JP2002114801A

JP2002114801A - 多糖類誘導体の製造法

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Publication number: JP2002114801A
Application number: JP2001114047A
Authority: JP
Inventors: Toru Nishioka; 亨西岡; Takeshi Ihara; 毅井原; Tomohito Kitsuki; 智人木附
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-07-31
Filing date: 2001-04-12
Publication date: 2002-04-16
Anticipated expiration: 2021-04-12
Also published as: JP3910375B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】多糖類に、アルキル基又はアルケニル基
を有するグリシジルエーテル、スルホン酸基、カルボキ
シ基、アミノ基、リン酸エステル基及びポリオキシアル
キレン基から選ばれる基を有するエポキシ化合物及びポ
リオキシアルキレン化剤から選ばれる１種以上の化合物
を反応させ、多糖類のOHのＨの一部又は全てが、アルキ
ル又はアルケニルグリセリルエーテル基、OHが置換した
スルホアルキル基、同カルボキシアルキル基、同アミノ
アルキル基、同リン酸アルキル基、同ポリオキシアルキ
レン基から選ばれる１種以上の基で置換された多糖類誘
導体を得る反応であって、原料の多糖類に対し５〜150
重量％の水を反応溶媒として用いる多糖類誘導体の製造
法。【効果】多糖類誘導体を効率的かつ高い生産性で製造
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧品、トイレタ
リー製品、外用医薬品、水溶性塗料、建材等の増粘剤、
ゲル化剤、賦形剤、エマルジョン安定剤、凝集剤等とし
て有用な多糖類誘導体の効率的な製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】多糖類のヒドロキシ基の一部又は全てに
置換基を導入した多糖類誘導体は、様々な化粧料、トイ
レタリー製品等に用いられる有用な化合物である。例え
ば多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、
長鎖アルキルグリセリルエーテル基及び／又は長鎖アル
ケニルグリセリルエーテル基、並びにスルホン酸基を含
む置換基で置換された多糖類スルホン化体は、水溶性に
優れ、その水溶液が低濃度で安定かつ高い増粘性及び優
れた乳化安定化作用を示し、化粧料やトイレタリー製品
に使用した場合、良好な使用感を有することが報告され
ている（特開平09-235301号公報等）。

【０００３】上述の多糖類スルホン化体は、多糖類の疎
水化（長鎖アルキルグリセリルエーテル化及び／又は長
鎖アルケニルグリセリルエーテル化）反応及びスルホン
化反応により製造することができる。しかしながら、こ
れらの反応では、副反応として疎水化剤及びスルホン化
剤の加溶媒分解が起こり得るため、収率が低くなってし
まうことから、大過剰の疎水化剤及びスルホン化剤を必
要とし、かつ、多糖類は溶媒に対する溶解性が低いため
に、一般的には大過剰の有機溶媒や水を必要とする。こ
れらは、生産性の低下や、生成物の精製負荷の増大につ
ながり、経済的観点からも問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記疎水性
置換基を有する多糖類スルホン化体に代表される多糖類
誘導体を効率的かつ高い生産性で製造できる方法を提供
することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、反応溶媒
として用いる水の量を必要最小量とし、多糖類を溶解す
ることなく粉状のままエポキシ基を有する反応剤又はポ
リオキシアルキレン化剤と反応させることにより、反応
剤の加溶媒分解が抑制され反応選択率が顕著に向上する
と共に効率的に多糖類誘導体を製造することができるこ
とを見出した。

【０００６】すなわち本発明は、多糖類に、下記(a)、
(b)、(c)、(d)、(e)及び(f) (a)炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有す
るグリシジルエーテル (b)炭素数２〜５のエポキシアルカンスルホン酸又はそ
の塩 (c)炭素数３〜６のエポキシ脂肪酸又はその塩 (d)炭素数２〜５のエポキシアルキルアミン又はこれか
ら誘導されるアンモニウム塩 (e)炭素数２〜５のエポキシアルキルリン酸エステル又
はその塩 (f)下記一般式（１）： E³−(OA)_n−E²−Ｒ（１）〔式中、Ｅ³は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、
ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直
鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基、又はカルボ
キシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若
しくはそれらの誘導体を示し、ｎは８〜３００の数を示
し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖
又は分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ²はエー
テル結合又はオキシカルボニル基（-OCO-又は-COO-）を
示し、Ｒはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数
４〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕で表
されるポリオキシアルキレン化剤から選ばれる１種以上
のエポキシ化合物（エポキシ基を有する化合物）又はポ
リオキシアルキレン化剤を反応させ、多糖類のヒドロキ
シ基の水素原子の一部又は全てが、下記(A)、(B)、
(C)、(D)、(E)及び(F) (A)炭素数13〜43のアルキル又はアルケニルグリセリル
エーテル基 (B)ヒドロキシ基を有する炭素数２〜５のスルホアルキ
ル基又はその塩 (C)ヒドロキシ基を有する炭素数３〜６のカルボキシア
ルキル基又はその塩 (D)ヒドロキシ基を有する炭素数２〜５のアミノアルキ
ル基又はアンモニウムアルキル基 (E)ヒドロキシ基を有する炭素数２〜５のリン酸アルキ
ル基又はその塩 (F)下記一般式（２）： −E¹−(OA)_n−E²−Ｒ（２）〔式中、Ｅ¹はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭
素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素
基、カルボニル基、又は炭素数２〜６のアルカノイル基
を示し、ｎは８〜３００の数を示し、ｎ個のＡは同一又
は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の２価の飽
和炭化水素基を示し、Ｅ²はエーテル結合又はオキシカ
ルボニル基（-OCO-又は-COO-）を示し、Ｒはヒドロキシ
基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基を示す。〕で表される基［該置換基
（Ｆ）のヒドロキシ基の水素原子は更に置換基（Ｆ）で
置換されてもよい］から選ばれる１種以上の基で置換さ
れた多糖類誘導体を得る反応であって、原料の多糖類に
対し５〜150重量％の水を反応溶媒として用いる多糖類
誘導体の製造法を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】〈原料多糖類〉本発明に用いられ
る原料多糖類としては、多糖類に低級アルキル基、ヒド
ロキシ低級アルキル基等が置換した誘導体をも含み、例
えばセルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロ
キシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアー
ガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグア
ーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピ
ルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチ
ルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピ
ルメチルスターチ等が好ましいものとして挙げられる。
また、これら原料多糖類のメチル基、エチル基、ヒドロ
キシエチル基、ヒドロキシプロピル基等の置換基は、単
一の置換基で置換されたものでもよいし、複数の置換基
で置換されたものでもよく、その構成単糖残基当たりの
置換度は0.1〜10が好ましく、0.5〜５がより好ましい。
また、これら多糖類の重量平均分子量は、好ましくは１
万〜1000万、より好ましくは10万〜500万の範囲であ
る。これら原料多糖類は１種以上を使用することができ
る。

【０００８】〈化合物(a)＝疎水化剤〉多糖類に化合物
(a)を反応させた場合、多糖類に疎水性置換基(A)を導入
された疎水化多糖類を得ることができる。当該疎水化反
応に用いられる炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するグリシジルエーテル(a)のアルキル基及び
アルケニル基は、直鎖及び分岐のいずれでもよく、分岐
の場合の分岐位置、アルケニル基中の不飽和結合の数及
び位置は特に限定されない。アルキル基の具体例として
は、直鎖アルキル基として、n-デシル基、n-ウンデシル
基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル
基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデ
シル基、n-オクタデシル基、n-ノナデシル基、n-イコシ
ル基、n-ヘンイコシル基、n-ドコシル基、n-トリコシル
基、n-テトラコシル基、n-ペンタコシル基、n-ヘキサコ
シル基、n-ヘプタコシル基、n-オクタコシル基、n-ノナ
コシル基、n-トリアコンチル基、n-ヘントリアコンチル
基、n-ドトリアコンチル基、n-トリトリアコンチル基、
n-テトラトリアコンチル基、n-ペンタトリアコンチル
基、n-ヘキサトリアコンチル基、n-ヘプタトリアコンチ
ル基、n-オクタトリアコンチル基、n-ノナトリアコンチ
ル基及びn-テトラコンチル基が、分岐アルキル基とし
て、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチ
ルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペ
ンタデシル基、2-ヘキシルデシル基、2-オクチルドデシ
ル、2-ヘプチルウンデシル基、2-デシルテトラデシル
基、2-ドデシルヘキサデシル基、2-テトラデシルオクタ
デシル基、2-テトラデシルベヘニル基等が挙げられる。
アルケニル基の具体例としては、デセニル基、ウンデセ
ニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニ
ル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデ
セニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセ
ニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニ
ル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコ
セニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナ
コセニル基、トリアコンテニル基、オレイル基、リノレ
イル基、リノレニル基が挙げられる。これらのうち、炭
素数12〜36、特に16〜24のアルキル基及びアルケニル基
が好ましく、また、安定性の点から、アルキル基、特に
直鎖アルキル基が好ましい。これら疎水化剤(a)は１種
以上を使用できる。

【０００９】〈化合物(b)＝スルホン化剤〉多糖類に化
合物(b)を反応させた場合、多糖類に置換基(B)を導入す
ることができる。スルホン化剤(b)である炭素数２〜５
のエポキシアルカンスルホン酸としては、1,2-エポキシ
エタンスルホン酸、2,3-エポキシプロパンスルホン酸、
3,4-エポキシブタンスルホン酸、2,3-エポキシ-1-メチ
ルプロパンスルホン酸、4,5-エポキシペンタンスルホン
酸、3,4-エポキシ-1-メチルブタンスルホン酸、3,4-エ
ポキシ-2-メチルブタンスルホン酸、2,3-エポキシ-1,1-
ジメチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。またこれ
らの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカ
リ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の２族元素
の塩、アンモニウム塩などが挙げられる。これらスルホ
ン化剤(b)は１種以上を使用することができる。

【００１０】〈化合物(c)＝カルボキシ化剤〉多糖類に
化合物(c)を反応させた場合、多糖類に置換基(C)を導入
することができる。カルボキシ化剤(c)である炭素数３
〜６のエポキシ脂肪酸としては、2,3-エポキシプロピオ
ン酸、3,4-エポキシ酪酸、4,5-エポキシ吉草酸、3,4-エ
ポキシ-2-メチル酪酸、5,6-エポキシヘキサン酸、4,5-
エポキシ-2-メチル吉草酸、4,5-エポキシ-3-メチル吉草
酸、3,4-エポキシ-2,2-ジメチル酪酸等が挙げられる。
またこれらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の
２族元素の塩、アンモニウム塩などが挙げられる。これ
らカルボキシ化剤(c)は、１種以上を使用することがで
きる。

【００１１】〈化合物(d)＝アミノ化剤〉多糖類に化合
物(d)を反応させた場合、多糖類に置換基(D)を導入する
ことができる。アミノ化剤(d)である炭素数２〜５のエ
ポキシアルキルアミンとしては、1,2-エポキシエチルア
ミン、2,3-エポキシプロピルアミン、3,4-エポキシブチ
ルアミン、2,3-エポキシ-1-メチルプロピルアミン、4,5
-エポキシペンチルアミン、3,4-エポキシ-1-メチルブチ
ルアミン、3,4-エポキシ-2-メチルブチルアミン、2,3-
エポキシ-1,1-ジメチルプロピルアミン等が挙げられ
る。またこれらから誘導されるアンモニウム塩として
は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨ
ウ化物イオン等のハロゲン化物イオンなどを対イオンと
するものが挙げられる。これらアミノ化剤(d)は１種以
上を使用することができる。

【００１２】〈化合物(e)＝リン酸化剤〉多糖類に化合
物(e)を反応させた場合、多糖類に置換基(E)を導入する
ことができる。リン酸化剤(e)である炭素数２〜５のエ
ポキシリン酸エステルとしては、リン酸1,2-エポキシエ
チルエステル、リン酸2,3-エポキシプロピルエステル、
リン酸3,4-エポキシブチルエステル、リン酸2,3-エポキ
シ-1-メチルプロピルエステル、リン酸4,5-エポキシペ
ンチルエステル、リン酸3,4-エポキシ-1-メチルブチル
エステル、リン酸3,4-エポキシ-2-メチルブチルエステ
ル、リン酸2,3-エポキシ-1,1-ジメチルプロピルエステ
ル等が挙げられる。またこれらの塩としては、ナトリウ
ム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、
マグネシウム塩等の２族元素の塩、アンモニウム塩など
が挙げられる。これらリン酸化剤(b)は１種以上を使用
することができる。

【００１３】〈化合物(ｆ)＝ポリオキシアルキレン化
剤〉多糖類に化合物(ｆ)を反応させた場合、多糖類に置
換基(Ｆ)を導入することができる。ポリオキシアルキレ
ン化剤(ｆ)である前記一般式（１）の化合物としては、
例えば以下のような化合物が挙げられる。一般式（１）
におけるＥ³で示される基のうち、炭素数３〜６のエポ
キシ化アルキル基としては、２，３−エポキシプロピル
基、３，４−エポキシブチル基、４，５−エポキシペン
チル基、５，６−エポキシヘキシル基等が挙げられる。
ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直
鎖又は分岐鎖のハロゲン化アルキル基としては、２−ク
ロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロブチ
ル基、６−クロロヘキシル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、１−ヒドロキシ
メチル−２−クロロエチル基等が挙げられる。また、炭
素数２〜６のカルボキシアルキル基としては、カルボキ
シメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル
基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙
げられる。これらカルボキシアルキル基又はカルボキシ
基の誘導体としては、メチルエステル化物、エチルエス
テル化物、酸ハロゲン化物、トシル化物、メシル化物、
無水物等が挙げられる。Ｅ³で示される基のうち好まし
いものとしては、２，３−エポキシプロピル基；２−ク
ロロエチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ
−３−クロロプロピル基；カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基及びそのメチルエステル化物又は酸ハロゲ
ン化物等が挙げられる。これらポリオキシアルキレン化
剤(ｆ)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき
る。

【００１４】〈反応条件等〉これら化合物(a)〜(f)から
使用目的に応じ１種以上を選択して多糖類と反応させる
ことにより、目的物である置換基(A)〜(F)から選ばれる
１種以上の基を有する多糖類誘導体が得られるが、化合
物(a)〜(f)から選ばれる２群以上の化合物を反応させて
これらに対応する２群以上の置換基を有する多糖類誘導
体を得るのが好ましい。なかでも、この２群以上の化合
物の１つとして疎水化剤(a)を用い、他の化合物として
化合物(b)〜(f)から選ばれる化合物を用いて、疎水性置
換基(A)と置換基(B)〜(F)から選ばれる基とを有する多
糖類誘導体を得るのが好ましく、特に、疎水化剤(a)及
びスルホン化剤(b)を用いて、疎水性置換基(A)とスルホ
ン酸基(B)を有する多糖類誘導体を得るのが好ましい。
なお、２種以上の化合物(a)〜(f)と多糖類との反応は、
いずれを先に行ってもよく、また同時に行ってもよい
が、疎水化反応が含まれる場合には、これを先に行うの
がより好ましい。

【００１５】化合物(a)〜(f)の使用量は、多糖類への置
換基(A)〜(F)の所望する導入量によって適宜調整するこ
とができるが、通常、多糖類の構成単糖残基当たり、疎
水化剤(a)、(f)は0.0001〜10当量、特に0.0003〜１当量
の範囲が好ましく、化合物(b)〜(e)は0.01〜10当量、特
に0.05〜３当量の範囲が好ましい。

【００１６】多糖類と化合物(a)〜(f)との反応は、反応
溶媒として、原料多糖類に対し５〜150重量％、好まし
くは20〜80重量％、特に30〜70重量％の水を用いて行
う。なお、化合物(a)〜(f)の溶解性を向上させ置換基
(A)〜(F)を効率良く多糖類に導入できる点で、水と共
に、原料の多糖類に対して５〜300重量％、好ましくは2
0〜80重量％、特に30〜70重量％の炭素数１〜５の脂肪
族アルコールを用いた混合溶媒中で反応を行うのが好ま
しい。本発明においては、使用する溶媒量が多糖類の反
応に必要最小限であり、これにより高い反応選択率が得
られるものであるが、ほとんど粉状のままでの反応とな
るため、主に粉体や高粘度物質の混合に使用されている
ニーダーを反応装置として使用するのが好ましい。

【００１７】各反応はアルカリ存在下で行うのが好まし
く、かかるアルカリとしては、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げら
れ、なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウム等が好ましい。アル
カリの使用量は、疎水化反応においては用いる疎水化剤
(a)及び(f)に対しては0.1〜300モル倍量、特に1〜100モ
ル倍量が、化合物(b)〜(e)と多糖類との反応においては
これら化合物(b)〜(e)に対し0.01〜300モル倍量、特に
0.1〜100モル倍量が、良好な結果を与え、好ましい。

【００１８】反応温度はいずれの反応も０〜200℃、特
に30〜100℃の範囲が好ましい。反応終了後は、必要に
応じて、酸を用いてアルカリを中和することができる。
酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、ク
エン酸、リンゴ酸、乳酸等の有機酸を用いることができ
る。また、途中で中和することなく次の反応を行うこと
もできる。

【００１９】各反応において得られた多糖類誘導体は、
続いて次の反応に用いる場合には、中和せずそのまま用
いることができるほか、必要に応じてろ過などにより分
別したり、熱水、含水イソプロピルアルコール、含水ア
セトン溶媒等で洗浄して未反応の疎水化剤や中和等によ
り副生した塩類を除去して使用することもできる。また
乾燥する場合は、乾燥をニーダー内で行うこともでき
る。すべての反応が終了した後は、必要に応じて洗浄、
中和等を行った後、乾燥することにより、目的とする多
糖類誘導体を得ることができる。

【００２０】

【実施例】以下の実施例及び比較例において、多糖類誘
導体の置換基(A)及び(F)の置換度は、重量既知の多糖類
誘導体を過剰のヨウ化水素酸により分解し、生じたヨウ
化アルキルを定量することにより算出した。また、置換
基(B)、(C)、(D)及び(E)の置換度は、コロイド滴定法に
より求めた。なお、ここでの「置換度」とは、構成単糖
残基当たりの置換基の平均数を示す。

【００２１】実施例１１Ｌニーダー中に、ヒドロキシエチルセルロース（ユニ
オンカーバイト社製，QP15000H，LOT.W8077P，以下「HE
C」）100ｇ及びステアリルグリシジルエーテル0.61ｇ
（0.45mol％対HEC）を仕込んだ。装置を密閉し、装置内
の脱気（13.3kPa）と窒素置換を３回行い、反応系内の
酸素を除去した。窒素置換後、粉体を攪拌しながら室温
でイソプロピルアルコール50g（0.5重量倍対HEC）を添
加した。５分後48重量％水酸化ナトリウム水溶液6.67ｇ
(20mol％)とイオン交換水36.5ｇ（総水量0.4重量倍対H
EC）の混合液を、粉体の攪拌を行いながら徐々に加え
た。室温で30分攪拌後、80℃まで昇温し、80℃で３時間
疎水化反応を行った。疎水化反応終了後、50℃まで冷却
し、攪拌しながら、別途調製した2,3-エポキシプロパン
スルホン酸ナトリウム水溶液（41.1重量％）31.2ｇ（20
mol％対HEC）をゆっくりと添加し、50℃で５時間スルホ
ン化反応を行った。スルホン化反応終了後、酢酸4.8ｇ
をゆっくりと添加して中和を行った。30分攪拌後、ニー
ダー内で減圧乾燥（90℃/100mmHg）を６時間行い、黄白
色粉体のヒドロキシエチルセルロース誘導体110gを得
た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体の3-ス
テアリルオキシ-2-ヒドロキシプロピル基の置換度は0.0
033、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基の置換度は0.13
9であった。

【００２２】実施例２〜６反応剤を変更した以外は実施例１と同様の方法でヒドロ
キシエチルセルロース誘導体を得た。

【００２３】比較例１攪拌機、温度計及び冷却管を備えた500mlの四つ口フラ
スコ中に、ヒドロキシエチルセルロース（ユニオンカー
バイト社製，QP15000H，LOT.W8077P，以下「HEC」）20
ｇ、ステアリルグリシジルエーテル0.69ｇ（2.60mol％
対HEC）、イソプロピルアルコール128ｇ及びイオン交換
水32ｇからなる水溶液を加え、スラリー液を調製した。
窒素雰囲気下、48重量％水酸化ナトリウム水溶液1.33ｇ
（20mol％）を加えて室温で30分攪拌した。その後、80
℃まで昇温し、80℃で８時間疎水化反応を行った。疎水
化反応終了後、50℃まで冷却し、攪拌しながら、2,3-エ
ポキシプロパンスルホン酸ナトリウム水溶液（濃度30
％）8.53ｇ(20mol％対HEC)を加え、50℃で５時間スルホ
ン化反応を行なった。その後、室温まで冷却し、濃塩酸
1.6ｇを用いて中和してから生成物をろ別した。生成物
を70重量％イソプロピルアルコール340ｇで３回、次い
でイソプロピルアルコール120ｇで２回洗浄後、減圧下7
0℃で１昼夜乾燥することによって黄白色粉体のヒドロ
キシエチルセルロース誘導体18.5ｇを得た。得られたヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体の3-ステアリルオキシ
-2-ヒドロキシプロピル基の置換度は0.0031、3-スルホ-
2-ヒドロキシプロピル基の置換度は0.114であった。

【００２４】比較例２〜６反応剤を変更した以外は比較例１と同様の方法でヒドロ
キシエチルセルロース誘導体を得た。

【００２５】実施例１〜６及び比較例１〜６の結果を反
応溶媒の量と共に表１に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】表１から明らかなように、実施例１〜６で
は比較例１〜６よりも反応選択率の向上が見られる。こ
れは、反応溶媒の量を低減したことにより、副反応とし
て起こりうる反応剤の加溶媒分解を抑制できたためであ
る。この反応選択率の向上に伴い、本発明方法では反応
剤の使用量を低減することができ、疎水基、スルホン酸
基、カルボン酸基、アミノ基、リン酸基、ポリオキシア
ルキレン基等を多糖類に効率的に導入できる。

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、化粧品、トイレタリー
製品、外用医薬品、水溶性塗料、建材等の増粘剤、ゲル
化剤、賦形剤、エマルジョン安定剤、凝集剤等として有
用な多糖類誘導体を効率的かつ高い生産性で製造するこ
とができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ０１Ｆ 17/16 Ｂ０１Ｆ 17/16 17/18 17/18 17/36 17/36 17/42 17/42 17/56 17/56 Ｃ０８Ｂ 11/145 Ｃ０８Ｂ 11/145 13/00 13/00 37/00 37/00 Ｇ // Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３Ｇ１０３Ｌ (72)発明者木附智人和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4C090 AA05 BA14 BA28 BA30 BA31 BA97 BB03 BB11 BB52 BB53 BB54 BB62 BB63 BB64 BB65 BB72 BB92 BD36 BD37 CA28 CA36 DA03 DA11 DA23 DA26 DA31 4D015 BA02 BA09 BA10 DB31 DB32 DB33 DC06 DC07 4D077 AA03 AA04 AA09 AB06 AB11 AB12 AC01 BA02 BA03 BA14 CA12 CA13 DD63X DD65X DE07X DE09X DE17X DE29X DE32X

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】多糖類に、下記(a)、(b)、(c)、(d)、
(e)及び(f) (a)炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有す
るグリシジルエーテル (b)炭素数２〜５のエポキシアルカンスルホン酸又はそ
の塩 (c)炭素数３〜６のエポキシ脂肪酸又はその塩 (d)炭素数２〜５のエポキシアルキルアミン又はこれか
ら誘導されるアンモニウム塩 (e)炭素数２〜５のエポキシアルキルリン酸エステル又
はその塩 (f)下記一般式（１）： E³−(OA)_n−E²−R （１）〔式中、Ｅ³は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、
ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直
鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基、又はカルボ
キシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若
しくはそれらの誘導体を示し、ｎは８〜３００の数を示
し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖
又は分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ²はエー
テル結合又はオキシカルボニル基（-OCO-又は-COO-）を
示し、Ｒはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数
４〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕で表
されるポリオキシアルキレン化剤から選ばれる１種以上
のエポキシ化合物又はポリオキシアルキレン化剤を反応
させ、多糖類のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全て
が、下記(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び(F) (A)炭素数13〜43のアルキル又はアルケニルグリセリル
エーテル基 (B)ヒドロキシ基を有する炭素数２〜５のスルホアルキ
ル基又はその塩 (C)ヒドロキシ基を有する炭素数３〜６のカルボキシア
ルキル基又はその塩 (D)ヒドロキシ基を有する炭素数２〜５のアミノアルキ
ル基又はアンモニウムアルキル基 (E)ヒドロキシ基を有する炭素数２〜５のリン酸アルキ
ル基又はその塩 (F)下記一般式（２）： −E¹−(OA)_n−E²−R （２）〔式中、Ｅ¹はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭
素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素
基、カルボニル基又は炭素数２〜６のアルカノイル基を
示し、ｎは８〜３００の数を示し、ｎ個のＡは同一又は
異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の２価の飽和
炭化水素基を示し、Ｅ²はエーテル結合又はオキシカル
ボニル基（-OCO-又は-COO-）を示し、Ｒはヒドロキシ基
で置換されていてもよい炭素数４〜３０の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基を示す。〕で表される基［該置換基
（Ｆ）のヒドロキシ基の水素原子は更に置換基（Ｆ）で
置換されてもよい］から選ばれる１種以上の基で置換さ
れた多糖類誘導体を得る反応であって、原料の多糖類に
対し５〜150重量％の水を反応溶媒として用いる多糖類
誘導体の製造法。
【請求項２】反応装置としてニーダーを使用する請求
項１記載の製造法。
【請求項３】原料の多糖類の重量平均分子量が、１万
〜1000万である請求１又は２記載の製造法。
【請求項４】原料の多糖類が、セルロース、グアーガ
ム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチ
ルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エ
チルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、
ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグ
アーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエ
チルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアー
ガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグ
アーガム及びヒドロキシプロピルメチルスターチから選
ばれるものである請求項１〜３のいずれかに記載の製造
法。