JP2002052658A

JP2002052658A - ガソリンバリア性に優れた燃料容器用多層成形部品

Info

Publication number: JP2002052658A
Application number: JP2000239653A
Authority: JP
Inventors: Nahotoshi Hayashi; 七歩才林; Shigeki Takada; 重喜高田
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2000-08-08
Filing date: 2000-08-08
Publication date: 2002-02-19
Anticipated expiration: 2020-08-08
Also published as: JP4566361B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ガソリンバリア性および機械強度に優れた燃
料容器用多層成形部品を得ること。【解決手段】エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化
度８５％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
（ａ１）６０〜９５重量％およびボロン酸変性樹脂（ａ
２）５〜４０重量％からなるバリア性樹脂組成物（Ａ）
層と、カルボン酸変性ポリオレフィンおよびボロン酸変
性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂
（ｂ１）１〜９９重量％および、前記（ｂ１）以外の１
１以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算
出）を有する熱可塑性樹脂（ｂ２）１〜９９重量％から
なる樹脂組成物（Ｂ）層とからなる燃料容器用多層成形
部品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガソリンバリア
性、燃料タンクとの熱融着性および耐衝撃性に優れた燃
料容器用多層成形部品、ならびに当該成形部品が燃料容
器本体に装着された燃料容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車用に代表される燃料タンク
において、軽量化、防錆性、易成形加工性、リサイクル
性などの点から、金属製から熱可塑性樹脂製のタンクへ
の実用化が積極的に進められている。

【０００３】しかしながら、熱可塑性樹脂製のタンクを
用いた場合、タンクからのガソリン成分の透過・揮発が
問題となっているため、高いガソリンバリア性を有する
エチレン−ビニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨ
と略すことがある）との多層プラスティックタンクなど
の技術が開発されている（特開平９−２９９０４号公
報）。このように燃料容器にＥＶＯＨを含有させること
により、燃料容器本体からのガソリン成分の透過・揮発
は大幅に改善されている。

【０００４】他方で、燃料容器に付属する成形部品（例
えば、燃料チューブ、給油口のガス抜きライン、圧抜き
用バルブ、およびこれら容器本体とのコネクターなど）
は、一般には、高密度ポリエチレン製のものが使用され
ている。このため、燃料が透過・揮発する。従って、燃
料容器本体をガスバリア性の優れたものとしても、接続
する成形部品から燃料が透過、揮発し、しかもその量は
無視できない量となる。

【０００５】このため高密度ポリエチレンの代わりにバ
リア性樹脂（例えば、ＥＶＯＨなど）を使用することが
考えられる。しかし、バリア性樹脂のみを燃料容器用成
形部品として用いた場合は、ガソリンが透過・揮発する
という問題点は解決できるが、燃料容器本体との熱融着
性、耐衝撃性などが不満足なものとなる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そのため、ガソリンバ
リア性、燃料タンクとの熱融着性および耐衝撃性に優れ
た性能を発揮する燃料容器用成形部品が望まれている。
このような成形部品を装着した燃料容器は、燃料チュー
ブ、給油口のガス抜きライン、圧抜き用バルブなどと燃
料容器本体を接続するコネクター部分からの燃料の漏れ
が大幅に改善される。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン含有
量５〜６０モル％、ケン化度８５％以上のエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（ａ１）６０〜９５重量％およ
びボロン酸変性樹脂（ａ２）５〜４０重量％からなるバ
リア性樹脂組成物（Ａ）層と、カルボン酸変性ポリオレ
フィンおよびボロン酸変性樹脂からなる群から選ばれる
少なくとも１種の樹脂（ｂ１）１〜９９重量％および、
前記（ｂ１）以外の１１以下の溶解性パラメーター（Ｆ
ｅｄｏｒｓの式から算出）を有する熱可塑性樹脂（ｂ
２）１〜９９重量％からなる樹脂組成物（Ｂ）層とから
なる燃料容器用多層成形部品に関する。

【０００８】好ましい実施態様では、前記熱可塑性樹脂
（ｂ２）がポリオレフィン系樹脂であり、より好適には
高密度ポリエチレンである。

【０００９】好適な実施態様では、バリア性樹脂組成物
（Ａ）層および／または樹脂組成物（Ｂ）層が無機フィ
ラー１〜５０重量％を含有している。

【００１０】好適な実施態様では、前記成形部品が多層
射出成形機により成形されている。より好適な実施態様
では、前記成形部品が、インサート射出成形機、二色成
形機または共射出成形機により成形されている。

【００１１】また、好適な実施態様では、前記成形部品
が、燃料容器用コネクター、燃料容器用キャップおよび
燃料容器用バルブからなる群から選ばれる少なくとも１
種である。

【００１２】好適な実施態様では、前記成形部品が、樹
脂組成物（Ｂ）層を介して燃料容器本体に装着されてな
る。別の好適な実施態様では、前記成形部品が、熱融着
によって燃料容器本体に装着されてなる。特に好ましい
実施態様では、本発明の多層成形部品が装着された燃料
容器が、自動車用ガソリンタンクとして用いられる。

【００１３】また、熱硬化性樹脂（Ｃ）からなる部品
を、前記の燃料容器用多層成形部品を介して、燃料容器
本体に装着していることも好ましい。

【００１４】さらに、前記熱硬化性樹脂（Ｃ）がポリメ
チレンオキサイド系樹脂であることも好ましい。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の燃料容器用多層成形部品
は、エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化度８５％以
上のエチレン−ビニルアルコール共重合体（ａ１）６０
〜９５重量％およびボロン酸変性樹脂（ａ２）５〜４０
重量％からなるバリア性樹脂組成物（Ａ）層と、カルボ
ン酸変性ポリオレフィンおよびボロン酸変性樹脂からな
る群から選ばれる少なくとも１種の樹脂（ｂ１）１〜９
９重量％および、前記（ｂ１）以外の１１以下の溶解性
パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）を有する熱
可塑性樹脂（ｂ２）１〜９９重量％からなる樹脂組成物
（Ｂ）層からなる。

【００１６】バリア性樹脂組成物（Ａ）層と樹脂組成物
（Ｂ）層との多層構成とすることで、樹脂組成物（Ｂ）
層が有するタンク本体との熱融着性や、バリア性樹脂組
成物（Ａ）層との接着性、良好な機械強度およびバリア
性樹脂組成物（Ａ）層が有するガソリンバリア性、耐有
機溶剤性および耐衝撃性を併せ持つ燃料容器用多層成形
部品を得ることが可能である。

【００１７】本発明に用いられるＥＶＯＨ（ａ１）とし
ては、エチレン−ビニルエステル共重合体をケン化して
得られるものが好ましく、エチレン含有量は５〜６０モ
ル％である。エチレン含有量の下限は好適には１５モル
％以上であり、より好適には２０モル％以上であり、さ
らに好適には２５モル％以上である。エチレン含有量の
上限は好適には５５モル％以下であり、より好適には５
０モル％以下である。エチレン含有量が５モル％未満の
場合は溶融成形性が悪化する。一方、６０モル％を超え
るとバリア性が不足する。

【００１８】さらに、本発明に用いられるＥＶＯＨ（ａ
１）のビニルエステル成分のケン化度は８５％以上であ
る。ビニルエステル成分のケン化度は、好ましくは９０
％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、さら
に好ましくは９７％以上であり、最適には９９％以上で
ある。ケン化度が８５％未満では、ガソリンバリア性、
熱安定性が不充分となる。

【００１９】ＥＶＯＨ製造時に用いるビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。また、ＥＶＯＨ
は共重合成分としてビニルシラン化合物０．０００２〜
０．２モル％を含有することができる。ここで、ビニル
シラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β
−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好
適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない
範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレ
ン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽
和カルボン酸またはそのエステル、および、Ｎ−ビニル
ピロリドンなどのビニルピロリドンを共重合することも
出来る。

【００２０】さらに、本発明の目的を阻外しない範囲で
ＥＶＯＨ（ａ１）にホウ素化合物をブレンドすることも
できる。ここでホウ素化合物としては、ホウ酸類、ホウ
酸エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等が挙げられ
る。具体的には、ホウ酸類としては、オルトホウ酸、メ
タホウ酸、四ホウ酸などが挙げられ、ホウ酸エステルと
してはホウ酸トリエチル、ホウ酸トリメチルなどが挙げ
られ、ホウ酸塩としては上記の各種ホウ酸類のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、ホウ砂などが挙げられ
る。これらの化合物の中でもオルトホウ酸が好ましい。
ホウ素化合物をブレンドする場合、ホウ素化合物の含有
量は好ましくはホウ素元素換算で２０〜２０００ｐｐ
ｍ、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍである。ホウ
素化合物の含有量がかかる範囲にあることで、加熱溶融
時のトルク変動が抑制されたＥＶＯＨを得ることができ
る。２０ｐｐｍ未満では加熱溶融時のトルク変動の抑制
の改善効果が小さくなる虞があり、２０００ｐｐｍを超
えるとゲル化しやすく、成形性不良となる場合がある。

【００２１】また、本発明に用いられるＥＶＯＨ（ａ
１）に対し、アルカリ金属塩をアルカリ金属元素換算で
５〜５０００ｐｐｍ含有させることも層間接着性等の改
善のために効果的であることから好ましい。アルカリ金
属塩のより好適な含有量はアルカリ金属元素換算で２０
〜１０００ｐｐｍ、さらには３０〜５００ｐｐｍであ
る。ここでアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムなどが挙げられ、アルカリ金属塩として
は、一価金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸
塩、燐酸塩、金属錯体等が挙げられる。例えば、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、燐酸ナトリウム、燐酸リチウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩等が挙げられ
る。中でも酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、燐酸ナトリ
ウムが好適である。

【００２２】また、本発明に用いられるＥＶＯＨ（ａ
１）に対し、リン酸化合物を、リン酸根換算で２０〜５
００ｐｐｍ、より好適には３０〜３００ｐｐｍ、最適に
は５０〜２００ｐｐｍ含有させることも好ましい。上記
範囲でリン酸化合物を配合することにより、ＥＶＯＨ
（ａ１）の熱安定性を改善することができる。特に、長
時間にわたる溶融成形を行う際のゲル状ブツの発生や着
色を抑制することができる。

【００２３】ＥＶＯＨ（ａ１）中に配合するリン酸化合
物の種類は特に限定されるものではない。リン酸、亜リ
ン酸等の各種の酸やその塩等を用いることができる。リ
ン酸塩としては第１リン酸塩、第２リン酸塩、第３リン
酸塩のいずれの形で含まれていても良く、そのカチオン
種も特に限定されるものではないが、アルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩であることが好ましい。中でもリン
酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水
素２ナトリウム、リン酸水素２カリウムの形でリン化合
物を添加することが好ましい。

【００２４】本発明に用いられるＥＶＯＨ（ａ１）の好
適なメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６
０ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１０分、より好適には
０．３〜４０ｇ／１０分、更に好適には０．５〜３０ｇ
／１０分である。但し、融点が１９０℃付近あるいは１
９０℃を超えるものは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複
数の温度で測定し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横
軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロットし、１９０℃に外挿
した値で表す。これらのＥＶＯＨ樹脂（ａ１）は、それ
ぞれ単独で用いることもできるし、２種以上を混合して
用いることもできる。

【００２５】また本発明の目的を阻外しない範囲で熱安
定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、他の樹脂
（ポリアミド、ポリオレフィンなど）、グリセリンやグ
リセリンモノステアレートなどの可塑剤をＥＶＯＨ（ａ
１）にブレンドすることもできる。また、高級脂肪族カ
ルボン酸の金属塩またはハイドロタルサイト化合物など
を添加することは、ＥＶＯＨ（ａ１）の熱による劣化を
防ぐという観点から有効である。

【００２６】ここで、ハイドロタルサイト化合物として
は、特に、Ｍ_xＡｌ_y（ＯＨ）_2x+3y- _2z（Ａ）_z・ａＨ₂Ｏ
（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＡはＣＯ₃またはＨＰ
Ｏ₄、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数）で示される複塩であるハ
イドロタルサイト化合物を挙げることができる。特に好
適なものとして以下のハイドロタルサイト化合物が例示
される。

【００２７】Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＭｇ₈Ａｌ₂（ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂ＯＭｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＭｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂ＯＭｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂ＯＣａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＺｎ₆Ａｌ₆（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＭｇ₄ _. ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ

【００２８】また、ハイドロタルサイト化合物として、
特開平１−３０８４３９号（ＵＳＰ４９５４５５７）に
記載されているハイドロタルサイト系固溶体である、
［Ｍｇ _0.75Ｚｎ_0.25］_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）
_0.167・０．４５Ｈ₂Ｏのようなものも用いることができ
る。

【００２９】高級脂肪族カルボン酸の金属塩とは、炭素
数８〜２２の高級脂肪酸の金属塩をいう。炭素数８〜２
２の高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、
ミリスチン酸などが挙げられる。金属としては、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バ
リウム、アルミニウムなどが挙げられる。このうちマグ
ネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属
が好適である。

【００３０】これらの高級脂肪族カルボン酸の金属塩、
またはハイドロタルサイト化合物の含有量は、ＥＶＯＨ
（ａ１）１００重量部に対して０．０１〜３重量部が好
ましく、より好適には０．０５〜２．５重量部である。

【００３１】本発明で用いられるボロン酸変性樹脂（ａ
２）とは、ボロン酸基、ボリン酸基および水の存在下で
ボロン酸基またはボリン酸基に転化しうるホウ素含有基
から選ばれる少なくとも一つの官能基を有する樹脂であ
る。すなわち、ボロン酸基、ボリン酸基あるいは水の存
在下でボロン酸基またはボリン酸基に転化しうるホウ素
含有基からなる群より選ばれる少なくとも一つの官能基
がホウ素−炭素結合により主鎖、側鎖または末端に結合
した樹脂である。

【００３２】またホウ素−炭素結合の炭素は後述する樹
脂のベースポリマーに由来するもの、あるいはベースポ
リマーに反応させるホウ素化合物に由来するものであ
る。ホウ素−炭素結合の好適な例としては、ホウ素と主
鎖あるいは末端あるいは側鎖のアルキレン基との結合が
挙げられる。本発明においてはボロン酸基を有する樹脂
が好適であるので、以下この点について説明する。本発
明において、ボロン酸基とは、下記式（Ｉ）で示される
ものである。

【００３３】

【化１】

【００３４】また水の存在下でボロン酸基に転化しうる
ホウ素含有基（以下単にホウ素含有基と略記する）とし
ては、水の存在下で加水分解を受けて上記式（Ｉ）で示
されるボロン酸基に転化しうるホウ素含有基であれば、
どのようなものでもよいが、代表例として下記一般式
（II）で示されるボロンエステル基、下記一般式（II
I）で示されるボロン酸無水物基、下記一般式（IV）で
示されるボロン酸塩基が挙げられる。

【００３５】

【化２】

【００３６】

【化３】

【００３７】

【化４】

【００３８】｛式中、Ｘ，Ｙは水素原子、脂肪族炭化水
素基（炭素数１〜２０の直鎖状、または分岐状アルキル
基、またはアルケニル基など）、脂環式炭化水素基（シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基など）、芳香族炭
化水素基（フェニル基、ビフェニル基など）を表し、
Ｘ，Ｙは同じ基でもよいし、異なっていてもよい。また
ＸとＹは結合していてもよい。ただしＸ，Ｙがともに水
素原子である場合は除かれる。またＲ¹，Ｒ²，Ｒ³は上
記Ｘ，Ｙと同様の水素原子、脂肪族炭化水素基、脂環式
炭化水素基、芳香族炭化水素基を表し、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³
は同じ基でもよいし、異なっていてもよい。またＭはア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属を表わす。また上記
のＸ，Ｙ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³には他の基、たとえばカルボ
キシル基、ハロゲン原子などを有していてもよい。

【００３９】一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示されるボロ
ン酸エステルの具体例としては、ボロン酸ジメチルエス
テル基、ボロン酸ジエチルエステル基、ボロン酸ジプロ
ピルエステル基、ボロン酸ジイソプロピルエステル基、
ボロン酸ジブチルエステル基、ボロン酸ジヘキシルエス
テル基、ボロン酸ジシクロヘキシル基、ボロン酸エチレ
ングリコールエステル基、ボロン酸プロピレングリコー
ルエステル基（ボロン酸１，２−プロパンジオールエス
テル基、ボロン酸１，３−プロパンジオールエステル
基）、ボロン酸トリメチレングリコールエステル基、ボ
ロン酸ネオペンチルグリコールエステル基、ボロン酸カ
テコールエステル基、ボロン酸グリセリンエステル基、
ボロン酸トリメチロールエタンエステル基等のボロン酸
エステル基；ボロン酸無水物基；ボロン酸のアルカリ金
属塩基、ボロン酸のアルカリ土類金属塩基等が挙げられ
る。なお前記の水の存在下でボロン酸基またはボリン酸
基に転化しうるホウ素含有基とは、ポリオレフィンを、
水または水と有機溶媒（トルエン、キシレン、アセトン
など）との混合液体中で、反応時間１０分〜２時間、反
応温度２５℃〜１５０℃の条件下に加水分解した場合
に、ボロン酸基またはボリン酸基に転化しうる基を意味
する。

【００４０】前記官能基の含有量は特に制限はないが、
０．０００１〜１ｍｅｑ／ｇ（ミリ当量／ｇ）が好まし
く、特に、０．００１〜０．１ｍｅｑ／ｇが好ましい。

【００４１】ボロン酸基、ボリン酸基および水の存在下
でボロン酸基またはボリン酸基に転化しうるホウ素含有
基から選ばれる少なくとも一つの官能基を有する樹脂の
ベースポリマーを構成するモノマーとしては、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、３−メチル
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の瘁|オレフ
ィン類で代表されるオレフィン系単量体等や、スチレ
ン、皹メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−メチ
ルスチレン、４−プロピルスチレン、４−ｔ−ブチルス
チレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルス
チレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フ
ェニルブチル）スチレン、２，４，６−トリメチルスチ
レン、モノフルオロスチレン、ジフルオロスチレン、モ
ノクロロスチレン、ジクロロスチレン、メトキシスチレ
ン、ｔ−ブトキシスチレン等のスチレン類；１−ビニル
ナフタレン、２−ビニルナフタレン等のビニルナフタレ
ン類などのビニル基含有芳香族化合物；インデン、アセ
ナフチレン等のビニレン基含有芳香族化合物などに例示
されるビニル芳香族化合物、ブタジエン、イソプレン、
２，３−ジメチルブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジ
エン等に代表される共役ジエン化合物などが挙げられ
る。

【００４２】ベースポリマーはこれらの単量体の一種ま
たは二種あるいは三種以上からなる重合体として使用さ
れる。これらのベースポリマーのうち、特にエチレン系
重合体｛超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸共重合体の金属塩（Ｎａ，Ｋ，Ｚｎ系アイオノマ
ー）、エチレン−プロピレン共重合体｝、およびビニル
芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体が好適な
ものとして挙げられる。

【００４３】次に本発明に用いる、ボロン酸基、ボリン
酸基および水の存在下でボロン酸基またはボリン酸基に
転化しうるホウ素含有基から選ばれる少なくとも一つの
官能基を有する樹脂の代表的製法について述べる。ボロ
ン酸基、ボリン酸基および水の存在下でボロン酸基また
はボリン酸基に転化しうるホウ素含有基から選ばれる少
なくとも一つの官能基を有する樹脂は、窒素雰囲気下で
炭素−炭素二重結合を有する樹脂にボラン錯体およびホ
ウ酸トリアルキルエステルを反応させることによって、
ボロン酸ジアルキルエステル基を有する樹脂を得た後、
水あるいはアルコール類を反応させることによって得ら
れる。この製法において原料として末端に二重結合を有
する樹脂を使用すれば、末端にボロン酸基あるいは水の
存在によりボロン酸基に転化しうるホウ素含有基を有す
る樹脂が得られ、側鎖または主鎖に二重結合を有する樹
脂を原料として使用すれば、側鎖にボロン酸基あるいは
水の存在によりボロン酸基に転化しうるホウ素含有基を
有する樹脂を得られる。

【００４４】原料の二重結合を有する樹脂の代表的製法
としては、（１）通常のオレフィン系重合体の末端に微
量に存在する二重結合を利用する方法；（２）通常のオ
レフィン系重合体を無酸素条件下、熱分解し、末端に二
重結合を有するオレフィン系重合体を得る製法；（３）
オレフィン系単量体とジエン系重合体の共重合によりオ
レフィン系単量体とジエン系単量体との共重合体を得る
製法；（４）ビニル芳香族化合物と共役ジエン系単量体
との共重合体を得る方法；などが挙げられる。１）につ
いては、公知のオレフィン系重合体の製法を用いること
ができるが、特に、連鎖移動剤として水素を用いず、重
合触媒としてメタロセン系重合触媒を用いる製法（例え
ば、ＤＥ４０３０３９９）が好ましい。（２）について
は、公知の方法（例えば、ＵＳ２８３５６５９，３０８
７９２２）によりオレフィン系重合体を窒素雰囲気下や
真空条件下等の無酸素条件下で３００℃〜５００℃の温
度で熱分解することによって得られる。（３）について
は公知のチーグラー系触媒を用いたオレフィン−ジエン
系重合体の製法（例えば、特開昭５０−４４２８１、Ｄ
Ｅ３０２１２７３）を用いることができる。

【００４５】上記の（１）および（２）の方法で得られ
た二重結合を有するオレフィン系重合体を原料とするこ
とで、末端にボロン酸基、ボリン酸基および水の存在下
でボロン酸基またはボリン酸基に転化しうるホウ素含有
基から選ばれる少なくとも一つの官能基が結合したポリ
オレフィンが得られる。また、（３）の方法で得られた
二重結合を有するオレフィン系重合体および（４）の方
法で得られるビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物か
らなる共重合体を原料とすることで、前記官能基が側鎖
に結合した樹脂が得られる。

【００４６】ボラン錯体としては、ボラン−テトラヒド
ロフラン錯体、ボラン−ジメチルスルフィド錯体、ボラ
ン−ピリジン錯体、ボラン−トリメチルアミン錯体、ボ
ラン−トリエチルアミン等が好ましい。これらのなか
で、ボラン−トリエチルアミン錯体およびボラン−トリ
メチルアミン錯体がより好ましい。ボラン錯体の仕込み
量はベースポリマーの二重結合に対し、１／３当量から
１０当量の範囲が好ましい。ホウ酸トリアルキルエステ
ルとしては、トリメチルボレート、トリエチルボレー
ト、トリプロピルボレート、トリブチルボレート等のホ
ウ酸低級アルキルエステルが好ましい。ホウ酸トリアル
キルエステルの仕込み量はオレフィン系重合体の二重結
合に対し１から１００当量の範囲が好ましい。溶媒は特
に使用する必要はないが、使用する場合は、ヘキサン、
ヘブタン、オクタン、デカン、ドデカン、シクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、デカリン等の飽和炭化水素
系溶媒が好ましい。

【００４７】導入する反応は、反応温度２５℃〜３００
℃、好ましくは１００〜２５０℃、反応時間１分〜１０
時間、好ましくは５分〜５時間行うのがよい。

【００４８】水あるいはアルコール類を反応させる条件
としては通常、トルエン、キシレン、アセトン、酢酸エ
チル等の有機溶媒を反応溶媒として用い、水またはメタ
ノール、エタノール、ブタノール等のアルコール類；エ
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、１．３
−プロパンジオール、ネオペンテルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール等の多価アルコール類をボロン
酸基に対し、１〜１００等量以上の大過剰量を用い、２
５℃〜１５０℃の温度で１分〜１日程度反応を行うこと
によって得られる。なお、前記の官能基の中でボロン酸
基に転化しうるホウ素含有基とは、水または水と有機溶
媒（トルエン、キシレン、アセトンなど）との混合溶媒
中で、反応時間１０分〜２時間、反応温度２５℃〜１５
０℃の条件下に加水分解した場合に、ボロン酸基に転化
しうる基を意味する。

【００４９】これらのボロン酸変性樹脂のなかでも、Ｅ
ＶＯＨ（ａ１）と配合されるボロン酸変性樹脂（ａ２）
としては、ポリオレフィンをベースポリマーとする樹脂
が好ましく、ポリエチレンをベースポリマーとすること
がより好ましい。また、ＥＶＯＨ（ａ１）とのブレンド
時におけるゲル・ブツ等の発生を抑制しつつ、良好な耐
衝撃性を得るためには、末端にボロン酸基、ボリン酸基
および水の存在下でボロン酸基またはボリン酸基に転化
しうるホウ素含有基から選ばれる少なくとも一つの官能
基を有する樹脂を用いることが好ましい。

【００５０】本発明に用いられるバリア性樹脂組成物
（Ａ）は、エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化度８
５％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体（ａ
１）６０〜９５重量％およびボロン酸変性樹脂（ａ２）
５〜４０重量％からなる。より好適な実施態様では、前
記組成物（Ａ）が（ａ１）７０〜９５重量％および（ａ
２）５〜３０重量％からなり、さらに好適な実施態様で
は、（ａ１）８０〜９５重量％および（ａ２）５〜２０
重量％からなる。（ａ１）の含有量が６０重量％に満た
ない場合および（ａ２）の含有量が４０重量％を超える
場合は、多層成形部品のガソリンバリア性が不充分とな
るばかりでなく、溶融成形時にゲル、ブツ等が発生しや
すくなり熱安定性が悪くなる。また、（ａ１）の含有量
が９５重量％を超える場合および（ａ２）の含有量が５
重量％に満たない場合は、バリア性樹脂組成物（Ａ）の
耐衝撃性の改善効果が不満足なものとなる。

【００５１】ＥＶＯＨ（ａ１）およびボロン酸変性樹脂
（ａ２）をブレンドしてバリア性樹脂組成物（Ａ）を得
る方法に関しては、特に限定されるものではなく、前記
（ａ１）からなるペレットおよび前記（ａ２）からなる
ペレットをドライブレンドしてそのまま溶融成形に供す
ることもできるし、より好適にはバンバリーミキサー、
単軸又は二軸スクリュー押出し機などで混練し、ペレッ
ト化してから溶融成形に供することもできる。分散状態
を均一なものとし、ゲル、ブツの発生や混入を防止する
ためには、混練ペレット化操作時に混練度の高い押出機
を使用し、ホッパー口を窒素シールし、低温で押出すこ
とが望ましい。

【００５２】また、本発明に用いられる樹脂組成物
（Ｂ）層は、カルボン酸変性ポリオレフィンおよびボロ
ン酸変性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の
樹脂（ｂ１）１〜９９重量％および、前記（ｂ１）以外
の１１以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式か
ら算出）を有する熱可塑性樹脂（ｂ２）１〜９９重量％
からなる。

【００５３】上記（ｂ１）として用いられるカルボン酸
変性ポリオレフィンとは、オレフィン、特にα−オレフ
ィンと不飽和カルボン酸またはその無水物とからなる共
重合体のことをいい、分子中にカルボキシル基を有する
ポリオレフィンおよびポリオレフィン中に含有されるカ
ルボキシル基の全部あるいは一部が金属塩の形で存在し
ているものも含まれる。カルボン酸変性ポリオレフィン
のベースとなるポリオレフィンとしては、ポリエチレン
（例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
など）、ポリプロピレン、共重合ポリプロピレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体等の各種ポリオレフィンが挙げら
れる。これらの中でも樹脂組成物（Ｂ）層としての機械
強度および耐久性の観点から、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、Ｌ
ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥが好ましい。

【００５４】不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メ
タアクリル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸など
が例示され、特にアクリル酸あるいはメタアクリル酸が
好ましい。不飽和カルボン酸の含有量は、好ましくは
０．５〜２０モル％、より好ましくは２〜１５モル％、
さらに好ましくは３〜１２モル％である。不飽和カルボ
ン酸無水物としては無水イタコン酸、無水マレイン酸等
が例示され、特に無水マレイン酸が好適である。不飽和
カルボン酸無水物の含有量としては、好ましくは０．０
００１〜５モル％、より好ましくは０．０００５〜３モ
ル％、更に好ましくは０．００１〜１モル％である。こ
れらの不飽和カルボン酸またはその無水物の中でも、バ
リア性樹脂組成物（Ａ）層との層間接着性の観点から、
無水マレイン酸を用いることが好ましい。すなわち、カ
ルボン酸変性ポリオレフィンとして、α−オレフィンお
よび無水マレイン酸の共重合体を用いることが特に好ま
しい。

【００５５】また、共重合体に含有されても良い他の単
量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのよう
なビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブチ
ル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エス
テル、一酸化炭素などが例示される。

【００５６】カルボン酸変性ポリオレフィンの金属塩に
おける金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カ
リウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム
などのアルカリ土類金属、亜鉛などの遷移金属が例示さ
れる。カルボン酸変性ポリオレフィンの金属塩における
中和度は、１００％未満、特に９０％以下、さらに７０
％以下の範囲が望ましい。中和度の下限値については、
通常５％以上、特に１０％以上、さらには３０％以上が
望ましい。

【００５７】本発明に用いられるカルボン酸変性ポリオ
レフィンのメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、
２１６０ｇ荷重下）の下限は０．０１ｇ／１０分であ
り、好適には０．０５ｇ／分以上であり、より好適には
０．１ｇ／１０分以上である。また、ＭＦＲの上限は５
０ｇ／１０分以下、より好適には３０ｇ／１０分以下、
最適には１０ｇ／１０分以下であることが望ましい。こ
れらのカルボン酸変性ポリオレフィンは、それぞれ単独
で用いることもできるし、２種以上を混合して用いるこ
ともできる。

【００５８】また、前記（ｂ１）として用いられるボロ
ン酸変性樹脂としては、上述のボロン酸変性樹脂（ａ
２）と同じものを使用することができる。

【００５９】前記（ｂ１）としてボロン酸変性樹脂を用
いる場合は、前記（ｂ２）が高密度ポリエチレンである
場合は、高密度ポリエチレンとの相容性の観点からは、
ポリエチレンをベースポリマーとすることが好ましい。
特に、末端にボロン酸基、ボリン酸基および水の存在下
でボロン酸基またはボリン酸基に転化しうるホウ素含有
基から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリエ
チレンが好ましい。一方、バリア性樹脂組成物（Ａ）と
樹脂組成物（Ｂ）層の層間接着性の改善効果を重視する
場合は、側鎖にボロン酸基、ボリン酸基および水の存在
下でボロン酸基またはボリン酸基に転化しうるホウ素含
有基から選ばれる少なくとも一つの官能基を有する樹脂
を用いることが好ましい。この様なベースポリマーとし
てはビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物からなる共
重合体が好ましい。特にガソリンとの接触の可能性が大
きい場合は、末端にボロン酸基、ボリン酸基および水の
存在下でボロン酸基またはボリン酸基に転化しうるホウ
素含有基から選ばれる少なくとも一つの官能基を有す
る、ボロン酸変性ポリエチレンの方が好適である。

【００６０】また、前記（ｂ２）として用いられる溶解
性パラメーターが１１以下の熱可塑性樹脂としては、ポ
リオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル
系樹脂などが挙げられる。燃料容器本体の最外層は通常
ポリオレフィン系樹脂であるため、熱可塑性樹脂（ｂ
２）の溶解性パラメーターが１１を超える場合は、本発
明の燃料容器用成形部品のタンク本体との熱融着性が不
充分となる。ポリオレフィン系樹脂としては、高密度も
しくは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１などの瘁|オレフィンの単独重合体、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１などから選ばれ
た瘁|オレフィン同士の共重合体などが例示される。ま
た、スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（ＡＢ
Ｓ）、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂（Ａ
Ｓ）、スチレン−イソブチレンとのブロック共重合体、
スチレン−ブタジエンとの共重合体あるいはスチレン−
イソプレンとのブロック共重合体等が挙げられる。これ
らの熱可塑性樹脂（ｂ２）として、上記に例示した樹脂
をそれぞれ単独で用いることもできるし、２種以上を混
合して用いることもできる。

【００６１】これらの１１以下の溶解度パラメーター
（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）を有する熱可塑性樹脂
（ｂ２）の中でも、ポリオレフィン系樹脂を用いること
が好ましく、高密度ポリエチレンを用いることがより好
ましい。高密度ポリエチレンの密度は０．９３ｇ／ｃｍ
³以上であることが好適であり、より好適には０．９３
５ｇ／ｃｍ³以上であり、さらに好適には０．９４ｇ／
ｃｍ³以上である。

【００６２】本発明に用いられる高密度ポリエチレンの
好適なメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１
６０ｇ荷重下）の下限は０．０１ｇ／１０分であり、好
適には０．０５ｇ／分以上であり、より好適には０．１
ｇ／１０分以上である。また、ＭＦＲの上限は５０ｇ／
１０分以下であることが好ましく、より好適には３０ｇ
／１０分以下、最適には１０ｇ／１０分以下であること
が望ましい。

【００６３】上述の通り、本発明に用いられる樹脂組成
物（Ｂ）層はカルボン酸変性ポリオレフィンおよびボロ
ン酸変性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の
樹脂（ｂ１）１〜９９重量％および、前記（ｂ１）以外
の１１以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式か
ら算出）を有する熱可塑性樹脂（ｂ２）１〜９９重量％
からなる樹脂組成物である。

【００６４】前記（ｂ１）がカルボン酸変性ポリオレフ
ィンからなる場合、（Ｂ）層は（ｂ１）１０〜９０重量
％および（ｂ２）１０〜９０重量％からなる樹脂組成物
であることが、バリア性樹脂組成物（Ａ）層との層間接
着性の観点から好ましい。（Ｂ）層の組成は、（ｂ１）
２０〜８０重量％および（ｂ２）２０〜８０重量％であ
ることがより好ましく、（ｂ１）３０〜７０重量％およ
び（ｂ２）３０〜７０重量％であることが特に好まし
い。

【００６５】一方、前記（ｂ１）がボロン酸変性樹脂か
らなる場合は、（Ｂ）層は（ｂ１）５〜９５重量％およ
び（ｂ２）５〜９５重量％からなる樹脂組成物であるこ
とが、（Ｂ）層の機械強度と、（Ｂ）層および（Ａ）層
の層間接着性とのバランスの観点から好ましい。（Ｂ）
層の組成は、（ｂ１）５〜８０重量％および（ｂ２）２
０〜９５重量％であることがより好ましく、（ｂ１）５
〜６０重量％および（ｂ２）４０〜９５重量％であるこ
とが特に好ましい。

【００６６】前記樹脂（ｂ１）および前記樹脂（ｂ２）
をブレンドして樹脂組成物（Ｂ）を得る方法に関して
は、特に限定されるものではなく、前記樹脂（ｂ１）か
らなるペレットおよび前記樹脂（ｂ２）からなるペレッ
トをドライブレンドしてそのまま溶融成形に供すること
もできるし、より好適にはバンバリーミキサー、単軸又
は二軸スクリュー押出し機などで混練し、ペレット化し
てから溶融成形に供することもできる。分散状態を均一
なものとし、ゲル、ブツの発生や混入を防止するために
は、混練ペレット化操作時に混練度の高い押出機を使用
し、ホッパー口を窒素シールし、低温で押出すことが望
ましい。

【００６７】また、本発明の多層成形部品において、バ
リア樹脂組成物（Ａ）層および／または樹脂組成物
（Ｂ）層が無機フィラー１〜５０重量％を含有してなる
ことも好ましい。本発明で用いられる無機フィラーの好
ましい例としては、マイカ、セリサイト、ガラスフレー
クおよびタルクなどが挙げられ、特に限定されるもので
はない。これらの無機フィラーは単独で用いることもで
きるし、また複数の混合物としても用いることが出来
る。無機フィラーはバリア性樹脂組成物（Ａ）層、樹脂
組成物（Ｂ）層のいずれに加えても良く、両方に添加し
ても良い。バリア性樹脂組成物（Ａ）層に無機フィラー
を添加した場合、ガソリンバリア性が向上する観点で好
適である。また、無機フィラーを樹脂組成物（Ｂ）層に
添加した場合は、機械強度の向上や、ガソリンによる膨
潤の低減に代表される耐有機溶剤性の向上などの改善効
果を得ることが可能である。

【００６８】本発明における無機フィラーの含有量は１
〜５０重量％であることが好適であり、含有量の下限は
より好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０重
量％以上であり、最適には１５重量％以上である。ま
た、含有量の上限はより好ましくは４５重量％以下であ
り、更に好ましくは４０重量％以下である。１重量％未
満の場合、機械強度やガソリンバリア性の向上などの改
善効果が不満足なものとなる虞がある。一方、５０重量
％を超える場合は成形時に流動異常が生じ易くなり、ヒ
ケ、ウェルドライン等の原因となり、外観良好な成形品
を得ることが出来ない虞がある。

【００６９】本発明に用いられるバリア性樹脂組成物
（Ａ）層、樹脂組成物（Ｂ）層の少なくとも一方が無機
フィラーを含む樹脂組成物である場合は、通常の溶融混
練装置により各成分を溶融混練することにより容易に目
的とする樹脂組成物を得ることができる。各成分をブレ
ンドする方法は特に限定されるものではないが、単軸ま
たは二軸スクリュー押出機などで溶融混錬し、ペレット
化し乾燥する方法等が挙げられる。溶融配合操作におい
ては、ブレンドが不均一になったり、ゲル、ブツが発
生、混入したりする可能性があるので、ブレンドペレッ
ト化はなるべく混練度の高い押出機を使用し、ホッパー
口を窒素ガスでシールし、低温で押出しすることが望ま
しい。

【００７０】本発明の燃料容器用多層成形品の層構成は
特に限定されないが、バリア性樹脂組成物（Ａ）層を
Ａ、樹脂組成物（Ｂ）層をＢとした場合、（外）Ａ／Ｂ
（内）、（外）Ｂ／Ａ（内）、（外）Ｂ／Ａ／Ｂ
（内）、（外）Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ（内）などが好適な
ものとして例示される。特に、本発明の燃料容器用多層
成形部品が二色成形機で成形される場合は、成形のし易
さの観点からＡ／Ｂ構成が好適である。一方、共射出成
形で成形される場合は、成形のし易さ、金型の設計のし
易さ、コストメリットなどの観点から、（外）Ａ／Ｂ
（内）、（外）Ｂ／Ａ（内）、（外）Ｂ／Ａ／Ｂ（内）
の構成を有することが好適である。成形のし易さおよび
金型の設計のし易さを特に重視する場合は、（外）Ａ／
Ｂ（内）あるいは（外）Ｂ／Ａ（内）の２種２層構成を
有することが特に好ましい。なお、ここで（内）は内層
側、すなわち直接燃料と接触する側の層を指す。また、
本発明の効果を阻害しない範囲であれば、樹脂組成物
（Ｂ）層は複層構成であっても良く、接着性樹脂層とポ
リオレフィン系樹脂層を含む複層構成や、樹脂組成物
（Ｂ）層とバリア性樹脂組成物（Ａ）をブレンドしてな
る樹脂組成物層（回収層など）とポリオレフィン系樹脂
層を含む複層構成であっても良い。

【００７１】各層厚みについては特に限定されない。バ
リア性樹脂組成物（Ａ）層のガソリンバリア性は、前記
（Ａ）に含まれるＥＶＯＨ（ａ１）の量によって変化す
るため、多層成形部品が要求されるガソリンバリア性
能、およびバリア性樹脂組成物（Ａ）が有するガソリン
バリア性を考慮して、（Ａ）層の厚みを設定することが
好ましい。さらに、射出成形時の成形のし易さという観
点からはある程度の厚みが必要である。本厚み構成はこ
の成形性によって設定することが必要である。

【００７２】また、上述の通り、成形のし易さおよび金
型の設計のし易さを特に重視する場合は、本発明の多層
成形部品は（Ａ）層／（Ｂ）層の二種二層の層構成を持
つことが好ましい。かかる層構成を有する場合は、
（Ａ）層の厚みは全層厚みの１０〜９０％であることが
好ましく、２０〜８０％であることが好ましく、３０〜
７０％であることがさらに好ましい。

【００７３】本発明の燃料容器用多層成形部品を得る方
法としては、例えば、一般のポリオレフィンの分野にお
ける適切な成形方法が用いられるが、コネクター、キャ
ップ、バルブなどに例示される燃料容器用多層成形部品
は一般に形状が複雑になるため、多層射出成形方法によ
り成形することが特に好適である。多層射出成形として
は二色成形、インサート射出成形、共射出成形などが挙
げられ、目的とする成形品の形状等により適宜選ばれ、
特に限定されるものではない。また、上記の通り、成形
のし易さおよび金型の設計のし易さを特に重視する場合
は、本発明の多層成形部品は（Ａ）層／（Ｂ）層の二種
二層の層構成を持つことが好ましいが、かかる層構成を
持つ多層成形品を製造する場合は、二色成形機を用いて
製造することが好ましい。

【００７４】ここで、二色成形とは、例えば２組の射出
機構を有する成形機を用い、単一の金型に溶融したバリ
ア性樹脂組成物（Ａ）もしくは樹脂組成物（Ｂ）を射出
後、樹脂組成物（Ｂ）もしくはバリア性樹脂組成物
（Ａ）を射出するものである。二色成形は金型が反転す
る方式が従来から用いられているが、コアーバック方式
なども適宜選ぶことが出来、特に限定されるものではな
い。金型反転方式の例としては、例えば（１）まずバリ
ア性樹脂組成物（Ａ）を射出後、金型を反転させ続いて
樹脂組成物（Ｂ）を射出して、バリア性樹脂組成物
（Ａ）層／樹脂組成物（Ｂ）層の２層構成を得る方法、
（２）まず樹脂組成物（Ｂ）を射出後、金型を反転させ
続いてバリア性樹脂組成物（Ａ）を射出して、バリア性
樹脂組成物（Ａ）層／樹脂組成物（Ｂ）層の２層構成を
得る方法、（３）樹脂組成物（Ｂ）を射出後、金型を反
転させてバリア性樹脂組成物（Ａ）を射出、再度金型を
反転させて樹脂組成物（Ｂ）を射出して、樹脂組成物
（Ｂ）層／バリア性樹脂組成物（Ａ）層／樹脂組成物
（Ｂ）層の３層構成を得る方法などが挙げられるが特に
限定はされない。

【００７５】インサート射出成形とは、例えば予め成形
しておいた成形品を金型に装着後、射出成形を行うもの
である。例えば、予めバリア性樹脂組成物（Ａ）からな
る成形品もしくは樹脂組成物（Ｂ）からなる成形品を射
出成形により得た後、これをインサート射出成形機に装
着し、樹脂組成物（Ｂ）および／またはバリア性樹脂組
成物（Ａ）を射出して得られる、バリア性樹脂組成物
（Ａ）層／樹脂組成物（Ｂ）層の２層構成品、樹脂組成
物（Ｂ）層／バリア性樹脂組成物（Ａ）層／樹脂組成物
（Ｂ）層の３層構成品等が挙げられるが、特に限定され
るものではない。

【００７６】共射出成形とは、例えば２台の射出シリン
ダーを有する成形機を用い単一の金型に１回の型締め操
作を行い、溶融したバリア性樹脂組成物（Ａ）および樹
脂組成物（Ｂ）層をそれぞれの射出シリンダーより同心
円状のノズル内にタイミングをずらして交互に射出する
こと、あるいは同心円状のノズル内に同時に射出するこ
とにより得られる。例えば（１）先に内外層用の樹脂組
成物（Ｂ）層を射出し、次いで、中間層となるバリア性
樹脂組成物（Ａ）を射出して、樹脂組成物（Ｂ）層／バ
リア性樹脂組成物（Ａ）層／樹脂組成物（Ｂ）層の３層
構成の成形品を得る方法、あるいは（２）先に内外層用
の樹脂組成物（Ｂ）層を射出し、次いでバリア性樹脂組
成物（Ａ）を射出して、それと同時にあるいはその後に
樹脂組成物（Ｂ）層を再度射出し、樹脂組成物（Ｂ）層
／バリア性樹脂組成物（Ａ）層／樹脂組成物（Ｂ）層／
バリア性樹脂組成物（Ａ）／樹脂組成物（Ｂ）層の５層
構成の成形品を得る方法などが挙げられるが、特に限定
されない。

【００７７】本発明の燃料容器用成形部品とは、燃料容
器本体に装着されて用いられる成形部品をいい、具体的
には、燃料容器用コネクター、燃料容器用キャップ、燃
料容器用バルブなどが挙げられるが、これに限定されな
い。好ましくは、燃料容器用コネクターおよび燃料容器
用バルブである。

【００７８】成形部品を燃料容器本体に装着する方法は
特に限定されず、ねじ込み式、填め込み式による装着、
および熱融着による装着が例示されるが、熱融着による
装着が組み付け工数の減少および装着部分からの燃料漏
れの抑制という観点から、特に好ましい。熱融着には一
般的な手法が用いられ、ヒーターなどにより燃料容器本
体および／または燃料容器用成形部品の融着面を加熱し
た後、融着を行う方法、燃料容器本体と当該成形部品を
高周波融着する方法、および燃料容器本体と当該成形部
品を超音波融着する方法などが例示されるが、これらに
限定されない。

【００７９】成形部品コネクターとしての成型部品の使
用態様としては、燃料容器本体に装着された燃料容器用
コネクターとして使用する態様、さらにフレキシブルな
燃料輸送用のパイプが装着される態様などが挙げられる
が、これらに限定されない。このコネクターを燃料容器
本体に装着する方法としては、ねじ込み式、填め込み
式、熱融着による接合などが例示されるが、組み付け工
数の減少および接合部分からの燃料漏れの抑制という観
点から、熱融着により装着されることが好ましい。その
ため、このコネクターは燃料容器本体との熱融着性に優
れていることが特に好ましい。また、燃料容器本体とこ
のコネクターの装着部分からの燃料漏れを抑制するため
に、コネクターはガソリンバリア性に優れていることが
特に好適である。さらに、コネクターは耐ストレスクラ
ック特性、耐有機溶剤性に優れていることが、燃料容器
用成形部品の長期連続使用性、すなわち製品寿命の観点
から好適である。

【００８０】また、燃料容器用コネクターとしての好適
な実施態様としては、燃料容器本体に接合された燃料容
器用コネクターに、さらにフレキシブルな燃料輸送用の
パイプが接合される。このため、車両走行時や、燃料容
器からエンジンへの燃料の供給時、あるいは燃料供給口
から燃料容器への燃料の受け入れ時など、燃料容器その
ものの振動あるいは輸送パイプの振動によるコネクター
への連続的負荷が発生する。これらの観点から、燃料容
器用コネクターは、耐衝撃性、耐ストレスクラック性、
耐有機溶剤性に優れていることが望ましい。

【００８１】燃料容器用キャップは、給油口の閉蓋具と
して用いられる。その接合方法は特に限定されないが、
ねじ込み式、填め込み式などが例示され、好ましくはね
じ込み式である。現在、多くの燃料容器用キャップは金
属製であるが、軽量化、リサイクルなどの観点から熱可
塑性樹脂製のキャップが近年注目を集めている。また、
給油口は給油管、燃料容器用コネクターを経て燃料容器
本体と繋がっているが、従来、金属製の燃料容器用キャ
ップから発生する錆による金属酸化物の燃料容器への混
入が問題となっている。かかる観点からも、熱可塑性樹
脂からなるキャップの存在意義は大きい。かかる燃料容
器用キャップはガソリンバリア性、耐有機溶剤性、耐ス
トレスクラック特性に優れていることが好ましく、開閉
を繰り返すことから、耐摩耗性等の機械強度にも優れて
いることがさらに好ましい。

【００８２】また、熱硬化性樹脂（Ｃ）からなる部品
が、成形部品が装着された燃料容器本体に、成形部品を
介して装着されてなる燃料容器も、本発明の実施態様と
して好適である。上記構成の燃料容器は、熱硬化性樹脂
（Ｃ）からなる部品が機械強度および優れたガソリンバ
リア性を有し、かつ熱硬化性樹脂（Ｃ）からなる部品と
燃料容器本体との装着部分に本発明の樹脂組成物からな
る成形部品を介在させることにより、高いガソリンバリ
ア性を付与することが出来る点で好適である。熱硬化性
樹脂（Ｃ）としては、機械強度、ガソリンバリア性など
の観点からポリメチレンオキサイド系樹脂を用いること
が特に好適である。かかる構成によって燃料容器に装着
される燃料容器用成形部品は特に限定されないが、燃料
容器用圧抜きバルブが好適である。

【００８３】熱硬化性樹脂（Ｃ）からなる部品が、成形
部品を介して燃料容器に装着される方法は特に限定され
ない。まず、燃料容器本体に成形部品を装着し、次にこ
の成形部品に熱硬化性樹脂（Ｃ）からなる燃料容器用部
品をねじ込み式あるいは填め込み式などの方法で装着す
る方法、または、まず、熱硬化性樹脂（Ｃ）からなる部
品に上記成形部品を装着し、ついで、これを燃料容器本
体に装着する方法などが例示されるが、特に限定されな
い。

【００８４】成形部品を燃料容器本体に装着する方法は
特に限定されない。ねじ込み式、填め込み式による装
着、および熱融着による装着が例示されるが、熱融着に
よる装着が組み付け工数の減少および装着部分からの燃
料漏れの抑制という観点から、特に好ましい。

【００８５】熱硬化性樹脂（Ｃ）からなる部品に、成形
部品を装着する方法は特に限定されない。ねじ込み式、
填め込み式による方法が好適である。また、熱硬化性樹
脂（Ｃ）からなる部品と燃料容器との接合面を本発明に
用いる樹脂組成物で被覆する方法も好適である。熱硬化
性樹脂（Ｃ）と本発明で用いられる樹脂組成物は一般的
に接着性が小さいことから、熱硬化性樹脂（Ｃ）からな
る部品の表面を、成形部品の機能を阻害しない範囲内で
出来るだけ本発明に用いる樹脂組成物で被覆することが
特に好適である。かかる構成を採用することにより、熱
硬化性樹脂（Ｃ）からなる成形部品本体と、本発明の樹
脂組成物との界面の剥離を抑制することが可能である。

【００８６】また、成形部品本体を、本発明に用いる樹
脂組成物で被覆する方法は特に限定されないが、先に射
出成形法などで作成した熱硬化性樹脂（Ｃ）からなる部
品本体を金型内に設置し、これに射出成形機にて本発明
の樹脂組成物を射出して被覆する方法（インサートイン
ジェクション法）、あるいは熱硬化性樹脂（Ｃ）および
本発明に用いる樹脂組成物を共射出成形する方法などが
好適なものとして挙げられるが、インサートインジェク
ション法が特に好適である。

【００８７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。

【００８８】（使用材料）本発明の実施例および比較例
の燃料容器用成形部品製造に用いた、樹脂および樹脂組
成物を以下の表１に示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】合成例１末端にボロン酸エチレングリコールエステル基を有する
超低密度ポリエチレンの合成：（ａ−２）および（ｂ−
３）冷却器、撹拌機および滴下ロート付きセパラブルフラス
コに超低密度ポリエチレン｛ＭＦＲ７ｇ／１０分（２１
０℃−荷重２１６０ｇ）密度０．８９ｇ／ｃｍ ³、末端
二重結合量０．０４８ｍｅｑ／ｇ｝１０００ｇ、デカリ
ン２５００ｇを仕込み、室温で減圧することにより脱気
を行った後、窒素置換を行った。これにホウ酸トリメチ
ル７８ｇ、ボラン−トリエチルアミン錯体５．８ｇを添
加し、２００℃で４時間反応後、蒸留器具を取り付けさ
らにメタノール１００ｍｌをゆっくり滴下した。メタノ
ール滴下終了後、減圧蒸留により、メタノール、ホウ酸
トリメチル、トリエチルアミン等の低沸点の不純物を留
去した。さらにエチレングリコール３１ｇを添加し、１
０分間撹拌後、アセトンに再沈し、乾燥することによ
り、ボロン酸エチレングリコールエステル基量０．０２
７ｍｅｑ／ｇ、ＭＦＲ５ｇ／１０分（２１０℃−荷重２
１６０ｇ）のボロン酸変性超低密度ポリエチレンを得
た。

【００９１】実施例１エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５％、Ｍ
ＦＲ１．６ｇ／１０分（１９０℃−２１６０ｇ荷重下）
のＥＶＯＨ（ａ−１）９０重量部と、合成例１に従って
作製したボロン酸変性ポリエチレン（ａ−２）１０重量
部とを二軸スクリュータイプのベント式押出機に入れ、
窒素の存在下２２０℃で押出しペレット化を行い、樹脂
組成物（ａ−３）のペレットを得た。

【００９２】一方、ＭＦＲ０．３ｇ／１０分（１９０℃
−２１６０ｇ荷重下）、密度０．９５２ｇ／ｃｍ³のポ
リエチレン（ｂ−１）５０重量部および無水マレイン酸
変性ポリエチレン（ｂ−２）（三井化学製「アドマーＧ
Ｔ６Ａ」）５０重量部を二軸スクリュータイプのベント
式押出機に入れ、窒素の存在下２２０℃で押出しペレッ
ト化を行い、樹脂組成物（ｂ−４）のペレットを得た。

【００９３】バリア性樹脂組成物（Ａ）として上記樹脂
組成物ペレット（ａ−３）を用い、樹脂組成物（Ｂ）と
して上記樹脂組成物ペレット（ｂ−４）を用い、（Ａ）
／（Ｂ）の層構成を有する２種２層の多層成形物を以下
のようにして得た。すなわち、上記作成したペレット
（ａ−３）およびペレット（ｂ−４）を二色成形機にそ
れぞれ仕込み、内径３４ｍｍ、外径４０ｍｍ、高さ７５
ｍｍの、図１に示すような形状の２種２層の多層成形品
を作製した。前記多層成形部品の断面図を図２に示す。
層構成は（外）樹脂組成物（Ｂ）層／バリア性樹脂組成
物（Ａ）層（内）であり、各部位において厚み比を
（外）５５／４５％（内）となるようにした。この多層
成形品は燃料容器用コネクター類似の形状（以下、コネ
クター様成形品という）を有し、図３に示されるよう
に、コネクター様成形品は容器本体胴部に設けられた開
口部に装着されて用いられる。好適な実施態様では、コ
ネクター様成形品４１は、容器本体４２に取り付けら
れ、コネクター様成形品４１の口部にパイプ４３が取り
付けられる（図４）。

【００９４】一方、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ：
三井化学製ＨＺ８２００Ｂ）を内外層とし、中間層とし
てＥＶＯＨ（ａ−１）、更に接着性樹脂（無水マレイン
酸変性ＬＤＰＥ、三井化学製アドマーＧＴ５Ａ）を用
い、３種５層のダイレクトブロー成形機にて容量３５リ
ットル、表面積０．８５ｍ²のＥＶＯＨ系多層タンクを
作製した。本タンクの層構成は、（外）ＨＤＰＥ／接着
性樹脂／ＥＶＯＨ（ａ−１）／接着性樹脂／ＨＤＰＥ
（内）＝２５００／１００／１５０／１００／２５００
μｍであった。

【００９５】上記多層タンクにコネクター装着のために
直径５０ｍｍの開口部を２ヶ所あけた後、その開口部付
近のタンク外表面部分および上記作製した２種２層のコ
ネクター様成形品の双方を２５０℃の鉄板で４０秒融解
させた後に、圧着して熱融着させて、２個のコネクター
様成形品付き多層タンクを得た。本多層成形品を融着さ
せた多層タンクを用いて、以下の方法でガソリンバリア
性を評価した。

【００９６】（１）ガソリンバリア性得られた２ヶ所の開口部をもつ多層タンクに、３０リッ
ターのモデルガソリン（トルエン：イソオクタン＝５０
／５０体積％）を充填した。次いで、本コネクター様成
形品の片側に直径６０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのアルミ板
をエポキシ系接着剤にて強固に接着させた後、防爆型恒
温恒湿槽（４０℃−６５％ＲＨ）にて６０日後の重量減
少量（ｎ＝５）を測定した（Ｗ）。対照として、多層タ
ンクに使用した樹脂と同じ樹脂を用いて得られた多層シ
ート（ＨＤＰＥ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ（ａ−１）／接
着性樹脂／ＨＤＰＥ＝２１００／１００／６００／１０
０／１１００μｍを、コネクターと同様に２ヶ所の開口
部に熱融着させたタンク（厚み１１００・高フＨＤＰＥ
層側をタンク本体に熱融着）を用意し、同様にモデルガ
ソリンの重量減少量を測定した（ｗ）。本コネクター部
からのガソリン減少量は以下の式（１）から算出した。コネクターからのガソリン減少量＝Ｗ−ｗ（１）

【００９７】また、以下の方法にしたがって、多層成形
部品の耐衝撃性を評価した。

【００９８】（２）耐衝撃性上記方法で作製された多層成形品を２０℃−６５％ＲＨ
の条件下で２０日間調湿した後、同じく２０℃−６５％
ＲＨに調湿された室内で、１０ｍの高さからコンクリー
トの床に落下させた。落下後の多層成形品の外観を目視
にて観察し、評価を行った。

【００９９】また、以下の方法に従って、バリア性樹脂
組成物（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）層との層間接着強度を
評価した。

【０１００】（３）層間接着強度バリア性樹脂組成物（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）を用い
て、突き当て型テストピースを二色成形機により作成し
た。バリア性樹脂組成物（Ａ）からなる小片と樹脂組成
物（Ｂ）からなる小片のそれぞれの大きさは、長さ１２
０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍであり、それぞれの小
片が８０ｍｍ重なっている（図５）。この様なテストピ
ースを使用し、オートグラフ（島津製ＡＧ−５００Ａ）
を用いて１８０度剥離強度を求めた。

【０１０１】（４）燃料タンクとの熱融着性上記方法で作製された、コネクター様多層成形品が装着
されたガソリンタンクのコネクター周辺部を、コネクタ
ーを中心に直径２０ｃｍで切り出し、コネクター様多層
成形品が融着された多層シートを得た。前記の成形品が
融着された多層シートを用いて、オートグラフ（島津製
ＡＧ−５００Ａ）を用いて融着部が剥離する強度を求め
た。すなわち、図６に示すように、成形品が融着された
多層シートのシート部分を、治具（１）により押さえ、
成形品部分を治具（２）を用いて多層シートと鉛直方向
に引っ張り、多層シートと成形品が剥離する強度を測定
した。

【０１０２】本実施例においては、コネクター部分から
のガソリン透過量は０．０１ｇ／２ｐｉｅｃｅｓ・６０
ｄａｙｓに未満であり、良好なガソリンバリア性を示し
た。また、多層成形部品の耐衝撃性の評価結果は、Ａ判
定であった。さらに、層間接着強度の試験を行ったとこ
ろ、（Ａ）層と（Ｂ）層が剥離する前に（Ｂ）層の破断
が生じるという、良好な層間接着性を示した。また、燃
料タンクとの熱融着強度の試験においても、融着部は融
着したままコネクター様多層成形品が断裂するという、
良好な融着性を示した。

【０１０３】実施例２実施例１と同様に、バリア性樹脂組成物（Ａ）として上
記樹脂組成物ペレット（ａ−３）を用い、樹脂組成物
（Ｂ）として上記樹脂組成物ペレット（ｂ−４）を用
い、それぞれの樹脂組成物ペレットを二色成形機に仕込
み、実施例１と同様にして、２種２層の多層成形品を作
製した。層構成は（外）バリア性樹脂組成物（Ａ）／樹
脂組成物（Ｂ）層（内）であり、各部位において厚み比
を（外）４５／５５％（内）となるようにした。得られ
た多層成形品を用いて、実施例１と同様にしてガソリン
バリア性および耐衝撃性の評価を行った。結果を表２に
示す。

【０１０４】実施例３ＭＦＲ０．３ｇ／１０分（１９０℃−２１６０ｇ荷重下
）、密度０．９５２ｇ／ｃｍ³のポリエチレン（ｂ−
１）５０重量部、および合成例１で合成したボロン酸変
性樹脂（ｂ−３）５０重量部を二軸スクリュータイプの
ベント式押出機に入れ、窒素の存在下２２０℃で押出し
ペレット化を行い、樹脂組成物（ｂ−５）のペレットを
得た。

【０１０５】樹脂組成物（Ｂ）層として、上記作成した
樹脂組成物（ｂ−５）を用いた以外は、実施例１と同様
にして、多層成形部品を作製し、ガソリンバリア性およ
び耐衝撃性の評価を行った。評価結果を表２に示す。ま
た、バリア性樹脂組成物（Ａ）として樹脂組成物（ａ−
３）、樹脂組成物（Ｂ）として（ｂ−５）を用いて、上
記の方法にしたがって接着強度の試験を行ったところ、
（Ａ）層と（Ｂ）層が剥離する前に（Ｂ）層の破断が生
じるという、良好な層間接着性を示した。

【０１０６】実施例４樹脂組成物（Ｂ）層として、実施例３で作成した樹脂組
成物（ｂ−５）を用いた以外は、実施例２と同様にし
て、多層成形部品を作製し、ガソリンバリア性、耐衝撃
性および熱融着性の評価を行った。評価結果を表２に示
す。

【０１０７】比較例１実施例１において、バリア性樹脂組成物（Ａ）としてＥ
ＶＯＨ（ａ−１）のみを用いた以外は、実施例１と同様
にして多層成形部品を作製し、ガソリンバリア性、耐衝
撃性および熱融着性の評価を行った。評価結果を表２に
示す。また、実施例１と同様にして二色成形のテストピ
ースを作成し、層間接着強度を評価した結果、ＥＶＯＨ
（ａ−１）（（Ａ）層）および組成物（ｂ−４）
（（Ｂ）層）は良好な接着性を示し、（Ａ）層と（Ｂ）
層が剥離する前に（Ｂ）層の破断が生じた。

【０１０８】比較例２実施例１において、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、（ｂ−
１）のみを用いた以外は実施例１と同様にして多層成形
部品を作製し、ガソリンバリア性、耐衝撃性および熱融
着性の評価を行った。評価結果を表２に示す。また、実
施例１と同様にして二色成形のテストピースを作成した
が、バリア性樹脂組成物（ａ−３）（（Ａ）層）および
ポリエチレン（ｂ−１）（（Ｂ）層）は層間接着性に乏
しく、オートグラフの治具への取付作業中に、（Ａ）層
と（Ｂ）層の間で剥離が生じた。

【０１０９】比較例３射出成形機を用いて、実施例１で作製したコネクター様
成形品（図１）と同一の形状を有する、ＥＶＯＨ（ａ−
１）からなる単層成形品を作製した。得られた単層成形
品を用いて、上記方法にしたがって、ガソリンバリア性
および耐衝撃性について評価した。結果を表２に示す。
また、実施例１と同様にして熱融着性の評価を試みた
が、上記成形品は熱融着性に乏しく、オートグラフの治
具への取付作業中に、成形品と多層シート（成形品が装
着されたタンク本体から切り出されたもの）との間で剥
離が生じた。

【０１１０】比較例４射出成形機を用いて、実施例１で作製したコネクター様
成形品（図１）と同一の形状を有する、ポリエチレン
（ｂ−１）からなる単層成形品を作製した。得られた単
層成形品を用いて、上記方法にしたがって、ガソリンバ
リア性、耐衝撃性および熱融着性について評価した。結
果を表２に示す。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】本発明の構成を有する実施例１〜４の多層
成形部品は、ガソリンバリア性、耐衝撃性および熱融着
性に優れていた。また、バリア性樹脂組成物（Ａ）層と
樹脂組成物（Ｂ）層との、層間接着性にも優れていた。

【０１１３】これに対して、（Ａ）層がＥＶＯＨのみか
らなる比較例１では、（Ａ）層の耐衝撃性が不充分であ
った。また、（Ｂ）層がポリエチレンのみからなる比較
例２では、（Ａ）層と（Ｂ）層との層間接着性が不充分
であり、多層成形部品の耐衝撃性が不満足なものとなっ
た。

【０１１４】また、成形品がＥＶＯＨのみからなる単層
射出成形品である比較例３では、充分な耐衝撃性および
熱融着性が得られなかった。更に、成形品がポリエチレ
ンのみからなる単層射出成形品である比較例４では、充
分なガソリンバリア性が得られなかった。

【０１１５】

【発明の効果】ガソリンバリア性、耐衝撃性および熱融
着性に優れた燃料容器用多層成形部品、ならびに当該成
形部品が燃料容器本体に装着された燃料容器を提供する
ことができる。かかる燃料容器は、特に自動車用ガソリ
ンタンクとして用いることが特に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】二色成形機により成形された多層成形品（コ
ネクター様成形品）を示す図である。

【図２】二色成形機により成形された多層成形品（コ
ネクター様成形品）の断面図である。

【図３】コネクター様成形品の使用形態を示す図であ
る。

【図４】コネクター様成形品の使用形態を示す図であ
る。

【図５】層間接着強度測定のための、テストピースの
構造を示す図である。

【図６】熱融着性の評価試験方法を示す模式図であ
る。

【符号の説明】

３１：燃料容器胴部の開口部に装着された多層成形部品
（内層）３２：燃料容器胴部の開口部に装着された多層成形部品
（外層）３３：燃料容器本体（外層）３４：燃料容器本体（中間層）３５：燃料容器本体（内層）４１：コネクター様成形品４２：容器本体４３：パイプ５１：バリア性樹脂組成物（Ａ）からなる、テストピー
スの一部５２：樹脂組成物（Ｂ）からなる、テストピースの一部６１：コネクター様多層成形品６２：多層シート（成形品が装着された燃料容器本体の
開口部周囲が切り取られたもの）６３：治具（１）６４：治具（２）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｆ１６Ｋ 27/00 Ｂ６０Ｋ 15/04 ＡＦターム(参考） 3D038 CA05 CA19 CA22 CC04 CC15 CC17 CC20 3H051 AA11 DD07 EE04 FF15 4F100 AA00A AA00H AH02A AH02B AK01A AK01B AK01C AK03B AK05 AK05B AK69A AL05A AL05B AL07A AL07B AT00D BA02 BA04 BA07 BA10C BA10D CA23A EH17 EH36 GB32 JB04B JB13C JB16B JD01 JD01A JK10 JL12 YY00A YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化
度８５％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
（ａ１）６０〜９５重量％およびボロン酸変性樹脂（ａ
２）５〜４０重量％からなるバリア性樹脂組成物（Ａ）
層と、カルボン酸変性ポリオレフィンおよびボロン酸変
性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂
（ｂ１）１〜９９重量％および、前記（ｂ１）以外の１
１以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算
出）を有する熱可塑性樹脂（ｂ２）１〜９９重量％から
なる樹脂組成物（Ｂ）層とからなる燃料容器用多層成形
部品。
【請求項２】熱可塑性樹脂（ｂ２）が高密度ポリエチ
レンである請求項１記載の多層成形部品。
【請求項３】バリア性樹脂組成物（Ａ）層および／ま
たは樹脂組成物（Ｂ）層が無機フィラー１〜５０重量％
を含有してなる請求項１または２に記載の燃料容器用多
層成形部品。
【請求項４】成形部品が、多層射出成形機により成形
されている請求項１〜３のいずれかに記載の燃料容器用
多層成形部品。
【請求項５】成形部品が、二色成形機、インサート射
出成形機、または共射出成形機により成形されている請
求項４記載の燃料容器用多層成形部品。
【請求項６】燃料容器用多層成形部品が燃料容器用コ
ネクター、燃料容器用キャップまたは燃料容器用バルブ
であるである請求項１〜５のいずれかに記載の燃料容器
用多層成形部品。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の燃料容
器用多層成形部品が、樹脂組成物（Ｂ）層を介して燃料
容器本体に装着されてなる燃料容器。
【請求項８】請求項１〜６のいずれかに記載の燃料容
器用成形部品が、熱融着によって燃料容器本体に装着さ
れてなる燃料容器。
【請求項９】請求項１〜６のいずれかの項に記載の成
形部品が装着された燃料容器に、熱硬化性樹脂（Ｃ）か
らなる部品が該成形部品を介して装着されている燃料容
器。
【請求項１０】熱硬化性樹脂（Ｃ）がポリメチレンオ
キサイドである、請求項９記載の燃料容器。
【請求項１１】請求項７〜１０のいずれかに記載の燃
料容器からなる自動車用燃料タンク。