JP2002052829A - 光学記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ６２０〜８３０ｎｍのレーザによる光学記録
媒体に合致した、特にＤＶＤ−ＲとＣＤ−Ｒ規格に適し
たインドシアニン系化合物からなる光学記録材料を提供
する。 【解決手段】 下記一般式で表される化合物からなるこ
とを特徴とする光学記録材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、情報をレーザ等に
よる熱的情報パターンとして付与することにより記録す
る光学記録媒体に使用される光学記録材料に関し、詳し
くは、可視及び近赤外領域の波長を有し、かつ低エネル
ギーのレーザ等により高密度の光学記録及び再生が可能
な光学記録媒体に使用される光学記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】光学記
録媒体は、一般に記憶容量が大きく、記録又は再生が非
接触で行われる等の優れた特徴を有することから広く普
及している。ＷＯＲＭ、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の追記
型の光ディスクでは記録層の微少面積にレーザを集光さ
せ、記録層の性状を変えて記録し、未記録部分との反射
光量の違いによって再生を行っている。

【０００３】光ディスクに代表される光学記録媒体の記
録層には、記録層を形成するのが容易なので、有機系の
色素が使用されており、特にインドシアニン系の化合物
が感度が高く、高速化に対応できることから検討されて
いる。

【０００４】現在、上記の光ディスクにおいては、記録
及び再生に用いる半導体レーザの波長は、６２０〜８３
０ｎｍの範囲である。例えば、ＤＶＤ−Ｒの規格は、６
３５ｎｍ、６５０ｎｍ、６６０ｎｍであり、ＣＤ−Ｒの
規格は７８０ｎｍである。これらの光ディスクに対応し
たインドシアニン系の化合物は、例えば、特開昭５９−
５５７９５号公報、特開平７−３２９４２４号公報、Ｗ
Ｏ９８／３４９８８号公報、特開平１１−３４４９９号
公報、特開２０００−１０８５１０号公報等に報告され
ている。

【０００５】しかし、上記のインドシアニン系の化合物
の吸収波長は、上記の光ディスクの規格に対して、短波
長側にずれており、合致しているとは言えなかった。

【０００６】光ディスクに用いられているインドシアニ
ン化合物をスピンコート等により薄膜にした記録層の４
００〜８００ｎｍにおける吸収スペクトルには、２つの
ピークがある。短波長側のピークは、分子間の相互作用
により多量化した分子に由来するものであり、長波長側
のピークは、多量化していない分子に由来するものであ
ると言われている。記録層には、記録に用いられるレー
ザの波長に対して充分な強度の吸収が必要であり、これ
は、長波長側のピークに依存している。従来のインドシ
アニン系の化合物を用いた記録層は、６２０〜８３０ｎ
ｍの光に対して吸収が不足しており、この領域の記録光
に対して感度が小さいという問題点がある。

【０００７】従って、本発明の目的は、６２０〜８３０
ｎｍのレーザによる光学記録媒体に合致した、特にＤＶ
Ｄ−ＲとＣＤ−Ｒ規格に適したインドシアニン系化合物
からなる光学記録材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、６２０〜
８３０ｎｍの光に対する感度を大きくするには、分子間
の相互作用を低減させて、多量化していない分子の割合
を大きくして長波長側のピークを大きくさせるか、吸収
全体を適度に長波長側にシフトさせることが有効である
と考え、検討を重ねた結果、特定の分子構造を有するイ
ンドシアニン化合物が、上記課題を解決し得ることを知
見し、本発明に到達した。

【０００９】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
のであり、下記一般式で表される化合物からなることを
特徴とする光学記録材料、及び基体上に該光学記録材料
からなる薄膜を形成したことを特徴とする光学記録媒体
を提供するものである。

【００１０】

【化２】

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
詳細に説明する。

【００１２】本発明の光学記録材料は、上記一般式で表
されるように、分子中にスピロ環Ｃが導入されたインド
シアニン化合物からなることが特徴である。

【００１３】本発明に係るインドシアニン化合物は、上
記のスピロ環Ｃの効果により、ＤＶＤ−Ｒ及びＣＤ−Ｒ
規格の波長のレーザを用いる光学記録媒体に適した光学
記録層を与えるものであり、その分子構造は、光学記録
に用いるレーザ波長に適合させるために適宜選択される
ものである。上記一般式において、Ｑが連結基（Ｉ）で
表されるものであるトリメチンインドシアニン化合物の
吸収波長は、ＤＶＤ−Ｒ規格に適合し、Ｑが連結基（I
I）で表されるものであるペンタメチンインドシアニン
化合物の吸収波長は、ＣＤ−Ｒ規格に適合する。

【００１４】上記一般式において、環Ａ及び環Ｂで表さ
れる置換基を有してもよいベンゼン環又はナフタレン環
の置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハ
ロゲン基、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミ
ル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オク
チル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシ
ル等のアルキル基、フェニル、ナフチル、２−メチルフ
ェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４
−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イ
ソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブ
チルフェニル、４−第三ブチルフェニル、４−ヘキシル
フェニル、４−シクロヘキシルフェニル、２，３−ジメ
チルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジ
メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−
ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４
−ジ第三ブチルフェニル、２，５−ジ第三ブチルフェニ
ル、２，６−ジ−第三ブチルフェニル、２，４−ジ第三
ペンチルフェニル、２，４−ジクミルフェニル、ビフェ
ニル、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−
２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、ス
チリル、シンナミル等のアリール含有基、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第二
ブトキシ、第三ブトキシ等のアルコキシ基、メチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブ
チルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ等のアルキ
ルチオ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。環Ｃで
表される３〜６員環の酸素、硫黄、窒素原子を含んでも
よく、置換基を有してもよい有機基としては、シクロプ
ロパン−１，１−ジイル、シクロブタン−１，１−ジイ
ル、２，４−ジメチルシクロブタン−１，１−ジイル、
３−ジメチルシクロブタン−１，１−ジイル、シクロペ
ンタン−１，１−ジイル、シクロヘキサン−１，１−ジ
イル、テトラヒドロピラン−４，４−ジイル、チアン−
４，４−ジイル、ピペリジン−４，４−ジイル、Ｎ−置
換ピペリジン−４，４−ジイル、モルホリン−２，２−
ジイル、モルホリン−３，３−ジイル、Ｎ−置換モルホ
リン−２，２−ジイル、Ｎ−置換モルホリン−３，３−
ジイル等が挙げられ、そのＮ−置換基としては、環Ａで
例示のものが挙げられる。Ｒ₁ 及びＲ₂ で表される炭素
数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチ
ル、イソブチル等が挙げられる。Ｒ₁ とＲ₂ が連結して
形成される３〜６員環の酸素、窒素原子を含んでもよい
有機基としては、環Ｃで例示のものが挙げられる。Ｘで
表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等が挙げられる。また、Ｙで表される有機基とし
ては特に制限を受けず、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチ
ル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘ
キシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−
シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三
ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシ
ル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシ
ル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル等のア
ルキル基、ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエ
テニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテ
ニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニ
ル、ぺンタデセニル、１−フェニルプロペン−３−イル
等のアルケニル基、フェニル、ナフチル、２−メチルフ
ェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４
−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イ
ソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブ
チルフェニル、４−第三ブチルフェニル、４−ヘキシル
フェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチル
フェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−
ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，
４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、
２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニ
ル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ第三ブチル
フェニル、シクロヘキシルフェニル等のアルキルアリー
ル基、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−
２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、ス
チリル、シンナミル等のアリールアルキル基等、それが
エーテル結合、チオエーテル結合で中断されたもの、例
えば、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、４
−メトキシブチル、２−ブトキシエチル、メトキシエト
キシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、３−メ
トキシブチル、２−フェノキシエチル、２−メチルチオ
エチル、２−フェニルチオエチルが挙げられる。さら
に、これらの基は、アルコキシ基、アルケニル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよ
い。

【００１５】また、Ａｎ^m-で表されるアニオンとして
は、例えば、一価のものとして、塩素アニオン、臭素ア
ニオン、ヨウ素アニオン、フッ素アニオン等のハロゲン
アニオン；過塩素酸アニオン、塩素酸アニオン、チオシ
アン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アン
チモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系ア
ニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホ
ン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン
等の有機スルホン酸アニオン；オクチルリン酸アニオ
ン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニ
オン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸
アニオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブ
チルフェニル）ホスホン酸アニオン等の有機リン酸系ア
ニオン等が挙げられ、二価のものとしては、例えば、ベ
ンゼンジスルホン酸アニオン、ナフタレンジスルホン酸
アニオン等が挙げられる。また、金属錯体化合物である
クエンチャーアニオンも必要に応じて用いることができ
る。

【００１６】上記のクエンチャーアニオンとしては、特
開昭６０−２３４８９２号公報に記載されたようなアニ
オンが挙げられる。例えば、下記一般式（Ａ）及び
（Ｂ）で表されるアニオンが挙げられる。

【００１７】

【化３】

【００１８】また、上記一般式において、環Ｃについて
は、シクロヘキサン−１，１−ジイルであるものが、導
入が容易で低コストであることから好ましく、Ｘについ
ては、光学記録層の保存安定性がよいので水素原子が好
ましい。

【００１９】本発明に係る上記一般式において、Ｑが連
結基（Ｉ）で表されるものであるトリメチンシアニン化
合物の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１〜２４等が
挙げられる。なお、以下の例示では、アニオンを省いた
シアニン色素カチオンで示している。

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】また、本発明に係る上記一般式において、
Ｑが連結基（II）で表されるものであるペンタメチンシ
アニン化合物の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．２５
〜４８等が挙げられる。なお、以下の例示では、アニオ
ンを省いたシアニン色素カチオンで示している。

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】本発明に係る上記一般式で表される化合物
は、その製造法によって制限を受けることなく、従来周
知の方法に準じて製造することができる。例えば、該当
する構造を有する環状化合物とトリメチン鎖を導入する
ためのブリッジ剤化合物とを反応剤により反応させた
後、必要に応じてアニオン交換を行うことで合成するこ
とができる。例えば、下記のルートで合成される。

【００２８】

【化１０】

【００２９】上記のＤで表されるハロゲンとしては、塩
素、臭素、ヨウ素が挙げられ、スルホニルオキシとして
は、フェニルスルホニルオキシ、４−メチルスルホニル
オキシ、４−クロロスルホニルオキシ等が挙げられる。

【００３０】本発明に係る上記の化合物は、光学記録媒
体の記録層として適用され、該記録層の形成にあたって
は従来周知の方法を用いることができる。一般には、メ
タノール、エタノール等の低級アルコール類、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチ
ルジグリコール等のエーテルアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル
類、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル
酸エステル類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパ
ノール等のフッ化アルコール類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素類、メチレンジクロライド、ジク
ロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等の有
機溶媒に溶解した溶液を基体上に塗布することによって
容易に形成することができる。

【００３１】上記記録層の厚さは、通常、０．００１〜
１０μｍであり、好ましくは０．０１〜５μｍの範囲が
適当である。上記記録層の形成方法は特に制限を受け
ず、例えばスピンコート法等の通常用いられる方法を用
いることができる。

【００３２】本発明の光学記録材料を、光学記録媒体の
記録層に含有させる際の該記録層に対する使用量は、好
ましくは５０〜１００重量％である。

【００３３】また、上記記録層は、本発明の光学記録材
料のほかに、必要に応じて、シアニン系化合物、アゾ系
化合物、フタロシアニン系化合物等の光学記録層に用い
られる化合物、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチ
レン、ポリカーボネート等の樹脂類を含有してもよく、
界面活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、ラジカル捕捉
剤、ピット形成促進性、ピット制御性、分散剤、酸化防
止剤、架橋剤、耐光性付与剤等を含有してもよい。

【００３４】さらに、上記記録層は、一重項酸素等のク
エンチャーとして芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化
合物、イミニウム化合物、ビスイミニウム化合物、遷移
金属キレート化合物等を含有してもよい。これらは、記
録層に対して好ましくは０〜５０重量％の範囲で使用さ
れる。

【００３５】このような記録層を設層する上記基体の材
質は、書き込み光及び読み出し光に対して実質的に透明
なものであれば特に制限はなく、例えば、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の樹脂、ガラス等が用いられる。また、その
形状は、用途に応じ、テープ、ドラム、ベルト、ディス
ク等の任意の形状のものが使用できる。

【００３６】また、上記記録層上に、金、銀、アルミニ
ウム、銅等を用いて蒸着法あるいはスパッタリング法に
より反射膜を形成することもできるし、アクリル樹脂、
紫外線硬化性樹脂等による保護層を形成することもでき
る。

【００３７】本発明の光学記録材料は、書き込み、再生
に６２０〜８３０ｎｍの波長の光を用いる光学記録媒体
に好適であり、特にＬＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＣＤ−Ｒ、Ｄ
ＶＤ−Ｒ等の光ディスクに好適である。

【００３８】

【実施例】以下、製造例及び実施例によって本発明をさ
らに詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実
施例によって何ら制限を受けるものではない。

【００３９】［製造例１］ ＜化合物Ｎｏ．３の六フッ化リン塩の製造＞ （Ｓｔｅｐ１）窒素置換した反応フラスコに４−クロロ
フェニルヒドラジン硫酸塩３４．５ｇ、エタノール４
２．１ｇを仕込み、７０℃まで加温してから、アセチル
シクロヘキサン２３．９ｇを１５分で滴下した。さらに
硫酸を２．７ｇを加え４時間反応させた後、エタノール
を留去し、トルエン２００ｍｌを加えた溶液を洗浄水が
中性になるまで水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、トル
エンを除いて中間体（Ａ₁）を４０．２ｇ得た。

【００４０】（Ｓｔｅｐ２）窒素置換した反応フラスコ
に、中間体（Ａ₁ ）２３．４ｇとヨウ化イソアミル１
９．８ｇを仕込み、１２５℃で３時間反応させた後、酢
酸エチルを９２．４ｇを滴下し、３０分還流させ、冷却
した。固相を濾取し、洗浄、乾燥を行い中間体（Ｂ₁ ）
を１６．０ｇ得た。

【００４１】（Ｓｔｅｐ３）窒素置換した反応フラスコ
に、中間体（Ｂ₁ ）８．６ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルア
ミジン２．０ｇ、ピリジン１５．８ｇ、無水酢酸３．１
ｇを仕込み、１２０℃で２時間反応させた後、ジメチル
ホルムアミド１４．７ｇに六フッ化リンカリウム７．４
ｇを溶かした溶液を加え８０℃で２時間反応させた。反
応液を冷却後、クロロホルム１００ｍｌと水１００ｍｌ
を加え、油水分離して得られた油相について、５％六フ
ッ化リンカリウム水溶液洗浄、水洗浄を行った。溶媒留
去して得られた残渣をクロロホルム４５．８ｇ、メタノ
ール９２．１ｇの混合溶媒で晶析して得た結晶をメタノ
ールで洗浄した後、乾燥させて目的物である化合物Ｎ
ｏ．３の赤金色の結晶５．０ｇ（収率２２．６％）を得
た。

【００４２】（分析） 構造解析： ¹Ｈ−ＮＭＲ測定 （ケミカルシフトｐｐｍ；多重度；プロトン数）（０．
９６〜０．９９；ｄ；１２）（１．５３〜２．１３；ｍ
＋ｍ＋ｍ＋ｍ＋ｍ；２６）（４．１３〜４．１７；ｔ；
４）（６．３７〜６．４２；ｄ；２）（７．５３〜７．
５８；ｄ；２）（７．５８〜７．６１；ｄ；２）（７．
９８；ｓ；１）（８．６２〜８．６９；ｔ；１） 光学的特性：クロロホルム溶媒でのＵＶスペクトル測
定 λ_max ；５７２ｎｍ、ε；１．７５×１０⁵

【００４３】［製造例２］ ＜化合物Ｎｏ．９の過塩素酸塩の製造＞ （Ｓｔｅｐ１）窒素置換した反応フラスコに２−ナフチ
ルヒドラジン３０．１ｇ、エタノール９４．８ｇを仕込
み、７０℃まで加温してから、アセチルシクロヘキサン
４８．０ｇを５分で滴下した。さらに硫酸を３９．２ｇ
を加え３時間反応させた後、エタノールを留去し、トル
エン５００ｍｌ、２０％水酸化ナトリウム水溶液２００
ｇを加え油水分離した。油相を洗浄水が中性になるまで
水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、脱溶媒して得た残渣
を６０℃のトルエン９４ｇで溶解させた溶液に、Ｎ−ヘ
キサン９４ｇを加えて晶析を行い、結晶を濾取、乾燥し
て中間体（Ａ₂ ）を３１．６ｇ得た。

【００４４】（Ｓｔｅｐ２）窒素置換した反応フラスコ
に、中間体（Ａ₂ ）２５．０ｇとヨウ化イソアミル２
３．８ｇを仕込み、１１０℃で４時間反応させた後、酢
酸エチルを１０２．４ｇを滴下し３０分還流させ、冷却
した。固相を濾取し、洗浄、乾燥を行い中間体（Ｂ₂ ）
を３１．６ｇ得た。

【００４５】（Ｓｔｅｐ３）窒素置換した反応フラスコ
に、中間体（Ｂ₂ ）１３．５ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル
アミジン３．０ｇ、ピリジン２３．８ｇ、無水酢酸４．
６ｇを仕込み、１２０℃で２時間反応させた後、メタノ
ール２０．２ｇに過塩素酸ナトリウム一水和物５．０ｇ
を溶かした溶液を加え、８０℃で２時間反応させた。反
応液を冷却後、メタノール１０．０ｇで晶析して得た結
晶をメタノール洗浄した後、乾燥させて目的物である化
合物Ｎｏ．９の緑色の結晶５．２ｇ（収率１０．７％）
を得た。

【００４６】（分析） 構造解析： ¹Ｈ−ＮＭＲ測定 （ケミカルシフトｐｐｍ；多重度；プロトン数）（０．
９３〜０．９６；ｄ；１２）（１．５４〜２．２０；ｍ
＋ｍ＋ｍ＋ｍ＋ｍ；２６）（４．４２〜４．４７；ｔ；
４）（６．５６〜６．７０；ｄ；２）（７．５２〜７．
５７；ｍ；２）（７．６３〜７．８０；ｍ＋ｍ；６）
（８．０５〜８．１４；ｍ＋ｓ；５）（８．３１〜８．
３４；ｄ；２） 光学的特性：クロロホルム溶媒でのＵＶスペクトル測
定 λ_max ；６１５ｎｍ、ε；０．８９９×１０⁵

【００４７】［製造例３］ ＜化合物Ｎｏ．１０の過塩素酸塩製造＞窒素置換した反
応用フラスコに上記中間体（Ｂ₂ ）１３．８ｇ、ピリジ
ン２３．７ｇを仕込み、５０℃まで加温した系に無水酢
酸３．１ｇに下記式の原料化合物５．１ｇを溶解させた
溶液を３０分で滴下した後、７０℃で２時間反応させ
た。この系に過塩素酸ナトリウム一水和物３．４ｇ、メ
タノール３５．６ｇを加え１時間還流させた。反応系を
冷却後、析出した結晶をメタノール、水で洗浄した後、
乾燥させて目的物である紫色の結晶２．６ｇ（収率３
７．３ｇ）を得た。

【００４８】

【化１１】

【００４９】（分析） 構造解析： ¹Ｈ−ＮＭＲ測定 （０．９２〜０．９６；ｔ；３）（１．０９〜１．１
４；ｄ；６）（１．３８〜１．４９；ｍ；１）（１．７
４〜２．０１；ｍ＋ｍ＋ｍ＋ｍ；２２）（４．３６〜
４．４１；ｍ；４）（６．６８〜６．７２；ｄ；２）
（６．７６〜６．８０；ｄ；２）（７．３５〜７．５
７；ｍ；２）（７．６７〜７．８０；ｍ＋ｍ；４）
（８．０６〜８．１６；ｍ；４）（８．２７〜８．５
７；ｍ；３） 光学的特性：クロロホルム溶媒でのＵＶスペクトル測
定 λ_max ；６０５ｎｍ、ε；１．２０×１０⁵

【００５０】［製造例４］ ＜化合物Ｎｏ．２０の六フッ化リン塩の製造＞ （Ｓｔｅｐ１）窒素置換した反応フラスコに上記中間体
（Ａ₁ ）１１．７ｇ、ベンゼンスルホン酸モノフェニル
プロピル１３．８ｇ及びジメチルアセトアミド２５．５
ｇを仕込み、１２５℃で３時間反応させた後、酢酸エチ
ル５０．1 ｇを滴下して３０分還流させ、冷却した。固
相を濾取し、洗浄、乾燥を行い、中間体（Ｂ₃ ）１３．
０ｇ（収率５０．８％）を得た。

【００５１】（Ｓｔｅｐ２）窒素置換した反応フラスコ
に中間体（Ｂ₃ ）５．1 ｇ、１，１，３，３−テトラメ
トキシプロパン０．８ｇ、ピリジン１５．８ｇを仕込
み、１００℃で６時間反応させた。クロロホルム３０
ｇ、六フッ化リンカリウム２．８ｇ、水３０ｇを加え、
油水分離を行った。さらに水３０ｇで３回水洗を行い、
溶媒留去して得られた油状物にクロロホルム３０ｇを加
えて加熱溶解させ、メタノール６０ｇを加えて冷却し
た。固相を濾取し、メタノール洗浄した後、乾燥させて
緑色結晶１．1 ｇ（収率２５．０％）を得た。

【００５２】（分析） 構造解析： ¹Ｈ−ＮＭＲ測定 （１．５６〜２．１８；ｍ＋ｍ＋ｍ＋ｍ＋ｍ；２４）
（２．７０〜２．７４；ｔ；４）（４．１６〜４．２
０；ｔ；４）（６．１９〜６．２２；ｄ；２）（６．４
６〜６．５２；ｔ；１）（７．１４〜７．３１；ｍ＋
ｍ；１０）（７．４１〜７．５５；ｄ＋ｄ；４）（７．
９１；ｓ；２）（８．１６〜８．２２；ｔ；２） 光学的特性：メタノール溶媒でのＵＶスペクトル測定 λ_max ；６６４ｎｍ、ε；２．４８×１０⁵

【００５３】［製造例５］ ＜化合物Ｎｏ．２１の六フッ化リン塩の製造＞ （Ｓｔｅｐ１）窒素置換した反応フラスコに上記中間体
（Ａ₁ ）２３．４ｇ、ベンゼンスルホン酸モノイソアミ
ル２５．１ｇ及びジメチルアセトアミド４６．２ｇを仕
込み、１２５℃で３時間反応させた後、酢酸エチル９
２．４ｇを滴下して３０分還流させ、冷却した。固相を
濾取、洗浄、乾燥を行い、中間体（Ｂ₄ ）１９．１ｇ
（収率４１．３％）を得た。

【００５４】（Ｓｔｅｐ２）窒素置換した反応フラスコ
に中間体（Ｂ₄ ）９．９ｇ、マロンアルデヒドビスフェ
ニルイミン塩酸塩２．６ｇ、ピリジン１５．８ｇ及び無
水酢酸３．１ｇを仕込み、７０℃で４時間反応させた。
クロロホルム３０ｇ、六フッ化リンカリウム５．５ｇ、
水３０ｇを加え、油水分離を行った。さらに水３０ｇで
３回水洗を行い、溶媒留去して得られた油状物にジメチ
ルホルムアミド１５．８ｇを加えて加熱溶解させ、メタ
ノール６０ｇを加えて冷却した。固相を濾取し、メタノ
ール洗浄した後、乾燥させて青緑色結晶４．７ｇ（収率
６０．０％）を得た。

【００５５】（分析） 構造解析： ¹Ｈ−ＮＭＲ測定 （０．９７〜０．９９；ｄ；１２）（１．５０〜２．１
９；ｍ＋ｍ＋ｍ＋ｍ＋ｍ；２６）（４．１０〜４．１
４；ｔ；４）（６．２６〜６．２９；ｄ；２）（６．６
１〜６．７０；ｔ；１）（７．４５〜７．４７；ｄ；
２）（７．５４〜７．５６；ｄ；２）（７．９２；ｓ；
２）（８．１５〜８．２１；ｔ；２） 光学的特性：メタノール溶媒でのＵＶスペクトル測定 λ_max ；６６２ｎｍ、ε；２．７８×１０⁵

【００５６】［製造例６］ ＜化合物Ｎｏ．２２の過塩素酸塩の製造＞ （Ｓｔｅｐ１）窒素置換した反応フラスコに４−メトキ
シヒドラジン塩酸塩８７．３ｇ及びエタノール１００．
０ｇを仕込み、６０℃まで加温した。発熱に注意しなが
らシクロヘキシルメチルケトン６６．２ｇを滴下し、２
時間還流させた後、トルエン２００．０ｇを加え、水２
００．０ｇにて３回油水分離を行った。トルエン相を還
流脱水した後、脱溶媒を行い、中間体（Ａ₄ ）を１０
８．７ｇ（収率９４．８％）を得た。

【００５７】（Ｓｔｅｐ２）窒素置換した反応フラスコ
に中間体（Ａ₄ ）２２．９ｇ、ベンゼンスルホン酸モノ
イソアミル２７．４ｇ及びジメチルアセトアミド４５．
８ｇを仕込み、１２０℃で２時間反応させた。酢酸エチ
ル９１．５ｇを滴下して３０分還流させ、室温まで冷却
した。固相を濾取、洗浄、乾燥を行い、中間体（Ｂ₅ ）
３６．１ｇ（収率７３．４％）を得た。

【００５８】（Ｓｔｅｐ３）窒素置換した反応フラスコ
に中間体（Ｂ₅ ）１９．７ｇ、マロンアルデヒドビスフ
ェニルイミン塩酸塩５．２ｇ、ピリジン３１．６ｇ及び
無水酢酸６．７ｇを仕込み、７０℃で３時間反応させ
た。クロロホルム６０ｇ、過塩素酸ナトリウム一水和物
６．１ｇ、水６０．０ｇを加え、油水分離を行った。さ
らに水６０．０ｇで３回水洗を行い、溶媒留去して得ら
れた油状物にジメチルホルムアミド４０．０ｇを加えて
加熱溶解させ、メタノール８０．０ｇを加えて冷却し
た。固相を濾取し、メタノール洗浄した後、乾燥させて
緑色結晶６．０ｇ（収率４０．８％）を得た。

【００５９】（分析） 構造解析： ¹Ｈ−ＮＭＲ測定 （０．９７〜０．９９；ｄ；１２）（１．５１〜２．１
９；ｍ＋ｍ＋ｍ＋ｍ＋ｍ；２６）（４．０８〜４．１
２；ｔ；４）（６．１６〜６．１９；ｄ；２）（６．５
０〜６．５６；ｔ；１）（７．０３〜７．０６；ｄ；
２）（７．３４〜７．３６；ｄ；２）（７．４０；ｓ；
２）（８．０３〜８．１０；ｔ；２） 光学的特性：メタノール溶媒でのＵＶスペクトル測定 λ_max ；６７９ｎｍ、ε；２．０９×１０⁵

【００６０】［実施例１］ ＜記録媒体の製造及び評価＞チタンキレート化合物（Ｔ
−５０：日本曹達社製）を塗布、加水分解して下地層
（０．０１μｍ）を設けた直径１２ｃｍのポリカーボネ
ートディスク基板上に、上記で得た化合物Ｎｏ．３の六
フッ化リン塩、Ｎｏ．９及びＮｏ．１０の過塩素酸塩、
並びに下記に示した比較化合物１及び２の２，２，３，
３−テトラフルオロプロパノール溶液（濃度２％）をス
ピンコーティング法にて塗布し、厚さ１００ｎｍの記録
層を形成し光学記録媒体を得た。

【００６１】これらの光学記録媒体についてＵＶスペク
トル吸収の測定による評価を行った。評価は、各記録媒
体のλ_max の強度１に対する相対強度で行った。この値
が０．１５より小さいと記録及び読み込みの特性が悪化
し、０．４５を超えると記録層の耐光性が悪くなり、記
録の保存安定性が悪くなるので０．１５〜０．４５が好
適な範囲である。結果を表１及び表２に記す。尚、表中
に好適な範囲にあるものについては○で示した。

【００６２】

【化１２】

【００６３】

【表１】

【００６４】上記の表１より、化合物Ｎｏ．３の六フッ
化リン塩を用いた光学記録材料は、６２０〜６３５ｎｍ
波長域で優れた特性を示すことが確認できた。

【００６５】

【表２】

【００６６】上記の表２より、化合物Ｎｏ．９の過塩素
酸塩を用いた光学記録媒体が６６０〜６９０ｎｍの波長
域で優れた特性を示すことが確認できた。また、化合物
Ｎｏ．１０の過塩素酸塩を用いた光学記録媒体が６５０
〜６６０ｎｍの波長域で優れた特性を示すことが確認で
きた。尚、６５０ｎｍにおける比較化合物２と化合物Ｎ
ｏ．１０の過塩素酸塩を用いた光学記録材料を比較する
と、その相対強度から化合物Ｎｏ．１０の過塩素酸塩を
用いたものが優れている。

【００６７】［実施例２］ ＜記録媒体の製造及び評価＞実施例１と同様の操作によ
り、化合物Ｎｏ．２２、Ｎｏ．２３及びＮｏ．２７の過
塩素酸塩、並びに下記に示した比較化合物３及び４を用
いて光学記録媒体を得た。これらの光学記録媒体につい
て、ＵＶスペクトル吸収の測定による評価を行った。結
果を表３に示す。

【００６８】

【化１３】

【００６９】

【表３】

【００７０】上記の表３より、化合物Ｎｏ．２２、Ｎ
ｏ．２３及びＮｏ．２７の過塩素酸塩を用いた光学記録
媒体がＣＤ−Ｒの規格である７８０ｎｍの波長域で優れ
た特性を示すことが確認できた。

【００７１】

【発明の効果】本発明によって、光学記録媒体に合致し
たインドシアニン系化合物からなる光学記録材料を提供
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大矢 桂二 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H111 FB43 4H056 CA01 CC02 CC08 CE03 CE06 DD03 5D029 JA04 JB28

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式で表される化合物からなるこ
   とを特徴とする光学記録材料。 【化１】
2. 【請求項２】 上記Ｑが、連結基（Ｉ）である請求項１
   に記載の光学記録材料。
3. 【請求項３】 上記Ｑが、連結基（II）である請求項１
   に記載の光学記録材料。
4. 【請求項４】 上記Ｘが、水素原子である請求項１〜３
   のいずれかに記載の光学記録材料。
5. 【請求項５】 上記環Ｃが、シクロヘキサン−１，１−
   ジイルである請求項１〜４のいずれかに記載の光学記録
   材料。
6. 【請求項６】 基体上に、請求項１〜５のいずれかに記
   載の光学記録材料からなる薄膜を形成したことを特徴と
   する光学記録媒体。