JP2002107953A - 平版印刷版の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】印刷開始時のインキ脱離性、指紋汚れ、及び現
像ラチチュードを改良し、併せてアルカリ土類金属が起
因する析出物の発生を防止した現像処理方法を提供す
る。 【解決手段】陽極酸化されたアルミニウム支持体に少な
くともハロゲン化銀乳剤層を有する銀錯塩拡散転写法を
利用した平版印刷版を露光後少なくとも現像処理する方
法において、該現像液がアルカリ土類金属と、グリセリ
ンまたはポリグリセロールを含有することを特徴とする
平版印刷版の現像処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム板を
支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用したアルミニウム
平版印刷版の現像処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】本発明が対象とするアルミニウム板を支持
体とする、銀錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイ
プの平版印刷版（以降、アルミニウム平版印刷版と称
す）は、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８
８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６
１５１号、同４−２８２２９５号、米国特許第４，５６
７，１３１号、同第５，４２７，８８９号等の公報に詳
しく記載されている。

【０００５】前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化さ
れ陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を
担持し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成
になっている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、
露光後、現像処理、水洗処理（ウォッシュオフ：ハロゲ
ン化銀乳剤層の除去）、仕上げ処理の工程からなってい
る。

【０００６】詳細には、現像処理によって物理現像核上
に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロ
ゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金
属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時
に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部とし
て露出する。

【０００７】露出した銀画像部及び非画像部には、その
保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシ
メチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コ
ロイドを含有する仕上げ液が塗布される。所謂、ガム引
きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液
やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にす
る化合物（例えば、メルカプト基またチオン基を有する
含窒素複素環化合物）を含有することも一般的である。

【０００８】上記アルミニウム平版印刷版には種々の課
題、例えば、印刷開始時のインキ脱離性、指紋汚れ、現
像ラチチュードが狭いという問題があった。これらの課
題を解決するために、特開２０００−１９９９６１号公
報には、現像液にカルシウム等のアルカリ土類金属を含
有させることが開示されている。現像液にアルカリ土類
金属を含有させることによって上記問題は改良される
が、一方、新たな問題点が判明した。即ち、多数の印刷
版を連続的あるいは断続的に処理する、いわゆるランニ
ング処理によって、現像液中に藻のような析出物が発生
するという問題が生じた。

【０００９】上記析出物は、アルカリ土類金属が核とな
って、現像液中に溶けだしたゼラチンやハロゲン化銀等
のハロゲン化銀乳剤層を構成する成分が析出したもので
あると考えられる。この析出物は、特に現像液の温度が
低下したときに発生しやすく、現像液を冷却するための
冷却パイプ等に析出し、冷却効率を著しく低下させてい
た。

【００１０】上述したインキ脱離性、指紋汚れ及び現像
ラチチュードについて簡単に説明する。印刷開始時のイ
ンキ脱理性は、オフセット輪転印刷機の分野において重
要である。即ち、オフセット輪転印刷機を用いた印刷で
は、紙切れを防ぐため、印刷の立ち上がり時には湿し水
によるエッチングを省略することが多く、版全面にイン
キを付けてから湿し水を送り、非画像部のインキを脱離
するという印刷方法が用いられている。このような印刷
において、非画像部のインキ脱離速度の遅れは印刷効率
を著しく低下させる。

【００１１】指紋汚れは、製版した印刷版の取り扱い時
に、版面に付着した指紋跡にインキが乗って非画像部に
汚れを生じさせる現象を云う。また、本発明で云う現像
ラチチュードは、現像時間の許容幅を指す。具体的に
は、現像時間が短いとハイライトの網点が再現されにく
く、現像時間が長いと細線が再現されにくいという問題
がある。この再現性とは、平版印刷版の版面にはハイラ
イトの網点や細線の銀画像が形成されるが、印刷に供す
るレベルの画像強度を持たないということである。従っ
て、ランニング処理（同じ現像液で繰り返し処理する）
等によって現像液の活性度が低下する場合や、環境の温
度変化によって現像液の温度が低下する場合等に対応で
きるように、予め現像時間は長めに余裕を持たせて設定
されるが、上記したように細線の再現性の低下を招いて
いた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、印刷開始時のインキ脱離性、指紋汚れ、及び現像ラ
チチュードを改良し、併せてアルカリ土類金属が起因す
る析出物の発生を防止した現像処理方法を提供すること
にある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、陽
極酸化されたアルミニウム支持体に少なくともハロゲン
化銀乳剤層を有する銀錯塩拡散転写法を利用した平版印
刷版を露光後少なくとも現像処理する方法において、該
現像液がアルカリ土類金属と、グリセリンまたはポリグ
リセロールを含有することを特徴とする平版印刷版の現
像処理方法によって達成された。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、現像液にアルカリ土類金属を含有させる。本
発明に用いられるアルカリ土類金属としては、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、ベリリウム、マグネシ
ウムが挙げられる。現像液にアルカリ土類金属を添加す
る場合、以下のような化合物として添加してもよい。例
えば、臭化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウ
ム、クエン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、水酸
化カルシウム、沃化カルシウム、硝酸カルシウム、亜硝
酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、ステアリン酸カル
シウム、硫酸カルシウム、酒石酸カルシウム、塩素酸バ
リウム、過塩素酸バリウム、臭化バリウム、臭素酸バリ
ウム、硝酸バリウム、硫酸バリウム、チオ硫酸バリウ
ム、亜硝酸バリウム、塩化ベリリウム等、臭化ベリリウ
ム、沃化ベリリウム、硝酸ベリリウム、塩化マグネシウ
ム、過塩素酸マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マ
グネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩
化ストロンチウム、臭化ストロンチウム、硝酸ストロン
チウム、硫酸ストロンチウム等である。これらの化合物
は、アルカリ土類金属として現像液中に１〜１００ミリ
モル／リットル、好ましくは２〜１００ミリモル／リッ
トル、より好ましくは３〜８０ミリモル／リットルの濃
度で含有させる。上記アルカリ土類金属の中でも、特に
カルシウムが好ましく用いられる。

【００１５】上記アルカリ土類金属を現像液に含有させ
るに際し、金属キレート剤を併用するのが好ましい。金
属キレート剤としては、クエン酸や酒石酸のようなオキ
シカルボン酸、アミノポリカルボン酸、ポリリン酸、モ
ノホスホノ（モノ，ジ，トリ）カルボン酸、２個以上の
ホスホン酸基を有する化合物等が挙げられる。これらの
金属キレート剤は、アルカリ土類金属に対して、モル比
で０．１〜５０、好ましくは０．２〜２０の範囲で用い
る。

【００１６】本発明において、カルシウムとそのキレー
ト剤を用いるのが好ましい。キレート剤としては、アミ
ノポリカルボン酸、モノホスホノ（モノ，ジ，トリ）カ
ルボン酸、２個以上のホスホン酸基を有する化合物が好
ましい。

【００１７】アミノポリカルボン酸及びその塩として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジヒドロキシエチルエチ
レンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、
エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸トリナトリウム塩、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、イミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、
エチルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテト
ラプロピオン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ト
リエチレンテトラミン六酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ジアミノプ
ロパン四酢酸、メチルグリシン三酢酸等が挙げられる。

【００１８】モノホスホノ（モノ，ジ，トリ）カルボン
酸及びその塩としては、１−ヒドロキシ−１−ホスホノ
−エタン−１−カルボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホス
ホノ−エタン−１，２−ジカルボン酸、１−ヒドロキシ
−１−ホスホノ−プロパン−１−カルボン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ホスホノ−プロパン−１，２，３−トリカ
ルボン酸、１−ホスホノ−エタン−２−カルボン酸、１
−ヒドロキシ−１−ホスホノ−エタン−２−カルボン
酸、２−ホスホノ−ペンタン−２，５−ジカルボン酸、
２−メチル−４−ホスホノ−ブタン−１，４−カルボン
酸、２−ホスホノ−ブタン−１，４−ジカルボン酸カリ
ウム塩、２，３−ジメチル−２−ホスホノ−ブタン−
１，４−ジカルボン酸，１−ホスホノ−プロパン−１，
２，３−トリカルボン酸、２−ホスホノ−ブタン−２，
３，４−トリカルボン酸等が挙げられる。

【００１９】２個以上のホスホン酸基を有する化合物と
しては、下記の化合物が挙げられる。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【化１９】

【００３９】

【化２０】

【００４０】上記キレート剤の中でも、特に、カルシウ
ムに対するキレート安定度定数が５〜１０．５の範囲が
好ましく、５〜１０の範囲がより好ましい。

【００４１】本発明の現像液は、アルカリ土類金属と組
み合わせてグリセリンもしくはポリグリセロールを含有
する。これらの含有量は、現像液１リットル当たり５〜
１００ｇが好ましく、特に１０〜６０ｇが好ましい。

【００４２】上記したポリグリセロールはグリセリンの
多量体であり、下記一般式で表される。

【００４３】

【化２１】

【００４４】式中、ｎは２以上の整数を示す。好ましく
はｎが２〜３０であり、より好ましくはｎが３〜１５で
ある。

【００４５】本発明に用いられる現像液には、現像主
薬、例えばハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン
類やアスコルビン酸およびその誘導体、１−フェニル−
３ピラゾリジノン及びその誘導体等の３−ピラゾリジノ
ン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あ
るいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセルロース、カブ
リ防止剤、例えば臭化カリウム、現像変成剤、例えばポ
リオキシアルキレン化合物、キレート剤、例えばエチレ
ンジアミン４酢酸、アニオン性ゼラチン凝集剤、例えば
ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体、及
び下記に示すようなハロゲン化銀溶剤を含有させること
ができる。

【００４６】ハロゲン化銀溶剤としては、例えばチオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等のチオ硫酸塩、亜硫
酸ナトリウムや亜硫酸水素カリウムのような亜硫酸塩、
ヨウ化カリウムやヨウ化ナトリウムのようなヨウ化物、
２−メルカプト安息香酸及びその誘導体、ウラシルのよ
うな環状イミド類、アルカノールアミン、ジアミン、メ
ソイオン性化合物、チオエーテル類等が挙げられる。

【００４７】これらのハロゲン化銀溶剤の中でも、チオ
硫酸塩、アルカノールアミン、メソイオン性化合物及び
チオエーテル化合物が好ましい。チオ硫酸塩の添加量
は、現像液１リットル当たり４〜５０ｇ、好ましくは５
〜４０ｇ程度である。

【００４８】アルカノールアミンとしては、例えば２−
（２−アミノエチルアミノ）エタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、エタノールアミン、４−アミノブ
タノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、３−ア
ミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−エチル−２、２’−イミノ
ジエタノール、２−メチルアミノエタノール、２−アミ
ノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。添
加量は現像液１リットル当り１〜１００ｇ、好ましくは
１０〜１００ｇである。

【００４９】メソイオン性化合物としては、特開平４−
３２８５５９号、同平９−１６０２４８号、同平９−１
７１２５７号公報で開示されているものが挙げられる。
メソイオン性化合物の添加量は種々の条件により異なる
が、現像液１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇであり、好
ましくは０．１ｇ〜５ｇの範囲である。

【００５０】チオエーテル化合物は、ＵＳＰ５，２０
０，２９４号公報、特願平９−８９４４４号明細書に記
載されているものが挙げられる。チオエーテル化合物の
添加量は、現像液１リットル当り０．０１ｇ〜２０ｇで
あり、好ましくは０．１ｇ〜１０ｇの範囲である。

【００５１】上記ハロゲン化銀溶剤の中でも、特にチオ
硫酸塩とアルカノールアミンを組み合わせて用いるのが
好ましい。

【００５２】現像液には、更に銀画像部を親油性にする
化合物（親油化剤）を含有させるのが好ましい。親油化
剤としては、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨ
ーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット及びエディ
ス ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハラ
イド・ディヒュージョン・プロセシズ」、１０５、１０
６ページに記載されている化合物が挙げられる。例えば
メルカプト基またはチオン基を有する化合物、４級アン
モニウム化合物等があり、本発明においてはメルカプト
基またはチオン基を有する化合物が好ましく用いられ
る。特に好ましくは、メルカプト基またはチオン基を有
する含窒素複素環化合物であり、特公昭４８−２９７２
３号、特開昭５８−１２７９２８号に記載されている。
以下にその具体例を挙げるが、これらに限定されること
はない。

【００５３】２−メルカプト−４−フェニルイミダゾー
ル、２−メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２−
メルカプト−ベンズイミダゾール、１−エチル−２−メ
ルカプト−ベンズイミダゾール、２−メルカプト−１−
ブチル−ベンズイミダゾール、１，３−ジエチル−ベン
ゾイミダゾリン−２−チオン、１，３−ジベンジル−イ
ミダゾリジン−２−チオン、２，２´−ジメルカプト−
１，１´−デカメチレン−ジイミダゾリン、２−メルカ
プト−４−フェニルチアゾール、２−メルカプト−ベン
ゾチアゾール、２−メルカプトナフトチアゾール、３−
エチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシル
−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−
４，５−ジフェニルオキサゾール、２−メルカプトベン
ゾオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−
２−チオン、１−フェニル−３−メチルピラゾリン−５
−チオン、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデ
シル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５
−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト
−４−アセタミド−５−ヘプチル−１，２，４−トリア
ゾール、３−メルカプト−４−アミノ−５−ヘプタデシ
ル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−
フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプ
ト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−
メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサチアゾール、２
−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール、２
−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−オキサジア
ゾール、２−ヘプタデシル−５−フェニル−１，３，４
−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−
テトラゾール、２−メルカプト−５−ニトロピリジン、
１−メチル−キノリン−２（１Ｈ）−チオン、３−メル
カプト−４−メチル−６−フェニル−ピリダジン、２−
メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラジン、２−メル
カプト−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジ
ン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル−１，
３，５−トリアジン、１，５−ジメルカプト−３，７−
ジフェニル−Ｓ−トリアゾリノ〔１，２−ａ〕−Ｓ−ト
リアゾリン等が挙げられる。

【００５４】上記親油化剤の現像液への添加量は、０．
０１〜１０ｇ／リットル程度が好ましい。

【００５５】現像液のｐＨは通常１０〜１４、好ましく
は１２〜１４である。現像液の温度は、２０〜３０℃程
度で、現像時間は６〜２５秒程度である。

【００５６】本発明において、現像処理に続いて水洗処
理が施される。水洗液にはｐＨを４〜８、好ましくは
４．５〜７の範囲に緩衝させる緩衝剤、例えば燐酸塩緩
衝剤、クエン酸塩緩衝剤またはそれらの混合物を含有す
ることができる。また、防腐剤を含有させてもよい。水
洗液中には更にタンパク質分解酵素（例えば、ペプシ
ン、レンニン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシ
ン、パパイン、フィシン、トロンビン、レニン、コラゲ
ナーゼ、ブロメライン、細菌プロティナーゼ）や、前記
した親油化剤を含有させることができる。

【００５７】現像処理と水洗処理の間に、現像の進行を
停止させる中和安定化処理を施してもよく、中和液に前
記親油化剤を含有させてもよい。

【００５８】上記水洗液はアルミニウム支持体上のハロ
ゲン化銀乳剤層を完全に除去するために用いるもので、
２５〜３５℃の水洗液をジェット方式で吹き付ける方
法、または水洗液を吹き付けながらスクラブローラで乳
剤層を剥離する方法が一般的に用いられている。

【００５９】水洗処理によって露出した銀画像部及び非
画像部は、各々の親油性及び親水性を高めるため、及び
版面の保護のために、仕上げ液による処理が施される。
本発明において、仕上げ液には、非画像部の陽極酸化層
の保護及び親水性向上のために、アラビヤガム、デキス
トリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレ
ングリコールエステル、ヒドロキシエチル澱粉、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸、ポリ
ビニルアルコール等の保護コロイドを含有することが好
ましい。また、画像部の親油性を更に向上させるため
に、上記親油化剤を含有することが好ましい。更に上記
酵素を含有することができる。

【００６０】本発明が対象とする平版印刷版は、アルミ
ニウム支持体上に物理現像核及びハロゲン化銀乳剤層を
有する。ハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化
銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ
臭化銀等から選択されるが、塩化銀主体（塩化銀５０モ
ル％以上のものを意味する）が好ましい。また乳剤のタ
イプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これら
のハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはス
ペクトル増感することができる。

【００６１】ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドとし
てはゼラチンを用いることがハロゲン化銀粒子を作成す
る際に好ましい。ゼラチンには酸処理ゼラチン、アルカ
リ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることができる。
また、それらの修飾ゼラチン（例えばフタル化ゼラチ
ン、アミド化ゼラチンなど）も用いることができる。ま
た、更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブ
ミン、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ヒドロキ
シエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有さ
せることができる。用いられる親水性コロイドとして
は、現像後の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤
を含まない親水性コロイド層を用いることが望ましい。

【００６２】本発明の平版印刷版の乳剤層には、必要に
応じてアニオン、カチオン、ベタイン、ノニオン系の各
種界面活性剤、カルボキシメチルセルロース等の増粘
剤、消泡剤等の塗布助剤、エチレンジアミンテトラアセ
テート等のキレート剤、ハイドロキノン、ポリヒドロキ
シベンゼン類、３−ピラゾリジノン類等の現像主薬を含
有させてもよい。

【００６３】本発明に用いられるアルミニウム支持体は
粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板であり、特開
昭６３−２６０４９１号、同平１０−２４４７７５号、
同平１０−２５８５８７号、同平１０−２６４５４８
号、同平１０−２６４５４９号、米国特許第５，４２
７，８８９号公報等に記載されているものを用いること
ができる。

【００６４】本発明において、アルミニウム支持体とハ
ロゲン化銀乳剤層の間には、物理現像核層を設けるのが
好ましい。物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写
法に用いられるものでよく、例えば金、銀等のコロイ
ド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した
金属硫化物などが使用できる。保護コロイドとして各種
親水性コロイドを用いることもできる。これらの詳細及
び製法については、例えば、フォーカル・プレス、ロン
ドン ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロ
ット及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・
シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」
を参照し得る。

【００６５】本発明において、物理現像核層とハロゲン
化銀乳剤層の間に、特開平３−１１６１５１号公報記載
の水膨潤性中間層、同平４−２８２２９５号公報に記載
の疎水性重合体ビーズを含有する中間層を設けてもよ
い。

【００６６】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。 実施例１ 幅１０３０mm、厚み０.２４mmのＡ１０５０タイプアル
ミニウム板帯を１３m/minの処理速度で移動させ、６０
℃、４％水酸化ナトリウム水溶液に１０秒間浸漬した
後、水洗し、３０℃の１．５％の塩酸と２％の酢酸を満
たした間接給電方式の電解槽に浸漬し、電源より４０Ａ
／ｄｍ２、５０Ｈｚの単相交流電流を３０秒間流して、
交流電解粗面化し、水洗し、その後７０℃、６％硝酸水
溶液に１０秒間浸漬してデスマットし、水洗し、乾燥し
た。さらに２５℃、２０％硫酸中に通し、陽極酸化し、
陽極酸化膜量が２．１ｇ／m²、中心線平均粗さ（Ｒａ）
が０．５μｍのアルミニウム支持体を作成した。

【００６７】次に上記アルミニウム支持体に物理現像核
として硫化パラジウム核液を塗布し、その後乾燥した。

【００６８】ハロゲン化銀乳剤の調製は、保護コロイド
としてアルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブ
ルジェット法で平均粒径０．２μｍの、ヘキサクロロイ
リジウム（ＩＶ）酸カリウムを銀１モル当たり０．００
６ミリモルドープさせた塩ヨウ臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ１
５モル％、ＡｇＩ０．３モル％）を調製した。その後、
この乳剤をフロキュレーションさせ、洗浄した。さらに
この乳剤に硫黄金増感を施した後、安定剤を添加し、赤
色感光性の増感色素を銀１ｇ当たり１．３ｍｇ用いて分
光増感した。

【００６９】このようにして作成したハロゲン化銀乳剤
に界面活性剤を加えて塗布液を作成した。この乳剤層塗
布液を前記物理現像核が塗布されたアルミニウム支持体
上に銀量が２ｇ／m²、ゼラチン量が３ｇ／m²になるよう
に塗布乾燥して平版印刷材料試料を得た。

【００７０】上記平版印刷材料を６３３ｎｍの赤色ＬＤ
レーザーを光源とする出力機で画像出力し、次に製版用
プロセッサー（デュポン社製ＳＬＴ−８５Ｎ自動現像
機）で処理して平版印刷版を作成した。製版用プロセッ
サーは、現像処理工程（液温２２℃で１２秒間浸漬現
像）、水洗処理工程（３５℃の水洗液を１０秒間シャワ
ー噴射しながらスクラブローラで乳剤層をウオッシュオ
フする）、仕上げ処理工程（２１℃、５秒間シャワー）
及び乾燥工程から構成されている。

【００７１】現像処理工程は、３０リットルの現像液を
貯溜する現像槽からなり、現像槽の中には加熱ヒーター
と現像液を冷却するための冷却水循環パイプが付設され
ている。本実施例は、室温２５℃の条件下で行い、上記
循環パイプに冷却水を通して、現像液を所定の温度に制
御した。

【００７２】現像処理は、上記条件で平版印刷版を１日
当たり１０m²の処理を３日間行って、現像液中の析出物
の発生状況を観察した。製版処理に用いた現像液、水洗
液及び仕上げ液の組成を下記に示す。尚、現像液は、組
成の異なるものを３種類用意し、それぞれについて試験
した。

【００７３】 ＜現像液Ａ＞ 水酸化ナトリウム ２５ｇ ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体 （平均分子量５０万） １０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １００ｇ モノメチルエタノールアミン ５０ｇ ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール ０．５ｇ チオ硫酸ナトリウム（５水塩） ２０ｇ ハイドロキノン １５ｇ １−フェニル−３ピラゾリジノン ３ｇ 硫酸カルシウム２水塩 １ｇ アミノトリ（メチレンホスホン酸）５Ｎａ塩 ３ｇ 脱イオン水で１０００ｍｌとする。 ｐＨ（２５℃）＝１３．４

【００７４】＜現像液Ｂ＞上記現像液Ａに、グリセリン
を２０ｇ加えた以外は、上記現像液と同様にして作製し
た。

【００７５】＜現像液Ｃ＞上記現像液Ａに、ポリグリセ
ロール（グリセリンの６量体）を２０ｇ加えた以外は、
上記現像液と同様にして作製した。

【００７６】 ＜水洗液＞ ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール ０．５ｇ モノエタノールアミン １３ｇ 重亜硫酸ナトリウム １０ｇ 第１燐酸カリウム ４０ｇ タンパク質分解酵素 １ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨは６．
０に調整した。タンパク質分解酵素として、ビオプラー
ゼＡＬ−１５（細菌プロティナーゼ、長瀬産業（株）
製）を用いた。

【００７７】 ＜仕上げ液＞ 燐酸 ０．５ｇ モノエタノールアミン ５．０ｇ 2-メルカフ゜ト-5-nヘフ゜チルオキサシ゛アソ゛ール ０．５ｇ ポリグリセロール（６量体） ５０ｇ 脱イオン水で１０００ｍｌとする。ｐＨは７．２に調整
した。

【００７８】上記した条件で３日間処理し、現像液中の
析出物の発生状況を観察した。その結果、現像液Ａは、
析出物が藻のように浮遊し、更に冷却用のパイプに多量
付着していた。これに対して、本発明の現像液Ｂ及びＣ
は、全く析出物の発生はなかった。

【００７９】次に、印刷性能を評価するために、アルカ
リ土類金属を含有しない比較現像液Ｄを以下のようにし
て作製し、本発明の現像液Ｂ及びＣと対比した。 ＜比較現像液Ｄ＞上記現像液Ａから硫酸カルシウムを除
いた以外は、現像液と同様にして作製した。

【００８０】上記３種類の現像液（Ｂ、Ｃ及びＤ）を用
いて製版した印刷版について、下記に示す方法で現像ラ
チチュード、インキ脱離性及び指紋汚れを評価した。

【００８１】＜現像ラチチュード＞現像時間を１０、１
２、１４、１６秒と変化させて現像し、印刷版に５０μ
m幅の細線を形成させ、それらの細線が印刷物に再現さ
れた程度で評価した。印刷は、印刷機ハイデルベルグＴ
ＯＫ(Heidelberg社製オフセット印刷機の商標）、イン
キ（大日本インキ（株）社製のニューチャンピオン墨
Ｈ）及び市販のＰＳ版用給湿液を用いて行った。その結
果、本発明の現像液Ｂ及びＣで製版した印刷版は、１０
〜１６秒のいずれの現像時間でも、印刷物に５０μmの
細線が再現されたが、比較現像液Ｄは、１２秒以上の現
像時間では、細線が再現されなかった。

【００８２】＜インキ脱離性＞オフセット輪転印刷機に
印刷版を装着し、版面にインキを乗せた後、湿し水を送
り、非画像部のインキ汚れが取れるまでの枚数でインキ
脱離性を評価した。その結果、本発明の現像液Ｂ及びＣ
で製版した印刷版は、２０枚であったが、比較現像液Ｄ
で製版した印刷版は１００枚であった。

【００８３】＜指紋よごれ＞版面の非画像部に強制的に
指を押し当てて指紋を付けた後、１日放置した印刷版
を、印刷機ハイデルベルグＴＯＫ(Heidelberg社製オフ
セット印刷機の商標）、インキ（大日本インキ（株）社
製のニューチャンピオン墨Ｈ）及び市販のＰＳ版用給湿
液を用いて印刷を行い、指紋汚れのを評価した。その結
果、本発明の現像液Ｂ及びＣで製版した印刷版は指紋汚
れが全くなかったが、比較現像液Ｄで製版した印刷版
は、指紋汚れが発生していた。

【００８４】

【発明の効果】本発明によれば、現像ラチチュード、イ
ンキ脱離性及び指紋汚れが大幅に改良され、かつアルカ
リ土類金属が起因する析出物の発生を防止することがで
きる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 陽極酸化されたアルミニウム支持体に少
   なくともハロゲン化銀乳剤層を有する銀錯塩拡散転写法
   を利用した平版印刷版を露光後少なくとも現像処理する
   方法において、該現像液がアルカリ土類金属と、グリセ
   リンまたはポリグリセロールを含有することを特徴とす
   る平版印刷版の現像処理方法。
2. 【請求項２】 前記アルカリ土類金属がカルシウムであ
   る請求項１に記載の平版印刷版の現像処理方法。
3. 【請求項３】 前記現像液が更にアルカリ土類金属のキ
   レート剤を含有する請求項１に記載の平版印刷版の現像
   処理方法。