JP2002059641A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ひび割れ等が発生せず、表面光沢性及びイン
ク吸収性に優れ、高濃度な画像を形成でき、発色性が良
好で画像の耐光性・耐水性に優れ、保存後の経時滲みが
生じず、ファイル保管による黄変のないインクジェット
記録用シートを提供する。 【解決手段】 支持体上の色材受容層が、無機顔料微粒
子、水溶性樹脂、架橋剤、式（１）の構造を有する媒染
剤（Ｉ）、及び式（２）の構造を有する媒染剤（II）を
含有するインクジェット記録用シートである。式（１）
中、Ｑは−Ａ−ＮＲ¹Ｒ²又は−ＮＲ¹Ｒ²を、Ａは２価の
連結基を、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子又はアルキル基を表
す。式（２）中、Ｒは水素原子又はメチル基を、Ｒ₃、
Ｒ₄及びＲ ₅はアルキル基を、Ｘ^-はアニオン基を表す。
Ｂは、エチレン性不飽和基を有するモノマーから誘導さ
れる繰返し単位を表す。ｘは１０〜１００ｍｏｌ％、ｙ
は９０〜０ｍｏｌ％を表す。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク、油性
インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液
状化させた後、印画に供する固体状インク等を用いたイ
ンクジェット記録用シートに関し、詳しくは、インク受
容性能に優れ、かつファイル保管時に黄変しないインク
ジェット記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、また、それぞれの情
報システムに適した記録方法及び装置も開発され、実用
化されている。前記記録方法の中で、インクジェット記
録方法は、種々の被記録材に記録できること、ハード
（装置）が比較的安価であること、コンパクトであるこ
と、さらに静粛性が高いこと等により、オフィスでは勿
論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてき
ている。

【０００３】また、近年のインクジェットプリンターの
高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物
を得ることが可能になってきた。一方、ハード（装置）
の発展に伴って、インクジェット記録用シートが各種開
発されている。前記インクジェット記録用シートに要求
される特性としては、一般的に、（１）速乾性があるこ
と（インクの吸収速度が大きいこと）、（２）インクド
ットの径が適正で均一であること（滲まないこと）、
（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性
が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高
いこと（くすまないこと）、（７）印画部の耐光性及び
耐水性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高い
こと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保
存で黄変着色を起こさないこと）、（１０）変形しにく
く、寸法安定性が良好であること（カールが十分小さい
こと）、（１１）ハード走行性が良好であること、等が
挙げられる。さらに、いわゆる写真ライクな高画質記録
物を得るために用いられるフォト光沢紙用途としては、
前記特性に加えて、光沢性、表面の平滑性、銀塩写真に
類似した印画紙状の風合い等も要求される。

【０００４】インクジェット記録に用いられる記録用シ
ートとしては、例えば特開昭５５−５１５８３号、同５
５−１４４１７２号、同５５−１５０３９５号、同５６
−１４８５８２号、同５６−１４８５８３号、同５６−
１４８５８４号、同５６−１４８５８５号、同５７−１
４０９１号、同５７−３８１８５号、同５７−１２９７
７８号、同５７−１２９９７９号、同６０−２１９０８
４号、同６０−２４５５８８号等の各公報に記載の、シ
リカ等の顔料と水溶性バインダーとを紙、プラスチック
フイルム等の支持体に塗布したものが知られている。し
かしながら、これら提案の記録シートにおいては、いず
れも光沢性が非常に低く、フォト光沢紙用途としては不
十分であるという問題がある。

【０００５】また、特開平２−２７６６７０号、同３−
２１５０８２号、同３−２８１３８３号、同６−１９９
０３５号等の各公報には、擬ベーマイトゾルと水溶性バ
インダーを用いた記録用シートが提案されている。これ
らの記録シートは、光沢性の点ではある程度の要求特性
を満たすものではあるが、擬ベーマイト粒子の製造コス
トが高い点、塗布液の調製が困難な点等、課題が存在す
る。

【０００６】さらに、光沢性を得るために各種水溶性ポ
リマーを用いた記録材料も提案されている。例えば特開
昭５８−８９３９１号、同５８−１３４７８４号、同５
８−１３４７８６号、同６０−４４３８６号、同６０−
１３２７８５号、同６０−１４５８７９号、同６０−１
６８６５１号、同６０−１７１１４３号、同６０−１７
１１４３号公報等に記載の、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン等を、紙、プラスチック
フイルム等の支持体に塗布したものが知られている。こ
れらのインクジェット記録用シートは、光沢性の点では
優れるが、インク速乾性の点で劣り、フォト光沢紙用途
としては不十分である。

【０００７】特開平１０−２０３００６号、同１０−２
１７６０１号、同１１−２０３０６号等の各公報では、
微細な無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含有し、高い空
隙率及び三次元構造を有する色材受容層が支持体上に設
けられたインクジェット記録用シートが提案されてい
る。前記各インクジェット記録用シートは、十分な性能
を示すものの、印画後、高温高湿度環境下に長時間保存
された場合、染料が拡散し滲みとなる現象（以下、この
現象を「経時滲み」ということがある。）を生ずるとい
う問題がある。

【０００８】前記問題点を解決するため、３級アミノ基
や４級アンモニウム塩を有する化合物、特にこれらを有
する高分子化合物を添加することが広く行われている。
例えば、特開昭６０−８３８８２号、同６４−７５２８
１号、同５９−２０６９６号等の各公報に記載の、ジア
リルアンモニウム塩誘導体の（共）重合体、特開昭６１
−６１８８７号、同６１−７２５８１号等の各公報に記
載のアリルアミン塩共重合体、特開平６−３４０１６３
号公報、同４−２８８２８３号、同９−３００８１０
号、同８−３１８６７２号、同１０−２７２８３０号、
特開昭６３−１１５７８０号等の各公報に記載の、アン
モニウム塩を有する（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド系（共）重合体、ビエルベンジルアンモニ
ウム塩（共）重合体などのビニル（共）重合体、特開平
１０−４４５８８号公報等に記載の変性ＰＶＡ、特開平
６−２３４２６８号、同１１−２７７８８８号等の各公
報に記載のアミン・エピクロルヒドリン重付加体、特開
平１０−１１９４１８号公報等に記載のジハライド・ジ
アミン重付加体、特開平１１−５８９３４号公報、同１
１−２８８６０号等の各公報に記載のポリアミジンな
ど、多くの化合物が用いられている。

【０００９】前記化合物を用いて染料の固定化を図り、
滲みの防止がなされているが、前記化合物は、何れも基
本的に水溶性高分子化合物であり、水溶性染料を完全に
は固定化できず、特に高温高湿での滲み改良はまだ不十
分である。また、印画後直ちにクリヤーファイル等に保
管するとインク中の水分やインク中に少量含有される高
沸点溶剤（グリセリンやジエチレングリコール誘導体
等）が残存したままの状態であるため、やはり経時滲み
が発生してしまう。

【００１０】一方、特開昭５７−３６６９２号、特開平
１０−１８００３４号、同１１−２０３０２号、同８−
２４４３３６号等の各公報においては、３級アミノ基や
４級アンモニウム塩を有するが、水不溶性である塩基ラ
テックスを含有する化合物が記載されている。これら水
不溶性の塩基ラテックスを用いることで、記録シートの
耐水性向上を図っている。しかしながら、十分な耐水性
を付与するには前記化合物を大量に添加する必要があ
り、その結果として、画像耐光性の悪化、顔料との混和
性の悪化等の問題を引き起こす。

【００１１】また、前記化合物の多くは、３級アミノ基
や４級アンモニウム塩の様な親水性のモノマー単位をラ
テックス化するために架橋性モノマー（即ち分子中に２
つ以上の重合性官能基を有するモノマー）を用いてい
る。このため、水溶性インクがこの粒子中に浸透しにく
く、インク受容性能が十分ではない。また粒子状の化合
物を添加するため、多孔質膜による受容層に用いた場
合、多孔質膜の空隙を塞ぎ、インク吸収性を阻害する。
さらに、この様に架橋性モノマーを用いているラテック
スは溶媒に対しても不溶性であるという問題がある。

【００１２】それから、インクジェット記録用シートに
おいては、従来より、クリアファイル等に該記録用シー
トを保管した場合に、記録シートが白から黄に変色する
現象（以下、「黄変」という場合がある。）が発生する
ことが問題となっている。黄変については、例えば、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄＳｔａ
ｂｉｌｉｔｙ ５０（１９９５）３１３〜３１７、Ｔｅ
ｘｔｉｌ Ｐｒａｘｉｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｍａｒｚ（１９８３） ２６１−２６４、Ｔｅｘｔ．
Ｐｒｏｇｒ．１５（１９８７）１６等において、フェノ
ール系の酸化防止剤が、酸化反応を経てスチルベンキノ
ン構造を有する化合物になることにより、黄変が発生す
る旨が開示されている。

【００１３】前記フェノール系酸化防止剤の代表的な例
としては、ＢＨＴ（スミライザーＢＨＴ：住友化学、ヨ
シノックスＢＨＴ：吉富製薬、アンデージＢＨＴ：川口
化学）、ｎ一オクダデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（イルガノックス１０７６：チバガイギー、アデカスタ
ブＡＯ−５０：旭電化、スミライザーＢＰ−７６：住友
化学、トミノックスＳＳ：吉富製薬）、等を挙げること
ができる。

【００１４】従って、フェノール系の酸化防止剤を含有
するクリアファイル等に、インクジェット記録用シート
を印画後に挿入し保管した場合は、特に、クリアファイ
ルから該記録用シートの色材受容層にフェノール系の酸
化防止剤が移行することにより、黄変が発生すると考え
られる。即ち、フェノール系酸化防止剤等を含有した身
近な物品とインクジェット記録用シートが接触すると黄
変が進行し、温湿度などの二次的因子によってよりさら
に黄変が促進するという問題がある。

【００１５】前記のように、ひび割れ等の発生がなく強
固で、かつ高い表面光沢性を有するとともに、良好なイ
ンク吸収性を有し高解像度で高濃度な画像を形成でき、
発色性が良好で画像の耐光性及び耐水性に優れ、印画
後、高温高湿度環境下に長時間保存された場合でも経時
滲みが生じず、かつ、ファイル保管による黄変が発生し
ないインクジェット記録用シートは、未だ提供されてい
ないのが現状である。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸課題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、ひび割れ等の発生がなく強
固で、かつ高い表面光沢性を有するとともに、良好なイ
ンク吸収性を有し高解像度で高濃度な画像を形成でき、
発色性が良好で画像の耐光性及び耐水性に優れ、印画
後、高温高湿度環境下に長時間保存された場合でも経時
滲みが生じず、かつ、ファイル保管による黄変が発生し
ないインクジェット記録用シートを提供することを目的
とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。 ＜１＞ 支持体上の少なくとも片面に色材受容層を有す
るインクジェット記録用シートにおいて、前記色材受容
層が、平均一次粒子径２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子、
水溶性樹脂、該水溶性樹脂を架橋させ得る架橋剤、下記
式（１）で表される構造を有する媒染剤（Ｉ）、及び下
記式（２）で表される構造を有する媒染剤（II）を少な
くとも含有することを特徴とするインクジェット記録用
シートである。

【００１８】媒染剤（Ｉ）

【化３】

【００１９】前記式（１）において、Ｑは、−Ａ−ＮＲ
¹Ｒ²又は−ＮＲ¹Ｒ²を表す。前記Ａは、２価の連結基を
表す。前記Ｒ¹及びＲ²は、各々独立に、水素原子又はア
ルキル基を表す。

【００２０】媒染剤（II）

【化４】

【００２１】前記式（２）おいて、Ｒは水素原子又はメ
チル基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立にアルキ
ル基を表す。Ｘ^-は、アニオン基を表す。Ｂは、エチレ
ン性不飽和基を有するモノマーから誘導される繰り返し
単位を表す。なお、Ｂは２種以上のモノマーを共重合し
た場合も含む。ｘは１０〜１００ｍｏｌ％を表し、ｙは
９０〜０ｍｏｌ％を表す。

【００２２】＜２＞ 色材受容層が、支持体上に無機顔
料微粒子及び水溶性樹脂を含有する第１の溶液を付与
し、該付与と同時に、又は該付与により形成された層が
減率乾燥速度を示す前に、水溶性樹脂を架橋させ得る架
橋剤、媒染剤（Ｉ）及び媒染剤（II）を含有する第２の
溶液を該層に付与して、架橋硬化することにより得られ
た前記＜１＞に記載のインクジェット記録用シートであ
る。 ＜３＞ 前記式（２）で表される構造を有する媒染剤
（II）が、構造αの繰返し単位である媒染モノマーと構
造βの繰返し単位である非媒染モノマーとの共重合体か
らなり、該共重合体における媒染モノマーのモル比率ｘ
が３０ｍｏｌ％以上である前記＜１＞又は＜２＞に記載
のインクジェット記録用シートである。 ＜４＞ 色材受容層が、空隙率５０〜８０％の三次元網
目構造を有し、かつ無機顔料微粒子（ｉ）と水溶性樹脂
（ｐ）との含有率（ｉ：ｐ／重量比）が１．５：１〜１
０：１である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の
インクジェット記録用シートである。 ＜５＞ 無機顔料微粒子が、その表面１ｎｍ²当り２〜
３個のシラノール基を有するシリカである前記＜１＞か
ら＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シー
トである。 ＜６＞ 架橋剤が、ホウ酸又はホウ素化合物である前記
＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記
録用シートである。

【発明の実施の形態】

【００２３】（インクジェット記録用シート）本発明の
インクジェット記録用シートは、支持体上の少なくとも
片面に色材受容層を有してなる。以下、該色材受容層に
ついて説明する。

【００２４】＜色材受容層＞前記色材受容層は、平均一
次粒子径２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子、水溶性樹脂、
該水溶性樹脂を架橋させ得る架橋剤、前記式（１）で表
される構造を有する媒染剤（Ｉ）、及び前記式（２）で
表される構造を有する媒染剤（II）を少なくとも含有す
ることを特徴とする。

【００２５】また、前記色材受容層は、必要に応じて、
耐光性向上剤、紫外線吸収剤等の他の成分を含有しても
よい。さらに、前記色材受容層は、支持体上に無機顔料
微粒子及び水溶性樹脂を含有する第１の溶液（以下、
「色材受容層用付与液」という場合がある。）を付与
し、該付与と同時に、又は該付与により形成された層が
減率乾燥速度を示す前に、水溶性樹脂を架橋させ得る架
橋剤、媒染剤（Ｉ）及び媒染剤（II）を含有する第２の
溶液（以下、「架橋剤／媒染剤溶液」という場合があ
る。）を該層に付与して、架橋硬化することにより得ら
れた層であることが好ましい。

【００２６】＜媒染剤（Ｉ）及び媒染剤（II）＞次に、
前記色材受容層に少なくとも含有される媒染剤について
説明する。本発明において、前記色材受容層に含有され
る媒染剤は、カチオン性のポリマーであるため、色材受
容層に存在させることにより、アニオン性染料を色材と
して有する液状インキとの間で相互作用し、色材を安定
化させ、インクジェット記録用シートの耐水性を向上さ
せる働きをする。

【００２７】しかし、媒染剤を直接、色材受容層用付与
液に添加してしまうと、例えばシリカ等の、アニオン電
荷を有する無機顔料微粒子との間で凝集を生ずる懸念が
あるため、無機顔料微粒子と媒染剤とは、それぞれ独立
した溶液として調製し付与する方法を利用することが好
ましい。従って、本発明においては、媒染剤を架橋剤と
ともに、前記第２の溶液（架橋剤／媒染剤溶液）に含有
させて用いる態様が好適に挙げられる。

【００２８】前記色材受容層に少なくとも含有される媒
染剤としては、下記式（１）で表される構造を有する媒
染剤（Ｉ）及び下記式（２）で表される構造を有する媒
染剤媒染剤（II）が好適に挙げられるが、これらのカチ
オン性ポリマー媒染剤以外に、他のカチオン性ポリマー
媒染剤やカチオン性非ポリマー媒染剤も用いることがで
きる。

【００２９】媒染剤（Ｉ）

【化５】

【００３０】前記式（１）において、Ｑは、−Ａ−ＮＲ
¹Ｒ²又は−ＮＲ¹Ｒ²を表す。前記Ａは、２価の連結基を
表す。前記Ｒ¹及びＲ²は、各々独立に、水素原子又はア
ルキル基を表す。

【００３１】媒染剤（II）

【化６】

【００３２】前記式（２）おいて、Ｒは水素原子又はメ
チル基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立にアルキ
ル基を表す。Ｘ^-は、アニオン基を表す。Ｂは、エチレ
ン性不飽和基を有するモノマーから誘導される繰り返し
単位を表す。なお、Ｂは２種以上のモノマーを共重合し
た場合も含む。ｘは１０〜１００ｍｏｌ％を表し、ｙは
９０〜０ｍｏｌ％を表す。

【００３３】前記媒染剤（Ｉ）は、前記で表される構造
を有するポリマーである。前記式（１）において、Ｑ
は、−Ａ−ＮＲ¹Ｒ²又は−ＮＲ¹Ｒ²を表し、前記Ｒ¹及
びＲ²は、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表
す。その中でも、水素原子及び炭素数１〜５のアルキル
基が好ましく、水素原子及び炭素数１〜２のアルキル基
がより好ましい。また、Ｑが−Ａ−ＮＲ¹Ｒ²の場合、Ａ
は、２価の連結基を表す。Ａとしては、炭素数１〜４の
アルキレン基が好ましく、炭素数１のアルキレン基がよ
り好ましい。前記一般式（１）において、Ｑとしては、
例えば、−ＣＨ₂−ＮＨ₂、及び−ＮＨ₂が、特に好まし
い。

【００３４】前記媒染剤（II）は、前記式（２）で表さ
れる構造を有するポリマーである。前記式（２）におい
て、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。その中でも、水
素原子が好ましい。Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立にア
ルキル基を表す。その中でも、炭素数１〜５のアルキル
基が好ましく、エチル基及びプロピル基がより好まし
い。また、Ｘ^-は、アニオン基、即ち、対アニオンを表
し特に限定はないが、具体的には、ハロゲン類（Ｃｌ，
Ｂｒ，Ｉ，Ｆ）や硫酸イオン、酢酸イオン、硝酸イオン
などが好適に挙げられる。

【００３５】前記式（２）において、Ｂは、エチレン性
不飽和基を有するモノマーから誘導される繰り返し単位
を表す。なお、Ｂは２種以上のモノマーを共重合した場
合も含む。Ｂのエチレン性不飽和基を有するモノマーと
しては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
類、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル類、
（メタ）アクリル酸アリールエステル類、アラルキルエ
ステル類、芳香族ビニル類、ビニルエステル類、アリル
エステル類、ハロゲン含有単量体、シアン化ビニル類、
オレフィン類等が挙げられる。

【００３６】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
類の中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル
酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリ
ル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜１８アル
キルエステル等が好ましい。前記（メタ）アクリル酸シ
クロアルキルエステル類の中でも、（メタ）アクリル酸
シクロへキシルなどが好ましい。前記（メタ）アクリル
酸アリールエステル類の中でも、（メタ）アクリル酸フ
ェニルなどが好ましい。前記アラルキルエステル類の中
でも、（メタ）アクリル酸ベンジルなどが好ましい。前
記芳香族ビニル類の中でも、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレンなどが好ましい。前記ビニルエ
ステル類の中でも、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
バーサチック酸ビニルなどが好ましい。前記アリルエス
テル類の中でも、酢酸アリルなどが好ましい。前記ハロ
ゲン含有単量体の中でも、塩化ビニリデン、塩化ビニル
などが好ましい。前記シアン化ビニル類の中でも、（メ
タ）アクリロニトリルなどが好ましい。前記オレフィン
類の中でも、エチレン、プロピレンなどが好ましい。前
記Ｂのエチレン性不飽和基を有するモノマーとして好ま
しい具体例の中でも、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタアクリレート等のモノマ
ーが、より好ましい。

【００３７】前記媒染剤（II）は、前記式（２）で表さ
れる構造α及び構造βを有するポリマーである。構造α
は、媒染能を有するモノマー、即ち媒染モノマーを繰返
し単位として有し、構造βは、媒染能を有さないモノマ
ー、即ち非媒染モノマーを繰返し単位として有してい
る。前記媒染剤（II）は、構造αの繰返し単位である媒
染モノマーと構造βの繰返し単位である非媒染モノマー
との共重合体であってもよく、また構造αのみを有する
重合体と構造βのみを有する重合体とからなる重合体組
成物であってもよいが、構造αの繰返し単位である媒染
モノマーと構造βの繰返し単位である非媒染モノマーと
の共重合体であることが好ましく、該共重合体における
媒染モノマーのモル比率ｘは３０ｍｏｌ％以上であるの
が好ましい。前記式（２）で表される構造を有する媒染
剤（II）において、構造αと構造βとのモル比率ｘ：ｙ
としては、ｘが１０〜１００ｍｏｌ％，ｙが９０〜０ｍ
ｏｌ％であるのが好ましく、ｘが３０〜１００ｍｏｌ
％，ｙが７０〜０ｍｏｌ％であるのがより好ましく、ｘ
が４０〜１００ｍｏｌ％，ｙが６０〜０ｍｏｌ％である
のが特に好ましい。

【００３８】前記媒染剤（II）は、水溶性ポリマーとし
て、又は水分散性のラテックス粒子として、何れの形で
も使用することができる。前記媒染剤（Ｉ）及び媒染剤
（II）の分子量としては、１０００〜５０００００程度
が好ましく、２０００〜４０００００程度がより好まし
く、２５００〜２０００００程度が特に好ましい。分子
量が１０００未満では、耐水性が不十分となる傾向があ
り、５０００００以上では粘度が高くなり、ハンドリン
グ適性が不良となる。

【００３９】一般に、色材受容層に含有させた場合、印
画後の経時滲みを良化する効果を有するが、酸化防止剤
を含有するファイル等に記録用シートを保管した際、黄
変を起こし易くなる媒染剤が種々存在する。その一方
で、前記ファイル保管時に発生する黄変を軽減する効果
を有するが、経時滲みを起こし易くなる媒染剤も種々存
在する。鋭意検討の結果、本発明では、種々の媒染剤の
中から、前者に該当する媒染剤（Ｉ）と、後者に該当す
る媒染剤（II）を選択し、かつ双方を色材受容層に含有
させることにより、互いの効果を相殺することなく、経
時滲みの改良及びファイル保管による黄変を防止するこ
とを可能としたものである。さらに、前記媒染剤（Ｉ）
及び前記媒染剤（II）をともに含有させることにより、
各々を単独で用いた場合と比較して、画像濃度が上がる
効果も発揮される。

【００４０】以下で、前記媒染剤（Ｉ）及び媒染剤（I
I）の好ましい具体例（（Ｉ）−１〜２、（II）−１〜
３）を以下に示すが、本発明はこれらの化合物に何ら限
定されるものではない。

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】また、前記媒染剤（Ｉ）及び媒染剤（II）
の好ましい組み合わせとしては、以下のものが挙げられ
る。

【００４４】

【化９】

【００４５】前記媒染剤（Ｉ）及び前記媒染剤（II）以
外のポリマー媒染剤としては、ポリジアリルジメチルア
ンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチ
ル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロラ
イド、ポリエチレニミン、ポリアリルアミン、ポリアリ
ルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオ
ン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジ
メチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合
物、ポリアミジン、ポリビニルアミン等も好適に挙げる
ことができる。

【００４６】一方、前記非ポリマー性媒染剤としては、
炭素原子数の総和が１２以上、好ましくは１８以上の第
４級アンモニウム塩基を有する化合物が好適に挙げられ
る。

【００４７】前記媒染剤含有量の総和としては、色材受
容層の全固形分重量に対して、０．５〜２５．０重量％
が好ましく、１．０〜２０．０重量％がより好ましい。
前記含有量が、０．５重量％未満であると、十分な耐水
性が得られないことがあり、２５．０重量％を超える
と、インク吸収性が悪化することがある。また、前記媒
染剤（Ｉ）及び媒染剤（II）の含有比率としては、媒染
剤（Ｉ）：媒染剤（II）（重量比）が、１０：１〜１：
２０であるのが好ましく、５：１〜１：１０であるのが
より好ましい。

【００４８】＜無機顔料微粒子＞ここでは、前記色材受
容層に含有される平均一次粒子径２０ｎｍ以下の無機顔
料微粒子について、以下説明する。無機顔料微粒子とし
ては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸
化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライ
ト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベー
マイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。その中
でも、シリカ微粒子が特に好ましい。前記シリカ微粒子
は、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持
の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径
まで分散を行えば受容層に透明性を付与でき、高い色濃
度と良好な発色性が得られるという特徴がある。色材受
容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされ
る用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適
用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性を得る観点
で重要である。

【００４９】前記無機顔料微粒子の平均一次粒子径とし
ては、２０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がより好
ましく、３〜１０ｎｍが特に好ましい。

【００５０】前記シリカ微粒子は、その表面にシラノー
ル基を有し、該シラノール基による水素結合により粒子
同士が付着しやすいため、前記のように平均一次粒子径
が１０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成する
ことができ、インク吸収特性を効果的に向上させること
ができる。

【００５１】また、シリカ微粒子は、その製造法により
湿式法粒子と乾式法粒子とに大別される。前記湿式法で
は、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これ
を適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法
が主流である。一方、乾式法は、ハロゲン化珪素の高温
気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂と
コークスとを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、
これを空気で酸化する方法（アーク法）により無水シリ
カを得る方法が主流である。

【００５２】これらの方法で得られる含水シリカ及び無
水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等
に相違があり、それぞれ異なった性質を示すが、無水シ
リカ（無水珪酸）の場合には、特に空隙率が高い三次元
構造を形成しやすく特に好ましい。この理由は明らかで
はないが、含水シリカの場合には、微粒子表面における
シラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ²で多く、シリカ
微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、無水
シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の
密度が２〜３個／ｎｍ²であり少ないことから疎な軟凝
集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い
構造になるものと推定される。従って、本発明において
は、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個
／ｎｍ²であるシリカ（シリカ微粒子）を用いることが
好ましい。

【００５３】透明性の観点から、シリカ微粒子に組合わ
せる樹脂の種類が重要となり、無水シリカを用いる場合
には、前記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）が好ましく、その中でも、鹸化度７０〜９９
％のＰＶＡがより好ましく、鹸化度７０〜９０％のＰＶ
Ａが特に好ましい。

【００５４】前記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有
するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基
が水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単
位とする三次元網目構造を形成しやすくする。該三次元
網目構造の形成により、空隙率の高い多孔質構造の色材
受容層を形成し得ると考えられる。このようにして得た
多孔質の色材受容層は、インクジェット記録において、
毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲み
のない真円性の良好なドットを形成することができる。

【００５５】無機顔料微粒子（好ましくはシリカ微粒
子；ｉ）と水溶性樹脂（ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：
ｐ）、水溶性樹脂１重量部に対する無機顔料微粒子の重
量〕は、色材受容層の膜構造にも大きな影響を与える。
即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面
積（単位重量当り）が大きくなる。具体的には、前記Ｐ
Ｂ比（ｉ：ｐ）としては、１．５：１〜１０：１が好ま
しい。前記ＰＢ比が１０：１を超える、即ち、ＰＢ比が
大きくなりすぎると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割
れを生じやすくなることがあり、１．５：１未満、即ち
ＰＢ比が小さすぎると、空隙が樹脂により塞がれ易くな
る結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下すること
がある。

【００５６】インクジェットプリンタの搬送系を通過す
る場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、
色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要で
ある。さらに、シート状に裁断加工する場合、色材受容
層の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には十
分な膜強度を有していることが必要である。この場合、
前記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インクジェ
ットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点か
らは、２：１以上であることが好ましい。

【００５７】例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の
無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：
１で水溶液中に完全に分散した色材受容層用付与液を支
持体上に付与し、該層を乾燥した場合、シリカ微粒子の
二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平
均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％以上、細孔比
容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ²／ｇ以
上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができ
る。なお、色材受容層としては、空隙率５０〜８０％の
三次元網目構造を有するが好ましく、空隙率としては、
５５〜７５％がより好ましい。

【００５８】＜水溶性樹脂＞ここでは、前記色材受容層
に含有される水溶性樹脂について説明する。前記水溶性
樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキ
シル基を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン
変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂
〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（Ｅ
Ｃ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボ
キシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キト
サン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポ
リエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキ
サイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基又はア
ミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡ
ＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられ
る。また、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポ
リアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラ
チン類を挙げることができる。前記水溶性樹脂の具体例
の中でも、ポリビニルアルコール類が特に好ましい。

【００５９】前記水溶性樹脂の含有量としては、色材受
容層の全固形分重量に対して、９〜４０重量％が好まし
く、１６〜３３重量％がより好ましい。前記含有量が、
９重量％未満であると、膜強度が低下し、乾燥時にひび
割れを生じやすくなることがあり、４０重量％を超える
と、空隙が樹脂により塞がれ易くなる結果、空隙率が減
少してインク吸収性が低下することがある。

【００６０】色材受容層を主として構成する、前記無機
顔料微粒子と水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材でもよ
いし、複数の素材の混合系であってもよい。

【００６１】＜架橋剤＞ここでは、前記色材受容層に含
有される前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤について説
明する。本発明のインクジェット記録用シートの色材受
容層は、無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含む層（多孔
質層）に、さらに架橋剤、媒染剤（Ｉ）及び媒染剤（I
I）を少なくとも含む第２の溶液（架橋剤／媒染剤溶
液）が付与され、該架橋剤により前記水溶性樹脂が架橋
反応により硬化した層である。

【００６２】前記架橋剤／媒染剤溶液の付与は、前記多
孔質性の色材受容層を形成する第１の溶液（色材受容層
用付与液）が支持体上に付与されるのと同時に、又は色
材受容層用付与液を付与して形成された層が減率乾燥速
度を示す前に、行われることが好ましい。この操作によ
り、該層が乾燥する間に発生するひび割れの発生を効果
的に防止することができる。即ち、前記色材受容層用付
与液が付与されたと同時に、あるいは該層が減率乾燥速
度を示す前に、架橋剤／媒染剤溶液が層内に浸透し、層
内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹脂をゲル化
（硬化）させることにより、塗布層の膜強度を即時に大
幅に向上させる。

【００６３】前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤として
は、色材受容層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適
なものを適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅
速である点から、ホウ素化合物が好ましく、例えば、硼
砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸塩、Ｉｎ
ＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢＯ₃、Ｍｇ₃(ＢＯ ₃)
₂、Ｃｏ₃(ＢＯ₃)₂、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ₂Ｂ
₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢ
Ｏ₂、Ｃａ(ＢＯ₂)₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢＯ₂）、四ホウ酸
塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）、五ホウ酸塩
（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₂Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ
₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）、グリオキザール、メラミン・ホル
ムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル
化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹
脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を挙げること
ができる。その中でも、速やかに架橋反応を起こす点
で、硼砂、ホウ酸、ホウ酸塩が好ましく、特に水溶性樹
脂としてポリビニルアルコールと組合わせて使用するこ
とがより好ましい。

【００６４】前記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場
合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、下記化
合物を架橋剤として用いることができる。例えば、ホル
ムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド
等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタン
ジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿
素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５
−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン
・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスル
ホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ル、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル
尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロ
ール化合物；

【００６５】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１
７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン
系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載の
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム
明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等
である。尚、前記架橋剤は、一種単独でも、２種以上を
組合わせてもよい。

【００６６】前記架橋剤／媒染剤溶液は、架橋剤、媒染
剤（Ｉ）及び媒染剤（II）を水及び／又は有機溶剤に溶
解して調製される。架橋剤／媒染剤溶液における架橋剤
の濃度としては、架橋剤／媒染剤溶液の全重量に対し
て、０．０５〜１０重量％が好ましく、０．１〜７重量
％が特に好ましい。架橋剤／媒染剤溶液を構成する溶媒
としては、一般に水が使用され、該水と混和性の有機溶
媒を含む水系混合溶媒であってもよい。前記有機溶剤と
しては、架橋剤、媒染剤（Ｉ）及び媒染剤（II）が溶解
するものであれば任意に使用することができ、例えば、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、グ
リセリン等のアルコール；アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；
トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエー
テル、及びジクロロメタン等のハロゲン化炭素系溶剤等
を挙げることができる。

【００６７】＜他の成分＞前記色材受容層は、前記無機
顔料微粒子、水溶性樹脂、架橋剤、媒染剤（Ｉ）及び媒
染剤（II）を少なくとも含有するが、その他必要に応じ
て、下記成分を含んでいてもよい。色材の劣化を抑制す
る目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸
素クエンチャー等を含んでいてもよい。

【００６８】前記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導
体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノ
ール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェ
ニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノー
ル、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、
ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２,４−ジ−ｔ−オ
クチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノー
ル化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少
なくとも２位又は６位のうち１ヵ所以上が分岐アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。

【００６９】また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３
７号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４
号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同
５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭
３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−
３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５
７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６
号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，
３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７
１１号等に記載されている。

【００７０】蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用で
き、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具
体的には、特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４
号等に記載されている。

【００７１】前記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開
特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同
３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１
０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開
特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５
号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７
３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−
１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同
６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公
報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８
８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８
５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２
−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、
同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号
公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１
７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８
３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１
１３５３６号公報、

【００７２】同６３−１６３３５１号公報、同６３−２
０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６
３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公
報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２
８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７
１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２
９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−
６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−
１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５
−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、
同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号
公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４
２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが
挙げられる。

【００７３】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒ
ドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【００７４】前記耐光性向上剤は、単独でも２種以上を
併用してもよい。この耐光性向上剤は、水溶性化、分
散、エマルジョン化してもよく、マイクロカプセル中に
含ませることもできる。前記耐光性向上剤の添加量とし
ては、色材受容層用付与液の０．０１〜１０重量％が好
ましい。

【００７５】また、無機顔料微粒子の分散性を高める目
的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等
を含んでいてもよい。更に、塗布適性や表面品質を高め
る目的で各種の界面活性剤を、表面の摩擦帯電や剥離帯
電を抑制する目的で、イオン導電性を持つ界面活性剤や
電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性
を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。

【００７６】＜支持体＞本発明のインクジェット記録用
シートは、支持体上の少なくとも片面に色材受容層を有
してなる。ここでは、前記支持体について説明する。支
持体として使用できる材料としては、プラスチック等の
透明材料を用いても、紙等の不透明な材料を用いてもよ
い。本発明においては、色材受容層の透明性を生かす上
で、支持体は透明支持体、又は高光沢の不透明支持体で
あることが好ましい。透明支持体として使用できる材料
としては、ＯＨＰ又はバックライトディスプレイで使用
される時の輻射熱に耐える性質を有し、透明性を有する
材料が好ましい。このような材料としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等が好適に挙げられる。その中でも、ポ
リエステル類がより好ましく、ポリエチレンフタレート
が特に好ましい。透明支持体の厚さについては、特に制
限はないが、５０〜２００μｍのものが取り扱い易く、
好ましい。

【００７７】高光沢の不透明支持体としては、色材受容
層の設けられる側の表面が、４０％以上の光沢度を有す
るものが好ましい。前記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４
２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の
方法に従って測定することにより求められる値である。
高光沢の不透明支持体の例としては、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用され
るバライタ紙等の高光沢の紙、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテート及びセルロースアセテートブ
チレート等のセルロースエステル類、あるいはポリスル
ホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白
色顔料等を含有させて不透明にした高光沢の（表面カレ
ンダー処理等を行なってもよい）フィルム、あるいは前
記各種紙、前記透明プラスチックフィルム又は白色顔料
等含有プラスチックフィルムの表面に、白色顔料を含有
するか、あるいは含有しないポリオレフィンの被覆層が
設けられた支持体を挙げることができる。

【００７８】さらに、白色顔料含有発泡ポリエステルフ
ィルム（例、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸に
より空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も挙げることができ
る。また銀塩写真用支持体として一般的に使用されてい
るポリオレフィンコート紙（表面に白色顔料含有ポリオ
レフィン層が設けられた紙支持体等）、あるいは金属蒸
着層等が設けられた特殊紙等を、好適に使用することが
できる。その中でも、白色顔料含有ポリオレフィン層が
設けられた銀塩写真用紙支持体、白色顔料含有ポリオレ
フィン層が設けられたポリエステル（好ましくはＰＥ
Ｔ）フィルム、白色顔料含有ポリエステルフィルムある
いは白色顔料含有発泡ポリエステルフィルムが好まし
い。不透明支持体の厚さはついても、特に制限はない
が、５０〜３００μｍのものが取り扱い易く好ましい。
支持体としては、受像層との密着性を付与するためコロ
ナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処
理を施したものを使用してもよい。

【００７９】（インクジェット記録用シートの作製）本
発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、支
持体上に無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含有する第１
の溶液を付与し、該付与と同時に、又は該付与により形
成された層が減率乾燥速度を示す前に、水溶性樹脂を架
橋させ得る架橋剤、媒染剤（Ｉ）及び媒染剤（II）を含
有する第２の溶液を該層に付与して、前記水溶性樹脂を
架橋剤により硬化させて得られるのが好ましい。

【００８０】また、本発明のインクジェット記録用シー
トの色材受容層は、無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含
有する第１の溶液と、架橋剤を含有する溶液とを、架橋
剤と反応しない材料からなるバリアー液（但し、架橋剤
を含む溶液若しくはバリアー液の少なくとも一方に媒染
剤（Ｉ）及び媒染剤（II）を含有させる。）を挟んだ状
態で支持体上に同時塗布し、硬化させることにより得る
こともできる。

【００８１】前記のように、本発明においては、架橋剤
と共に、媒染剤（Ｉ）及び媒染剤（II）を同時塗布する
ことにより、色材受容層の耐水性を向上させている。即
ち、前記媒染剤（Ｉ）及び媒染剤（II）を、色材受容層
用付与液に添加すると、該媒染剤（Ｉ）及び（II）はカ
チオン性であるので、シリカ等の、表面にアニオン電荷
を持つ無機顔料微粒子との共存下では凝集を生ずる場合
があるが、媒染剤を含む溶液と色材受容層用付与液とを
それぞれを独立に調製し、個々に付与する方法を採用す
れば、無機顔料微粒子の凝集を考慮する必要がなく、媒
染剤の選択範囲が広がる。

【００８２】本発明において、無機顔料微粒子と水溶性
樹脂とを少なくとも含有する第１の溶液（色材受容層用
付与液）は、例えば、以下のようにして調製できる。即
ち、平均一次粒子径２０ｎｍ以下のシリカ微粒子を水中
に添加して（例えば、１０〜２０重量％）、高速回転湿
式コロイドミル（例えば、クレアミックス（エム・テク
ニック（株）製））を用いて、例えば、１００００ｒｐ
ｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回
転の条件で２０分間（好ましくは１０〜３０分間）分散
させた後、ポリビニルアルコール水溶液（例えば、シリ
カの１／３程度の重量のＰＶＡとなるように）を加え、
さらに前記と同じ回転条件で分散を行うことにより調製
することができる。得られた色材受容層用付与液は均一
ゾルであり、これを下記方法で支持体上に付与すること
により、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層
を形成することができる。前記色材受容層用付与液に
は、必要に応じて、さらに界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯
電防止剤等を添加することもできる。

【００８３】色材受容層用付与液の付与は、支持体上
に塗布する方法、スプレー等の方法により噴霧する方
法、付与液中に、支持体を浸漬する方法、等が挙げら
れるが、本発明においては、例えば、エクストルージョ
ンダイコータ、エアードクターコータ、ブレッドコー
タ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リ
バースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法に
より付与するのが好ましい。

【００８４】本発明においては、色材受容層用付与液の
付与により形成した層に、架橋剤と、媒染剤（Ｉ）及び
媒染剤（II）とを少なくとも含有する溶液（架橋剤／媒
染剤溶液）を導入し乾燥することで、架橋反応により硬
化された色材受容層を得ることができる。前記架橋剤／
媒染剤溶液は、支持体上に色材受容層用付与液を付与し
た後、該層が減率乾燥速度を示す前に付与してもよい。
即ち、色材受容層用付与液の付与後、該層が恒率乾燥速
度を示している間に、架橋剤と、媒染剤（Ｉ）及び媒染
剤（II）とを少なくとも含有する架橋剤／媒染剤溶液を
導入することによって、色材受容層を得ることができ
る。

【００８５】前記「該層が減率乾燥速度を示す前」と
は、通常、色材受容層用付与液の付与直後から数分間を
指し、この間においては、付与された該層における溶剤
の含有量が時間に比例して減少する現象である恒率乾燥
速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間については、化
学工学便覧（ｐ.７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭
和５５年１０月２５日）に記載されている。

【００８６】前記の通り、色材受容層用付与液の付与
後、該層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥され
るが、該乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０分
間（好ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥
時間としては、当然色材受容層用付与液の付与量により
異なるが、前記範囲が適当である。

【００８７】前記層が減率乾燥速度を示す前に前記架橋
剤／媒染剤溶液を付与する方法としては、架橋剤／媒
染剤溶液を塗布層上に更に塗布する方法、スプレー等
の方法により噴霧する方法、架橋剤／媒染剤溶液中
に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が
挙げられる。

【００８８】前記方法において、架橋剤／媒染剤溶液
を塗布する方法としては、例えば、カーテンフローコー
タ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコ
ーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコー
タ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコー
タ等の公知の塗布方法を利用することができる。しか
し、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフロー
コータ、バーコータ等のように、既に形成されている層
にコータが直接接触しない方法を利用することが好まし
い。

【００８９】前記架橋剤／媒染剤溶液の塗布量として
は、架橋剤換算で０．０１〜１０ｇ／ｍ²が一般的であ
り、０．０５〜５ｇ／ｍ²が好ましい。

【００９０】前記架橋剤／媒染剤溶液の付与後は、一般
に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥及
び硬化が行われる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０
分間加熱することが好ましい。例えば、前記架橋剤／媒
染剤溶液中に含有する架橋剤として、硼砂やホウ酸を使
用する場合には、６０〜１００℃での加熱を５〜２０分
間行うことが好ましい。

【００９１】また、前記架橋剤／媒染剤溶液は、色材受
容層用付与液を支持体上に付与すると同時に付与しても
よい。この場合、色材受容層用付与液及び架橋剤／媒染
剤溶液を、該色材受容層用付与液が支持体と接触するよ
うにして、支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後
乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することが
できる。

【００９２】前記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エ
クストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを
用いた塗布方法により行うことができる。同時塗布の
後、形成された層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、
一般に該層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱す
ることにより行われ、好ましくは、４０〜１００℃で
０．５〜５分間加熱することにより行われる。例えば、
架橋剤／媒染剤溶液に含有する架橋剤として硼砂やホウ
酸を使用する場合は、６０〜１００℃で５〜２０分間加
熱することが好ましい。

【００９３】前記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エ
クストルージョンダイコータにより行った場合、同時に
吐出される二種の溶液は、エクストルージョンダイコー
タの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成
され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に
重層された二層の溶液は、支持体に移る際、既に二液の
界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョ
ンダイコータの吐出口付近では、吐出される二液が混合
して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合があ
る。従って、前記のように同時塗布する際は、色材受容
層用付与液及び架橋剤／媒染剤溶液の付与とともに、更
に架橋剤と反応しない材料からなるバリアー層液（中間
層液）を前記二液間に介在させて同時三重層塗布するこ
とが好ましい。

【００９４】前記バリアー層液は、架橋剤と反応せず液
膜を形成できるものであれば、特に制限なく選択でき
る。例えば、架橋剤と反応しない水溶性樹脂を微量含む
水溶液や、水などを挙げることができる。前記水溶性樹
脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用される
もので、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−
ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ
−ス、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが
挙げられる。尚、バリアー層液には、前記媒染剤（Ｉ）
及び媒染剤（II）を含有させることもできる。

【００９５】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダなどを用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカ
レンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、
透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。し
かしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる
要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下
することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設
定して行う必要がある。

【００９６】カレンダー処理を行う場合のロール温度と
しては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃が
より好ましい。また、カレンダー処理時のロール間の線
圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１０
０〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。

【００９７】前記色材受容層の層厚としては、インクジ
ェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収
容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決
定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ²
で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ
以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジ
ェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１
０〜５０μｍが好ましく、１５〜５０μｍがより好まし
い。

【００９８】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜
０．０２５μｍがより好ましい。前記空隙率及び細孔メ
ジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイザ
ー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて測
定することができる。

【００９９】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
より好ましい。前記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧ
Ｍ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定すること
ができる。

【０１００】前記色材受容層は、支持体の片面のみに設
けてもよいし、カール等の変形を抑制する等の目的で、
支持体の両面に設けてもよい。ＯＨＰ等で用いる場合で
あって、色材受容層を支持体の片面のみに設ける場合
は、その反対側の表面、あるいはその両面に、光透過性
を高める目的で反射防止膜を設けることもできる。ま
た、支持体上には、色材受容層と支持体との間の接着性
を高めたり、電気抵抗を調整する等の目的で、下塗層を
設けてもよい。

【０１０１】さらに、色材受容層と支持体との間の該支
持体上に、ホウ酸又はホウ素化合物を塗工してもよい。
これにより、色材受容層の記録面の光沢性、表面平滑性
を確保しながら、高温高湿環境下に保持した際の画像の
滲みを回避することができる。前記ホウ酸又はホウ素化
合物としては、例えば、硼砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例え
ば、オルトホウ酸塩、ＩｎＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢ
Ｏ₃、ＬａＢＯ₃、Ｍｇ₃(ＢＯ₃)₂、Ｃｏ₃(ＢＯ₃)₂等）、
二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ₂Ｂ₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅等）、
メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ₂、Ｃａ(ＢＯ₂)₂、Ｎ
ａＢＯ₂、ＫＢＯ₂等）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄
Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ等）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・
４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₂Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅等）等が
挙げられ、塗工量としては、支持体の一方の表面当り、
０．１ｇ／ｍ²以上が好ましく、０．１〜５．０ｇ／ｍ²
がより好ましい。

【０１０２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、実施例中の「部」及び「％」は、全て「重量部」
及び「重量％」を表す。

【０１０３】（実施例１） ＜支持体の作製＞ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプ
を、ダブルディスクリファイナーによりカナディアンフ
リーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸ア
ミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カ
チオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプ
に対する絶乾重量比で添加し、長網抄紙機により坪量
し、１７０ｇ／ｍ²の原紙を抄造した。

【０１０４】前記原紙の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（Ｗｈｉｔ
ｅｘ ＢＢ；住友化学工業（株）製）を０．０４％添加
し、これを絶乾重量で０．５ｇ／ｍ²となるように、前
記原紙に含浸させ，乾燥した後、さらにキャレンダー処
理を施して、密度１．０５に調整された基紙を得た。

【０１０５】前記基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ
放電処理を行った後、溶融押出機を用いて高密度ポリエ
チレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マ
ット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を
「裏面」と称する）。この裏面の樹脂層にコロナ放電処
理した後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（アル
ミナゾル１００；日産化学工業（株）製）と、二酸化ケ
イ素（スノーテックスO；日産化学工業（株）製）と
を、１：２の比（重量比）で水に分散させた分散液を、
乾燥重量が０．２ｇ／ｍ²となるように塗布した。

【０１０６】次に、前記樹脂層を裏面に形成した原紙に
おいて、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表
面）に、コロナ放電処理を行った後、アナターゼ型二酸
化チタン１０重量％、微量の群青、及び蛍光増白剤０．
０１重量％（対ポリエチレン）を含有した、ＭＦＲ（メ
ルトフローレート）が３．８の低密度ポリエチレンを、
溶融押出機を用いて厚さ２９μｍとなるように溶融押し
出しし、光沢面からなる熱可塑性樹脂層を前記基紙上に
形成し、（以下、熱可塑性樹脂層面を「表面」と称す
る。）、これを支持体とした。

【０１０７】＜色材受容層用付与液の調製＞下記組成中
の及びを混合し、高速回転式コロイドミル（クレア
ミックス；エム・テクニック（株）製）を用いて、回転
数１００００ｒｐｍの条件で、２０分間分散させた後、
下記ポリビニルアルコール９％水溶液を加え、さらに
前記と同一条件で分散を行い、色材受容層用付与液を調
製した。シリカ微粒子と水溶性樹脂との重量比（ＰＢ比
／：）は、３．５：１であった。

【０１０８】 ［色材受容層用付与液の組成］ シリカ微粒子 … ９．９部 （平均一次粒子径７ｎｍ；アエロジル３００、日本アエロジル（株）製） イオン交換水 …７３．１部 ポリビニルアルコール９％水溶液 …３１．６部 （ＰＶＡ４２０、（株）クラレ製、鹸化度８１．８％、重合度２０００）

【０１０９】＜インクジェット記録用シートの作製＞ま
ず、前記支持体の表面に、前記色材受容層用付与液を、
エリストルージョンダイコーターを用いて２００ｃｃ／
ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８
０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃度が
２０％になるまで乾燥させた。塗布層はこの期間、恒率
乾燥速度を示した。その直後、下記組成の架橋剤／媒染
剤溶液（１）に３０秒浸漬して、該塗布層上に、該溶液
を２０ｇ／ｍ²の割合で付着させ（架橋剤／媒染剤溶液
を付与する工程）、さらに８０℃下で１０分間乾燥させ
た（乾燥工程）。これにより、支持体の表面に、乾燥膜
厚３２μｍの色材受容層を有する本発明のインクジェッ
ト記録用シート（１）を作製した。

【０１１０】 ［架橋剤／媒染剤溶液（１）の組成］ 硼酸 … １．８部 界面活性剤１０％水溶液 … ２．４部 （Ｆ−１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） イオン交換水 …１０１．５部 ポリアリルアミン２０（％）水溶液 … ３．５部 （媒染剤（Ｉ）、分子量５０００） ポリ（トリエチルアンモニウムメチルスチレン）２０％水溶液… ７．１部 （媒染剤（II）、分子量１７００００）

【０１１１】（比較例１）実施例１で用いた架橋剤／媒
染剤溶液（１）に代えて、下記方法で調製された架橋剤
／媒染剤溶液（２）を用いた以外は実施例１と同様にし
て、インクジェット記録用シート（２）を作製した。

【０１１２】 ［架橋剤／媒染剤溶液（２）の組成］ 硼酸 … １．８部 界面活性剤１０％水溶液 … ２．４部 （Ｆ−１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） イオン交換水 …１０６．３部 ポリ（トリエチルアンモニウムメチルスチレン） … ７．１部 （媒染剤（II）、分子量１７００００）

【０１１３】（比較例２）実施例１で用いた架橋剤／媒
染剤溶液（１）に代えて、下記方法で調製された架橋剤
／媒染剤溶液（３）を用いた以外は実施例１と同様にし
て、インクジェット記録用シート（３）を作製した。

【０１１４】 ［架橋剤／媒染剤溶液（３）の組成］ 硼酸 … １．８部 界面活性剤１０％水溶液 … ２．４部 （Ｆ−１４４Ｄ、大日本インキ化学工業（株）） イオン交換水 …１０７．２部 ポリアリルアミン２０（％）水溶液 … ８．５部 （媒染剤（Ｉ）、分子量５０００）

【０１１５】（測定及び性能評価）前記実施例１で作製
されたインクジェット記録用シート（１）、及び比較例
１〜２で作製されたインクジェット記録用シート（２）
〜（３）のそれぞれについて、以下の測定及び性能評価
を行った。評価結果は、表１に示す。

【０１１６】＜インク吸収速度＞インクジェットプリン
タ（ＰＭ−７７０Ｃ；セイコーエプソン（株）製）によ
り、各インクジェット記録用シート上に、Ｙ（黄）、Ｍ
（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ
（緑）及びＲ（赤）のベタ画像を印字し、その直後に
（約１０秒後）、該画像上に紙を接触押圧し、紙へのイ
ンクの転写の程度で、下記の基準に従って評価した。 ［評価基準］ ＡＡ：紙上へのインクの転写は全く認められなかった。 ＣＣ：紙上へのインクの一部転写が認められた。

【０１１７】＜色材受容層のひび割れ＞各インクジェッ
ト記録用シートの色材受容層の面状を目視で観察し、そ
の表面で発生したひび割れの有無、及びその大きさを下
記基準に従い評価した。 ［評価基準］ ＡＡ：ひび割れは全く認められず、面状は良好であっ
た。 ＢＢ：１〜２ｍｍの長さのひび割れが認められた。 ＣＣ：３ｍｍ以上の長さのひび割れが認められた。

【０１１８】＜耐水性＞前記インク吸収速度の評価と同
様にして、各インクジェット記録用シート上にＹ
（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ
（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のベタ画像を印字し、３
時間放置した後水中に一分間浸漬し、インクの水中への
流出程度を目視により下記基準に従って評価した。 ［評価基準］ ＡＡ：染料の流出は全く認められなかった。 ＢＢ：一部分の染料が水中へ流出し、徐々に画像の色濃
度が低下した。 ＣＣ：染料が水中へほぼ完全に流出してしまった。

【０１１９】＜経時滲み＞各インクジェット記録用シー
ト上に、インク吸収速度の評価と同じプリンタを用い
て、マゼンタインクとブラックインクとを隣り合わせに
した格子状の線状パターン（線幅０．２８ｍｍ）を印画
した。印画後３時間放置した後、（４０℃・９０％ＲＨ
の恒温恒湿槽に３日間保管し、ブラック部分の線幅を測
定して、下記基準に従って評価した。 ［評価基準］ ＡＡ：経時滲みの発生はほとんど認められず、良好であ
った。（線幅：０．２８〜０．３０ｍｍ） ＢＢ：若干の経時滲みが認められたが、実用上問題ない
レベルであった。（線幅０．３１〜０．３５ｍｍ） ＣＣ：経時滲みが顕著に認められ、実用上問題のあるレ
ベルであった。（線幅：０．３５ｍｍ以上）

【０１２０】＜黄変＞酸化防止剤として、ＢＨＴを１．
０重量％含有するポリプロピレン製プラスチックファイ
ル袋（Ａ４サイズ）の片面中央を５ｃｍ×５ｃｍの正方
形に切って、各インクジェット記録用シートを、色材受
容層表面が穴のあいているファイル面に当たるように、
ファイル袋の中に入れて、２０℃・６５％ＲＨの環境下
に４ケ月放置処理を行い、放置前後でのインクジェット
記録用シートの色材受容層における黄変の程度を、下記
基準に従って評価した。 ［評価基準］ ＡＡ：黄変はほとんど認められず、良好であった。 ＢＢ：若干の黄変が認められた。 ＣＣ：激しい黄変が認められ、実用上問題のあるレベル
であった。

【０１２１】＜画像濃度＞前記インク吸収速度の評価と
同様にして、各インクジェット記録用シート上にブラッ
クのベタ画像を印字し、濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０Ｔ
Ｒ：Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて、画像の反射濃度を測
定した。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】前記表１の結果から、本発明のインクジェ
ット記録用シート（１）は、良好なインク吸収性能を示
し、色材受容層はひび割れ等の発生がなく強固であり、
さらに耐水性にも優れ、印画後、高温高湿環境下に保持
した場合でも、経時滲みは認められず、また、フェノー
ル系酸化防止剤を含有するファイルに保管した場合の黄
変もほとんど発生しなかった。また、画像濃度も、比較
例のインクジェット記録用シート（２）及び（３）と比
べて高かった。即ち、媒染剤（Ｉ）又は媒染剤（II）を
単独で色材受容層に含有させた場合より、該媒染剤２種
をともに含有させた本発明のインクジェット記録用シー
ト（１）の方が、高濃度の画像が形成できた。

【０１２４】

【発明の効果】本発明によると、ひび割れ等の発生がな
く強固で、かつ高い表面光沢性を有するとともに、良好
なインク吸収性を有し高解像度で高濃度な画像を形成で
き、発色性が良好で画像の耐光性及び耐水性に優れ、印
画後、高温高湿度環境下に長時間保存された場合でも経
時滲みが生じず、かつ、ファイル保管による黄変が発生
しないインクジェット記録用シートを提供することがで
きる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも片面に色材受容層
   を有するインクジェット記録用シートにおいて、 前記色材受容層が、平均一次粒子径２０ｎｍ以下の無機
   顔料微粒子、水溶性樹脂、該水溶性樹脂を架橋させ得る
   架橋剤、下記式（１）で表される構造を有する媒染剤
   （Ｉ）、及び下記式（２）で表される構造を有する媒染
   剤（II）を少なくとも含有することを特徴とするインク
   ジェット記録用シート。 媒染剤（Ｉ） 【化１】 前記式（１）において、Ｑは、−Ａ−ＮＲ¹Ｒ²又は−Ｎ
   Ｒ¹Ｒ²を表す。前記Ａは、２価の連結基を表す。前記Ｒ
   ¹及びＲ²は、各々独立に、水素原子又はアルキル基を表
   す。 媒染剤（II） 【化２】 前記式（２）おいて、Ｒは水素原子又はメチル基を表
   す。Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立にアルキル基を表
   す。Ｘ^-は、アニオン基を表す。Ｂは、エチレン性不飽
   和基を有するモノマーから誘導される繰り返し単位を表
   す。なお、Ｂは２種以上のモノマーを共重合した場合も
   含む。ｘは１０〜１００ｍｏｌ％を表し、ｙは９０〜０
   ｍｏｌ％を表す。
2. 【請求項２】 色材受容層が、支持体上に無機顔料微粒
   子及び水溶性樹脂を含有する第１の溶液を付与し、該付
   与と同時に、又は該付与により形成された層が減率乾燥
   速度を示す前に、水溶性樹脂を架橋させ得る架橋剤、媒
   染剤（Ｉ）及び媒染剤（II）を含有する第２の溶液を該
   層に付与して、架橋硬化することにより得られた請求項
   １に記載のインクジェット記録用シート。
3. 【請求項３】 前記式（２）で表される構造を有する媒
   染剤（II）が、構造αの繰返し単位である媒染モノマー
   と構造βの繰返し単位である非媒染モノマーとの共重合
   体からなり、該共重合体における媒染モノマーのモル比
   率ｘが３０ｍｏｌ％以上である請求項１又は２に記載の
   インクジェット記録用シート。
4. 【請求項４】 色材受容層が、空隙率５０〜８０％の三
   次元網目構造を有し、かつ無機顔料微粒子（ｉ）と水溶
   性樹脂（ｐ）との含有率（ｉ：ｐ／重量比）が１．５：
   １〜１０：１である請求項１から３のいずれかに記載の
   インクジェット記録用シート。
5. 【請求項５】 無機顔料微粒子が、その表面１ｎｍ²当
   り２〜３個のシラノール基を有するシリカである請求項
   １から４のいずれかに記載のインクジェット記録用シー
   ト。
6. 【請求項６】 架橋剤が、ホウ酸又はホウ素化合物であ
   る請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記
   録用シート。