JP2002080505A - ポリマー粒子の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒子表面の滑らかな球状の且つ製品配合時の
油分や溶剤可溶分が少ないポリマー粒子の製造法の提
供。 【解決手段】 溶剤中、分散剤及び重合開始剤存在下に
てビニルモノマー（以下モノマーという）を重合してポ
リマー粒子を得るに際し、モノマーの重合率が１〜１０
０％の重合反応中に、モノマー１００重量部に対して架
橋性ビニルモノマー０．０９９〜４７重量部を添加する
ポリマー粒子の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料、情報材
料、塗料、潤滑剤等に使用されるポリマー粒子の製造法
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】モノマ
ーは溶解するが生成するポリマーは溶解しない溶剤中
で、生成したポリマーを分散させる分散剤の存在下で重
合し、ポリマー粒子を製造する方法は分散重合法と呼ば
れ、粒径分布の狭いポリマー粒子が比較的短時間に高濃
度で得られるという特徴を有している。

【０００３】架橋剤を用いた分散重合法に関しては、幾
つか報告されており、一般に、架橋剤量が多いと粒子凝
集や粒子表面の異形化が起こり、少ないと架橋が掛から
ず粒子の溶剤可溶分が多くなる。特開平７−１４９８０
７号公報では、特定の分散重合溶剤（イソアルカノール
溶剤）を使用し、架橋剤を時間制御及び監視下で添加す
ることで球状の単分散重合体粒子を製造する方法を開示
している。 しかし、他の溶剤中では、粒子凝集や粒子
表面の異形化が起こり、粒子表面の滑らかな球状のポリ
マー粒子の製造は困難であった。

【０００４】本発明の課題は、溶剤中、粒子表面の滑ら
かな球状の且つ製品配合時の油分や溶剤可溶分が少ない
ポリマー粒子の製造法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、溶剤中、分散
剤及び重合開始剤存在下にてビニルモノマー（以下モノ
マーという）を重合してポリマー粒子を得るに際し、モ
ノマーの重合率が１〜１００％の重合反応中に、モノマ
ー１００重量部に対して架橋性ビニルモノマー（以下架
橋剤という）０．０９９〜４７重量部（以下、重合架橋
剤量という）を添加するポリマー粒子の製造法を提供す
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】[モノマー]本発明においてモノマ
ーは、通常のラジカル重合性ビニルモノマー（α置換体
を含む）が好適に用いられる。モノマーの具体例とし
て、スチレン、炭素数１〜２２のアルキル（メタ）アク
リレート（ここで「アルキル（メタ）アクリレート」と
は、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート
を意味し、以下同様の意味で「（メタ）」を用い
る。）、（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミド、
酢酸ビニル、ビニルピロリドン等が挙げられ、これらは
単独もしくは２種以上を混合して（共）重合することが
できる。

【０００７】また、生成する粒子の表面特性を制御した
り、反応性を付与したりする目的で、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボ
ン酸、無水マレイン酸、クロロメチルスチレン、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキ
シエチルイソシアネート、３−（トリメトキシシリル）
プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ビニルピリジン等のモノマーを単独重合又は
共重合させることもできる。

【０００８】本発明における好ましいモノマー濃度は、
重合の遅延、分散不安定化、粒径分布の拡大、重合反応
の暴走等の問題を引き起こさないために、反応系中１〜
５０重量％が好ましく、２〜３０重量％が更に好まし
い。モノマー濃度もまた粒子径を変化させる因子であ
り、一般には高いほど粒径が大きくなる傾向がある。

【０００９】モノマーは、使用するモノマーの全量もし
くはその一部をあらかじめ他の成分と混合して使用する
が、例えば高濃度の分散液を得る場合などには、連続的
に反応系内にモノマーを供給しながら重合を行うことが
できる。通常、モノマーは生成するポリマーの良溶剤で
あるため、希釈せずにそのまま供給すると凝集を起こす
ことが多い。このような場合は、モノマーを溶剤で希釈
して供給する。その特別な実施形態として、溶剤の還流
下に分散重合を行い、凝縮液でモノマーを希釈して供給
することができる。

【００１０】供給するモノマーの濃度は、好ましくは５
０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。
また、粒径分布の狭いポリマー粒子を得るためには、反
応系内のモノマー濃度は３０重量％以下、好ましくは２
０重量％以下で、なるべく急激なモノマー濃度の変化が
ないように制御することが望ましい。通常の分散重合に
おいては、すでに生成したポリマー粒子の重量に比例し
て重合速度が増大していくことから、モノマーは初期は
比較的ゆっくり、後半になるほど速く供給していくこと
が望ましい。

【００１１】[重合開始剤]本発明において重合開始剤と
して、例えば、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパ
ーオキシド、ターシャリーブチルパーオキシピバレー
ト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパー
オキシド系開始剤、アゾビス（イソブチロニトリル）、
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビ
ス（ジメチルイソブチレート）、アゾビス（シクロヘキ
サンカルボニトリル）等のアゾ系開始剤が好適に用いら
れる。

【００１２】一般に分散重合において、パーオキシド系
開始剤は分散剤からの水素引き抜き作用により、グラフ
トポリマーを生成し、分散安定性を高めることが知られ
ている。しかし、ポリシロキサン化合物を分散剤に用
い、炭化水素及び／又はシリコーン溶剤中で分散重合を
行うとアゾ系開始剤においても安定に分散を保つことが
できる。

【００１３】重合開始剤の使用量は、モノマーに対して
０．０３〜３モル％が好ましく、０．１〜１モル％が更
に好ましい。

【００１４】重合開始剤はあらかじめ他の成分と混合溶
解して使用されるが、残存モノマーを低減する目的から
重合反応途中で溶剤等に希釈して、一括あるいは連続的
に添加することが可能である。

【００１５】[溶剤]本発明に用いる溶剤は、分散剤及び
モノマーを溶解し、生成ポリマーを溶解しないものであ
れば特に制限はないが、非水系溶剤が好ましい。さらに
好ましくは、炭化水素もしくはシリコーン又はそれらの
混合物である。炭化水素系溶剤として、ヘキサン、ヘプ
タン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、イソオクタン、水添トリイソブチレン等の脂肪族炭
化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン等の芳香族炭化水素等が例示され、シリコーン系溶剤
として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメ
チルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサ
ン、オクタメチルトリシロキサン等が例示される。これ
らの中でヘキサンが特に好ましい。

【００１６】溶剤の種類は生成する粒子の大きさや分散
安定性を左右する重要な因子である。一般に生成するポ
リマーとの親和性が高いほど大きな粒子ができる傾向が
ある。

【００１７】[分散剤]本発明に用いる分散剤は、片末端
にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物が好
ましく、片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキ
サン化合物として一般式（Ｉ）で表される化合物が例示
される。

【００１８】

【化１】

【００１９】〔式中、 Ａ：CH₂=C(R¹)COO-, CH₂=C(R¹)CONR²-又はCH₂=CH-C₆H₄-
で表される基を示す。ただし、R¹＝H又はCH₃、R²＝H又
はC_YH_2Y+1 (Y＝１〜４の整数）である。 Ｂ：-(CH₂O)_m-C_nH_2n- (m＝０又は１、n＝１〜10の整数)
で表される基を示す。 Ｅ：C_pH_2p+1 (p＝１〜４の数）で表される基を示す。 ａ：３〜１５００の数を示す。〕 この中でも、本発明の目的を達成するために、一般式
（II）で表されるポリシロキサンが特に好ましい。

【００２０】

【化２】

【００２１】〔式中、 R¹，Ｂ，ａ：前記の意味を示す。 R⁴：炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕 このような片末端にラジカル重合性基を有するポリシロ
キサン化合物（以下、ポリシロキサン化合物と言う）
は、例えばラジカル重合法による連鎖移動法を利用する
方法、あるいはアニオンリビング重合による方法等から
合成できる。

【００２２】本発明に用いる片末端にラジカル重合性基
を有するポリシロキサン化合物の数平均分子量（Ｍｎ）
は、生成するポリマー粒子の分散安定性及びポリマー粒
子の製造時の操作性の点より、５００〜１００，０００
が好ましく、１，０００〜５０，０００がより好まし
い。

【００２３】本発明において分散剤の使用量は、系の安
定性及び生成する粒子に求められる特性（粒子径、表面
特性等）により適宜選択されるが、分散安定性及び経済
的な面からモノマーに対して０．１〜２０重量％が好ま
しい。

【００２４】［架橋剤及びその添加法］本発明に用いら
れる架橋性ビニルモノマーは、α置換体を含み、ジビニ
ル系のジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレート系の
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能性架
橋剤、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
トやテトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト等の多官能性架橋剤が挙げられる。これらの中で好ま
しい架橋剤は、ジビニルベンゼン、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレートである。

【００２５】分散重合において、溶剤中、モノマー、架
橋剤、分散剤及び重合開始剤の存在下で重合を開始する
と、核が析出し、次にモノマーや架橋剤が溶剤中から核
に分配され、重合が進行し、ポリマー粒子が生成する。
重合開始時に、モノマーに対して架橋剤量が多いとポリ
マー粒子の凝集や粒子表面の異形化が起こる。この凝集
や粒子表面の異形化は重合開始時の核の不均一なモノマ
ー吸収と核同士の合一が関与していると考えられる。ま
た、重合開始後、重合率１％未満迄は、核部分やポリマ
ー粒子は極めて不安定であり、架橋剤を添加することは
好ましくない。

【００２６】従って、本発明においては、モノマーの重
合率が１〜１００％の重合反応中に、モノマー１００重
量部に対して架橋剤０．０９９〜４７重量部（以下、重
合架橋剤量という）を添加することにより、ポリマー粒
子の異形化や凝集を発生させず且つポリマー粒子の製品
配合時の油分や溶剤への可溶化量を少なくした分散重合
を行うことができる。好ましくは、モノマーの重合率１
〜１００％の重合反応中に、モノマー１００重量部に対
して架橋剤０．９９〜９重量部（以下、好ましい重合架
橋剤量という）を添加する。

【００２７】さらに好ましくは、モノマーの重合率が、
１〜Ｘ％（１＜Ｘ≦９７）の間に、重合架橋剤量の１〜
１０重量％を添加し、モノマーの重合率が、Ｘ〜Ｙ％
（３０≦Ｙ≦９８）の間に、重合架橋剤量の１０〜４５
重量％を添加し、モノマーの重合率が、Ｙ〜Ｚ％（５０
≦Ｚ≦１００）の間に、重合架橋剤量の４５〜８９重量
％を添加する多段階添加製造法（１）である（但し、Ｘ
＜Ｙ＜Ｚである）。

【００２８】特に、好ましくは、モノマーの重合率が、
２〜Ｘ％（２＜Ｘ≦９６）の間に、重合架橋剤量の２〜
６重量％を添加し、モノマーの重合率が、Ｘ〜Ｙ％（４
０≦Ｙ≦９７）の間に、重合架橋剤量の１５〜３５重量
％を添加し、モノマーの重合率が、Ｙ〜Ｚ％（６５≦Ｚ
≦１００）の間に、重合架橋剤量の６０〜８３重量％を
添加する多段階添加製造法（２）である（但し、Ｘ＜Ｙ
＜Ｚである）。

【００２９】上記、多段階添加製造法（１）、（２）に
おいて、重合架橋剤量が、好ましい重合架橋剤量であっ
てもよい。

【００３０】重合初期に、架橋剤量を低濃度添加し、段
階的に添加量を変え、重合後期に架橋剤量を高濃度加え
る上記多段階添加製造法により、ポリマー粒子の異形化
や凝集をより抑制し、安定的な生産をすることが出来
る。

【００３１】なお、モノマーの重合率は、式(III)によ
り求めることができる。

【００３２】 重合率(％)＝(ポリマーに転化したモノマー量)×100／(全モノマー量) (III) ポリマーに転化したモノマー量は、全モノマー量から未
反応のモノマー量（未供給量と反応系内に残存している
モノマー量の合計）を差し引いた、式(IV)から求められ
る。ここで反応系内に残存しているモノマー量は、液体
クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーで定量
できる。またポリマーに転化したモノマー量はサンプリ
ングした反応液の蒸発残量（１００℃、１時間処理）を
測定することで、近似的に式(V)からも求められるが、
式(IV)の方が好ましい。

【００３３】 ポリマーに転化したモノマー量＝(全モノマー量−未反応のモノマー量) (IV) ポリマーに転化したモノマー量＝(サンプリング液の蒸発残量−サンプリング 液中の分散剤,架橋剤,重合開始剤,連鎖移動剤の理論合計量)×(反応槽液量)／( サンプリング液量) (V) また、できるだけ均一に架橋するために、モノマーの重
合率が１％以降に添加する架橋剤は、等量に多分割して
添加するか、連続的に添加することが好ましい。その際
に、溶剤で希釈することがさらに好ましい。溶剤の還流
下に分散重合を行う場合は、その凝縮液で架橋剤を希釈
して添加することができる。

【００３４】また、重合開始時に架橋剤量が少なすぎる
と、製品配合時の油分や溶剤に、ポリマーの核部分が可
溶化されるので、モノマーの重合率が０％の時に、モノ
マー１００重量部に対して架橋剤０．００１〜３重量
部、好ましくは０．０１〜１重量部を、モノマーを含む
他の成分と混合して存在させておけば、ポリマー粒子の
凝集や粒子表面の異形化はほとんど発生せず、且つ核部
分が油分や溶剤に可溶化される量が少ないので好まし
い。

【００３５】架橋剤の合計量は、十分な架橋を行いポリ
マー粒子の溶剤可溶分を少なくし、また粒子の異形化又
は凝集を防ぐために、モノマー１００重量部に対して
０．１〜５０重量部が好ましく、１〜１０重量部が更に
好ましい。

【００３６】[連鎖移動剤]本発明では、分子量あるいは
粒子径制御の目的で連鎖移動剤を使用しても良い。かか
る連鎖移動剤の具体例として、ブチルメルカプタン、メ
ルカプトエタノール、チオグリコール酸、ドデカンチオ
ール、メルカプト変性シリコーン等のメルカプタン類、
四塩化炭素、四臭化炭素、ジメチルアニリン、クメン、
α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。

【００３７】［その他の反応条件］本発明において、重
合温度は重合開始剤の分解速度、モノマーと溶剤との親
和性等によって選択され、好ましくは室温〜１５０℃、
より好ましくは５０〜１２０℃である。溶剤の還流下に
反応を行うことは温度制御及び重合熱除去が容易にでき
る点で好都合である。重合時間は重合開始剤の半減期、
モノマーの反応性によって適宜選択されるが、２時間〜
４８時間が好ましい。

【００３８】分散重合においてはモノマーに含まれる重
合禁止剤や酸素の残存量が生成する粒子径を大きく変動
させる場合があるので、通常のラジカル重合を行う場合
以上にこれらの重合禁止（遅延）因子量を制御すること
が望ましい。

【００３９】撹拌条件は、速すぎても遅すぎても分散が
不安定になりやすく、強い剪断がかからずに系全体が混
合されるように行うのが好ましい。

【００４０】[その他の添加剤]本発明の方法において
は、機能性粒子の製造の目的で分散重合に悪影響を与え
ない範囲で各種添加剤を共存させることができる。かか
る添加剤の具体例としては、可塑剤、染料、抗菌剤、香
料等である。

【００４１】

【実施例】実施例１ ４ツ口フラスコにｎ−ヘキサン５６０ｇ、片末端メタク
リロイル変性ポリシロキサン（チッソ（株）製サイラプ
レーンＦＭ−０７２５：数平均分子量１万，分散剤）
４．８ｇ、メタクリル酸メチル１２０ｇ（１．２mo
l）、スチレン４０ｇ（０．３８mol）、ラウロイルパー
オキシド３．２ｇ（０．００８mol）を室温下で仕込
み、窒素置換しながら攪拌を１時間程度行った。オイル
バスを２時間で２５℃から溶剤が還流する様に温度設定
し、４ツ口フラスコを２５℃のオイルバスに漬けた。約
１時間後、系内が白濁し始め重合開始を確認した（重合
率０．９％）。

【００４２】重合開始から２時間目に８１％純度のジビ
ニルベンゼン８．０ｇ（対モノマー５重量％）をｎ−ヘ
キサン３２ｇで希釈した溶液を４時間かけて連続滴下し
た。ジビニルベンゼン添加開始時の重合率は４５％であ
った。重合開始から１８時間後に反応を停止してスラリ
ーを得た。

【００４３】実施例２ ４ツ口フラスコにｎ−ヘキサン５６０ｇ、実施例１と同
じ片末端メタクリロイル変性ポリシロキサン４．８ｇ、
メタクリル酸メチル１２０ｇ（１．２mol）、スチレン
４０ｇ（０．３８mol）、ジビニルベンゼン０．０３２
ｇ（対モノマー０．０２重量％）、ラウロイルパーオキ
シド３．２ｇ（０．００８mol）を室温下で仕込み、窒
素置換しながら攪拌を１時間程度行った。オイルバスを
２時間で２５℃から溶剤が還流する様に温度設定し、４
ツ口フラスコを２５℃のオイルバスに漬けた。約１時間
後、系内が白濁し始め重合開始を確認した（重合率０．
８％）。

【００４４】重合開始から３時間目にジビニルベンゼン
４．８ｇ（対モノマー３重量％）をｎ−ヘキサン３２ｇ
で希釈した溶液を３時間かけて連続滴下した。ジビニル
ベンゼン添加開始時の重合率は５７％であった。重合開
始から１８時間後に反応を停止してスラリーを得た。

【００４５】実施例３ ４ツ口フラスコにｎ−ヘキサン５６６ｇ、片末端メタク
リロイル変性ポリシロキサン（チッソ株製サイラプレー
ンＦＭ−０７２５：数平均分子量１万，分散剤）９．６
ｇ、メタクリル酸メチル１８０ｇ、スチレン６０ｇ、８
１％純度のジビニルベンゼン０．０４ｇ、ラウロイルパ
ーオキシド４．８ｇを室温下で仕込み、窒素置換しなが
ら攪拌を１時間程度行った。オイルバスを２時間で２５
℃から溶剤が還流する様に温度設定をし、４ツ口フラス
コを２５℃のオイルバスに漬けた。約１時間後、系内が
白濁し始め重合開始を確認した（重合率０．９％）。

【００４６】重合開始から１時間目にジビニルベンゼン
０．１７ｇ（対モノマー０．０７重量％，重合架橋剤量
の２．４重量％）をｎ−ヘキサン１２．５ｇで希釈した
溶液の滴下を開始した（重合率２％）。重合開始から
３．５時間目（重合率５４％）に終了した。引き続き、
ジビニルベンゼン１．８０ｇ（対モノマー０．７５重量
％，重合架橋剤量の２５．０重量％）をｎ−ヘキサン
６．５ｇで希釈した溶液の滴下を開始し、重合開始から
４．５時間目（重合率８２％）に終了した。引き続き、
ジビニルベンゼン５．２２ｇ（対モノマー２．１８重量
％，重合架橋剤量の７２．６重量％）をｎ−ヘキサン１
８．５ｇで希釈した溶液の滴下を開始し、重合開始から
６時間目（重合率９１％）に終了した。重合開始から１
８時間後に反応を停止し、スラリーを得た。

【００４７】実施例４ ４ツ口フラスコにｎ−ヘキサン５６６ｇ、片末端メタク
リロイル変性ポリシロキサン（チッソ株製サイラプレー
ンＦＭ−０７２５：数平均分子量１万，分散剤）９．６
ｇ、メタクリル酸メチル１８０ｇ、スチレン６０ｇ、ラ
ウロイルパーオキシド４．８ｇを室温下で仕込み、窒素
置換しながら攪拌を１時間程度行った。オイルバスを２
時間で２５℃から溶剤が還流する様に温度設定をし、４
ツ口フラスコを２５℃のオイルバスに漬けた。約１時間
後、系内が白濁し始め重合開始を確認した（重合率０．
９％）。

【００４８】重合開始から２．５時間目にジビニルベン
ゼン０．１７ｇ（対モノマー０．０７重量％，重合架橋
剤量の２．４重量％）をｎ−ヘキサン１２．５ｇで希釈
した溶液の滴下を開始した（重合率５３％）。重合開始
から５時間目（重合率９５％）に終了した。引き続き、
ジビニルベンゼン１．８０ｇ（対モノマー０．７５重量
％，重合架橋剤量の２５．０重量％）をｎ−ヘキサン
６．５ｇで希釈した溶液の滴下を開始し、重合開始から
６時間目（重合率９６％）に終了した。引き続き、ジビ
ニルベンゼン５．２２ｇ（対モノマー２．１８重量％，
重合架橋剤量の７２．６重量％）をｎ−ヘキサン１８．
５ｇで希釈した溶液の滴下を開始し、重合開始から７．
５時間目（重合率９７％）に終了した。重合開始から１
８時間後に反応を停止し、スラリーを得た。

【００４９】比較例１ ４ツ口フラスコにｎ−ヘキサン５６０ｇ、実施例１と同
じ片末端メタクリロイル変性ポリシロキサン４．８ｇ、
メタクリル酸メチル１２０ｇ（１．２mol）、スチレン
４０ｇ（０．３８mol）、ジビニルベンゼン１．６ｇ
（対モノマー１重量％）、ラウロイルパーオキシド３．
２ｇ（０．００８mol）を室温下で仕込み、窒素置換し
ながら攪拌を１時間程度行った。オイルバスを２時間で
２５℃から溶剤が還流する様に温度設定し、４ツ口フラ
スコを２５℃のオイルバスに漬けた。約１時間後、系内
が白濁し始め重合開始を確認した（重合率０．８％）。
重合開始から１８時間後に反応を停止してスラリーを得
た。

【００５０】比較例２ ４ツ口フラスコにｎ−ヘキサン５６０ｇ、実施例１と同
じ片末端メタクリロイル変性ポリシロキサン４．８ｇ、
メタクリル酸メチル１２０ｇ（１．２mol）、スチレン
４０ｇ（０．３８mol）、ジビニルベンゼン８．０ｇ
（対モノマー５重量％）、ラウロイルパーオキシド３．
２ｇ（０．００８mol）を室温下で仕込み、窒素置換し
ながら攪拌を１時間程度行った。オイルバスを２時間で
２５℃から溶剤が還流する様に温度設定し、４ツ口フラ
スコを２５℃のオイルバスに漬けた。約１時間後、系内
が白濁し始め重合開始を確認した（重合率０．７％）。
重合開始から１時間後に系内に凝集物が生成したため、
反応を中止した。

【００５１】実施例１〜４及び比較例１で得られたスラ
リーについて、下記の方法で粒子評価を行った。結果を
表１に示す。

【００５２】＜粒子評価方法＞ （１）粒子形状（ＳＥＭ観察）：スラリーをｎ−ヘキサ
ンで希釈洗浄し、得られた粒子を日立（株）製ＦＥ−Ｓ
ＥＭ（Ｓ−４０００形）で観察した。

【００５３】（２）溶剤可溶分：スラリー約３ｇから溶
剤を留去し、スラリー固形分を精秤した（Ａg）。アセ
トンをスラリー固形分に対し５０倍量加え、超音波処理
を３０分間行った。その後、遠心分離し、全上澄み液を
取り出した。上澄み液中のアセトンを蒸発させ、析出し
た固形分を精秤（Ｂｇ）し、下記式により溶剤可溶分を
求めた。 溶剤可溶分（％）＝Ｂ×１００／Ａ

【００５４】

【表１】

【００５５】表１に示されるように、本発明のポリマー
粒子は、表面が滑らかな球形であり、ポリマー粒子の溶
剤可溶分も少なかった。

【００５６】

【発明の効果】本発明の方法で得られたポリマー粒子分
散液はそのまま、あるいは溶剤置換により他の溶剤への
分散液にして用いることができる。さらに遠心分離、濾
過等の固液分離や乾燥等の公知の方法により、粉体とす
ることができる。このポリマー粒子は、表面が滑らかな
球状であり、化粧料に用いた時に手触りがよく好適であ
る。また、ポリマー粒子の油剤や溶剤可溶分が少ないこ
とから、化粧料等の溶剤や油分に対して安定であり、配
合製品状態での保存安定性が良い。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AC011 AD151 AD162 BB24 EE01 EE06 FF01 4J011 AA08 BA08 BB08 BB15 DA03 JA06 JB07 JB08 JB25 PA34 PA38 PA99 PB24 PB30 PC03 PC04 PC07

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶剤中、分散剤及び重合開始剤存在下に
   てビニルモノマー（以下モノマーという）を重合してポ
   リマー粒子を得るに際し、モノマーの重合率が１〜１０
   ０％の重合反応中に、モノマー１００重量部に対して架
   橋性ビニルモノマー（以下架橋剤という）０．０９９〜
   ４７重量部（以下、重合架橋剤量という）を添加するポ
   リマー粒子の製造法。
2. 【請求項２】 モノマーの重合率が、１〜Ｘ％（１＜Ｘ
   ≦９７）の間に、重合架橋剤量の１〜１０重量％を添加
   し、モノマーの重合率が、Ｘ〜Ｙ％（３０≦Ｙ≦９８）
   の間に、重合架橋剤量の１０〜４５重量％を添加し、モ
   ノマーの重合率が、Ｙ〜Ｚ％（５０≦Ｚ≦１００）の間
   に、重合架橋剤量の４５〜８９重量％を添加する請求項
   １記載の製造法（但し、Ｘ＜Ｙ＜Ｚである）。
3. 【請求項３】 モノマーの重合率が０％の時に、モノマ
   ー１００重量部に対して架橋剤０．００１〜３重量部が
   存在する請求項１又は２記載の製造法。
4. 【請求項４】 分散剤が、片末端にラジカル重合性基を
   有するポリシロキサン化合物である請求項１〜３のいず
   れかの項記載の製造法。
5. 【請求項５】 溶剤が炭化水素もしくはシリコーン又は
   それらの混合物である請求項１〜４のいずれかの項記載
   の製造法。