JP2002108019A - トナー、トナーの製造方法及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な帯電性と環境安定性を有しており、連
続通紙においても良好な転写率が保て、且つ良好な定着
性を有するトナー、トナーの製造方法及び画像形成方法
を提供することにある。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤及
び硫黄元素含有重合体を含有するトナー粒子及び外添剤
を有するトナーであって、該トナー粒子が、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム及び燐
からなるグループより選ばれる少なくとも一種の元素を
含有し、上記元素の含有量の合計が１００乃至３０００
０ｐｐｍである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット法に用いられるト
ナー、該トナーの製造方法、及び該トナーを用いる画像
形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて直接的あるいは間接的手段を用いて紙等の
転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加
圧或いは溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るもので
あり、そして感光体上に転写せず残ったトナーは種々の
方法でクリーニングされ、上記の工程が繰り返される。

【０００３】またさらに、一般的なフルカラー画像を形
成する方法について説明すると、感光ドラムの感光体を
一次帯電器によって均一に帯電し、原稿のマゼンタ画像
信号にて変調されたレーザー光により画像露光を行い、
感光ドラム上に静電潜像を形成し、マゼンタトナーを保
有するマゼンタ現像器により該静電潜像の現像を行い、
マゼンタトナー画像を形成する。次に搬送されてきた転
写材に転写帯電器によって前記の感光ドラムに現像され
たマゼンタトナー画像を直接的あるいは間接的手段を用
い転写する。

【０００４】一方、前記の静電潜像の現像を行った後の
感光ドラムは、除電用帯電器により除電し、クリーニン
グ手段によってクリーニングを行った後、再び一次帯電
器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形成及び
前記マゼンタトナー画像を転写した転写材へのシアント
ナー画像の転写を行い、さらにイエロー色、ブラック色
と順次同様に行って、４色のトナー画像を転写材に転写
する。該４色のトナー画像を有する転写材を定着ローラ
により熱及び圧力の作用で定着することによりフルカラ
ー画像を形成する。

【０００５】近年、このような複写装置は、単なる一般
にいうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写
機というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリ
ンターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野
で使われ始めた。

【０００６】このようなレーザービームプリンターに代
表される分野以外にも、基本エンジンを応用した普通紙
ファックスへの展開も急激に発展をとげつつある。

【０００７】特に、今後急速な市場の伸びが考えられる
パーソナルコンピュータ用のカラープリンター、パーソ
ナルカラーコピーにおいてはより小型、軽量、高速、高
画質、高信頼性への要求が強い。中でも初期画像を維持
するという高信頼性に関しての要求は厳しく、トナー性
能の向上にとって帯電能力の向上は不可欠な課題であ
る。

【０００８】トナーとキャリアとの摩擦帯電によって帯
電荷量が決まる二成分現像システム、現像剤担持体と帯
電付与材の摩擦によってのみ帯電荷量が決まる一成分現
像システムどちらかの場合においても各環境下における
帯電量、帯電速度、帯電値の維持など改良する課題が残
されている。

【０００９】また、こうした課題をトナーの形状からコ
ントロールするという観点から、懸濁重合法トナーが提
案されている（特公昭３６−１０２３１号公報）。即
ち、この懸濁重合法においては重合性単量体及び着色剤
（さらに必要に応じて重合開始剤、架橋剤、その他添加
剤）を均一に溶解又は分散せしめて単量体組成物とした
後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続層
（例えば水相）中に適当な撹拌機を用いて分散し同時に
重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナーを得るも
のであり、粉砕法トナーに比較して粒径、及びその分布
をコントロールしやすく、よって帯電荷分布の狭いトナ
ーを得ることができ、荷電量コントロールを可能にする
ことができる。

【００１０】上記分散安定剤は、分散媒体中で分散質表
面に付着し、その電気的極性により分散質を均一に分散
させる。従来技術において、こうしたイオン性、電気的
極性を有する物質が十分に除去されていない場合にはト
ナーの帯電性にも悪影響を及ぼすことが一般的に知られ
ている。

【００１１】分散安定剤には、一般にポリビニルアルコ
ール、ゼラチンなどの水溶性高分子や硫酸バリウム、炭
酸カルシウムなどの難水溶性無機物質微粉末が使用され
る。しかしながら、これらの分散安定剤にあってはその
除去が一般に困難で、特に、水溶性高分子にあっては水
溶液が粘稠であるため、その除去が困難で、トナー表面
に多量に残存しやすく、摩擦帯電特性を阻害し、画質を
極めて悪化させるという欠点があった。

【００１２】これらの問題点を解決する方法として特開
昭４６−１３０７６２号公報、特開昭６１−２２３５４
号公報、特開平２−１４８０４６号公報に燐酸カルシウ
ムを分散安定剤とする方法が提案されている。特開平２
−１４８０４６号公報においては燐酸カルシウムを酸水
溶液中に溶解し、重合性単量体組成物を撹拌下に懸濁分
散させた後、水酸化アルカリを添加し、再度燐酸カルシ
ウムを油滴上に分散安定剤として析出させる方法が提案
されている。あるいは、特開昭５６−１３０７６２号公
報、特開昭６１−２２３５４号公報では第三燐酸ナトリ
ウムと塩化カルシウムとの付加物を分散安定剤として用
いる方法が提案されている。

【００１３】一方、分散安定剤の残存量を規定する提案
としては、例えば、特開平８−５０３７０号公報、特開
平８−１６０６６１号公報が挙げられる。同様な思想で
乳化分散法における分散安定剤の残存量を規定した提案
として、特開平９−２１８５３２号公報が挙げられ、さ
らに一般的な従来技術とは逆なものとして、特開平９−
１１４１２５号公報などにおいては分散安定剤量をある
程度以上残すことを提案している。

【００１４】また、特開平１−２１７４６６号公報で
は、重合性単量体及びＳＯ_３Ｘ基を有する水溶性単量体
と油溶性単量体とからなる共重合体等を含有する単量体
組成物を懸濁重合してトナーを製造する方法が提案さ
れ、特開２０００−５６５１８号公報では、ビニル系単
量体とＳＯ_３Ｘ基含有（メタ）アクリルアミドからなる
共重合体を含有するトナーが提案されており、これらの
提案では、ある程度の帯電性の改善が見られるが、両公
報に記載された実施例を見ると、トナー中に存在する分
散安定剤はほとんど除去されていないと考えられ、残存
する分散安定剤に起因する帯電性や現像性といった問題
点を解決するためには十分なものではない。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の如き問題点を解決し得るトナー、該トナーの製造方法
及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１６】即ち、本発明の目的は、環境差が小さく、
良好な帯電性が得られるトナー、該トナーの製造方法及
び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１７】本発明の更なる目的は、環境差が小さく、
良好な画像濃度が得られるトナー、該トナーの製造方法
及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１８】本発明の更なる目的は、連続画像出力にお
いても良好な転写性が保てるトナー、該トナーの製造方
法及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することに
ある。

【００１９】本発明の更なる目的は、良好な定着性を有
するトナー及び該トナーの製造方法、該トナーを用いた
画像形成方法を提供することにある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤、離型剤、硫黄元素含有重合体を含有す
るトナー粒子および外添剤を有するトナーであって、該
トナー粒子が、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
亜鉛、アルミニウム及び燐からなるグループより選ばれ
る少なくとも一種の元素を含有し、上記元素の含有量の
合計が１００乃至３００００ｐｐｍ（トナー粒子質量基
準）含有することを特徴とするトナーに関する。また本
発明は、上記トナーの製造方法及び上記トナーを用いた
画像形成方法に関する。

【００２１】

【発明の実施の形態】従来、湿式法においてトナーを製
造する際に用いられる分散安定剤は、各粒子を均一分散
させるというメリットを持つ反面、分散安定剤を完全に
除去することが困難でトナー表面に多量に残留する場合
には、摩擦帯電特性等に悪影響を生じ、特に高温高湿に
おける画像特性が悪化するというデメリットを持ってい
た。

【００２２】これに対して、本発明者らは鋭意検討の結
果、請求項記載の構成とすることで、環境に左右されず
安定した帯電性を有し、且つ定着性にも優れており、良
好な画像を得ることのできるトナーを見出した。

【００２３】詳細なメカニズムに関してはまだ不明なと
ころもあるが、本発明者らは以下のように考えている。

【００２４】一般的に分散安定剤に起因するトナー粒子
表面の残存物質とは、分散安定剤自体であり、その除去
が不十分な場合、分散安定剤が吸湿性を有しているた
め、トナー表面が水分を吸着し、その結果、トナーの帯
電特性を低下させてしまう。

【００２５】これに対し本発明のトナーにおいては、硫
黄元素含有重合体が含有されているため、硫黄元素含有
重合体の硫黄元素と、分散安定剤に含有されているマグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム
及び燐の如き元素とが引き付け合い、安定した状態をと
るようになり、トナー粒子の表面はもとより内部に分散
して存在するようになると考えられる。特に、硫黄がス
ルホン酸基の状態で硫黄元素含有重合体に含有されてい
る場合には、硫黄元素が上記の金属と極めて安定した状
態を形成するようになり、トナー粒子全体への分散がよ
り良好に行われるようになる。このようなトナー粒子に
おいては、硫黄元素とマグネシウム、カルシウム、バリ
ウム、亜鉛、アルミニウム及び燐の如き元素とが安定し
た状態で、トナー粒子の内部に多く存在するようになる
ため、水分の影響を受けにくくなり、帯電の環境安定性
に優れたトナーとなる。特に、該重合体がスルホン酸基
を有する場合には、吸湿性が小さくなるため、水分に起
因する帯電量の変動は極めて良好に抑制される。また、
トナー粒子において、着色剤は凝集しやすいものである
が、本発明のトナーにおいては、硫黄元素と上記の元素
とのトナー粒子内部への分散に乗じて、着色剤がほぐさ
れてトナー粒子中への着色剤の分散が促進されるように
なるため、トナー粒子中における着色剤の分散が良好に
行れる。更には、着色剤の分散が高まることにより、着
色剤粒子の表面に付着した形でワックスの一部が結着樹
脂中に点在するような状態となり、トナーの定着性が向
上する。

【００２６】即ち、本発明のトナーは、帯電の環境安定
性を低下させるトナー粒子表面の分散安定剤の存在量を
抑えつつ、トナー粒子内部への特定の金属元素の分散を
促進させて、着色剤及びワックスの一部の分散を促し、
良好な帯電性の達成に加えて、定着性及び着色力とを改
善したものである。

【００２７】さらに、上記硫黄元素含有重合体は、ある
程度の酸価を有することが好ましく、一般的に塩基性を
有することの多い着色剤との組み合わせにおいて、該重
合体の酸と着色剤表面の塩基が結合し、いわば着色剤は
表面処理された状態になる。このことにより着色剤を電
荷のリークポイントとする電荷のリークが抑制され、ト
ナーの帯電量分布がより均一になり、連続画像出力をし
た場合においても高い転写性を維持することができるよ
うになる。また、酸と塩基の結合が生じることにより、
硫黄元素含有重合体のトナー内部への分散に乗じて、ト
ナー内部への着色剤の分散が更に良好に達成されるた
め、安定した画像濃度を得ることができるようになる。

【００２８】さらに、詳しくは後述するが、該硫黄元素
含有重合体のガラス転移点が５０〜１００℃であること
や、上記重合体がスルホン酸基を有する重合体であり、
該重合体中のスルホン酸基を有するモノマーに由来する
ユニットの割合及び該重合体中の残存モノマーの量が特
定の範囲内にあるような場合には、連続画像出力におけ
る画像品質維持に更なる効果をもたらすことが確認され
ている。このような効果は、上記の如き構成をとること
によって、水分の影響がより小さくなり、かつトナーの
帯電量分布がより均一化することによるものと考えられ
る。この他に、硫黄元素含有重合体と縮合系樹脂を併用
することで上述の効果に好影響を与えることも見出して
いる。

【００２９】本発明においては、トナー粒子がマグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム及び
燐をトナー粒子質量基準で、合計１００ｐｐｍ乃至３０
０００ｐｐｍ含有しており、好ましくは１００ｐｐｍ乃
至２５０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００ｐｐｍ乃
至２００００ｐｐｍ、最も好ましくは１００ｐｐｍ乃至
９０００ｐｐｍ含有されていることが良い。

【００３０】上記の金属元素の含有量が１００ｐｐｍ未
満の場合には、硫黄元素含有重合体と金属元素とが引き
付け合った安定した状態を形成しにくく、トナー粒子内
部への分散性が低下するようになり、そのため、着色剤
のトナー粒子内部への分散を促進させる効果が十分に得
られなくなり、帯電の安定性に劣るようになってしま
う。また、１００ｐｐｍ未満であると、帯電のリークポ
イントが少なくなるためトナーの摩擦帯電量が低湿環境
下において、チャージアップし易くなる。さらに１００
ｐｐｍ未満とするためには洗浄工程が複雑になり、生産
効率が著しく低下する。

【００３１】上記の金属元素の含有量が３００００ｐｐ
ｍを超える場合には、高湿環境下において、急激な帯電
量ダウンが見られ、それに伴いカブリが発生する。さら
に、低湿環境下の定着性が著しく低下し、フルカラーの
画像形成時の定着性に劣る様になる。

【００３２】外添剤を有するトナーにおいて上記元素の
含有量の測定を行う場合には、トナーを洗浄した後、水
中で振動を与えながら再洗浄をすることによって外添剤
を除き、トナー粒子のみにしてから測定を行う。

【００３３】具体的に一例を挙げると、 （１）該外添剤を有するトナー１０ｇを１０％塩酸１５
０ｍｌ中に添加し、２時間攪拌をする。 （２）上記（１）の分散液をＪＩＳ Ｐ ３８０１ ５
種Ｃ（保留粒子径３μｍ）の濾紙を用いて、固液体分離
をする。 （３）得られたケーキをイオン交換水１５０ｍｌ中に添
加し、攪拌をしつつ超音波分散を１０分行う。 （４）上記（３）の分散液をＪＩＳ Ｐ ３８０１ ５
種Ｃ（保留粒子径３μｍ）の濾紙を用いて、固液体分離
をする。 （５）再度、イオン交換水１５０ｍｌで洗浄する。 （６）得られたケーキを４０℃で２４時間乾燥させる。

【００３４】こうして外添剤を取り除いた後、トナー粒
子に対して蛍光Ｘ線分析やプラズマ発光分析（ＩＣＰ）
やＥＳＣＡなどの公知の分析方法を用いて上記元素の定
量を行うことが出来る。

【００３５】後述の実施例において、各元素の測定は、
蛍光Ｘ線分析を用いて行い、その詳細はＪＩＳ−ＫＯ１
１９に準ずる。 （１）使用装置について 蛍光Ｘ線分析装置３０８０（理学電気（株）） 試料プレス成型機ＭＡＥＫＡＷＡ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍ
ａｃｈｉｎｅ（ＭＦＧＣｏ．，ＬＴＤ製） （２）検量線の作成について 定量目的の複合化合物をコーヒーミルを用いて５水準外
添し、サンプルを作成する。上記サンプルを試料プレス
成型機を用いてプレス成形する。２θテーブルより複合
化合物中〔Ｍ〕Ｋαピーク角度（ａ）を決定する。蛍光
Ｘ線分析装置中へ検量線サンプルを入れ、資料室を減圧
し真空にする。以下の条件にて各々のサンプルのＸ線強
度を求め検量線（重量比：ｐｐｍ表示）を作成する。 （３）測定条件について 測定電位、電圧 ５０ｋＶ、５０〜７０ｍＡ ２θ角度 ａ 結晶板 ＬｉＦ 測定時間 ６０秒 （４）トナー粒子中の上記元素の定量について 上記検量線と同様の方法でサンプル成形した後、同じ測
定条件にてＸ線強度をもとめ、検量線より含有量を算出
する。

【００３６】次に、本発明において用いられる硫黄元素
含有重合体について説明する。

【００３７】硫黄元素含有重合体をトナーに含有させる
ことにより、摩擦帯電量を高めることができるというこ
とは、従来、知られてきた事項であり、本発明において
も硫黄元素含有重合体をトナーに含有させることによ
り、高い帯電量を有するトナーを得ている。

【００３８】硫黄元素含有重合体としては、スルホン酸
基を有する重合体であることが好ましい。スルホン酸基
を重合体中に含有することで、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、亜鉛、アルミニウム及び燐の如き金属
と、より安定した状態をとるようになり、トナー粒子中
への着色剤の分散が更に促進され、加えて着色剤の分散
による一部のワックスの分散も向上する。

【００３９】本発明においては、硫黄元素含有重合体中
の残存モノマーの量は好ましくは１０００ｐｐｍ以下で
あり、３００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。ま
た、残存モノマー量が、１０００ｐｐｍを超える場合に
は、所望される帯電特性が得られず、連続画像出力にお
いて安定した画像濃度が得られにくくなる。

【００４０】さらに、硫黄元素含有重合体のガラス転移
点（Ｔｇ）は５０℃乃至１００℃が好ましい。より好ま
しくは７０℃より高く１００℃以下、さらに好ましくは
７３℃乃至１００℃である。ガラス転移点が５０℃未満
の場合には、トナーの流動性、保存性に劣り、さらに転
写性にも劣るようになる。ガラス転移点が１００℃を超
える場合には、トナー印字率の多い画像の時の定着性に
劣るようになる。

【００４１】硫黄元素含有重合体を製造するために用い
られる硫黄元素を含有する単量体としては、スチレンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸ビニルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、
或いは、下記構造を有するマレイン酸アミド誘導体、マ
レイミド誘導体、スチレン誘導体が挙げられる。好まし
くは、スルホン酸基を含有する（メタ）アクリルアミド
である。

【００４２】

【外１】

【００４３】本発明に係る硫黄元素含有重合体は、上記
単量体の単重合体であっても構わないが、上記単量体と
他の単量体との共重合体であることが好ましい。上記単
量体と共重合体をなす単量体としては、ビニル系芳香族
炭化水素、（メタ）アクリル酸エステルの如き重合性単
量体が好ましく用いられる。より具体的には、以下に例
示する如き単量体を用いることができる。

【００４４】単官能性重合性単量体としては、スチレ
ン；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニル
スチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ンの如きスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチレ
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ
−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシル
アクリルレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォ
スフェートエチアクリレート、ジエチルフォスフェート
エチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルア
クリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレート
の如きアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ
ｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘ
キシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタク
リレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレー
ト、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如
きメタクリル酸エステル；メチレン脂肪族モノカルボン
酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステ
ル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル；ビニル
メチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロ
ピルケトンの如きビニルケトンが挙げられる。

【００４５】多官能性重合性単量体としては、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、２，２′−ビス（４−（アクリロキシ・ジエトキ
シ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレート、２，２′−ビス（４−（メタ
クリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、２，
２′−ビス（４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタントテラメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニル
エーテルが挙げられる。

【００４６】硫黄元素含有重合体は、硫黄元素を有する
モノマーに由来するユニットを０.０１乃至２０質量％
含有することが好ましく、より好ましくは０.０５乃至
１０質量％、さらに好ましくは０.１乃至７質量％含有
することが好ましい。０.０１質量％未満の場合には、
硫黄元素含有重合体の添加効果が十分に得られず、また
２０質量％を超える場合には、本発明の分散剤起因の元
素が多く残り、定着性が特に悪化する。

【００４７】硫黄元素含有重合体の製造方法は、塊状重
合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、イオン重合等があ
るが、操作性などの面から溶液重合が好ましい。

【００４８】該硫黄元素含有重合体は、

【外２】

【００４９】の如き構造を有する。カウンターイオンと
しては、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、カルシウムイオン、アンモニウムイオンであること
が良く、より好ましくは水素イオンである。

【００５０】硫黄元素含有重合体の酸価（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）は３乃至８０が好ましく、より好ましくは５乃至４
０、さらに好ましくは１０乃至３０である。

【００５１】酸価が３未満の場合には、十分な電荷制御
作用が得られにくく、かつ環境安定性に劣る傾向があ
る。逆に、酸価が５０を超える場合には、この様な重合
体を含有する組成物を用いて、懸濁重合で粒子を造る場
合、トナー粒子がいびつな形状を有する様になり、円形
度が小さくなってしまい、含有する離型剤がトナー表面
に現れ、現像性の低下を引き起こしやすくなる。

【００５２】硫黄元素含有重合体は、結着樹脂１００質
量部当り０．０１乃至１５質量部含有されていることが
好ましく、より好ましくは０．１乃至１０質量部が良
い。

【００５３】上記硫黄元素含有単量体の含有量が０．０
１質量部未満の場合には、十分な電荷制御作用が得られ
にくく、１５質量部を超えると、懸濁重合法によりトナ
ーの製造を行う際には、造粒性が低下し、現像性や転写
性の低下を引き起こす。

【００５４】更に、本発明においては、結着樹脂１００
質量部当り０．００１乃至３質量部の硫黄元素を有する
モノマーに由来するユニットを含有していることが好ま
しく、更には０．００５乃至２質量部、特には０．０１
乃至１．５質量部が好ましい。

【００５５】トナー中の硫黄元素含有重合体の含有量
は、キャピラリー電気泳動法などを用いて測定すること
ができる。

【００５６】硫黄元素含有重合体の分子量は、重量平均
分子量（Ｍｗ）が５００乃至１０００００が好ましい。
より好ましくは１０００乃至７００００であり、さらに
好ましくは５０００乃至５００００である。重量平均分
子量（Ｍｗ）が５００未満の場合には、トナーの流動性
に劣るようになりやすく、転写性の低下が生じる。重量
平均分子量（Ｍｗ）が１０００００を超える場合には、
単量体への溶解に時間がかかることに加え、顔料の分散
性を向上させる効果が小さくなり、トナーの着色力が低
下してしまう。

【００５７】硫黄元素含有重合体の揮発分は０．０１％
乃至２．０％が好ましい。揮発分を０．０１％未満とす
るためには、揮発分除去工程が複雑になり、揮発分が
２．０％を超える場合には、高温高湿下での帯電、特に
放置後の帯電に関して劣る様になる。尚、揮発分とは、
高温（１３５℃）で１時間加熱したときに減少する重量
の割合である。

【００５８】硫黄元素含有重合体のＭＥＬＴＩＮＤＥＸ
値（ＭＩ値；ｇ／１０ｍｉｎ）は、０．１乃至１００が
好ましく、より好ましくは０．２乃至８０が良い。ＭＩ
値が０．１未満の場合には樹脂の単量体への溶解が困難
となり、モノマー系が不均一となるため、結果として良
好な粒度分布を有するトナーが得られにくくなる。ＭＩ
値が１００を超える場合には、樹脂がシャープメルト過
ぎるため、トナー化した時に耐ブロッキング性に劣るよ
うになり、耐久性を低下させる傾向にある。ＭＩ値の測
定方法は、ＪＩＳ規格Ｋ７２１０のＡ法に準拠して行わ
れ、測定値を１０分値に換算する。

【００５９】なお、上記の如き物性を求めるにあたっ
て、硫黄元素含有重合体のトナーからの抽出を必要とす
る場合には、抽出方法は特に制限されるものではなく、
任意の方法が扱える。

【００６０】本発明に用いられる結着樹脂としては公知
の結着樹脂のいずれも用いることができ、例えばスチレ
ン−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸
エステル樹脂の如きスチレン系共重合体またはポリエス
テル樹脂が例示される。

【００６１】離型剤としては、重量平均分子量（Ｍｗ）
が３５０乃至４０００、数平均分子量（Ｍｎ）が２００
乃至４０００であることが好ましく、より好ましくはＭ
ｗが４００乃至３５００、Ｍｎが２５０乃至３５００で
ある。Ｍｗが３５０未満、Ｍｎが２００未満の場合に
は、トナーの耐ブロッキング性が低下する傾向にあり、
Ｍｗが４０００を超え、Ｍｎが４０００を超える場合に
は、離型剤自体の結晶性が高まり、ＯＨＰ定着画像の透
明性が低下する傾向にある。

【００６２】離型剤の分子量及び分子量分布はＧＰＣに
より次の条件で測定される。

【００６３】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＭＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算すること
によって算出される。

【００６４】離型剤は、融点（温度２０乃至２００℃の
範囲におけるＤＳＣ吸熱曲線の最大吸熱ピークに対応す
る温度）が３０乃至１２０℃、より好ましくは５０乃至
１１０℃であるものが良い。また、室温で固体の固体ワ
ックスが好ましく、特に融点５０乃至１１０℃の固体ワ
ックスがトナーの耐ブロッキング性、多数枚耐久性、低
温定着性、耐オフセット性の点で良い。

【００６５】ワックスとしては、パラフィンワックス、
ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、フィッシャートロピッシュワックスの如きポリメチ
レンワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アル
コール、エステルワックス、ケトンワックス及びこれら
のグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げ
られ、これらは低分子量成分が除去されたＤＳＣ吸熱曲
線の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。

【００６６】好ましく用いられるワックスとしては、炭
素数１５乃至１００個の直鎖状のアルキルアルコール、
直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステル或い
は、モンタン系誘導体が挙げられる。これらワックスか
ら液状脂肪酸の如き不純物を予め除去してあるものも好
ましい。

【００６７】さらに、好ましく用いられるワックスは、
アルキレンを高圧下でラジカル重合或いは低圧下でチー
グラー触媒又は、その他の触媒を用いて重合した低分子
量のアルキレンポリマー；高分子量のアルキレンポリマ
ーを熱分解して得られるアルキレンポリマー；アルキレ
ンを重合する際に副生する低分子量アルキレンポリマー
を分離精製したもの、；一酸化炭素及び水素からなる合
成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素ポリマーの
蒸留残分から、或いは、蒸留残分を水素添加して得られ
る合成炭化水素から、特定の成分を抽出分別したポリメ
チレンワックスが挙げられる。これらワックスには酸化
防止剤が添加されていてもよい。

【００６８】定着画像の透光性を向上させるためには、
固体エステルワックスが好ましい。

【００６９】エステルワックスとしては、下記式（ｌ）
乃至（Ｖｌ）で示される化合物から形成されているもの
が挙げられる。

【００７０】

【外３】

【００７１】（式中、ａ及びｂは０〜４迄の整数であ
り、ａ＋ｂは４である。Ｒ_１及びＲ_２は炭素数が１〜４
０の有機基であり、Ｒ_１とＲ_２との炭素数差が３以上で
ある。ｍ及びｎは０〜２５の整数であり、ｍとｎは同時
に０になることはない。）

【外４】

【００７２】（式中、ａ及びｂは０〜３の整数であり、
ａ＋ｂは１乃至３であり、ａ＋ｂ＋ｋ＝４である。Ｒ_１
及びＲ_２は炭素数が１〜４０の有機基であり、Ｒ_１とＲ
_２との炭素数差が３以上である。Ｒ_３は水素原子又は炭
素数が１以上の有機基である。但し、ａ＋ｂ＝２のと
き、少なくともＲ３のどちらか一方は、炭素数が１以上
の有機基である。ｋは１〜３の整数である。ｍ及びｎは
０〜２５の整数であり、ｍとｎが同時に０になることは
ない。）

【外５】

【００７３】（式中、Ｒ_１及びＲ_３は炭素数６〜３２を
有する有機基であり、Ｒ_１とＲ_３は同じものであって
も、異なっていても良い。Ｒ_２は炭素数１〜２０を有す
る有機基を示す。）

【外６】

【００７４】（式中、Ｒ_１及びＲ_３は炭素数６〜３２を
有する有機基であり、Ｒ_１とＲ_３は同じものであって
も、異なっていてもよい。Ｒ_２は、−（ＣＨ_２）_ｎ−で
あり、ｎは１〜２０の整数を示す。）

【外７】

【００７５】（式中、ａは０〜３の整数であり、ｂは１
〜４の整数であり、ａ＋ｂは４である。Ｒ_１は炭素数が
１〜４０の有機基である。ｍ及びｎは０〜２５の整数で
あり、ｍとｎが同時に０になることはない。）

【外８】

【００７６】〔式中、Ｒ_１及びＲ_２は炭素数１５〜４５
を有する炭化水素基をそれぞれ示す。〕 具体的には、以下のものが例示される。尚、以下に示す
離型剤は、例示した構造式で表される化合物を５０質量
％以上含むものである。

【００７７】

【外９】

【００７８】

【外１０】

【００７９】更には、トータルの炭素数が同一のエステ
ル化合物を５０〜９５質量％（ワックス基準）含有して
いるエステルワックスが中でも好ましい。トータルの炭
素数が同一のエステル化合物の含有量は、下記に説明す
るガスクロマトグラフィー法（ＧＣ法）によって測定す
ることができる。

【００８０】ガスクロマトグラフィー法（ＧＣ法）によ
る炭素数が同一のエステル化合物の含有量の測定には、
ＧＣ−１７Ａ（島津製作所製）が用いられる。試料は、
予めトルエンに１質量％濃度で溶解させた溶液１μｌを
オンカラムインジェクターを備えたＧＣ装置に注入す
る。カラムは、０．５ｍｍ径×１０ｍ長のＵｌｔｒａＡ
ｌｌｏｙ−１（ＨＴ）を用いる。カラムは初め４０℃か
ら４０℃／ｍｉｎ．の昇温スピードで２００℃迄昇温さ
せ、更に１５℃／ｍｉｎ．で、３５０℃迄昇温させ、次
に７℃／ｍｉｎ．の昇温スピードで４５０℃迄昇温させ
る。キャリアガスは、Ｈｅガスを５０ｋＰａの圧力条件
で流す。化合物種の同定は、別途炭素数が既知のアルカ
ンを注入し同一の流出時間同士を比較したり、ガス化成
分をマススペクトマトグラフィーに導入することで構造
を同定する。エステル化合物の含有量はクロマトグラム
の総ピーク面積に対するピーク面積の比を求めることで
算出する。

【００８１】離型剤として、上記の如き構造式を有する
エステル化合物を有するエステルワックスを用いた場合
には、良好な透明性を有し、且つ定着性に優れたトナー
が得られる。

【００８２】特に、この離型剤と硫黄元素含有重合体と
を重合性単量体に溶解させた後、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、或いは燐を有す
る分散安定剤が存在する水系媒体中に分散させ、その
後、重合性単量体の重合反応を進めることによってトナ
ーの製造を行った場合には、トナー粒子中におけるワッ
クスの分散が良好に行なわれており、帯電量が大きく、
且つ適正帯電値に到達するまでの速度が速く、さらに多
数枚耐久において、摩擦帯電量の変動の少ない優れたト
ナーが得られる。

【００８３】重合法により、トナーを生成する場合に
は、離型剤は、重合性単量体１００質量部に対して１乃
至４０質量部（より好ましくは、１０〜３０質量部）配
合することが好ましく、トナーとしては、結着樹脂１０
０質量部当り離型剤１乃至４０質量部（より好ましく
は、１０〜３０質量部）含有されるのが良い。

【００８４】溶融混練粉砕法により、トナーを生成する
場合には、離型剤はトナー中に結着樹脂１００質量部当
り１乃至１０質量部（より好ましくは１〜５質量部）含
有されていることが好ましい。

【００８５】溶融混練粉砕法による乾式トナー製法に比
べ重合法にトナー製法においては、トナー内部に極性樹
脂により多量の離型剤を内包化させ易いので乾式トナー
製法と比較し、一般に多量の離型剤を用いることが可能
となり、定着時のオフセット防止効果は更に優れたもの
となる。

【００８６】該離型剤の添加量が下限より少ないとオフ
セット防止効果が低下しやすく、上限を超える場合では
耐ブロッキング効果が低下し耐オフセット効果にも悪影
響を与えやすく、トナーのドラム融着、トナーの現像ス
リーブ融着を起こしやすく、重合法によりトナーを生成
する場合には粒度分布の広いトナーが生成する傾向にあ
る。

【００８７】本発明に使用される離型剤は溶解度パラメ
ーター（ＳＰ）値が、７．６〜１０．５の範囲であるこ
とが好ましい。ＳＰ値が、７．６未満の値を示す離型剤
は、用いる重合性単量体又はバインダー樹脂との相溶性
が乏しく結果的にバインダー樹脂中への良好な分散が得
られにくく、多数枚複写時又はプリント時において該離
型剤の現像スリーブへの付着が生じやすく、トナーの帯
電量が変化しやすくなる。更に地カブリ、トナー補給時
のトナーの濃度変動も起こしやすい。ＳＰ値が１０．５
を超える離型剤を用いる場合には、トナーを長期保存し
た際にトナー同士のブロッキングが発生しやすい。更
に、バインダー樹脂との相溶性が良すぎるため定着時に
おいて定着部材とトナー間に十分な離型性層が形成しに
くく、オフセット現象を起こしやすい。

【００８８】溶解度パラメーター（ＳＰ）値は、原子団
の加成性を利用したＦｅｄｏｒｓの方法（Ｐｏｌｙｍ．
Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４７（１９７４））を
用いて算出することができる。

【００８９】本発明に使用される離型剤は、１３５℃に
おける溶融粘度は１〜３００ｃＰｓであることが好まし
く、更に好ましくは３〜５０ｃＰｓを有する離型剤が特
に好ましい。１ｃＰｓより低い溶融粘度を有する場合
は、非磁性一成分現像方式で塗布ブレード等により現像
スリーブにトナー層を薄層コーティングする際、機械的
なズリカによりスリーブ汚染を招きやすい。二成分現像
方法においてはキャリア粒子とトナーとを用いて静電荷
像を現像する際に、トナーとキャリア粒子間のズリカに
よりトナーがダメージを生じやすく、外添剤の埋没、ト
ナーの破砕も生じやすい。３００ｃＰｓを超える溶融粘
度を有する場合には、重合法を用いてトナーを製造する
際、重合性単量体組成物の粘度が高くなり、粒度分布の
シャープな微小粒径のトナーを得ることが困難となる。

【００９０】離型剤の溶融粘度は、ＨＡＡＫＥ社製ＶＰ
−５００にてコーンプレート型ローター（ＰＫ−１）を
用いて測定することができる。

【００９１】また、離型剤の針入度は、１４以下、好ま
しくは４以下、さらに好ましくは３以下が望ましい。針
入度が１４を超える場合には、感光ドラム表面上にフィ
ルミングを発生し易くなる。尚、針入度の測定は、ＪＩ
Ｓ−Ｋ２２３５に準ずる。

【００９２】なお、上記の如き物性を求めるにあたっ
て、離型剤のトナーからの抽出を必要とする場合には、
抽出方法は特に制限されるものではなく、任意の方法が
扱える。

【００９３】一例を挙げると、所定量のトナーをトルエ
ンにてソックスレー抽出し、得られたトルエン可溶分か
ら溶剤を除去した後、クロロホルム不溶分を得る。

【００９４】その後、ＩＲ法などにより同定分析をす
る。

【００９５】また、定量に関しては、ＤＳＣなどにより
定量分析を行う。

【００９６】本発明のトナーは、結着樹脂の他に、縮合
系樹脂を添加しても良い。縮合系樹脂を添加すること
で、重合法トナーの場合、造粒性、帯電量の環境安定
性、現像性及び転写性を向上させることが可能である。
該縮合系樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，０００
乃至１００，０００であることが好ましく、より好まし
くは６，５００乃至８５，０００、更に好ましくは６，
５００乃至４５，０００である。

【００９７】縮合系樹脂の重量平均分子量が６，０００
未満の場合、連続画像出力においてトナー表面の外添剤
が耐久によって埋没しやすく、転写性の低下を招きやす
くなる。逆に、重量平均分子量が１００，０００を超え
る場合には、重合性単量体に縮合系樹脂を溶解するのに
時間を多く費やしてしまう。さらに、重合性単量体組成
物の粘度が上昇し、粒径が小さくかつ、粒度分布の揃っ
たトナーが得にくくなる。

【００９８】該縮合系樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が
３，０００乃至８０，０００であることが好ましく、よ
り好ましくは３，５００乃至６０，０００、更に好まし
くは３，５００乃至１２，０００である。該縮合系樹脂
は、ゲルパーミエーションクロマトグラム（ＧＰＣ）に
おける分子量分布のメインピーク値（Ｍｐ）が、分子量
４，５００乃至４０，０００の領域、より好ましくは分
子量６，０００乃至３０，０００の領域に存在すること
が良い。より好ましくは分子量６，０００乃至２０，０
００の領域である。上記範囲外であると重量平均分子量
の場合と同様の傾向を示す。

【００９９】該縮合系樹脂はＭｗ／Ｍｎが１．２乃至
３．０、より好ましくは１．５乃至２．５が良い。Ｍｗ
／Ｍｎが１．２未満の場合には、トナーの多数枚耐久性
及び耐オフセット性が低下し、３．０を超える場合に
は、低温定着性の面で、範囲内のものよりも、若干劣っ
てしまう。

【０１００】該縮合系樹脂はガラス転移点（Ｔｇ）が、
５０乃至１００℃、好ましくは５０乃至９５℃が良い。
より好ましくは５５乃至９０℃が良い。ガラス転移点が
５０℃未満の場合には、トナーの耐ブロッキング性が低
下する。ガラス転移点が１００℃を超える場合には、ト
ナーの耐低温オフセット性が低下する。なお、Ｔｇは中
点法により求められる値を示す。

【０１０１】該縮合系樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
は、０．１乃至３５、好ましくは３乃至３５、より好ま
しくは４乃至３５、さらに好ましくは５乃至３０であ
る。酸価が０．１未満の場合には、トナーの帯電量の立
ち上がりが遅く、カブリが生じやすくなる。酸価が３５
を超える場合には、高温高湿下に放置した後のトナーの
摩擦帯電特性が変動しやすく、連続画像出力において画
像濃度が変動しやすくなる。さらに、縮合系樹脂の酸価
が３５を超える場合には、縮合系樹脂のポリマー相互間
の親和力が強くなるために縮合系樹脂が重合性単量体に
溶解しにくくなり、均一な重合性単量体組成物を調製す
るのに時間がかかるようになる。

【０１０２】該縮合系樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）は０．２乃至５０、好ましくは５乃至５０、より好
ましくは７乃至４５であるのが良い。水酸基価が０．２
未満の場合には、水系媒体中の重合性単量体組成物の粒
子の表面に縮合系樹脂の局在化が起こりにくくなる。水
酸基価が５０を超える場合、最適範囲内のものと比較す
ると、高温高湿下において放置した後のトナーの帯電量
特性が若干低くなる傾向が見られ、連続画像出力におい
て画像濃度が変動しやすい。尚、該縮合系樹脂の抽出は
特に制限されるものではなく、任意の方法が扱える。

【０１０３】本発明においては、縮合系樹脂の酸価（Ａ
Ｖ_１）と硫黄元素含有重合体の酸価（ＡＶ_２）とが、Ａ
Ｖ_１＜ＡＶ_２の関係を満たしていることが好ましい。こ
の場合には、湿式法によるトナー粒子の製造時の造粒工
程において、水系媒体中で、硫黄元素含有重合体が液滴
の最表面に偏在するようになるため、分散安定剤に由来
するマグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アル
ミニウム及び燐の如き金属との接触機会が増加し、より
安定した構造を形成しやすくなり、トナー粒子の内部へ
の分散性がより高まる。

【０１０４】該縮合系樹脂は、結着樹脂１００質量部に
対して０．１〜２０質量部用いられることが好ましく、
より好ましくは１〜１５質量部である。

【０１０５】硫黄元素含有重合体および縮合系樹脂のＧ
ＰＣによる分子量及び分子量分布は以下の方法で測定さ
れる。

【０１０６】４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、Ｔ
ＨＦ試料溶液を１００μｌ注入して測定する。試料の分
子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数
種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量
線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線
作成用の標準ポリスチレン試料としては、たとえば、東
ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０^２〜１
０^７程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポ
リスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲ
Ｉ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販の
ポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良
くたとえば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ
−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，
８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫ
ｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ ＸＬ），Ｇ２０００Ｈ（Ｈ
ＸＬ），Ｇ３０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ４０００Ｈ（Ｈ
ＸＬ），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ ＸＬ），Ｇ６０００Ｈ（Ｈ
ＸＬ），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ ＸＬ），ＴＳＫｇｕａｒ
ｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせが挙げられる。

【０１０７】試料は以下のようにして作製する。

【０１０８】試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に
入れ、数時間放置した後、十分振とうしＴＨＦと良く混
ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、更に１２時間以上
静置する。このときＴＨＦ中への放置時間が２４時間以
上となるようにする。その後、サンプル処理フィルター
（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、たとえば、マイシ
ョリディスクＨ−２５−５ 東ソー社製、エキクロディ
スク２５ＣＲ ゲルマン サイエンス ジャパン社製な
どが利用できる）を通過させたものを、ＧＰＣの試料と
する。試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌと
なるように調整する。

【０１０９】硫黄元素含有重合体および縮合系樹脂のガ
ラス転移点はＤＳＣ測定により求められる。

【０１１０】ＤＳＣ測定では、測定原理から、高精度の
内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定することが好
ましい。例えば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７が
利用できる。

【０１１１】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。測定は、１回昇温、降温させ前履歴を取
った後、温度測定１０℃／ｍｉｎで、昇温させた時に測
定されるＤＳＣ曲線を用いる。

【０１１２】硫黄元素含有重合体および縮合系樹脂の酸
価は以下のように求められる。基本操作は、ＪＩＳ−Ｋ
００７０に準ずる。

【０１１３】試料１ｇ中に含有されている遊離脂肪酸、
樹脂酸などを中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ
数を酸価といい、次によって試験を行う。

【０１１４】（１）試薬 （ａ）溶剤の調製 試料の溶剤としては、エチルエーテル−エチルアルコー
ル混液（１＋１または２＋１）またはベンゼン−エチル
アルコール混液（１＋１または２＋１）を用いる。これ
らの溶液は使用直前にフェノールフタレインを指示薬と
して０．１モル／リットルの水酸化カリウムエチルアル
コール溶液で中和しておく。 （ｂ）フェノールフタレイン溶液の調製 フェノールフタレイン１ｇをエチルアルコール（９５ｖ
／ｖ％）１００ｍｌに溶かす。 （ｃ）０．１モル／リットルの水酸化カリウム−エチル
アルコール溶液の調製 水酸化カリウム７．０ｇをできるだけ少量の水に溶かし
エチルアルコール（９５ｖ／ｖ％）を加えて１リットル
とし、２〜３日放置後ろ過する。標定はＪＩＳＫ ８０
０６（試薬の含量試験中滴定に関する基本事項）に準じ
て行う。

【０１１５】（２）操作 試料１〜２０ｇを正しくはかりとり、これに溶剤１００
ｍｌおよび指示薬としてフェノールフタレイン溶液数滴
を加え、試料が完全に溶けるまで十分に振る。固体試料
の場合は水浴上で加温して溶かす。冷却後これを０．１
モル／リットルの水酸化カリウム−エチルアルコール溶
液で滴定し、指示薬の微紅色が３０秒間続いたときを中
和の終点とする。

【０１１６】（３）計算式 つぎの式によって酸価を算
出する。

【０１１７】

【外１１】

【０１１８】硫黄元素含有重合体および縮合系樹脂の水
酸基価は以下のように求められる。基本操作は、ＪＩＳ
−Ｋ００７０に準ずる。

【０１１９】試料１ｇを規定の方法によってアセチル化
するとき水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水
酸化カリウムのｍｇ数を水酸基価といい、つぎの試薬、
操作および計算式によって試験を行う。

【０１２０】（１）試薬 （ａ）アセチル化試薬の調製 無水酢酸２５ｍｌをメスフラスコ１００ｍｌに入れ、ピ
リジンを加えて全量を１００ｍｌにし、十分に振りまぜ
る。（場合によっては、ピリジンを追加しても良い）。
アセチル化試薬は、湿気、炭酸ガスおよび酸の蒸気に触
れないようにし、褐色びんに保存する。 （ｂ）フェノールフタレイン溶液の調製 フェノールフタレイン１ｇをエチルアルコール（９５ｖ
／ｖ％）１００ｍｌに溶かす。 （ｃ）０．２モル／リットルの水酸化カリウム−エチル
アルコール溶液の調製 水酸化カリウム３５ｇをできるだけ少量の水に溶かし、
エチルアルコール（９５ｖ／ｖ％）を加えて１リットル
とし、２〜３日放置後ろ過する。標定はＪＩＳＫ ８０
０６によって行う。

【０１２１】（２）操作 試料０．５〜２０ｇを丸底フ
ラスコに正しくはかりとり、これにアセチル化試薬５ｍ
ｌを正しく加える。フラスコの口に小さな漏斗をかけ、
９５〜１００℃のグリセリン浴中に底部約１ｃｍを浸し
て加熱する。このときフラスコの首が浴の熱をうけて温
度の上がるのを防ぐために、中に丸い穴をあけた厚紙の
円盤をフラスコの首の付け根にかぶせる。１時間後フラ
スコを浴から取り出し、放冷後漏斗から水１ｍｌを加え
て振り動かして無水酢酸を分解する。さらに分解を完全
にするため、再びフラスコをグリセリン浴中で１０分間
加熱し、放冷後、エチルアルコール５ｍｌで漏斗および
フラスコの壁を洗い、フェノールフタレイン溶液を指示
薬として０．２モル／リットルの水酸化カリウムエチル
アルコール溶液で滴定する。なお、本試験と並行して空
試験を行う。場合によっては、指示薬としてＫＯＨ−Ｔ
ＨＦ溶液にしても構わない。

【０１２２】（３）計算式 つぎの式によって水酸基価
を算出する。

【０１２３】

【外１２】

【０１２４】本発明の縮合系樹脂としては、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアミド、セルロースの如き樹脂を用いることが
できる。より好ましくは材料の多様性からポリエステル
が望まれる。

【０１２５】該縮合系樹脂として用いられるポリエステ
ル及び該離型剤として用いられるエステルワックスの製
造方法としては、例えば、酸化反応による合成法、カル
ボン酸及びその誘導体からの合成、マイケル不可反応に
代表されるエステル基導入反応、カルボン酸化合物とア
ルコール化合物からの脱水縮合反応を利用する方法、酸
ハロゲン化物とアルコール化合物からの反応、エステル
交換反応で製造される。触媒としては、エステル化反応
に使う一般の酸性、アルカリ性触媒、例えば酢酸亜鉛、
チタン化合物などでよい。その後、再結晶法、蒸留法な
どにより高純度化させてもよい。

【０１２６】特に好ましい製造方法は、原料の多様性、
反応のしやすさからカルボン酸化合物とアルコール化合
物からの脱水縮合反応である。

【０１２７】縮合系樹脂としてポリエステルを用いる際
のポリエステルの組成について以下に説明する。

【０１２８】ポリエステルは、全成分中４５〜５５ｍｏ
ｌ％がアルコール成分であり、５５〜４５ｍｏｌ％が酸
成分であることが好ましい。

【０１２９】アルコール成分としては、エチルグリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジ
オール、水素化ビスフェノールＡ、下記式（１）

【外１３】

【０１３０】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を
示し、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数を示し、かつｘ＋
ｙの平均値は２〜１０を示す。）で示されるビスフェノ
ー誘導体、又は下記式

【外１４】

【０１３１】で示されるジオールの如きジオール類が挙
げられる。

【０１３２】２価のカルボン酸としてはフタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、ジフェニル−
Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸，ジフェニ
ルメタン−Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−
４，４′−ジカルボン酸，１，２−ジフェノキシエタン
−Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸の如きベンゼンジカルボン酸
類又はその無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、グリタル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、トリエチレンジカルボン酸、マロン酸の如きア
ルキルジカルボン酸類又はその無水物、またさらに炭素
数６〜１８のアルキル基又はアルケニル基で置換された
こはく酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン酸、
シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸又
はその無水物が挙げられる。

【０１３３】特に好ましいアルコール成分としては前記
（１）式で示されるビスフェノール誘導体であり、酸成
分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸又
はその無水物、こはく酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又
はその無水物、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸
の如きジカルボン酸が挙げられる。

【０１３４】該縮合系樹脂は、２価のジカルボン酸及び
２価のジオールから合成することにより得ることが可能
であるが、場合により、３価以上のポリカルボン酸又は
ポリオールを本発明に悪影響を与えない範囲で少量使用
しても良い。

【０１３５】３価以上のポリカルボン酸としては、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、シクロヘキサントリカル
ボン酸類、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカル
ボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボ
キシルプロパン、１，３−ジカルボキシル−２−メチル
−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メチレンカ
ルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラ
カルボン酸及びそれらの無水物が挙げられる。

【０１３６】３価以上のポリオールとしては、スルビト
ール、１，２，３，６−ヘキサンテトール、１，４−ソ
ルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、トリペンタエリスリトール、ショ糖、１，２，４
−メタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパン
トリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられ
る。

【０１３７】本発明のトナーは、荷電制御剤を使用して
も良い。

【０１３８】トナーを負荷電性に制御する荷電制御剤と
しては、下記の物質が挙げられる。例えば、有機金属化
合物、キレート化合物、モノアゾ金属化合物、アセチル
アセトン金属化合物、尿素誘導体、含金属サリチル酸系
化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、４級アンモニウム
塩、カリックスアレーン、けい素化合物、ノンメタルカ
ルボン酸系化合物及びその誘導体が挙げられる。

【０１３９】又、トナーを正荷電性に制御する荷電制御
剤としては、下記の物質がある。例えば、ニグロシン及
び脂肪酸金属塩による変性物、トリブチルベンジルアン
モニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、
テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の
４級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホ
ニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリ
フェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化
剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、
りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン
酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物
等）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、
ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキ
サイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボ
レート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルス
ズボレート等のジオルガノスズボレート類；これらを単
独或いは２種類以上組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、ニグロシン系、４級アンモニウム塩の
如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。

【０１４０】荷電制御剤は、トナー中の結着樹脂１００
質量部当り、０．０１乃至２０質量部、より好ましくは
０．５乃至１０質量部となる様に含有させるのが良い。

【０１４１】本発明のトナーは、着色剤を含有してい
る。黒色着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、
以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒
色に調色されたものが利用される。

【０１４２】イエロー着色剤としては、顔料系として
は、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンス
ラキノン化合物、アゾ金属錯体メチン化合物、アリルア
ミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的に
は、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ ３，７，１
０，１２，１３，１４，１５，１７，２３，２４，６
０，６２，７４，７５，８３，９３，９４，９５，９
９，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，１１
０，１１１，１１７，１２３，１２８，１２９，１３
８，１３９，１４７，１４８，１５０，１６６，１６
８，１６９，１７７，１７９，１８０，１８１，１８
３，１８５，１９１：１，１９１，１９２，１９３，１
９９が好適に用いられる。染料系としては、例えば、
Ｃ．ｌ．ｓｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３３，５６，７
９，８２，９３，１１２，１６２，１６３、Ｃ．Ｉ．ｄ
ｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ４２．６４．２０１．２
１１が挙げられる。

【０１４３】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
２２、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４、Ｃ．
Ｉ．ピグメントバイオレッド１９が特に好ましい。

【０１４４】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６が特に好適に利
用される。

【０１４５】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性、トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は結着樹脂１００質量部に対し１乃至２０質量部となる
様に添加して用いられる。

【０１４６】さらに本発明のトナーは磁性体を含有させ
磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性体は着
色剤の役割をかねることもできる。本発明において、磁
性トナー中に含まれる磁性体としては、マグネタイト、
ヘマタイト、フェライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、
ニッケルの如き金属、或いはこれらの金属とアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムの如き金属との合金及びその混合物が挙げられ
る。

【０１４７】本発明に用いられる磁性体は、より好まし
くは、表面改質された磁性体が好ましく、重合法トナー
に用いる場合には、重合阻害のない物質である表面改質
剤により、疎水化処理を施したものが好ましい。このよ
うな表面改質剤としては、例えばシランカップリング
剤、チタンカップリング剤を挙げることができる。

【０１４８】これらの磁性体は平均粒子が２μｍ以下、
好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ましい。
トナー中に含有させる量としては結着樹脂１００質量部
に対し２０〜２００質量部、特に好ましくは４０〜１５
０質量部となる様に含有させるのが良い。

【０１４９】７９６ｋＡ／ｍ（１０ｋエルステッド）印
加での磁気特性が保磁力（Ｈｃ）１．５９〜２３．９ｋ
Ａ／ｍ（２０〜３００エルステッド）、飽和磁化（σ
ｓ）５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化（σｒ）２〜２
０ｅｍｕ／ｇの磁性体が好ましい。

【０１５０】本発明においては、トナーにおける各種の
特性向上を目的とした外添剤が用いられる。外添剤とし
ては、耐久性の点から、トナーの体積平均径の１／５以
下の粒径であるものが好ましい。添加剤の粒径とは、電
子顕微鏡におけるトナーの表面観察により求めたその平
均粒径を意味する。これら特性付与を目的とした外添剤
としては、たとえば、以下のようなものが用いられる。

【０１５１】流動性付与剤としては、酸化ケイ素、酸化
アルミニウム、酸化チタン、ハイドロタルサイトの如き
金属酸化物、カーボンブラック、フッ化カーボンが挙げ
られる。それぞれ、疎水化処理を行ったものが、より好
ましい。

【０１５２】研磨剤としては、チタン酸ストロンチウ
ム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ム、酸化クロムの如き金属酸化物、窒化ケイ素の如き窒
化物、炭化ケイ素の如き炭化物、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、炭酸カルシウムの如き金属塩が挙げられる。

【０１５３】滑剤としては、フッ化ビニリデン、ポリテ
トラフルオロエチレンの如きフッ素系樹脂粉末、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムの如き脂肪酸金属
塩が挙げられる。

【０１５４】荷電制御性粒子としては、酸化錫、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニウムの如き
金属酸化物、カーボンブラックが挙げられる。

【０１５５】これら外添剤は、トナー粒子１００質量部
に対し、０．１〜１０質量部が用いられ、好ましくは、
０．１〜５質量部が用いられる。これら外添剤は、単独
で用いても良く、また複数を併用しても良い。

【０１５６】本発明のトナーは、凝集度が１〜５０％、
より好ましくは１〜３０％、更には４〜３０％、特には
４〜２０％であることが現像性の点で好ましい。トナー
の凝集度は、値が小さい場合にはトナーの流動性が高
く、値が大きい場合にはトナーの流動性が低いと判断さ
れる。トナーの凝集度は、以下の方法で測定される。

【０１５７】パウダーテスター（ホソカワミクロン社
製）の振動篩機を用い、振動台に目開き３３μｍ（４０
０ｍｅｓｈ）、７７μｍ（２００ｍｅｓｈ）、１５４μ
ｍ（１００ｍｅｓｈ）の篩を目開の狭い順に重なる様
に、即ち、目開き１５４μｍの篩が最上位となる様に、
下から目開き３３μｍの篩、目開き７７μｍの篩、目開
き１５４μｍの篩の順に重ねてセットする。このセット
した目開き１５４μｍの篩上に試料を乗せ、振動台への
入力電圧が１５Ｖになる様にし、その際の振動台の振幅
が６０〜９０μｍの範囲に入る様に調整し、約２５秒間
振動を加え、その後、各篩上に残った試料の重量を測定
し、下式に基づき凝集度を得る。凝集度の値が小さい
程、トナーの流動性は高い。なお、サンプル量は５ｇと
し、常温常湿環境（２０℃／６０％ＲＨ）下に７日間放
置させものを測定する。

【０１５８】

【外１５】

【０１５９】本発明のトナーのガラス転移点（Ｔｇ）は
４０乃至９０℃、好ましくは５０乃至８０℃が良い。よ
り好ましくは５０乃至７０℃が良い。ガラス転移点が４
０℃未満の場合には、トナーの耐ブロッキング性が低下
する。ガラス転移点が９０℃を超える場合には、トナー
の耐低温オフセット性、オーバーヘッドプロジェクター
用フィルムの透過画像の透明性が低下する。

【０１６０】また本発明のトナーは、ＤＳＣ測定による
吸熱ピークの半値幅が、１４℃以下、好ましくは、７℃
以下、さらに好ましくは４℃以下であることが好まし
い。半値幅が１４℃を超える場合には、連続画像出力の
際に、静電荷像保持体を含めた周辺部材への汚染を招
き、均一性の良好な画像が得られない。

【０１６１】本発明のトナーのガラス転移点、半値幅の
測定も上述のＤＳＣ測定と同様にして求められる。基本
操作は、ＪＩＳ−Ｋ００７０に準ずる。

【０１６２】トナー中の結着樹脂のＴＨＦ不溶分の含有
量は、９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以
下、最も好ましくは６５質量％以下が好ましい。混練工
程が加わるものに関しては３０質量％以下、より好まし
くは２０質量％以下、最も好ましくは１５質量％以下で
あることが好ましい。

【０１６３】結着樹脂のＴＨＦ不溶分とは、ＴＨＦ溶媒
に対して不溶性となった超高分子ポリマー成分（実質的
に架橋ポリマー）の質量割合を示す。結着樹脂のＴＨＦ
不溶分とは、以下のように測定された値をもって定義す
る。

【０１６４】結着樹脂約１ｇを秤量し（Ｗ_１ｇ）、円筒
濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れてソック
スレー抽出器にかけ、ＴＨＦ溶媒としてＴＨＦ１００〜
２００ｍｌを用いて６時間抽出しＴＨＦ溶媒によって抽
出された可溶成分をエバポレートした後、１００℃で数
時間真空乾燥しＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量する（Ｗ _２
ｇ）。結着樹脂のＴＨＦ不溶分は下記式から算出され
る。

【０１６５】

【外１６】

【０１６６】本発明のトナーは、前記フロー式粒子像測
定装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−円形
度スキャッタグラムにおいて、円相当個数平均径Ｄ１
（μｍ）は２乃至１０μｍであることが好ましく、且
つ、該トナーの平均円形度が０．９２０乃至０．９９５
で、円形度標準偏差が０．０４０未満であることが好ま
しい。より好ましくは平均円形度が０．９５０乃至０．
９９５で、円形度標準偏差値が０．０３５未満であるこ
とが良い。さらに好ましくは平均円形度が０．９７０乃
至０．９９５で、円形度標準偏差が０．０１５乃至０．
０３５未満であることが望まれる。また、円形度０．９
５０未満のトナーの含有量が１５個数％以下であること
が好ましい。さらに、円相当個数平均径の標準偏差を円
相当個数平均径で割った個数変動係数は、０．３５以
下、特には０．３０以下が好ましい。

【０１６７】円相当個数平均径が２乃至１０μｍである
トナーは、画像の輪郭部分、特に文字画像やラインパタ
ーンの現像での再現性に優れたものである。しかし、一
般にトナーを小粒径化すると必然的に微小粒子のトナー
の存在率が高くなる為、トナーを均一に帯電させること
が困難となり画像カブリを生じるばかりか、静電潜像担
持体表面や現像剤担持体への付着力が高くなり、結果と
して現像特性の低下が生じてしまいやすい。

【０１６８】しかし、トナーの円形度頻度分布の平均円
形度を０．９２０乃至０．９９５、好ましくは０．９５
０乃至０．９９５、より好ましくは０．９７０乃至０．
９９５とすることにより、従来では困難であった小粒径
を呈するトナーの転写性が大幅に改善されると共に現像
能力も格段に向上する。

【０１６９】又、本発明のトナーは、円形度標準偏差が
０．０４０未満、好ましくは０．０３５未満とすること
により、現像性に関する問題を大幅に改善することが出
来る。

【０１７０】その理由としては、この様な円形度標準偏
差を有するトナーは、各々のトナーの帯電特性が均一に
近いため、トナー層厚規制部材や現像剤担持体から均
一、且つ、良好な摩擦帯電付与とトナーの搬送力を受け
ことが出来る為、現像剤担持体上のトナー帯電量やトナ
ーコート量を適切なものとすることが可能となるからだ
と考えている。

【０１７１】本発明の如き硫黄元素含有重合体を含んで
おり、かつ特定の元素を含有するトナーが、上記の円形
度の分布を有することで、常温常湿環境下だけでなく、
低温低湿から高温高湿といったあらゆる環境下におい
て、上記円形度に入らないトナーよりも帯電性及び転写
性がさらに改善されるため、ベタ部、ライン部の現像効
率や転写効率が向上し、均一性の高い画像が得られる。
この理由は、硫黄元素含有重合体を含み特定元素を含有
するトナー構成とすることで、吸湿性に関する影響を受
けず、電荷リークにも優れ、環境依存性に有利になるこ
とに加え、円形度分布の規定により、さらにトナーの帯
電量分布の均一化が促進されたことによる効果ではない
かと考えている。

【０１７２】上記の如き形状を有するトナーは、デジタ
ル方式の微小スポット潜像を現像する場合や、中間転写
体を用い多数回の転写を行うフルカラー画像形成の際に
非常に有効で、画像形成装置とマッチングも良好なもの
となる。

【０１７３】本発明における平均円形度は、粒子の形状
を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであ
り、本発明では東亜医用電子社製フロー式粒子像分析装
置ＦＰＩＡ−１０００を用いて測定を行い、測定された
粒子の円形度を下式により求め、さらに下式で示すよう
に測定された全粒子の円形度の総和を全粒子数で除した
値を平均円形度と定義する。

【０１７４】

【外１７】

【０１７５】なお、本発明で用いている測定装置である
「ＦＰＩＡ−１０００」は、各粒子の円形度を算出後、
平均円形度及び円形度標準偏差値の算出に当たって、粒
子を得られた円形度によって、円形度０．４００〜１．
０００の範囲を０．０１０間隔で、０．４００以上０．
４１０未満、０．４１０以上０．４２０未満・・・０．
９９０以上１．０００未満及び１．０００の如くに６１
分割し、分割点の中心値と頻度を用いて平均円形度及び
円形度標準偏差の算出を行う算出法を用いている。しか
しながら、この算出法で算出される平均円形度及び円形
度標準偏差の各値と、上述した各粒子の円形度を直接用
いる算出式によって算出される平均円形度及び円形度標
準偏差の各値との誤差は、非常に少なく、実質的に無視
できる程度であり、本発明においては、算出時間の短絡
化や算出演算式の簡略化の如きデータの取り扱い上の理
由で、上述した各粒子の円形度を直接用いる算出式の概
念を利用し、一部変更したこの様な算出法を用いても良
い。

【０１７６】又、円相当個数平均径（Ｄ１）とは、トナ
ーの個数基準の粒径頻度分布の平均値を表し、粒度分布
の分割点ｉでの粒径（中心値）をｄｉ、頻度をｆｉとす
ると下式の如く表される。

【０１７７】

【外１８】

【０１７８】本発明における粒度分布の分割点は、下表
に示されるとおりである。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】円形度及び円相当径の具体的な測定方法と
しては、ノニオン型界面活性剤約０．１ｍｇを溶解して
いる水１０ｍｌにトナー約５ｍｇを分散させ分散液を調
製し、超音波（２０ｋＨｚ、５０Ｗ）を分散液に５分間
照射し、分散液濃度を５０００〜２００００個／μｌと
して、上記フロー式粒子像測定装置を用い、０．６０μ
ｍ以上１５９．２１μｍ未満の円相当径を有する粒子の
円形度分布を測定する。

【０１８１】測定の概略は、東亜医用電子社（株）発行
のＦＰＩＡ−１０００のカタログ（１９９５年６月
版）、測定装置の操作マニュアル及び特開平８−１３６
４３９号公報に記載されているが、以下の通りである。

【０１８２】試料分散液は、フラットで扁平な透明フロ
ーセル（厚み約２００μｍ）の流路（流れ方向に沿って
広がっている）を通過させる。フローセルの厚みに対し
て交差して通過する光路を形成するように、ストロボと
ＣＣＤカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に
位置するように装着される。試料分散液が流れている間
に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を
得るために１／３０秒間隔で照射され、その結果、それ
ぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する２
次元画像として撮影される。それぞれの粒子の２次元画
像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径
として算出する。それぞれの粒子の２次元画像の投影面
積及び投影像の周囲長から上記の円形度算出式を用いて
各粒子の円形度を算出する。

【０１８３】本発明における「円形度」とは、トナー粒
子の凹凸の度合いの指標であり、トナーが完全な球形の
場合１．０００を示し、トナー形状が複雑になるほど円
形度は小さな値となる。

【０１８４】一般にトナー形状が不定形であるものは、
トナー凸部、又は、凹部での帯電均一性が低く、さら
に、不定形でもあるために静電潜像担持体とトナーとの
接触面積が増加することにより、トナー付着力が高くな
り、結果として転写残トナーの増加を招く。

【０１８５】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、さらに測定試料
を０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散手段とし
ては、超音波分散機ＵＨ−５０型（エスエムテー社製）
に振動子として５のチタン合金チップを装着したものを
用い、５分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。
その際、該分散液の温度が４０℃以上にならないように
適宜冷却する。

【０１８６】該分散液濃度を、測定時のトナー濃度が３
０００〜１万個／μｌとなるように再調整し、前記装置
を用いてトナーを１０００個以上計測する。計測後、こ
のデータを用いてトナーの円相当径や円形度頻度分布等
を求める。

【０１８７】次に、本発明のトナーの製造方法について
説明する。

【０１８８】本発明のトナーを製造する方法としては、
特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５
６号公報、特開昭５９−６１８４２号公報に記載されて
いる懸濁重合法を用いて直接トナーを生成する方法によ
るトナー化；単量体には可溶で水溶性重合開始剤の存在
下で直接重合させてトナーを生成するソープフリー重合
法に代表される乳化重合法によるトナー化；マイクロカ
プセル製法のような界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｅ重合法
によるトナー化；コアセルベーション法によるトナー
化；特開昭６２−１０６４７３号公報や特開昭６３−１
８６２５３号公報に開示されている様な少なくとも１種
以上の微粒子を凝集させ所望の粒径のものを得る会合重
合法によるトナー化；単分散を特徴とする分散重合法に
よるトナー化；非水溶性有機溶媒に必要な樹脂類を溶解
させた後水中でトナー化する乳化分散法によるトナー
化；さらに加圧ニーダーやエクストルーダー、或いはメ
ディア分散機等を用いてトナー成分を混練、均一に分散
せしめた後、冷却し、混練物を機械的又はジェット気流
下でターゲットに衝突させて所望のトナー粒径に微粉砕
し、更に分級工程を経て粒度分布をシャープにせしめて
トナーを製造する粉砕法、さらに粉砕法で得られたトナ
ーを溶媒中で加熱等により球形化処理しトナーを得る方
法が挙げられる。

【０１８９】中でも、懸濁重合法、会合重合法、乳化分
散法によるトナーの製造が好ましい。

【０１９０】さらに好ましくは小粒径のトナーが容易に
得られる懸濁重合方法が望まれる。さらに一旦得られた
重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を
用い重合せしめるシード重合方法も本発明に好適に利用
することができる。このとき、吸着せしめる単量体中
に、極性を有する化合物を分散あるいは溶解させて使用
することも可能である。

【０１９１】トナーの製造方法として懸濁重合を利用す
る場合には、以下の如き製造方法によって直接的にトナ
ーを製造することが可能である。単量体中に離型剤、着
色剤、硫黄元素含有重合体、重合開始剤、架橋剤、その
他の添加剤を加え、ホモジナイザー、超音波分散機等に
よって均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウ
ム又は燐を含有する分散安定剤を有する水系媒体中に通
常の攪拌機またはホモミキサー、ホモジナイザーにより
分散せしめる。好ましくは単量体組成物の液滴が所望の
トナーのサイズを有するように攪拌速度・時間を調整
し、造粒する。その後は、分散安定剤の作用により、粒
子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の
攪拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、通常５０〜
９５℃（好ましくは５５〜８５℃）の温度に設定して重
合を行う。重合反応後半に昇温しても良く、必要に応じ
ｐＨを変更しても良い。更に、定着時の臭いの原因とな
る未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために
反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去して
も良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ過
により収集し、乾燥する。

【０１９２】造粒中の水系媒体中のｐＨは特に制約は受
けないが、好ましくは、ｐＨ４．５〜１３．０、更に好
ましくは４．５〜１２．０、特に好ましくは４．５〜１
１．０、最も好ましくは４．５〜７．５である。ｐＨが
４．５未満の場合は分散安定剤の一部に溶解がおこり、
分散安定化が困難になり、造粒出来なくなることがあ
る。またｐＨが１３．０を超える場合はトナー中に添加
されている成分が分解されてしまうことがあり、十分な
帯電能力が発揮出来なくなることがある。造粒を酸性領
域で行った場合には、分散安定剤がに由来する金属のト
ナー中における含有量が過剰となるのを抑制することが
でき、本発明の規定を満たすようなトナーが得られやす
くなる。

【０１９３】また、トナー粒子の洗浄をｐＨ３以下、よ
り好ましくは、ｐＨ１．５以下の酸を用いて行うことが
好ましい。トナー粒子の洗浄を酸で行うことにより、ト
ナー粒子表面に存在する分散安定剤を低減することがで
きる。洗浄に用いる酸としては、特に限定されるもので
はなく、塩酸、硫酸の如き無機酸を用いることができ
る。

【０１９４】本発明に用いられる分散安定剤としては、
リン酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、リン酸アル
ミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイドが挙げられ
る。

【０１９５】又、分散安定剤としては、少なくともマグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウ
ム、燐のいずれかが含まれているものが用いられるが、
好ましくは、マグネシウム、カルシウム、アルミニウ
ム、燐のいずれかが含まれていることが望まれる。

【０１９６】上記分散安定剤に有機系化合物、例えばポ
リビニルアルコール、ゼラチン、メチセルロース、メチ
ルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン
を併用しても構わない。

【０１９７】これら分散安定剤は、重合性単量体１００
質量部に対して０．０１〜２．０質量部を使用すること
が好ましい。

【０１９８】さらに、これら分散安定剤の微細化のため
０．００１〜０．１質量％の界面活性剤を併用しても良
い。具体的には市販のノニオン、アニオン、カチオン型
の界面活性剤が利用できる。例えばドデシル硫酸ナトリ
ウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸
ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫
酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル
硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナ
トリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウ
ムが好ましく用いられる。

【０１９９】本発明のトナーを重合法で製造する際に用
いられる重合性単量体としては、ラジカル重合が可能な
ビニル系重合性単量体が用いられる。

【０２００】該ビニル系重合性単量体としては、単官能
性重合性単量体或いは多官能性重合性単量体を使用する
ことが出来る。単官能性重合性単量体としては、スチレ
ン；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン，ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニル
スチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ンの如きスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ
−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォス
フェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェート
エチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルア
クリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレート
の如きアクリル系重合性単量体；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、ｉｓｏ−ブチメタクリレート、ｔｅｒｔ−
ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ
−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメ
タクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリ
レート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレート
の如きメタクリル系重合性単量体；メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビ
ニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテ
ル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニ
ルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられ
る。

【０２０１】多官能性重合性単量体としては、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、２，２′−ビス（４−（アクリロキシ・ジエトキ
シ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレート、２，２′−ビス（４−（メタ
クリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、２，
２′−ビス（４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニル
エーテルが挙げられる。

【０２０２】本発明においては、上記した単官能性重合
性単量体を単独或いは、２種以上組み合わせて、又は、
上記した単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体
を組み合わせて使用する。多官能性重合性単量体は架橋
剤として使用することも可能である。

【０２０３】上記した重合性単量体の重合の際に用いら
れる重合開始剤としては、油溶性開始剤及び／又は水溶
性開始剤が用いられる。例えば、油溶性開始剤として
は、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′
−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，
１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリルの如きアゾ化合物；アセチルシク
ロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシカーボネート、デカノニルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイ
ド、プロピオニルパーオキサイド、アセチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドの如き
パーオキサイド系開始剤が挙げられる。

【０２０４】水溶性開始剤としては、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−
ジメチレンイソブチロアミジン）塩酸塩、２，２′−ア
ゾビス（２−アミノジノプロパン）塩酸塩、アゾビス
（イソブチルアミジン）塩酸塩、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリルスルホン酸ナトリウム、硫酸第一鉄又
は過酸化水素が挙げられる。

【０２０５】本発明においては、重合性単量体の重合度
を制御する為に、連鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加
し用いることも可能である。

【０２０６】また本発明においては、架橋剤を用いて架
橋を有する樹脂とすることもでき、架橋剤として、２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物を用いること
ができる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
レンのような芳香族ジビニル化合物；エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレートのような
二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルア
ニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビ
ニルスルホンの如きジビニル化合物；及び３個以上のビ
ニル基を有する化合物が挙げられる。これらは単独もし
くは混合物として用いられる。

【０２０７】本発明のトナーは、一成分系現像剤用のト
ナーとして使用することも可能であり、キャリア粒子を
有する二成分系現像剤用のトナーとしても使用可能であ
る。

【０２０８】一成分系現像剤として用い、磁性体をトナ
ー中に含有せしめた磁性トナーの場合には、現像スリー
ブ中に内蔵せしめたマグネットを利用し、磁性トナーを
搬送及び帯電せしめる方法がある。磁性体を含有しない
非磁性トナーを用いる場合には、ブレード又はローラを
用い、現像スリーブにて強制的に摩擦帯電しスリーブ上
にトナーを付着せしめることで搬送せしめる方法があ
る。

【０２０９】二成分系現像剤として用いる場合には、本
発明のトナーとキャリアとを混合して現像剤として使用
する。磁性キャリアとしては、鉄、銅、亜鉛、ニッケ
ル、コバルト、マンガン、クロム元素からなる元素単独
又は複合フェライト状態で構成される。磁性キャリアの
形状として、球状、扁平又は不定形があり、そのいずれ
のものも用いることができる。更に磁性キャリア粒子表
面状態の微細構造（たとえば表面凹凸性）をもコントロ
ールすることが好ましい。一般的には、上記無機酸化物
を焼成、造粒することにより、あらかじめ、磁性キャリ
アコア粒子を生成した後、樹脂にコーティングする方法
が用いられている。磁性キャリアのトナーへの負荷を軽
減する意味合いから、無機酸化物と樹脂を混練後、粉
砕、分級して低密度分散キャリアを得る方法や、さらに
は、直接無機酸化物とモノマーとの混練物を水系媒体中
にて懸濁重合せしめ真球状の磁性キャリアを得る方法も
利用することが可能である。

【０２１０】上記キャリア粒子の表面を樹脂で被覆した
被覆キャリアは、特に好ましい。その方法としては、樹
脂を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて、該溶液又は懸
濁液をキャリアに塗布し付着せしめる方法、単に樹脂粉
体とキャリア粒子とを混合して付着させる方法が適用で
きる。

【０２１１】キャリア粒子表面の被覆物質としてはトナ
ー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチ
レン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフ
ッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポリビ
ニルブチラール、アミノアクリレート樹脂が挙げられ
る。これらは単独或は複数で用いられる。

【０２１２】キャリアの磁性特性は以下のものが良い。
磁気的に飽和させた後の７９．６ｋＡ／ｍ（１ｋエルス
テッド）における磁化の強さ（σ １０００）は３０乃
至３００ｅｍｕ／ｃｍ^３であることが好ましい。さらに
高画質化を達成するために、好ましくは１００乃至２５
０ｅｍｕ／ｃｍ^３であることがよい。３００ｅｍｕ／ｃ
ｍ^３より大きい場合には、高画質なトナー画像が得られ
にくくなる。逆に、３０ｅｍｕ／ｃｍ^３未満であると、
磁気的な拘束力も減少するためにキャリア付着を生じや
すい。

【０２１３】キャリア形状は丸さの度合いを示すＳＦ−
１が１８０以下、凹凸の度合いを示すＳＦ−２が２５０
以下であることが好ましい。ＳＦ−１、ＳＦ−２は以下
の式にて定義され、ニレコ社製のＬｕｚｅｘIIIにて測
定される。

【０２１４】

【外１９】

【０２１５】本発明のトナーと磁性キャリアとを混合し
て二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像
剤中のトナー濃度として、２〜１５質量％、好ましくは
４〜1３質量％にすると通常良好な結果が得られる。

【０２１６】本発明のトナーが適用可能な画像形成方法
を添付図面を参照しながら以下に説明する。

【０２１７】本発明のトナーは、磁性キャリアと混合
し、例えば図３に示すような現像手段３７を用いて画像
形成方法に適用することができる。具体的には交番電界
を印加しつつ、磁気ブラシが静電荷像保持体（例えば、
感光体ドラム）３３に接触している状態で現像を行うこ
とが好ましい。現像剤担持体（現像スリーブ）３１と感
光体ドラム３３の距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂは１００〜１
０００μｍであることがキャリア付着防止及びドット再
現性の向上において良好である。１００μｍより狭いと
現像剤の供給が不十分になりやすく、画像濃度が低くな
り、１０００μｍを超えると磁石Ｓ１からの磁力線が広
がり磁気ブラシの密度が低くなり、ドット再現性に劣っ
たり、キャリアを拘束する力が弱まりキャリア付着が生
じやすくなる。トナー４１は、逐次現像器へ供給され、
攪拌手段３５及び３６でキャリアと混合され、固定磁石
３４を内包している現像スリーブ３１まで搬送される。

【０２１８】交番電界のピーク間の電圧は５００〜５０
００Ｖが好ましく、周波数は５００〜１００００Ｈｚ、
好ましくは５００〜３０００Ｈｚであり、それぞれプロ
セスに適宜選択して用いることができる。この場合、波
形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤｕｔｙ
比を変えた波形等種々選択して用いることができる。印
加電圧が、５００Ｖより低いと十分な画像濃度が得られ
にくく、また非画像部のカブリトナーを良好に回収する
ことができない場合がある。５０００Ｖを超える場合に
は磁気ブラシを介して、静電像を乱してしまい、画質低
下を招く場合がある。

【０２１９】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。

【０２２０】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。

【０２２１】周波数が５００Ｈｚにより低いとプロセス
スピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こ
るためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質
を低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると電
界に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。

【０２２２】十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ３１上の磁気ブラシの感光体ドラム３３との接触幅
（現像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにすることで
ある。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像濃度
とドット再現性を良好に満足することが困難であり、８
ｍｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作
を止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑える
ことが困難になる。現像ニップの調整方法としては、現
像剤規制部材３２と現像スリーブ３１との距離Ａを調整
したり、現像スリーブ３１と感光体ドラム３３との距離
Ｂを調整することでニップ幅を適宜調整する。

【０２２３】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明のト
ナーを用い、特にデジタル潜像を形成した現像システム
と組み合わせることで、磁気ブラシの影響がなく、潜像
を乱さないためにドット潜像に対して忠実に現像するこ
とが可能となる。転写工程においても本発明トナーを用
いることで高転写率が達成でき、したがって、ハーフト
ーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。

【０２２４】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
が抑制され、本発明の効果が十分に発揮できる。

【０２２５】静電像保持体３３上のトナー画像は、コロ
ナ帯電器の如き転写手段４３により転写材へ転写され、
転写材上のトナー画像は、加熱ローラ４６及び加圧ロー
ラ４５を有する加熱加圧定着手段によって定着され、転
写材に定着画像が形成される。静電荷像保持体３３上の
転写残トナーは、クリーニングブレードの如きクリーニ
ング手段４４で静電像保持体３３から除去される。本発
明のトナーは、転写工程での転写効率が高く、転写残ト
ナーが少ない上に、クリーニング性に優れているので、
静電荷像保持体上にフィルミングを生じにくい。さら
に、多数枚耐久試験を行っても従来のトナーよりも、本
発明のトナーは外添剤のトナー表面への埋没が少ないた
め、良好な画質を長期にわたって維持し得る。

【０２２６】良好なフルカラー画像を得るためには好ま
しくは、マゼンタ用、シアン用、イエロー用、ブラック
用の現像器を有し、ブラックの現像が最後に行われる様
に配置された画像形成装置を用いることで引き締まった
画像を得ることができる。

【０２２７】マルチカラー又はフルカラー画像形成方法
を良好に実施し得る画像形成装置の一例を図４を参照し
ながら説明する。

【０２２８】図４に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体の右側から装置本体の略中央部にわたって設けら
れている転写材搬送系Ｉと、装置本体の略中央に、上記
転写材搬送系Ｉを構成している転写ドラム４１５に近接
して設けられている潜像形成部ＩＩと、上記潜像形成部
ＩＩと近接して配設されている現像手段（すなわち回転
式現像装置）ＩＩＩとに大別される。

【０２２９】上記転写材搬送系Ｉは、以下の様な構成と
なっている。装置開口部に着脱自在な転写材供給用トレ
イ４０２及び４０３が一部機外に突出して配設されてい
る。該トレイ４０２及び４０３の略直上部には給紙ロー
ラ４０４及び４０５が配設され、これら給紙用ローラ４
０４及び４０５と左方に配された矢印Ａ方向に回転自在
な転写ドラム４１５とを連係するように、給紙用ローラ
４０６及び給紙ガイド４０７及び４０８が設けられてい
る。上記転写ドラム４１５の外周面近傍には回転方向上
流側から下流側に向かって当接用ローラ４０９、グリッ
パ４１０、転写材分離用帯電器４２２、分離爪４１２が
順次配設されている。

【０２３０】上記転写ドラム４１５の内周側には転写帯
電器４１３、転写材分離用帯電器４１４が配設されてい
る。転写ドラム４１５の転写材が巻き付く部分にはポリ
弗化ビニリデンの如き、ポリマーで形成されている転写
シート（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該
転写シート上に静電的に密着貼り付けされている。上記
転写ドラム４１５の右側上部には上記分離爪４１２と近
接して搬送ベルト手段４１６が配設され、該搬送ベルト
手段４１６の転写材搬送方向終端（右側）には定着装置
４１８が配設されている。定着装置４１８は、発熱体４
３８を内部に有する定着ローラ４２９と、加圧ローラ４
３０とを有している。該定着装置４１８よりもさらに搬
送方向下流には搬送ローラ４５２、その先には、装置本
体４０１の外へと延在し、装置本体４０１に対して着脱
自在な排出用トレイ４１７が配設されている。

【０２３１】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図４矢印方向に回転自在な静電荷像保持体である感
光ドラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）４１９が、外周
面を上記転写ドラム４１５の外周面と当接して配設され
ている。上記感光ドラム４１９の上方でその外周面近傍
には、該感光ドラム４１９の回転方向上流側から下流側
に向かって除電用帯電器４２１、クリーニング手段４２
０及び一次帯電器４２３が順次配設され、さらに上記感
光ドラム４１９の外周面上に静電潜像を形成するための
レーザービームスキャナのごとき像露光手段４２４、及
びミラーのごとき像露光反射手段４２５が配設されてい
る。

【０２３２】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム４１９の外周面と対向す
る位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）４
２６が配設され、該回転体４２６中には四種類の現像装
置が周方向の四位置に搭載され、上記感光体ドラム４１
９の外周面上に形成された静電潜像を可視化（すなわち
現像）するようになっている。上記四種類の現像装置
は、それぞれイエロー現像装置４２７Ｙ、マゼンタ現像
装置４２７Ｍ、シアン現像装置４２７Ｃ及びブラック現
像装置４２７ＢＫを有する。

【０２３３】上記したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム４１９が図４矢印方向
に回転すると、該感光ドラム４１９は一次帯電器４２３
によって帯電される。図４の装置においては、感光ドラ
ム４１９の周速（以下、プロセススピードとする）は１
００ｍｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ／
ｓｅｃ）である。一次帯電器４２３による感光体ドラム
４１９に対する帯電が行われると、原稿４２８のイエロ
ー画像信号にて変調されたレーザー光Ｅによる画像露光
が行われ、感光ドラム４１９上に静電潜像が形成され、
回転体４２６の回転によりあらかじめ現像位置に定着さ
れたイエロー現像装置４２７Ｙによって上記静電潜像の
現像が行われ、イエロートナー画像が形成される。

【０２３４】給紙ガイド４０７、給紙ローラ４０６、給
紙ガイド４０８を経由して搬送されてきた転写材は、所
定のタイミングにてグリッパ４１０により保持され、当
接用ローラ４０９と該当接用ローラ４０９と対向してい
る電極とによって静電的に転写ドラム４１５に巻き付け
られる。転写ドラム４１５は、感光ドラム４１９と同期
して図４矢印方向に回転しており、イエロー現像装置４
２７Ｙにより形成されたイエロートナー画像は、上記感
光ドラム４１９の外周面と上記転写ドラム４１５の外周
面とが当接している部位にて転写帯電器４１３によって
転写材上に転写される。転写ドラム４１５はそのまま回
転を継続し、次の色（図４においてはマゼンタ）の転写
に備える。

【０２３５】感光ドラム４１９は、上記除電用帯電器４
２１により除電され、クリーニングブレードによるクリ
ーニング手段４２０によってクリーニングされた後、再
び一次帯電器４２３によって帯電され、次のマゼンタ画
像信号により画像露光が行われ、静電潜像が形成され
る。上記回転式現像装置は、感光ドラム４１９上にマゼ
ンタ画像信号による像露光により静電潜像が形成される
間に回転して、マゼンタ現像装置４２７Ｍを上述した所
定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーによ
り現像を行う。引き続いて、上述したごときプロセスを
それぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四
色のトナー像の転写が終了すると、顕画像を担持する転
写材は各帯電器４２２及び４１４により除電され、上記
グリッパ４１０による転写材の把持が解除されると共
に、該転写材は、分離爪４１２によって転写ドラム４１
５より分離され、搬送ベルト４１６で定着装置４１８に
送られ、熱と圧力により定着され一連のフルカラープリ
ントシーケンスが終了し、所要のフルカラープリント画
像が転写材の一方の面に形成される。

【０２３６】次に、図５を参照しながら、他の画像形成
方法を説明する。

【０２３７】図５に示す装置システムにおいて、現像器
５４−１、５４−２、５４−３、５４−４に、それぞれ
シアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する
現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックト
ナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又
は非磁性一成分現像方式によって静電荷像保持体５１に
形成された静電荷像を現像し、各色トナー像が静電荷像
保持体５１上に形成される。静電荷像保持体５１はａ−
Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ_２、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導
電絶縁物質層を持つ感光ドラム或いは感光ベルトであ
る。静電荷像保持体５１は図示しない駆動装置によって
矢印方向に回転される。

【０２３８】静電荷像保持体５１としては、アモルファ
スシリコン感光層、又は有機系感光層を有する静電荷像
保持体が好ましく用いられる。

【０２３９】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０２４０】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。

【０２４１】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる静電
荷像保持体５１とは非接触である方式と、ローラ等を用
いる接触型の方式がありいずれのものも用いられる。効
率的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために
図５に示す如く接触方式のものが好ましく用いられる。

【０２４２】帯電ローラ５２中は、中心の芯金５２ｂと
その外周を形成した導電性弾性層５２ａとを基本構成と
するものである。帯電ローラ５２は、静電荷像保持体５
１面に押圧力をもって圧接され、静電荷像保持体５１の
回転に伴い従動回転する。

【０２４３】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜
±５ｋＶである。

【０２４４】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。

【０２４５】接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）が適用可能であ
る。

【０２４６】感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±
０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体５５に
転写される。転写後の感光体表面は、クリーニングブレ
ード５８を有するクリーニング手段５９でクリーニング
される。

【０２４７】中間転写体５５は、パイプ状の導電性芯金
５５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層５５
ａからなる。芯金５５ｂは、プラスチックのパイプに導
電性メッキをほどこしたものでも良い。

【０２４８】中抵抗の弾性体層５５ａは、シリコーンゴ
ム、テフロン（登録商標）ゴム、クロロプレンゴム、ウ
レタンゴム、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３
元共重合体）などの弾性材料に、カーボンブラック、酸
化亜鉛、酸化すず、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配
合分散して電気抵抗値（体積抵抗率）を１０^５〜１０
^１１Ω・ｃｍの中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発
泡肉質の層である。

【０２４９】中間転写体５５は静電荷像保持体５１に対
して並行に軸受けさせて静電荷像保持体５１の下面部に
接触させて配設してあり、静電荷像保持体５１と同じ周
速度で矢印の反時計方向に回転する。

【０２５０】静電荷像保持体５１の面に形成担持された
第１色のトナー像が、静電荷像保持体５１と中間転写体
５５とが接する転写ニップ部を通過する過程で中間転写
体５５に対する印加転写バイアスで転写ニップ域に形成
された電界によって、中間転写体５５の外面に対して順
次に中間転写されていく。

【０２５１】必要により、着脱自在なクリーニング手段
５０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写
体５５の表面がクリーニングされ、中間転写体上にトナ
ー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニン
グ手段５０は、中間転写体表面から離される。

【０２５２】中間転写体５５に対して並行に軸受けさせ
て中間転写体５５の下面部に接触させて転写手段が配設
され、転写手段５７は例えば転写ローラ又は転写ベルト
であり、中間転写体５５と同じ周速度で矢印の時計方向
に回転する。転写手段５７は直接中間転写体５５と接触
するように配設されていても良く、またベルト等が中間
転写体５５と転写手段５７との間に接触するように配置
されても良い。

【０２５３】転写ローラの場合、中心の芯金５７ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層５７ａとを基本構成とす
るものである。

【０２５４】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。

【０２５５】中間転写体及び転写ローラの硬度は、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いら
れる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層
から構成されることが好ましく、一方、転写ローラの弾
性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１
〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻
き付けを防止する上で好ましい。中間転写体と転写ロー
ラの硬度が逆になると、転写ローラ側に凹部が形成さ
れ、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。

【０２５６】転写手段５７は中間転写体５５と等速度或
いは周速度に差をつけて回転させる。転写材５６は中間
転写体５５と転写手段５７との間に搬送されると同時に
転写手段５７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイ
アスを転写バイアス手段から印加することによって中間
転写体５５上のトナー像が転写材５６の表面側に転写さ
れる。

【０２５７】転写用回転体の材質としては、帯電ローラ
と同様のものも用いることができ、好ましい転写のプロ
セス条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧が±０．２〜±１０ｋＶである。

【０２５８】例えば、転写ローラの導電性弾性層５７ｂ
はカーボンの如き導電材を分散させたポリウレタン、エ
チレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）といった体積抵抗１０^６〜１０^１０Ωｃｍ程度の弾
性体でつくられている。芯金５７ａには定電圧電源によ
りバイアスが印加されている。バイアス条件としては、
±０．２〜±１０ｋＶが好ましい。

【０２５９】次いで転写材５６は、ハロゲンヒータ等の
発熱体を内蔵させた加熱ローラとこれと押圧力をもって
圧接された弾性体の加圧ローラとを基本構成とする定着
器６０へ搬送され、加熱ローラと加圧ローラ間を通過す
ることによってトナー像が転写材に加熱加圧定着され
る。フィルムを介してヒータにより定着する方法を用い
ても良い。

【０２６０】次に、一成分系現像方法について説明す
る。本発明のトナーは磁性一成分現像方法、非磁性一成
分現像方法の如き一成分現像方法に適用し得る。磁性一
成分現像方法について、図６を参照しながら説明する。

【０２６１】図６において、現像剤担持体（現像スリー
ブ）６３の略右半周面はトナー容器６４内のトナー溜り
に常時接触していて、その現像スリーブ６３面近傍のト
ナーＴが現像スリーブ面にスリーブ内の磁気発生手段６
５の磁力で及び／又は静電気力により付着保持される。
現像スリーブ６３が回転駆動されるとそのスリーブ面の
磁性トナー層が規制部材６６の位置を通過する過程で略
均一な厚さの薄層Ｔ_１として形成される。磁性トナーの
帯電は主として現像スリーブ６３の回転に伴うスリーブ
面との摩擦接触によりなされ、現像スリーブ６３上の上
記磁性トナー薄層面は現像スリーブ６３の回転に伴い静
電荷像保持体６７側へ回転し、静電荷像保持体６７と現
像スリーブ６３の最接近部である現像領域部Ａを通過す
る。この通過過程で現像スリーブ６３面側の磁性トナー
薄層の磁性トナーがバイアス印加手段６８により静電荷
像保持体６７と現像スリーブ６３間に印加した直流と交
流電圧による直流と交流電界により飛翔し、現像領域部
Ａの静電荷像保持体６７面と、現像スリーブ６３面との
間（間隙α）を往復運動する。最終的には現像スリーブ
６３側の磁性トナーが静電荷像保持体６７面の表面に潜
像の電位パターンに応じて選択的に移行付着してトナー
像Ｔ_２が順次に形成される。現像領域部Ａを通過して、
磁性トナーが選択的に消費された現像スリーブ面はトナ
ー容器６４のトナー溜りへ再回転することにより磁性ト
ナーの再供給を受け、現像領域部Ａへ現像スリーブ６３
の磁性トナー薄層Ｔ_１面が移送され、繰り返し現像工程
が行われる。図６において用いられるトナー薄層化手段
としての規制部材６６は、スリーブと一定の間隙をおい
て配置される金属ブレード、磁性ブレードの如きドクタ
ーブレードである。あるいは、ドクターブレードの代わ
りに、金属、樹脂、セラミック製のローラを用いても良
い。さらにトナー薄層化規制部材として現像スリーブ
（現像剤担持体）表面に弾性力で当接する弾性ブレー
ド、弾性ローラを用いても良い。弾性ブレード又は、弾
性ローラを形成する材料としては、シリコーンゴム、ウ
レタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性体；ポリエチレンテ
レフタレートの如き合成樹脂弾性体；ステンレス、鋼、
リン青銅の如き金属弾性体が使用できる。それらの複合
体であっても良い。好ましくは、スリーブ当接部分はゴ
ム弾性体あるいは樹脂弾性体がよい。

【０２６２】弾性ブレードを使用する場合の例を図７に
示す。

【０２６３】弾性ブレード７０上辺部側である基部は現
像剤容器側に固定保持され、下辺部側を弾性ブレード７
０の弾性に抗して現像剤担持体（現像スリーブ）７９の
順方向或いは逆方向にたわめ状態にして弾性ブレード７
０の内面側（逆方向の場合には外面側）を現像スリーブ
７９の表面に適度の弾性押圧をもって当接させる。この
様な装置によると、環境の変動に対してもより安定に薄
く、緻密なトナー層が得られる。

【０２６４】弾性ブレードを使用する場合、現像スリー
ブ、弾性ブレード表面にトナーが融着しやすいが、本発
明トナーは離型性に優れ摩擦耐電性が安定しているので
好ましく用いられる。

【０２６５】磁性一成分現像方法の場合、弾性ブレード
７０と現像スリーブ７９との当接圧力は、スリーブ母線
方向の線圧として、０．１ｋｇ／ｍ以上、好ましくは
０．３〜２５ｋｇ／ｍ、更に好ましくは０．５〜１２ｋ
ｇ／ｍが好ましい。静電荷像保持体７８と現像スリーブ
７９とは接触していても良いが、好ましくは静電荷像保
持体７８と現像スリーブ７９との間隙αは、５０〜５０
０μｍに設定される。現像スリーブ７９上の磁性トナー
層の層厚は、静電荷像保持体７８と現像スリーブ７９と
の間隙αよりも薄いことが最も好ましいが、場合により
磁性トナー層を構成する磁性トナーの多数の穂のうち、
一部は静電荷像保持体７８に接する程度に磁性トナー層
の層厚を規制してもよい。現像スリーブ７９は、静電荷
像保持体７８に対し、１００〜２００％の周速で回転さ
れる。バイアス印加手段７６による交番バイアス電圧
は、ピークトゥーピークで０．１ｋＶ以上、好ましくは
０．２〜３．０ｋＶ、更に好ましくは０．３〜２．０ｋ
Ｖで用いるのが良い。交番バイアス周波数は、０．５〜
５．０ｋＨｚ、好ましくは１．０〜３．０ｋＨｚ、更に
好ましくは１．５〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番バ
イアス波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波
の如き波形が適用できる。また、正、逆の電圧、時間の
異なる非対称交流バイアスも利用できる。また直流バイ
アスを重畳するのも好ましい。

【０２６６】次に非磁性一成分現像を行う場合の現像方
法の一例を図８を参照しながら説明する。

【０２６７】８５は静電荷像保持体であり、潜像形成は
図示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手段によ
り成される、８４は現像剤担持体（現像スリーブ）であ
り、アルミニウムあるいはステンレスの如き非磁性スリ
ーブからなる。現像スリーブ８４はアルミニウム、ステ
ンレスの粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはそ
の表面をガラスビーズの如き球形粒子を吹きつけて均一
に粗したものや、鏡面処理したもの、あるいは樹脂でコ
ートしたものがよい。トナーＴはホッパー８１に貯蔵さ
れており、トナー塗布ローラ８２によって現像スリーブ
８２上へ供給される。トナー塗布ローラ８２として、例
えば軟質ポリウレタンフォームの如き多孔質弾性体の発
泡材より成るローラが好ましく用いられる。該ローラを
現像スリーブ８４に対して、順または逆方向に０でない
相対速度をもって回転させ、現像スリーブ８４上へのト
ナー供給と共に、現像スリーブ８４上の現像後のトナー
（未現像トナー）のはぎ取りをも行う。この際、トナー
塗布ローラ８２の現像スリーブ８４への当接幅（ｎｉｐ
幅）は、トナーの供給及びはぎ取りのバランスを考慮す
ると、２．０〜１０．０ｍｍが好ましく、４．０〜６．
０ｍｍがより好ましい。トナーに対しストレスが付与さ
れ、トナーの劣化による凝集の増大、あるいは現像スリ
ーブ８４、トナー塗布ローラ８２へトナーの融着、固着
が生じやすくなるが、本発明のトナーは、流動性、離型
性に優れ、耐久安定性を有しているので、図８に示す現
像器においても好ましく用いられる。また、トナー塗布
ローラ８２のかわりに、ナイロン、レーヨンの如き樹脂
繊維より成るブラシローラを用いてもよい。図８に示す
現像方法は、非磁性一成分トナーを使用する一成分現像
方法において極めて有効である。現像スリーブ８４上に
供給されたトナーは規制部材８３によって薄層かつ均一
に塗布される。トナー規制部材８３は、弾性ブレード又
は弾性ローラで現像スリーブ８４表面にトナーを圧接塗
布する方法は特に好ましい。弾性ブレード又は弾性ロー
ラは、所望の極性にトナーを帯電するのに適した摩擦帯
電系列の材質のものを用いることが好ましい。トナー規
制部材８３は、シリコーンゴム、ウレタンゴム、スチレ
ン−ブタジエンゴムが好適である。さらに、ポリアミ
ド、ポリイミド、ナイロン、メラミン、メラミン架橋ナ
イロン、フェノール樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹
脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン樹脂、
アクリル系樹脂の如き有機樹脂層をトナー規制部材８３
に設けても良い。

【０２６８】該弾性ブレード又は弾性ローラと現像スリ
ーブ８４との当接圧力は、スリーブ母線方向の線圧とし
て０．１〜２５ｋｇ／ｍ、好ましくは０．５〜１２ｋｇ
／ｍが有効であり、当接圧力を０．１〜２５ｋｇ／ｍに
調整することで、トナーの凝集を効果的にほぐすことが
可能になり、またトナーの摩擦帯電量を瞬時に立ち上げ
ることが可能になる。ブレードにより現像スリーブ８４
上にトナーを薄層コートする系においては、特に非磁性
一成分現像方法においては、十分な画像濃度を得るため
に、現像スリーブ８４は静電荷像保持体８５に対し、１
００〜３００％の周速で回転される。好ましくは１２０
〜２５０％の周速で回転される。

【０２６９】現像スリーブ８４と静電荷像保持体８５と
は、接触させて配置しても、非接触として配置しても良
い。非接触で配置する場合には、現像スリーブ８４上の
トナー層の厚さを現像スリーブ８４と静電荷像保持体８
５との間隙αよりも小さくし、この間隙に交番電界を形
成することが好ましく、間隙αとしては５０〜５００μ
ｍであることが好ましい。バイアス電源８６により現像
スリーブ８４に交番電場または交番電場に直流電場を重
畳した現像バイアスを印加することにより、現像スリー
ブ８４上から静電荷像保持体８５上へのトナーの移動を
容易にし、更に良質の画像を得ることができる。

【０２７０】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは、本発明に何ら限定するものではない。な
お、以下の配合における部数は、特に説明のない場合は
「質量部」である。

【０２７１】〔硫黄元素含有重合体１の製造〕攪拌機、
コンデンサー、温度計、窒素導入管の付いた２リットル
フラスコにトルエン１００部、メタノール３００部、ス
チレン４７０部、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸４０部、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル９０部、ラウリルパーオキサイド１０部を仕込み、攪
拌、窒素導入下６５℃で１０時間溶液重合し、内容物を
フラスコから取り出し、４０℃で減圧乾燥後、ハンマー
ミルにて粗砕して、硫黄元素含有重合体１を製造した。
得られた重合体の物性は、Ｍｗ＝２００００、揮発分１
％以下、Ｔｇ＝６５度、残存モノマー＝９００ｐｐｍで
あった。

【０２７２】尚、得られた硫黄元素含有重合体１の酸価
は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、以下の硫黄元
素含有重合体２〜８の酸価は、１８〜２５ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。

【０２７３】〔硫黄元素含有重合体２の製造〕攪拌機、
コンデンサー、温度計、窒素導入管の付いた２リットル
フラスコにトルエン３００部、メタノール１００部、ス
チレン４７０部、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸４０部、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル９０部、ラウリルパーオキサイド１２部仕込み、攪
拌、窒素導入下６５℃で１０時間溶液重合し、内容物を
フラスコから取り出し、４０℃で減圧乾燥後、ハンマー
ミルにて粗砕して、硫黄元素含有重合体２を製造した。
得られた重合体の物性は、Ｍｗ＝３６０００、揮発分１
％以下、樹脂Ｔｇ＝６５℃、残存モノマー＝９００ｐｐ
ｍであった。

【０２７４】〔硫黄元素含有重合体３の製造〕攪拌機、
コンデンサー、温度計、窒素導入管の付いた２リットル
フラスコにトルエン１００部、メタノール３００部、ス
チレン５５０部、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸５０部、ラウリルパーオキサイド１２部
を仕込み、攪拌、窒素導入下６５℃で１０時間溶液重合
し、内容物をフラスコから取り出し、４０℃で減圧乾燥
後、ハンマーミルにて粗砕して、硫黄元素含有重合体３
を製造した。得られた重合体の物性は、Ｍｗ＝４０００
０、揮発分１％以下、樹脂Ｔｇ＝９８℃、残存モノマー
＝９００ｐｐｍであった。

【０２７５】〔硫黄元素含有重合体４の製造〕攪拌機、
コンデンサー、温度計、窒素導入管の付いた２リットル
フラスコにトルエン１００部、メタノール３００部、ス
チレン４７０部、メタクリルスルホン酸４０部、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル９０部、ラウリルパーオキサ
イド１０部を仕込み、攪拌、窒素導入下６５℃で１０時
間溶液重合し、内容物をフラスコから取り出し、４０℃
で減圧乾燥後、ハンマーミルにて粗砕して、硫黄元素含
有重合体４を製造した。得られた重合体の物性は、Ｍｗ
＝２２０００、揮発分１％以下、残存モノマー＝８００
ｐｐｍであった。

【０２７６】〔硫黄元素含有重合体５の製造〕攪拌機、
コンデンサー、温度計、窒素導入管の付いた２リットル
フラスコにトルエン３００部、メタノール１００部、ス
チレン４７０部、メタクリルスルホン酸４０部、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル９０部、ラウリルパーオキサ
イド１２部を仕込み、攪拌、窒素導入下６５℃で１０時
間溶液重合し、内容物をフラスコから取り出し、４０℃
で減圧乾燥後、ハンマーミルにて粗砕して、硫黄元素含
有重合体５を製造した。得られた重合体の物性は、Ｍｗ
＝４００００、揮発分１％以下、残存モノマー＝８００
ｐｐｍであった。

【０２７７】〔硫黄元素含有重合体６の製造〕撹拌機、
コンデンサー、温度計、窒素導入管の付いた２リットル
フラスコにトルエン３００部、メタノール１００部、水
酸化カリウム２０部、スチレン４７０部、２−アクリル
アミド−メチルプロパンスルホン酸４０部、アクリル酸
−２−エチルヘキシル９０部、ラウリルパーオキサイド
１０部を仕込み、撹拌、窒素導入下６５℃で１０時間溶
液重合し、内容物をフラスコから取り出し、４０℃で減
圧乾燥後、ハンマーミルにて粗砕して、硫黄元素含有重
合体６を製造した。得られた重合体の物性は、Ｍｗ＝１
９０００、揮発分１％以下、樹脂Ｔｇ＝６５℃、残存モ
ノマー＝９００ｐｐｍであった。

【０２７８】〔硫黄元素含有重合体７の製造〕攪拌機、
コンデンサー、温度計、窒素導入管の付いた２リットル
フラスコにトルエン１００部、メタノール３００部、ス
チレン５２０部、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸２０部、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル６０部、ラウリルパーオキサイド１０部を仕込み、攪
拌、窒素導入下６０℃で１０時間溶液重合し、内容物を
フラスコから取り出し、５０℃で減圧乾燥後、ハンマー
ミルにて粗砕して、硫黄元素含有重合体７を製造した。
得られた重合体の物性は、Ｍｗ＝４５０００、揮発分１
％以下、樹脂Ｔｇ＝７６℃、残存モノマー＝２００ｐｐ
ｍであった。

【０２７９】〔硫黄元素含有重合体８の製造〕攪拌機、
コンデンサー、温度計、窒素導入管の付いた２リットル
フラスコにトルエン１００部、メタノール３００部、ス
チレン５４０部、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸１２部、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル４８部、ラウリルパーオキサイド１０部を仕込み、攪
拌、窒素導入下６０℃で１０時間溶液重合し、内容物を
フラスコから取り出し、５０℃で減圧乾燥後、ハンマー
ミルにて粗砕して、硫黄元素含有重合体８を製造した。
得られた重合体の物性は、Ｍｗ＝４８０００、揮発分１
％以下、樹脂Ｔｇ＝８１℃、残存モノマー＝２００ｐｐ
ｍであった。

【０２８０】〔実施例１〕分散媒 反応容器中のイオン交換水１０００質量部に、リン酸ナ
トリウム１４質量部ならびに１０％塩酸を４．５質量部
投入し、Ｎ_２パージしながら６５℃で６０分保温した。
ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２
０００ｒｐｍにて攪拌しながら、イオン交換水１０質量
部に８質量部の塩化カルシウムを溶解した塩化カルシウ
ム水溶液を一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を調
製した。

【０２８１】 重合性単量体組成物 ・スチレン ６０質量部 ・着色剤（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７＝１／１） ７質量部 ・硫黄元素含有重合体１ ０．８質量部 上記材料をアトライター分散機（三井三池化工機株式会
社）に投入し、さらに直径２ｍｍのジルコニア粒子を用
いて、２２０ｒｐｍで５時間分散させて、重合性単量体
組成物を得た。

【０２８２】上記重合性単量体組成物に ・スチレン ２０質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０質量部 ・縮合系樹脂（飽和ポリエステル（イソフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビ スフェノールＡ）、Ｍｗ＝１００００、ＡＶ＝１５） ８質量部 ・離型剤（Ｎｏ．８） ２０質量部 ・架橋剤（ジビニルベンゼン） ０．４質量部 を加えた。

【０２８３】別容器中で上記材料を６５℃に保温し、Ｔ
Ｋ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、５００
ｒｐｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）２．５質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製
した。

【０２８４】反応容器中の上記水系媒体中に上記重合性
単量体組成物を投入し、６５℃、Ｎ _２パージ下におい
て、ＴＫ式ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで５分間
攪拌し、造粒した。その後、パドル攪拌翼で攪拌しつつ
６５℃で６時間、さらに９０℃に昇温し、６時間反応さ
せた。

【０２８５】重合反応終了後、反応容器を冷却し、１０
％塩酸を加えｐＨ＝２とした状態で２時間攪拌しながら
分散安定剤を溶解させる。そのエマルションを加圧濾過
しさらに２０００質量部以上のイオン交換水で洗浄す
る。得られたケーキを再び、１０００質量部のイオン交
換水に戻し、１０％塩酸を加えｐＨ＝１以下とした状態
で２時間攪拌しながら、再洗浄する。上記と同様にその
エマルションを加圧濾過しさらに２０００質量部以上の
イオン交換水で洗浄し、充分通気をした後、乾燥して風
力分級しマゼンタ着色粒子Ｎｏ．１を得た。

【０２８６】このマゼンタ着色粒子をＵＶ硬化型樹脂に
包埋し、ミクロトームで断面を作成した後、透過型電子
顕微鏡（ＴＥＭ）により観測したところ、図２に示すよ
うに大部分の離型剤が結着樹脂で良好に内包化されてい
ることが認識できた。

【０２８７】得られたマゼンタ着色粒子１００質量部
と、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ^２／ｇである疎
水性酸化チタン微粉体１．０質量部とを混合し、外添剤
を有するマゼンタトナーＮｏ．１を得た。得られたマゼ
ンタトナーＮｏ．１の円相当個数平均径６．７μｍであ
った。また、後述する方法によってＡ環境（１３℃／１
０％ＲＨ）、Ｂ環境（２０℃／６０％ＲＨ）、Ｃ環境
（３２℃／８０％ＲＨ）におけるトナーの摩擦帯電量を
測定した。測定結果を表３に示す。

【０２８８】このマゼンタトナー７質量部に対し、シリ
コーン樹脂コートされた磁性体分散型キャリア９３質量
部を混合して現像剤を調製し、図５に示すような構成を
有する市販のデジタルフルカラー複写機（クリエイティ
ブ プロセッサー６６０、キヤノン製）の改造機を用い
て、マゼンタ画像の出力を行い、後述の項目に関して評
価した。物性及び評価結果を表２及び表４に示す。

【０２８９】〔実施例２〕反応容器中のイオン交換水１
０００質量部に塩化マグネシウム４０質量部を溶解した
水溶液に、イオン交換水２００質量部に水酸化ナトリウ
ム２８質量部を溶解した水溶液を攪拌下で徐々に添加し
て、分散安定剤を含む水系媒体を調製した。この水系媒
体を使用し、離型剤をＮｏ．８からＮｏ．１１に変更す
る以外は実施例１と同様にして、マゼンタトナーＮｏ．
２を得、実施例１と同様に分析評価した。物性及び評価
結果を表２及び表４に示す。

【０２９０】〔実施例３〕反応容器中のイオン交換水１
０００質量部に水酸化アルミニウムを３０質量部添加し
て調製した水系媒体をを使用し、さらに離型剤をＮｏ．
８からＮｏ．１２に変更する以外は実施例１と同様にし
て、マゼンタトナーＮｏ．３を得、実施例１と同様に分
析評価した。物性及び評価結果を表２及び表４に示す。

【０２９１】〔実施例４〕分散媒 反応容器中のイオン交換水１０００質量部に、リン酸ナ
トリウム２５質量部ならびに１０％塩酸を６．５質量部
投入し、Ｎ_２パージしながら６５℃で６０分保温した。
ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２
０００ｒｐｍにて攪拌しながら、イオン交換水２０質量
部に１３質量部の塩化カルシウムを溶解した塩化カルシ
ウム水溶液を一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を
調製した。

【０２９２】 重合性単量体組成物 ・スチレン ６０質量部 ・着色剤（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７＝１／１） ７質量部 ・硫黄元素含有重合体 １質量部 上記材料をアトライター分散機（三井三池化工機株式会
社）に投入し、さらに直径２ｍｍのジルコニア粒子を用
いて、２２０ｒｐｍで５時間分散させて、重合性単量体
組成物を得た。

【０２９３】上記重合性単量体組成物に ・スチレン ２０質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０質量部 ・縮合系樹脂（飽和ポリエステル（イソフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビ スフェノールＡ）、Ｍｗ＝１００００、ＡＶ＝１５） ８質量部 ・離型剤（Ｎｏ．８） ３６質量部 ・架橋剤（ジビニルベンゼン） ０．４質量部 を加えて、実施例１と同様に重合性単量体組成物を調製
した。

【０２９４】上記重合性単量体組成物を用いる以外は実
施例１と同様にして、マゼンタトナーＮｏ．４を得、実
施例１と同様に分析評価した。物性及び評価結果を表２
及び表４に示す。

【０２９５】〔実施例５〕分散媒 反応容器中のイオン交換水１０００質量部に、リン酸ナ
トリウム２５質量部ならびに１０％塩酸を６．５質量部
投入し、Ｎ_２パージしながら６５℃で６０分保温した。
ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２
０００ｒｐｍにて攪拌しながら、イオン交換水２０質量
部に１３質量部の塩化カルシウムを溶解した塩化カルシ
ウム水溶液を一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を
調製した。

【０２９６】 重合性単量体組成物 ・スチレン ６０質量部 ・着色剤（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７＝１／１） ７質量部 ・硫黄元素含有重合体 ７質量部 上記材料をアトライター分散機（三井三池化工機株式会
社）に投入し、さらに直径２ｍｍのジルコニア粒子を用
いて、２２０ｒｐｍで５時間分散させて、重合性単量体
組成物を得た。

【０２９７】重合性単量体組成物に ・スチレン ２０質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０質量部 ・縮合系樹脂（飽和ポリエステル（イソフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビ スフェノールＡ）、Ｍｗ＝１００００、ＡＶ＝１５） ２質量部 ・離型剤（Ｎｏ．８） ２０質量部 ・架橋剤（ジビニルベンゼン） ０．４質量部 を加えて、実施例１と同様に重合性単量体組成物３を調
製した。

【０２９８】上記重合性単量体組成物を用いる以外は、
実施例１と同様にして重合反応終了後、反応容器を冷却
し、１０％塩酸を加えｐＨ＝２とした状態で２時間攪拌
しながら分散安定剤を溶解させる。そのエマルションを
加圧濾過しさらに２０００質量部以上のイオン交換水で
洗浄する。得られたケーキを再び、１０００質量部のイ
オン交換水に戻し、１０％塩酸を加えｐＨ＝２とした状
態で２時間攪拌しながら、再洗浄する。上記と同様にそ
のエマルションを加圧濾過しさらに２０００質量部以上
のイオン交換水で洗浄し、充分通気をした後、乾燥して
風力分級しマゼンタ着色粒子Ｎｏ．５を得た。これ以外
は実施例１と同様にして、マゼンタトナーＮｏ．５を得
て分析評価した。物性及び評価結果を表２及び表４に示
す。

【０２９９】〔実施例６〕硫黄元素含有重合体１を硫黄
元素含有重合体２に変更する以外は実施例１と同様にし
てマゼンタトナーＮｏ．６を得て分析評価した。物性及
び評価結果を表２及び表４に示す。

【０３００】〔実施例７〕硫黄元素含有重合体１を硫黄
元素含有重合体３に変更する以外は実施例１と同様にし
てマゼンタトナーＮｏ．７を得て分析評価した。物性及
び評価結果を表２及び表４に示す。

【０３０１】〔実施例８〕硫黄元素含有重合体１を硫黄
元素含有重合体４に変更する以外は実施例１と同様にし
てマゼンタトナーＮｏ．８を得て分析評価した。物性及
び評価結果を表２及び表４に示す。

【０３０２】〔実施例９〕硫黄元素含有重合体１を硫黄
元素含有重合体５に変更する以外は実施例１と同様にし
てマゼンタトナーＮｏ．９を得て分析評価した。物性及
び評価結果を表２及び表４に示す。

【０３０３】〔実施例１０〕分散媒 反応容器中のイオン交換水１０００質量部に、リン酸ナ
トリウム１４質量部ならびに１０％塩酸を４．５質量部
投入し、Ｎ_２パージしながら６５℃で６０分保温した。
ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２
０００ｒｐｍにて攪拌しながら、イオン交換水１０質量
部に８質量部の塩化カルシウムを溶解した塩化カルシウ
ム水溶液を一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を調
製した。

【０３０４】 重合性単量体組成物 ・スチレン ６０質量部 ・着色剤（カーボンブラック） ７質量部 ・硫黄元素含有重合体１ １．０質量部 上記材料をアトライター分散機（三井三池化工機株式会
社）に投入し、さらに直径２ｍｍのジルコニア粒子を用
いて、２２０ｒｐｍで５時間分散させて、重合性単量体
組成物を得た。

【０３０５】上記重合性単量体組成物に ・スチレン ２０質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０質量部 ・縮合系樹脂（飽和ポリエステル（イソフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビ スフェノールＡ）、Ｍｗ＝１００００、ＡＶ＝１５） ８質量部 ・離型剤（Ｎｏ．８） ４質量部 ・架橋剤（ジビニルベンゼン） ０．８質量部 を加えた。

【０３０６】

【０３０７】別容器中で上記材料を６５℃に保温し、Ｔ
Ｋ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、５００
ｒｐｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）２．５質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製
した。

【０３０８】反応容器中の上記水系媒体中に上記重合性
単量体組成物を投入し、６５℃、Ｎ _２パージ下におい
て、ＴＫ式ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで５分間
攪拌し、造粒した。その後、パドル攪拌翼で攪拌しつつ
６５℃で６時間、さらに９０℃に昇温し、６時間反応さ
せた。

【０３０９】重合反応終了後、反応容器を冷却し、１０
％塩酸を加えｐＨ＝２とした状態で２時間攪拌しながら
分散安定剤を溶解させる。そのエマルションを加圧濾過
しさらに２０００質量部以上のイオン交換水で洗浄す
る。得られたケーキを１０００質量部のイオン交換水に
戻し、１０％塩酸を加えｐＨ＝２とした状態で２時間攪
拌する。上記と同様にこのエマルションを加圧濾過し得
られたケーキを再び１０００質量部のイオン交換水に戻
し、このエマルションに６％の塩化アルミニウム水溶液
１００質量部を添加し凝集させる。その後加圧濾過を用
いてさらに２０００質量部以上のイオン交換水で濾過洗
浄し、同濾過機上で得られたケーキに９０℃の温水３０
００質量部を添加し温水加熱処理を行ったところ、粒子
同士が融着してなるブロック状物の塊状物を形成した。
４０℃で乾燥後、このブロック状物を粗砕し、ハンマー
ミルにて粗砕して、目開き１ｍｍの篩を通過させたトナ
ー粗砕物をさらにジェット気流を利用した衝突式粉砕機
で微粉砕した後、風力分級し、これ以外は実施例１と同
様にしブラックトナーＮｏ．１を得て分析評価した。物
性及び評価結果を表２及び表４に示す。

【０３１０】〔実施例１１〕反応容器中のイオン交換水
１０００質量部に燐酸亜鉛を３０質量部添加し、分散安
定剤を含む水系媒体を調製した以外は実施例１と同様に
して、マゼンタトナーＮｏ．１０を得、実施例１と同様
に分析評価した。物性及び評価結果を表２及び表４に示
す。

【０３１１】〔実施例１２〕反応容器中のイオン交換水
１０００質量部に硫酸バリウムを３０質量部添加し、分
散安定剤を含む水系媒体を調製した以外は実施例１と同
様にして、マゼンタトナーＮｏ．１１を得、実施例１と
同様に分析評価した。物性及び評価結果を表２及び表４
に示す。

【０３１２】〔実施例１３〕硫黄元素含有重合体１を硫
黄元素含有重合体６に変更する以外は実施例１と同様に
してマゼンタトナーＮｏ．１２を得て分析評価した。物
性及び評価結果を表２及び表４に示す。

【０３１３】〔実施例１４〕硫黄元素含有重合体１を硫
黄元素含有重合体７に変更する以外は実施例１と同様に
してマゼンタトナーＮｏ．１３を得て分析評価した。物
性及び評価結果を表２及び表４に示す。

【０３１４】〔実施例１５〕硫黄元素含有重合体１を硫
黄元素含有重合体８に変更する以外は実施例１と同様に
してマゼンタトナーＮｏ．１４を得た。現像器として図
８に示す非磁性一成分系の現像器を使用し、図５に示す
市販のデジタルフルカラー複写機（クリエイティブ プ
ロセッサー６６０、キヤノン製）改造機を用いて、分析
評価した。物性及び評価結果を表２及び表５に示す。

【０３１５】〔実施例１６〕縮合系樹脂（飽和ポリエス
テル（イソフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフ
ェノールＡ）、Ｍｗ＝１００００、ＡＶ＝１５）を用い
ないこと以外は、実施例１と同様にしてマゼンタトナー
Ｎｏ．１５を得て分析評価した。物性及び評価結果を表
２及び表４に示す。

【０３１６】〔実施例１７〕酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
である縮合系樹脂に変更する以外は、実施例１と同様に
してマゼンタトナーＮｏ．１６を得て分析評価した。物
性及び評価結果を表２及び表４に示す。

【０３１７】〔実施例１８〕着色剤をＣ．Ｉ．ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔＲｅ
ｄ ５７からＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：
３へ変更する以外は実施例１と同様にしてシアントナー
Ｎｏ．１を得た。また、着色剤をＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
５７からＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １
８５へ変更する以外は実施例１と同様にしてイエロート
ナーＮｏ．１を得た。さらに着色剤をＣ．Ｉ．ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ ５７からカーボンブラックへ変更する以外は実施例
１と同様にしてブラックトナーＮｏ．２を得た。

【０３１８】マゼンタトナーＮｏ．１、シアントナーＮ
ｏ．１、イエロートナーＮｏ．１及びブラックトナーＮ
ｏ．２を用いて、それぞれのトナー７質量部に対し、シ
リコーン樹脂コートされた磁性体分散型キャリア９３質
量部を混合して各色の現像剤を調製し、図５に示すよう
な市販のデジタルフルカラー複写機（クリエイティブプ
ロセッサー、キヤノン製）の改造機にて、フルカラー画
像の出力を行った。

【０３１９】得られたフルカラー画像は、色再現性が良
好で、カブリもなく、２次色の画像輪郭に関しても問題
のない優れたものであった。

【０３２０】また、各環境における転写効率の測定を後
述の方法で行った。物性及び評価結果を表２及び表７に
示す。

【０３２１】〔実施例１９〕それぞれのトナーの硫黄元
素含有重合体１を硫黄元素含有重合体８に変更する以外
は実施例１８と同様にしてシアントナーＮｏ．２、イエ
ロートナーＮｏ．２を得た。また、硫黄元素含有重合体
１を硫黄元素含有重合体８に変更する以外は、実施例１
８と同様にしてブラックトナーＮｏ．３を得た。

【０３２２】マゼンタトナーＮｏ．１４、シアントナー
Ｎｏ．２、イエロートナーＮｏ．２及びブラックトナー
Ｎｏ．３を用いて、実施例１８と同様な評価を行った。

【０３２３】得られたフルカラー画像は、色再現性が良
好で、カブリもなく、２次色の画像輪郭に関しても問題
なく、転写性も非常に優れたものであった。各環境にお
ける転写効率の測定を後述の方法で行い、物性及び評価
結果を表２及び表７に示す。

【０３２４】〔比較例１〕分散媒 反応容器中のイオン交換水１０００質量部に、リン酸ナ
トリウム１４質量部ならびに１０％塩酸を４．５質量部
投入し、Ｎ_２パージしながら６５℃で６０分保温した。
ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２
０００ｒｐｍにて攪拌しながら、イオン交換水１０質量
部に８質量部の塩化カルシウムを溶解した塩化カルシウ
ム水溶液を一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を調
製した。

【０３２５】 重合性単量体組成物 ・スチレン ６０質量部 ・着色剤（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７＝１／１） ７質量部 ・硫黄元素含有重合体１ ８質量部 上記材料をアトライター分散機（三井三池化工機株式会
社）に投入し、さらに直径２ｍｍのジルコニア粒子を用
いて、２２０ｒｐｍで５時間分散させて、重合性単量体
組成物を得た。

【０３２６】上記重合性単量体組成物に ・スチレン ２０質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０質量部 ・硫黄元素含有重合体1 ８質量部 ・離型剤（Ｎｏ．８） ２０質量部 ・架橋剤（ジビニルベンゼン） ０．４質量部 を加えた。

【０３２７】別容器中で上記材料を６５℃に保温し、Ｔ
Ｋ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、５００
ｒｐｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）２．５質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製
した。

【０３２８】反応容器中の上記水系媒体中に上記重合性
単量体組成物を投入し、６５℃、Ｎ _２パージ下におい
て、ＴＫ式ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで５分間
攪拌し、造粒した。その後、パドル攪拌翼で攪拌しつつ
６５℃で６時間、さらに９０℃に昇温し、６時間反応さ
せた。

【０３２９】重合反応終了後、反応容器を冷却し、１０
％塩酸を加えｐＨ＝２とした状態で２時間攪拌しながら
分散安定剤を溶解させる。そのエマルションを加圧濾過
しさらに２０００質量部以上のイオン交換水で洗浄す
る。得られたケーキを再び、１０００質量部のイオン交
換水に戻し、１０％塩酸を加えｐＨ＝２とした状態で２
時間攪拌しながら再洗浄する。上記と同様にそのエマル
ションを加圧濾過しさらに２０００質量部以上のイオン
交換水で洗浄し、充分通気をした後、乾燥して風力分級
しマゼンタトナーＮｏ．１７を得、実施例１と同様に分
析評価した。物性及び評価結果を表３及び表６に示す。

【０３３０】〔比較例２〕分散媒 反応容器中のイオン交換水１０００質量部に、シランカ
ップリング剤（ＫＢＥ９０３（信越シリコーン製））
０．２５質量部を、均一に分散させ、さらにコロイダル
シリカ（アエロジル＃２００（日本アエロジル製））５
質量部を添加し均一に分散させ、分散安定剤を含む水系
媒体を調製した。

【０３３１】 重合性単量体組成物 ・スチレン ６０質量部 ・着色剤（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７＝１／１） ７質量部 ・硫黄元素含有重合体１ ０．８質量部 上記材料をアトライター分散機（三井三池化工機株式会
社）に投入し、さらに直径２ｍｍのジルコニア粒子を用
いて、２２０ｒｐｍで５時間分散させ、重合性単量体組
成物を得た。

【０３３２】上記重合性単量体組成物に ・スチレン ２０質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０質量部 ・縮合系樹脂（飽和ポリエステル（イソフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビ スフェノールＡ）、Ｍｗ＝１００００、ＡＶ＝１５） ８質量部 ・離型剤（Ｎｏ．８） ２０質量部 ・架橋剤（ジビニルベンゼン） ０．４質量部 を加えた。

【０３３３】別容器中で上記材料を６５℃に保温し、Ｔ
Ｋ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、５００
ｒｐｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）２．５質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製
した。

【０３３４】反応容器中の上記水系媒体中に上記重合性
単量体組成物を投入し、６５℃、Ｎ _２パージ下におい
て、ＴＫ式ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで５分間
攪拌し、造粒した。その後、パドル攪拌翼で攪拌しつつ
６５℃で６時間、さらに９０℃に昇温し、６時間反応さ
せた。

【０３３５】重合反応終了後、反応容器を冷却し、２０
％水酸化ナトリウム水溶液３５質量部、２４時間アルカ
リ処理を行い、そのエマルションを加圧濾過しさらに２
０００質量部以上のイオン交換水で洗浄する。これ以外
は実施例１と同様にしてマゼンタトナーＮｏ．１８を
得、実施例１と同様に分析評価した。物性及び評価結果
を表３及び表６に示す。

【０３３６】〔比較例３〕硫黄元素含有重合体１の添加
量を０．１質量部に変更する以外は、実施例１と同様な
やり方で重合反応を終了させ、反応容器を冷却し、１０
％塩酸を加えｐＨ＝２とした状態で２時間攪拌しながら
分散安定剤を溶解させる。そのエマルションを加圧濾過
しさらに２０００質量部以上のイオン交換水で洗浄す
る。得られたケーキを再び、１０００質量部のイオン交
換水に戻し、１０％塩酸を加えｐＨ＝１以下とした状態
で２時間攪拌しながら、再洗浄する。上記と同様にその
エマルションを加圧濾過しさらに２０００質量部以上の
イオン交換水で洗浄し、実施例１と同様にしマゼンタト
ナーＮｏ．１９を得て、実施例１と同様に分析評価し
た。物性及び評価結果を表３及び表６に示す。

【０３３７】 〔比較例４〕 重合性単量体組成物 ・スチレン ６０質量部 ・着色剤（カーボンブラック） ７質量部 ・尿素化合物 １．０質量部 上記材料をアトライター分散機（三井三池化工機株式会
社）に投入し、さらに直径２ｍｍのジルコニア粒子を用
いて、２２０ｒｐｍで５時間分散させて、重合性単量体
組成物を得た。

【０３３８】上記重合性単量体組成物に ・スチレン ２０質量部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０質量部 ・縮合系樹脂（飽和ポリエステル（イソフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビ スフェノールＡ）、Ｍｗ＝１００００、ＡＶ＝１５） ８質量部 ・離型剤（Ｎｏ．８） ２０質量部 ・架橋剤（ジビニルベンゼン） ０．４質量部 を加えた。

【０３３９】別容器中で上記材料を６５℃に保温し、Ｔ
Ｋ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、５００
ｒｐｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）２．５質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製
した。

【０３４０】反応容器中の上記水系媒体中に上記重合性
単量体組成物を投入し、６５℃、Ｎ _２パージ下におい
て、ＴＫ式ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで５分間
攪拌し、造粒した。その後、パドル攪拌翼で攪拌しつつ
６５℃で６時間、さらに９０℃に昇温し、６時間反応さ
せた。

【０３４１】また、重合反応終了後、反応容器を冷却
し、１０％塩酸を加えｐＨ＝２とした状態で２時間攪拌
しながら分散安定剤を溶解させる。そのエマルションを
加圧濾過しさらに２０００質量部以上のイオン交換水で
洗浄する。得られたケーキを再び、１０００質量部のイ
オン交換水に戻し、１０％塩酸を加えｐＨ＝２とした状
態で２時間攪拌する。再洗浄する。これ以外は実施例１
と同様にしてブラックトナーＮｏ．４を得て、実施例１
と同様に分析評価した。物性及び評価結果を表３及び表
６に示す。

【０３４２】〔比較例５〕硫黄元素含有重合体１からサ
リチル酸アルミニウム化合物へ変更する以外は実施例１
と同様にしてマゼンタトナーＮｏ．２０を得て分析評価
した。物性及び評価結果を表３及び表６に示す。

【０３４３】〔比較例６〕重合反応終了後、１０％塩酸
を加えｐＨ＝２とした状態で２時間攪拌しながら分散安
定剤を溶解し、そのエマルションを加圧濾過して、イオ
ン交換水で洗浄し、得られたケーキを再びイオン交換水
に戻して、１０％塩酸を加えｐＨ＝１以下とした状態で
２時間攪拌しながら、再洗浄する代わりに、硫酸を加え
てｐＨ＝５.５とした状態で１０分間撹拌しながら分散
安定剤を溶解した後、乾燥させる以外は、実施例１と同
様にしてマゼンタトナーＮｏ．２１を得て分析評価し
た。物性及び評価結果を表３及び表６に示す。

【０３４４】〔比較例７〕着色剤をＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｒｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
５７からＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３
へ変更する以外は比較例１と同様にしてシアントナーＮ
ｏ．３を得た。また、着色剤をＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
５７からＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８
５へ変更する以外は比較例１と同様にしてイエロートナ
ーＮｏ．３を得た。さらに着色剤をＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｒｅｄ １２２／Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ ５７からカーボンブラックへ変更する以外は比較例
１と同様にしてブラックトナーＮｏ．５を得た。

【０３４５】マゼンタトナーＮｏ．１７、 シアントナ
ーＮｏ．３、イエロートナーＮｏ．３、ブラックトナー
Ｎｏ．５を用いて、それぞれのトナー７質量部に対し、
シリコーン樹脂コートされた磁性体分散型キャリア９３
質量部を混合して各色の現像剤を調製し、図５に示すよ
うな市販のデジタルフルカラー複写機（クリエイティブ
プロセッサー６６０、キヤノン製）の改造機にて、フ
ルカラー画像の出力を行った。

【０３４６】各環境における転写効率の測定を行った。
物性及び評価結果を表３及び表７に示す。

【０３４７】得られたフルカラー画像は、色再現性があ
まり良くなく、カブリが多く、画像輪郭のライン部の目
立つ画像であった。

【０３４８】

【表２】

【０３４９】

【表３】

【０３５０】

【表４】

【０３５１】

【表５】

【０３５２】

【表６】

【０３５３】

【表７】

【０３５４】上記の実施例及び比較例における各評価の
方法を以下に示す。１）２成分系現像剤の場合のトナー帯電量の測定 トナーの２成分摩擦帯電量はブローオフ法に基づき、以
下の方法により測定する。

【０３５５】図１はトナーの２成分摩擦帯電量を測定す
る装置の説明図である。先ず、底に目開き２０μｍ（６
３５メッシュ）のスクリーン３のある金属製の測定容器
２に摩擦帯電量を測定しようとするトナーとキャリアの
振とうされた混合物を約０．２ｇを入れ金属製のフタ４
をする。このときの測定容器２全体の重量を秤りＷ
_１（ｇ）とする。次に、吸引機１（測定容器２と接する
部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口７から吸引
し風量調節弁６を調整して真空計５の圧力を２５０ｍｍ
Ａｑとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を
行いトナーを除去する。このときの電位計９の電位をＶ
（ボルト）とする。ここで８はコンデンサーであり容量
Ｃ（μＦ）とする。吸引後の測定容器全体の重量を秤り
Ｗ_２（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋ
ｇ）は下式の如く計算される。

【０３５６】

【外２０】

【０３５７】なお、測定試料の調製は以下のようにして
行った。トナーとキャリアの混合比を７：９３とし、混
合重量２０ｇの測定試料を調製した。キャリアとして
は、シリコーン樹脂コートされた磁性体分散型キャリア
を用いた。トナーには、外添剤としてＢＥＴ法による比
表面積が１００ｍ^２／ｇである疎水性酸化チタン微粉体
をトナー粒子１００質量部に対して１．０質量部を外添
した。

【０３５８】測定環境は、Ａ環境（１３℃／１０％Ｒ
Ｈ）、Ｂ環境（２０℃／６０％ＲＨ）、Ｃ環境（３２℃
／８０％ＲＨ）の３環境とし、まずＡ、Ｂ、Ｃの各環境
下に２４時間放置した測定試料を１５０回振とうして帯
電量を測定した。ついで、上記の試料をそれぞれの環境
で７日間放置した後、１回振とうして帯電量を測定し、
さらに１５０回振とうして帯電量を再度、測定する。２）１成分系現像剤の場合のトナー帯電量の測定 現像スリーブ上のトナーを吸引し、クーロンメーターで
帯電量Ｑ（ｍＣ）を測定し、かつ、吸引したサンプル重
量Ｍ（ｋｇ）を測定し、Ｑ／Ｍ（ｍＣ/ｋｇ）を測定す
る。

【０３５９】測定環境は、２成分系現像剤の場合と同様
に、Ａ環境、Ｂ環境、Ｃ環境の３環境とした。また、測
定方法としては、Ａ、Ｂ、Ｃ各環境に２４時間放置した
１成分系現像機を現像スリーブ上回転機にセットし、３
０秒間回転させて帯電量を測定する。次いで測定試料を
それぞれの環境でさらに７日間放置した後、回転機にセ
ットし、１秒間回転させて帯電量を測定し、さらに３０
秒間回転させて帯電量を測定する。３）画像濃度 静電荷像保持体上でベタ部の濃度制御設定をした実施例
記載のマシンとオイル塗布機能のない直径４０ｍｍの熱
ローラー外部定着器を用いて、全ベタ部の定着画像を出
し、Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ９１８（マクベス社製）にて
画像濃度を測定した。

【０３６０】尚、このときのローラ材質としては、上
部、下部ともに、フッ素系のものを使用し、転写材は７
５ｇ／ｍ^２（ゼロックス社製）の普通紙を用いた。

【０３６１】Ａ，Ｂ，Ｃ各環境に２４時間放置したトナ
ーの充填された画像形成装置を２４時間放置した後、画
像比率５％画像を１０００枚通紙した後、全ベタの定着
画像を１枚出し、画像濃度を測定する。次に、画像形成
装置をそれぞれの環境で、さらに７日間放置した後、画
像比率５％の画像を１枚通紙した後、全ベタの定着画像
を１枚出し、画像濃度を測定する。さらに画像比率５％
画像を１０００枚通紙した後、全ベタの定着画像を１枚
出し、画像濃度を測定する。４）転写効率の測定 画像濃度を測定した実施例記載のマシンを用いてＡ，
Ｂ，Ｃ各環境一定面積のフルカラー４色の全ベタ画像を
出力し転写効率を測定した。

【０３６２】本発明において、一次転写効率は以下のよ
うにして求める。

【０３６３】フルカラー４色のベタ画像を出力し、中間
転写体上に未定着のフルカラー画像を形成する。感光ド
ラム上に残った一次転写残トナーと中間転写体上の未定
着トナーをエアーで吸引し、サンプリングされたトナー
の重量から計算して求める。計算式を以下に示す。

【０３６４】一次転写効率（％）＝｛（中間転写体上の
未定着トナー）／（中間転写体上の未定着トナー＋感光
ドラム上の転写残トナー）｝×１００ また、二次転写効率は以下のようにして求めた値であ
る。フルカラー４色のベタ画像を出力し、中間転写体上
に残った二次転写残トナーと、８０ｇ／ｍ^２紙上の未定
着トナーをエアーで吸引し、サンプリングされたトナー
の重量から計算して求めた値である。計算式を以下に示
す。

【０３６５】二次転写効率（％）＝｛（紙上の未定着ト
ナー）／（紙上の未定着トナー＋中間転写体上の転写残
トナー）｝×１００ Ａ；９０％以上 Ｂ；８０％以上９０％未満 Ｃ；７０％以上８０％未満 Ｄ；７０％未満５）ハーフトーン画像の均一性 Ｂ環境における画像濃度の評価の後（２０００枚の通紙
後）、更に画像比率５％画像を、２成分系現像剤の場合
には1００００枚通紙、１成分系現像剤の場合には２０
００枚通紙し、所定枚数終了時の画像におけるハーフト
ーンの均一性を目視で確認した。

【０３６６】 Ａ；非常に均一性がとれた画像である。

【０３６７】 Ｂ；均一性がとれた画像である。

【０３６８】 Ｃ；端部に少し不均一部分が見受けられる。

【０３６９】 Ｄ；全面で不均一部分が見受けられる。６）定着性の評価 上記のマシンを用いてＢ環境（２０℃／６０％ＲＨ）に
おいて、トナー乗り量１．０ｍｇ／ｃｍ^２の未定着画像
を出力し、オイル塗布機能のない直径４０ｍｍの熱ロー
ラー外部定着にて、１８０℃、１２０ｍｍ／ｓｅｃの定
着条件で評価した。尚、このときのローラ材質として
は、上部、下部ともに、フッ素系のものを使用し、転写
材は７５ｇ／ｍ^２（ゼロックス社製）の普通紙を用い
た。 Ａ；定着性は良好であった。 Ｂ；直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれが１個から５個あ
るレベル。 Ｃ；直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれが６個から１０個
あるレベル。 Ｄ；直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれが１１個以上ある
レベル、あるいは直径２ｍｍ以上の大きいひぶくれがあ
るレベル。７）定着性の評価 上記のマシンを用いてＡ環境（１３℃／１０％ＲＨ）に
おいて、トナー乗り量１．０ｍｇ／ｃｍ^２の未定着画像
を出力し、オイル塗布機能のない直径４０ｍｍの熱ロー
ラー外部定着にて、１８０℃、１２０ｍｍ／ｓｅｃの定
着条件で評価した。尚、このときのローラ材質として
は、上部、下部ともに、フッ素系のものを使用し、転写
材は９０及び７５ｇ／ｍ^２（ゼロックス社製）の普通紙
を用いた。尚、ひぶくれの観察は、２ｃｍ×５ｃｍのパ
ッチ２ヶ所において行った。 Ａ；９０及び７５ｇ／ｍ^２共に定着性が良好であった。 Ｂ；７５ｇ／ｍ^２にて定着性が良好であった。 Ｃ；７５ｇ／ｍ^２にて直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれ
が１個から５個あるレベル。 Ｄ；７５ｇ／ｍ^２にて直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれ
が６個以上あるレベル。 もしくは、大きな直径２ｍｍ以上の大きなひぶくれがあ
るレベル。

【０３７０】

【発明の効果】本発明は、良好な帯電性と環境安定性を
有しており、連続通紙においても良好な転写率が保て、
且つ良好な定着性を有するトナー、該トナーの製造方法
及び該トナーを用いた画像形成方法を提供するものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナーのトリボ電荷量を測定する装置の概略的
説明図である。

【図２】離型剤が外殻樹脂に内包化されているトナー粒
子の断面の模式図である。

【図３】本発明のトナーが適用され得る現像装置の概略
図である。

【図４】フルカラー又はマルチカラーの画像形成方法を
説明するための概略図である。

【図５】中間転写体使用の画像形成方法の概略図であ
る。

【図６】磁性一成分現像装置を示す概略図である。

【図７】磁性一成分現像装置を示す概略図である。

【図８】非磁性一成分現像装置を示す概略図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２１ ３８４ 15/08 ５０７Ｌ (72)発明者 野中 克之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 川上 宏明 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 半田 智史 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 森木 裕二 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 谷内 信也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 中川 義広 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 AB06 CA03 CA08 CA14 CA15 CB06 CB20 EA03 EA06 EA07 EA10 2H030 AD01 BB42 BB44 2H077 AD06 EA03 EA14

Claims (48)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤及
   び硫黄元素含有重合体を含有するトナー粒子及び外添剤
   を有するトナーであって、 該トナー粒子が、マグネシウム、カルシウム、バリウ
   ム、亜鉛、アルミニウム及び燐からなるグループより選
   ばれる少なくとも一種の元素を含有し、上記元素の含有
   量の合計が１００乃至３００００ｐｐｍ（トナー粒子質
   量基準）であることを特徴とするトナー。
2. 【請求項２】 硫黄元素含有重合体が、スルホン酸基を
   有する重合体であることを特徴とする請求項１に記載の
   トナー。
3. 【請求項３】 硫黄元素含有重合体は、硫黄元素を含有
   するモノマーに由来するユニットを０.０１乃至２０質
   量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の
   トナー。
4. 【請求項４】 硫黄元素含有重合体は、硫黄元素を含有
   するモノマーに由来するユニットを０.０５乃至１０質
   量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の
   トナー。
5. 【請求項５】 硫黄元素含有重合体は、硫黄元素を含有
   するモノマーに由来するユニットを０.１乃至７質量％
   含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のトナ
   ー。
6. 【請求項６】 硫黄元素含有重合体が、少なくともスル
   ホン酸基含有（メタ）アクリルアミドとビニル系芳香族
   炭化水素とを有する単量体系を重合することにより得ら
   れる共重合体であることを特徴とする請求項１乃至５の
   いずれかに記載のトナー。
7. 【請求項７】 硫黄元素含有重合体が、少なくともスル
   ホン酸基含有（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリ
   ル酸エステルとを有する単量体系を重合することにより
   得られる共重合体であることを特徴とする請求項１乃至
   ５のいずれかに記載のトナー。
8. 【請求項８】 硫黄元素含有重合体が、少なくともスル
   ホン酸基含有（メタ）アクリルアミド、ビニル系芳香族
   炭化水素及び（メタ）アクリル酸エステルを有する単量
   体系を重合することにより得られる共重合体であること
   を特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のトナ
   ー。
9. 【請求項９】 硫黄元素含有重合体は、ガラス転移点が
   ５０乃至１００℃であることを特徴とする請求項１乃至
   ８のいずれかに記載のトナー。
10. 【請求項１０】 硫黄元素含有重合体は、ガラス転移点
    が７０℃より高く１００℃以下であることを特徴とする
    請求項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
11. 【請求項１１】 硫黄元素含有重合体は、ガラス転移点
    が７３乃至１００℃であることを特徴とする請求項１乃
    至８のいずれかに記載のトナー。
12. 【請求項１２】 硫黄元素含有重合体は、残存モノマー
    量が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項
    １乃至１１のいずれかに記載のトナー。
13. 【請求項１３】 硫黄元素含有重合体は、残存モノマー
    量が３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１
    乃至１１のいずれかに記載のトナー。
14. 【請求項１４】 硫黄元素含有重合体は、酸価が３乃至
    ８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃
    至１３のいずれかに記載のトナー。
15. 【請求項１５】 硫黄元素含有重合体は、酸価が５乃至
    ４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃
    至１３のいずれかに記載のトナー。
16. 【請求項１６】 硫黄元素含有重合体は、酸価が１０乃
    至３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１
    乃至１３のいずれかに記載のトナー。
17. 【請求項１７】 硫黄元素含有重合体は、重量平均分子
    量が５００乃至１０００００であることを特徴とする請
    求項１乃至１６のいずれかに記載のトナー。
18. 【請求項１８】 硫黄元素含有重合体は、重量平均分子
    量が１０００乃至７００００であることを特徴とする請
    求項１乃至１６のいずれかに記載のトナー。
19. 【請求項１９】 硫黄元素含有重合体は、重量平均分子
    量が５０００乃至５００００であることを特徴とする請
    求項１乃至１６のいずれかに記載のトナー。
20. 【請求項２０】 硫黄元素含有重合体が、結着樹脂１０
    ０質量部当り０．０１乃至１５質量部含有されているこ
    とを特徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載のト
    ナー。
21. 【請求項２１】 硫黄元素含有重合体が、結着樹脂１０
    ０質量部当り０．０１乃至１０質量部含有されているこ
    とを特徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載のト
    ナー。
22. 【請求項２２】 マグネシウム、カルシウム、バリウ
    ム、亜鉛、アルミニウム及び燐の含有量の合計が１００
    乃至２００００ｐｐｍ（トナー粒子質量基準）であるこ
    とを特徴とする請求項１乃至２１のいずれかに記載のト
    ナー。
23. 【請求項２３】 マグネシウム、カルシウム、バリウ
    ム、亜鉛、アルミニウム及び燐の含有量の合計が１００
    乃至９０００ｐｐｍ（トナー粒子質量基準）であること
    を特徴とする請求項１乃至２１のいずれかに記載のトナ
    ー。
24. 【請求項２４】 フロー式粒子像測定装置で計測される
    個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける
    トナーの平均円形度が０．９２０乃至０．９９５であ
    り、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴
    とする請求項１乃至２３のいずれかに記載のトナー。
25. 【請求項２５】 フロー式粒子像測定装置で計測される
    個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける
    トナーの平均円形度が０．９５０乃至０．９９５であ
    り、円形度標準偏差が０．０３５未満であることを特徴
    とする請求項１乃至２３のいずれかに記載のトナー。
26. 【請求項２６】 フロー式粒子像測定装置で計測される
    個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける
    トナーの平均円形度が０．９７０乃至０．９９５であ
    り、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満で
    あることを特徴とする請求項１乃至２３のいずれかに記
    載のトナー。
27. 【請求項２７】 フロー式粒子像測定装置で計測される
    個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける
    トナーの円相当個数平均径Ｄ_１が２〜１０μｍであるこ
    とを特徴とする請求項１乃至２６のいずれかに記載のト
    ナー。
28. 【請求項２８】 フロー式粒子像測定装置で計測される
    個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける
    円形度０．９５０未満のトナーが、１５個数％以下であ
    る。
29. 【請求項２９】 トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
    Ｆ）の可溶成分のゲルパーミエーションクロマトグラフ
    ィー（ＧＰＣ）における重量平均分子量が、１００００
    乃至１５０００００であることを特徴とする請求項１乃
    至２８のいずれかに記載のトナー。
30. 【請求項３０】 トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
    Ｆ）の可溶成分のゲルパーミエーションクロマトグラフ
    ィー（ＧＰＣ）における重量平均分子量が、５００００
    乃至４０００００であることを特徴とする請求項１乃至
    ２８のいずれかに記載のトナー。
31. 【請求項３１】 離型剤がエステルワックスであり、且
    つ該エステルワックスがトータルの炭素数が同一のエス
    テル化合物を５０〜９５質量％含有していることを特徴
    とする請求項１乃至３０のいずれかに記載のトナー。
32. 【請求項３２】 離型剤が、結着樹脂１００質量部当り
    １乃至４０質量部含有されていることを特徴とする請求
    項１乃至３１のいずれかに記載のトナー。
33. 【請求項３３】 離型剤が、結着樹脂１００質量部当り
    ５乃至３０質量部含有されていることを特徴とする請求
    項１乃至３１のいずれかに記載のトナー。
34. 【請求項３４】 トナー粒子が、結着樹脂、硫黄元素含
    有重合体の他に、更に縮合系樹脂を含有していることを
    特徴とする請求項１乃至３３のいずれかに記載のトナ
    ー。
35. 【請求項３５】 縮合系樹脂が、ポリエステルであるこ
    とを特徴とする請求項３４に記載のトナー。
36. 【請求項３６】 縮合系樹脂が、ポリカーボネートであ
    ることを特徴とする請求項３４に記載のトナー。
37. 【請求項３７】 縮合系樹脂が、酸価０．１〜３５ｍｇ
    ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項３４乃至３６
    のいずれかに記載のトナー。
38. 【請求項３８】 縮合系樹脂が、酸価５〜３０ｍｇＫＯ
    Ｈ／ｇであることを特徴とする請求項３４乃至３６のい
    ずれかに記載のトナー。
39. 【請求項３９】 縮合系樹脂が、重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）６，０００乃至１００，０００であることを特徴と
    する請求項３４乃至３８のいずれかに記載のトナー。
40. 【請求項４０】 縮合系樹脂が、重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）６，５００乃至４５，０００であることを特徴とす
    る請求項３４乃至３８のいずれかに記載のトナー。
41. 【請求項４１】 少なくとも重合性単量体、着色剤、離
    型剤及び硫黄元素含有重合体を含有する単量体組成物
    を、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アル
    ミニウム及び燐からなるグループより選ばれる少なくと
    も一種の元素を有する水系媒体中に分散させ、造粒し、
    該水系媒体中で単量体組成物中の重合性単量体を重合し
    てトナー粒子を製造し、該トナー粒子と外添剤とを混合
    するトナーの製造方法であって、 該トナー粒子が、マグネシウム、カルシウム、バリウ
    ム、亜鉛、アルミニウム及び燐からなるグループより選
    ばれる少なくとも一種の元素を含有し、上記元素の含有
    量の合計が１００乃至３００００ｐｐｍ（トナー粒子質
    量基準）であることを特徴とするトナーの製造方法。
42. 【請求項４２】 水系媒体中に存在するマグネシウム、
    カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム及び燐から
    なるグループから選ばれる元素が、分散安定剤として存
    在していることを特徴とする請求項４１に記載のトナー
    の製造方法。
43. 【請求項４３】 造粒時の水系媒体のｐＨが４．５〜１
    ３であることを特徴とする請求項４１又は４２に記載の
    トナーの製造方法。
44. 【請求項４４】 造粒時の水系媒体のｐＨが４．５〜７
    であることを特徴とする請求項４１又は４２に記載のト
    ナーの製造方法。
45. 【請求項４５】 得られたトナー粒子をｐＨ３以下の酸
    で洗浄することを特徴とする請求項４１乃至４４のいず
    れかに記載のトナーの製造方法。
46. 【請求項４６】 得られたトナー粒子をｐＨ１．５以下
    の酸で洗浄することを特徴とする請求項４１乃至４４の
    いずれかに記載のトナーの製造方法。
47. 【請求項４７】 少なくとも重合性単量体、着色剤、離
    型剤及び硫黄元素含有重合体を含有する単量体組成物
    を、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アル
    ミニウム及び燐からなるグループより選ばれる少なくと
    も一種の元素を有する水系媒体中に分散させ、造粒し、
    該水系媒体中で単量体組成物中の重合性単量体を重合し
    てトナー粒子を製造し、該トナー粒子と外添剤とを混合
    するトナーの製造方法であって、 得られるトナーが、請求項２乃至４０のいずれかに記載
    のトナーであることを特徴とするトナーの製造方法。
48. 【請求項４８】 少なくとも静電荷像保持体を帯電する
    帯電工程、静電荷像保持体上に静電荷像を形成する静電
    荷像形成工程、該静電荷像を現像剤担持体により担持さ
    れるトナーにより現像し、トナー画像を形成する現像工
    程、静電荷像保持体上に形成されたトナー画像を中間転
    写体を介して又は介さずに転写材に転写する転写工程、
    及び転写材上のトナー画像を定着する定着工程を有する
    画像形成方法であって、 該トナーが、請求項１乃至４０のいずれかに記載のトナ
    ーであることを特徴とする画像形成方法。