とからなることを特徴とする高分子組成
物。
【請求項６】不純物量が３重量％未満である無機層状化
合物の高分子に対する重量比（無機層状化合物／高分
子）が１／１００〜１００／１の範囲内にあることを特
徴とする請求項５記載の高分子組成物。
【請求項７】高分子が高水素結合性樹脂であることを特
徴とする請求項５または６記載の高分子組成物。
【請求項８】不純物量が３重量％未満である無機層状化
合物と高分子とからなる高分子組成物からなることを特
徴とする成形品。
【請求項９】不純物量が３重量％未満である無機層状化
合物と高分子とからなる高分子組成物を含有してなるこ
とを特徴とする塗料。
【請求項１０】不純物量が３重量％未満である無機層状
化合物と高分子とからなる高分子組成物を含有してなる
塗料から形成された被膜層を基材表面上に有することを
特徴とする成形品。