JP2002047246A - トリグリセリンモノエステルの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 抗菌作用を有し、乳化性、起泡性、洗浄性等
の性能も有するトリグリセリンモノエステルを工業的に
効率よく製造する方法の提供。 【解決手段】 一般式（１）で表される化合物を酸触媒
下、水蒸気と接触させることにより脱ケタール化又は脱
アセタール化を行う、一般式（２）で表されるトリグリ
セリンモノエステルの製法。 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、水素原子又は
炭化水素基を示し、Ｒ¹とＲ²が炭化水素を示す場合、Ｒ
¹とＲ²とは結合して炭素環を形成していてもよい。Ｒ³
は炭化水素基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非イオン性界面活
性剤として有用なトリグリセリンモノエステルの製法に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
らポリグリセリン脂肪酸エステルの製法として、グリセ
リンをアルカリ触媒下、高温で縮合させた反応物を蒸留
して得たポリグリセリンを、脂肪酸と反応させる方法が
知られているが、それらは、縮合度に分布をもつポリグ
リセリンであり、エステルもモノ、ジ、トリエステル等
が混合したものであった。そのために、目的のポリグリ
セリン脂肪酸エステルの有する乳化性、起泡性、洗浄性
などの性能を十分に発揮できていないものが多い。特
に、特開平８−５０２５００号や特開平８−５０６８２
２号に開示されているような、対称型のトリグリセリン
モノエステルは、数種の菌や細菌に活性があることが知
られているが、これを高純度に製造する方法として、特
許公報第２８０４０８１号に開示されている製法が挙げ
られる。同特許公報には、ポリグリセリンの水酸基の一
部をアセトンで保護したポリグリセリンのイソプロピリ
デン誘導体を用いて、反応基を保護されていないＯＨ基
に反応基を限定し、ポリグリセリンエステルを製造する
方法が開示されている。

【０００３】しかしながら、この公報記載の方法では、
脱保護工程で、過剰な水及び溶媒を用いるため、これら
を減圧留去する工程が必要であり、この工程では、仕込
量に対する収率が低くなり生産性が劣り、また泡立ちを
抑えながら脱水を行うのが困難であるという問題点があ
った。

【０００４】本発明の課題は、抗菌作用を有し、かつグ
リフィンの経験式から得られるＨＬＢが約８〜１２であ
ることから乳化性、起泡性、洗浄性等の性能も有すると
考えられるトリグリセリンモノエステルを工業的に効率
よく製造する方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
で表される化合物（以下化合物（１）という）を酸触媒
下、水蒸気と接触させることにより脱ケタール化又は脱
アセタール化を行う、一般式（２）で表されるトリグリ
セリンモノエステル（以下トリグリセリンモノエステル
（２）という）の製法である。

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、
水素原子又は炭化水素基を示し、Ｒ¹とＲ²が炭化水素を
示す場合、Ｒ¹とＲ²とは結合して炭素環を形成していて
もよい。Ｒ³は炭化水素基を示す。）

【０００８】

【発明の実施の形態】［化合物（１）］化合物（１）に
おいて、R¹及びR²は前記の意味を示すが、炭化水素基
は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキル基もしく
はアルケニル基、あるいはアルキル基で置換されていて
もよい総炭素数６〜30のアリール基が好ましい。

【０００９】また、R³で示される炭化水素基は、直鎖又
は分岐鎖の炭素数５〜21のアルキル基もしくはアルケニ
ル基が好ましい。

【００１０】化合物（１）を得る方法は、特に限定され
ないが、一般式（３）で表されるグリセリンケタール又
はアセタール化物（以下グリセリンケタール又はアセタ
ール化物（３）という）とエピハロヒドリンを反応させ
て一般式（４）で表されるトリグリセリンケタール又は
アセタール化物（以下トリグリセリンケタール又はアセ
タール化物（４）という）を生成させ、さらに脂肪酸ア
ルキルエステルとエステル交換反応させる方法が、低温
反応で触媒が不要である点から好ましい。

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ¹及びＲ²は前記の意味を有す
る。）グリセリンケタール又はアセタール化物（３）
は、グリセリンとケトン又はアルデヒドから、酸触媒の
存在下で、ケタール又はアセタール類を製造する周知の
方法により製造することができる。ここで用いられるケ
トン又はアルデヒドとして、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、ジ
エチルケトン等のケトン類、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド
等のアルデヒド類が挙げられるが、回収や再利用の容易
さの点からメチルエチルケトンが好ましい。

【００１３】グリセリンケタール又はアセタール化物
（３）とエピハロヒドリンとの反応は、従来公知の方法
で行えば良く、例えば、特開昭６０−２８９４４号公報
に記載の方法が挙げられる。エピハロヒドリンとして
は、エピクロルヒドリンが好ましい。この反応はアルカ
リ条件下で進行する。アルカリには、アルカリ金属やア
ルカリ土類金属の水酸化物等が好ましく用いられ、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。アルカ
リの仕込量は、生成するトリグリセリンケタール又はア
セタール化物（４）の理論モル数以上が必要である。

【００１４】このようにして得られたトリグリセリンケ
タール又はアセタール化物（４）は、そのままあるいは
蒸留により不純物を除いたものを用いて、脂肪酸アルキ
ルエステルとエステル交換反応させる。

【００１５】トリグリセリンケタール又はアセタール化
物（４）の蒸留は、保護基の構造により異なり、例え
ば、ケタール化にメチルエチルケトンを用いる場合、
１．３３〜１３３３Ｐａの減圧下で、１００〜２００℃
で行う。蒸留器は特に限定されるものではなく、通常用
いられる公知のものでよい。具体的には、薄膜蒸発器、
バッチ式蒸発器、連続式蒸発器等が挙げられる。

【００１６】上記グリセリンケタール又はアセタール化
物（３）とエピハロヒドリンとの反応において、エピハ
ロヒドリンに対してグリセリンケタール又はアセタール
化物（３）を過剰で反応させると、蒸留を行わないで、
過剰のグリセリンケタール又はアセタール化物（３）の
除去工程のみで高純度なトリグリセリンケタール又はア
セタール化物（４）が得られるので好ましい。この時、
グリセリンケタール又はアセタール化物（３）はエピハ
ロヒドリンに対し、３〜１０倍モル過剰が好ましく、ア
ルカリ量は、エピハロヒドリンに対し、１．２〜２倍モ
ル過剰が好ましい。

【００１７】トリグリセリンケタール又はアセタール化
物（４）と脂肪酸アルキルエステルとのエステル交換反
応において、用いられる脂肪酸アルキルエステルとして
は、炭素数６〜２２の脂肪酸のアルキル（アルキル基の
炭素数１〜４）エステルが好ましい。

【００１８】エステル交換反応は、反応温度１４０〜２
２０℃が好ましく、反応圧力は常圧、減圧、加圧のいず
れでも良い。また触媒として、アルカリ性化合物を用い
る。アルカリ性化合物としては、アルカリ金属又はアル
カリ土類金属の水酸化物、重炭酸塩、炭酸塩、アルコラ
ート又は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属石鹸等が
挙げられる。

【００１９】エステル交換反応は、低級アルコールを除
去しながら、反応を進行させる。エステル交換反応終了
後は、触媒を中和し、過剰に仕込んだ原料及び未反応原
料を除去することが好ましい。原料の除去方法は、減圧
除去が好ましく、アルキル鎖長により減圧条件を適宜選
択すればよい。減圧除去のみで除去しきれないときは、
水蒸気をキャリアーとして減圧にて除去することが更に
好ましい。

【００２０】［脱ケタール化又は脱アセタール化］化合
物（１）の脱ケタール化又は脱アセタール化は、酸触媒
存在下、水蒸気と接触させて加水分解することにより行
う。

【００２１】化合物（１）の純度は特に限定されない
が、一般式（５）で表されるペンタグリセリンケタール
や一般式（６）で表されるペンタグリセリンケタールの
エステル化物を含んでいても良い。

【００２２】

【化５】

【００２３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は前記の意味を
有する。）ここで用いられる酸触媒として、塩酸、硫酸
等の無機酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸等の有機酸、あるいは固体酸触媒等が挙げられる
が、８０℃以上の高温で脱ケタール化又はアセタール化
を行う場合などは、エステル交換反応を抑制できるとい
う点で、固体酸触媒を用いるのが好ましい。ここで用い
られる固体酸触媒は、特に限定されるものではなく、固
体表面に酸点を有する化合物であれば良い。固体酸触媒
の代表的なものとして、触媒講座（触媒学会編）に記載
されているような、SiO₂・Al₂O₃ 、SiO₂・MgO 、SiO₂・
ZrO₂、Al₂O₃ ・B₂O₃、Al₂O₃ 、各種ゼオライト、各種ヘ
テロポリ酸、各種リン酸塩、各種硫酸塩、H₃PO₄/ケイソ
ウ土（固体リン酸）、陽イオン交換樹脂;(超強酸）、酸
化物担持SbF₅、SO₄ ^2-/ZrO₂ 等が挙げられるが、入手が
容易で、工業的に使用する際に好ましいものとして、酸
性白土（ガレオンアースシリーズ、水澤化学（株）
製）、シリカアルミナ（ミズカエースシリーズ、水澤化
学（株）製）、微粉末ケイ酸（シルトンシリーズ、水澤
化学（株）製）、合成酸処理ゼオライト（ＨＳＺ−６４
０ＨＯＡ、東ソー（株）製）が挙げられる。

【００２４】本発明の水蒸気を用いた加水分解の好まし
い方法は、化合物（１）に対して、有機酸触媒を０．０
００１〜０．５重量％（固体酸触媒を用いた場合、０．
０１〜１０．０重量％）、好ましくは０．００５〜０．
２重量％（固体酸触媒を用いた場合、０．５〜５．０重
量％）加え、１０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０
℃の反応温度で、常圧、又は０．１３〜６６．６６ｋＰ
ａ、好ましくは１．３３〜１３．３３ｋＰａの減圧下、
水蒸気を吹き込みながら行い、加水分解により発生する
ケトン又はアルデヒドを同時に系外に留去する方法であ
る。１時間あたりの水蒸気の吹込量は化合物（１）１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部が好ましく、
０．２〜２０重量部がより好ましく、１〜１０重量部が
更に好ましい。また反応終了までのトータルの水蒸気吹
込量は、化合物（１）１００重量部に対して１〜１００
重量部が好ましく、２〜６０重量部がより好ましく、５
〜４０重量部が更に好ましい。

【００２５】本発明において、脱ケタール又はアセター
ル化させる化合物（１）内に、上記触媒を被毒するよう
な物質が含まれているときは、これを除去することも可
能である。その例として、吸着剤による吸着や水洗など
の方法がある。

【００２６】触媒として固体酸触媒を用いた場合、又は
触媒中和後反応物に不溶な塩が生じる場合、固体酸触媒
除去あるいは生成塩の除去は、反応終了後濾過により行
うことができる。

【００２７】

【実施例】実施例１−１ （ａ）エーテル化反応 フラスコに、式（３−１）で表されるグリセリンメチル
エチルケトンケタール（以下グリセリンケタール（３−
１）という）２９３１．２ｇ、エピクロルヒドリン５５
５．１ｇを仕込んだ後、反応液を４０℃まで加熱し、４
８％ＮａＯＨ水溶液を反応液に１．５時間かけて加え
て、４０〜６０℃で１５．５時間エーテル化反応を行っ
た。

【００２８】

【化６】

【００２９】得られた反応液に水９８５ｇを加えて水洗
し、水相を除去した。更に、残った油相に水６７０ｇ、
塩化ナトリウム１３４ｇを加え、塩酸で中和した後、水
相を除去した。系内の過剰に加えたグリセリンケタール
（３−１）を減圧にて除去して、これを濾過し、式（４
−１）で表される粗トリグリセリンケタール（以下トリ
グリセリンケタール（４−１）という）を得た。ガスク
ロマトグラフィー（ＧＣ）純度７８％。この反応終了品
には、副反応物として、ペンタグリセリンケタールが１
３．３％、また、除去仕切れなかったグリセリンケター
ル（３−１）が１．０％含まれていた。さらに、薄膜蒸
発器にて蒸留を行い、高純度トリグリセリンケタール
（４−１）を１３３０．５ｇ得た。ＧＣ純度９２％。

【００３０】

【化７】

【００３１】（ｂ）エステル交換反応 フラスコに、（ａ）で得られた高純度トリグリセリンケ
タール（４−１）４００．７ｇ、ラウリン酸メチル（特
級、和光純薬（株）製）４９３．５ｇ、２４％ナトリウ
ムメチラート１８．０ｇ（仕込原料に対して２％）を仕
込んだ後、反応液を常圧１８０℃まで加熱し、系内のメ
タノールを除去しながら、５時間反応を行った。次に、
８０℃まで冷却し、キョーワード６００Ｓ（協和化学工
業（株）製）を２１．６ｇ加え、１時間８０℃で攪拌し
た後に濾過を行い、式（１）においてＲ¹＝ＣＨ₃、Ｒ²
＝Ｃ₂Ｈ₅、Ｒ³＝Ｃ₁₁Ｈ₂₃である粗トリグリセリンケタ
ールＣ₁₂エステルを得た。さらに、過剰に加えたラウリ
ン酸メチルを薄膜蒸発器にて除去し、高純度なトリグリ
セリンケタールＣ₁₂エステル４８２．４ｇを得た。ＧＣ
純度９４％。

【００３２】（ｃ）脱ケタール化反応 （ｂ）で得られた高純度トリグリセリンケタールＣ₁₂エ
ステル４２０．７ｇに酸性白土（ガレオンアースＮＶ、
水澤化学（株）製、仕込原料に対して５％）２１．０ｇ
を仕込み、１００℃、６．６７ｋＰａにおいて、１時間
あたり該トリグリセリンケタールＣ₁₂エステルに対して
３〜４％の水蒸気を反応系内に導入し、生成するメチル
エチルケトンと過剰な水蒸気を除去しながら脱ケタール
化反応を７．５時間行った。引き続き、この反応液にキ
ョーワード６００Ｓ（協和化学工業（株）製、酸性白土
と同量）２１．０ｇを仕込み、１００℃、常圧、０．２
５時間攪拌後、１００℃、４．０ｋＰａで０．２５時間
脱水を行い、濾過により触媒及び吸着剤を除去し、一般
式（２）においてＲ³＝Ｃ₁₁Ｈ₂₃であるトリグリセリン
Ｃ₁₂モノエステル２５０．５ｇを得た。酸価０．１（計
算値０）、ケン化価１３１（計算値１３３）、水酸基価
５２３（計算値５３１）。トリグリセリンＣ ₁₂モノエス
テルの純度は、ゲルパーミッションクロマトグラフィー
（カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸＬ、検出器：Ｒ
Ｉ、溶離液：ＴＨＦ）により分析した結果、９４％（以
下ＧＰＣ面積％と略記する）であった。色相Ｇ２。脱ケ
タール化において、原料仕込重量に対する目的物の収量
を収率とすると、収率は５７％であった。

【００３３】実施例１−２ （ｂ）エステル交換反応 実施例１−１の（ａ）で得られた高純度トリグリセリン
ケタール（４−１）３８３．３ｇとｎ−カプリル酸メチ
ル（特級、和光純薬（株）製）３４８．１ｇを用いて、
実施例１−１の（ｂ）と同様の方法で、一般式（１）に
おいてＲ¹＝ＣＨ₃、Ｒ²＝Ｃ₂Ｈ₅、Ｒ³＝Ｃ₇Ｈ₁₅である
高純度なトリグリセリンケタールＣ₈エステル４０７．
９ｇを得た。ＧＣ純度９３％。

【００３４】（ｃ）脱ケタール化反応 実施例１−２の（ｂ）で得られた高純度トリグリセリン
ケタールＣ₈エステル３５８．５ｇを用いて、反応温度
を８０℃とすること以外は、実施例１−１（ｃ）と同様
の方法で、一般式（２）においてＲ³＝Ｃ₇Ｈ₁₅で表され
るトリグリセリンＣ₈モノエステル２３６．４ｇを得
た。酸価０．１（計算値０）、ケン化価１５０（計算値
１５３）、水酸基価５９６（計算値６１２）。トリグリ
セリンＣ₈モノエステルの純度は９４％（ＧＰＣ面積
％）であった。色相Ｇ２。脱ケタール化において、仕込
量に対する収率は６３％であった。

【００３５】実施例１−３ （ｂ）エステル交換反応 実施例１−１の（ａ）で得られた高純度トリグリセリン
ケタール（４−１）３４８．４ｇとミリスチン酸メチル
（特級、和光純薬（株）製）４８４．８ｇを用いて、実
施例１−１の（ｂ）と同様の方法で、一般式（１）にお
いてＲ¹＝ＣＨ₃、Ｒ²＝Ｃ₂Ｈ₅、Ｒ³＝Ｃ₁₃Ｈ₂₇である高
純度なトリグリセリンケタールＣ₁₄エステル３６４．７
ｇを得た。ＧＣ純度９１％。

【００３６】（ｃ）脱ケタール化反応 実施例１−３の（ｂ）で得られた高純度トリグリセリン
ケタールＣ₁₄エステル３２２．７ｇを用いて、実施例１
−１（ｃ）と同様の方法で、一般式（２）においてＲ³
＝Ｃ₁₃Ｈ₂₇で表されるトリグリセリンＣ₁₄モノエステル
１９６．５ｇを得た。酸価０．１７（計算値０）、ケン
化価１２２．６（計算値１２５）、水酸基価４９０．１
（計算値４９８）。トリグリセリンＣ₁₄モノエステルの
純度は９１％（ＧＰＣ面積％）であった。色相Ｇ２〜
３。脱ケタール化において、仕込量に対する収率は５８
％であった。

【００３７】実施例２ （ａ）エーテル化反応 フラスコに、グリセリンケタール（３−１）１０５２．
６ｇ、エピクロルヒドリン１１１．０ｇを仕込んだ後、
反応液を４０℃まで加熱し、４８％ＮａＯＨ水溶液を反
応液に１．５時間かけて加えて、４０〜６０℃で９時間
エーテル化反応を行った。得られた反応液に水６７０ｇ
を加えて水洗し、水相を除去した。同様に、残った油相
に水６７０ｇ、塩化ナトリウム６７〜１３４ｇにより３
回水洗した。その後、残った油相に水６７０ｇ、塩化ナ
トリウム１３４ｇを加え、塩酸で中和した後、水相を除
去した。系内の過剰に加えたグリセリンケタール（３−
１）を減圧にて除去し、これを濾過してトリグリセリン
ケタール（４−１）３６５．１ｇを得た。ＧＣ純度８
７．３％。この反応終了品には、副反応物として、ペン
タグリセリンケタールが６．７％、また、除去仕切れな
かったグリセリンケタール（３−１）が３．８％含まれ
ていた。

【００３８】（ｂ）エステル交換反応 フラスコに、（ａ）で得られたトリグリセリンケタール
（４−１）３４８．４ｇ、ラウリン酸メチル（特級、和
光純薬（株）製）４２９．１ｇ、２４％ナトリウムメチ
ラート１５．６ｇ（仕込原料に対して２％）を仕込んだ
後、実施例１−１の（ｂ）と同様の方法で式（１）にお
いてＲ¹＝ＣＨ₃、Ｒ²＝Ｃ₂Ｈ₅、Ｒ³＝Ｃ ₁₁Ｈ₂₃である粗
トリグリセリンケタールＣ₁₂エステルを得た。さらに、
過剰に加えた原料及び未反応原料を、水蒸気を反応系内
に導入しながら減圧にて除去し、さらに、高純度なトリ
グリセリンケタールＣ₁₂エステルを４１９．４ｇ得た。
ＧＣ純度８１．９％。

【００３９】（ｃ）脱ケタール化反応 （ｂ）で得られた高純度トリグリセリンケタールＣ₁₂エ
ステル４００ｇを用いて、実施例１−１の（ｃ）と同様
の方法で、トリグリセリンＣ₁₂モノエステル２４２．２
ｇを得た。酸価０．１（計算値０）、ケン化価１４０
（計算値１３３）、水酸基価５３２（計算値５３１）。
トリグリセリンＣ₁₂モノエステルの純度は８２％（ＧＰ
Ｃ面積％）であった。色相Ｇ４。脱ケタール化におい
て、仕込量に対する収率は５８％であった。

【００４０】比較例１ （ｃ）脱ケタール化反応 実施例１−１の（ｂ）で得られた高純度トリグリセリン
ケタールＣ₁₂エステル５０．０ｇに、エタノール１５
０．０ｇ、水８７．５ｇ、５％硫酸水溶液１．０ｇを加
えて、６０℃で２６時間攪拌後、水酸化カルシウムによ
る中和を行い、さらにエバポレーターにより脱水、脱溶
媒を行い、一般式（２）においてＲ³＝Ｃ_{1 1}Ｈ₂₃である
トリグリセリンＣ₁₂モノエステル３７．４ｇを得た。酸
価０．１（計算値０）、ケン化価１３２（計算値１３
３）、水酸基価５２５（計算値５３１）。トリグリセリ
ンＣ₁₂モノエステルの純度は９２％（ＧＰＣ面積％）で
あった。色相Ｇ２。脱ケタール化において、仕込重量に
対する収率は１３％であった。

【００４１】比較例２ 特許公報第２８０４０８１号の製造例1.2では、式
（１）において、Ｒ¹＝Ｒ²＝ＣＨ₃、Ｒ³＝Ｃ₁₈Ｈ₃₅であ
る、ジイソプロピリデントリグリセリン・モノオレエー
ト２．５ｋｇに対して、水２５０ｍＬとｎ−ブタノール
２．０Ｌを用いて、脱ケタール化を行っている。この公
報において、収量の記載はないが、理論上では目的物で
あるトリグリセリンモノオレエートは２．１６ｋｇ得ら
れる。ここから換算すると、脱ケタール化反応での仕込
みに対する理論収率は４９％であった。

【００４２】試験例 実施例１−１〜１−３で得られたトリグリセリンＣ₁₂、
Ｃ₈、Ｃ₁₄モノエステル及び比較対照として、市販のト
リグリセリンＣ₁₂、Ｃ₁₄モノエステル（サンソフトＡ−
１２１Ｃ、Ａ−１４１Ｃ、太陽化学（株）製）の１％水
溶液の外観を比較し、また起泡性を下記方法により評価
した。結果を表１に示す。

【００４３】＜起泡性評価法＞各活性剤の１％水溶液を
２５０ｍＬメスシリンダーに２０ｍＬ入れて密閉した
後、メスシリンダーを同一条件（２０秒間に３０回）で
振とうし、直後の泡の体積を測定する（泡体積＝振とう
後の体積−振とう前の体積）。

【００４４】

【表１】

【００４５】表１より本発明により得られた高純度のト
リグリセリンモノエステルは、水溶性に優れ、起泡性を
持ち、洗浄性をはじめとする界面活性を有することは明
らかである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表される化合物を酸触媒
   下、水蒸気と接触させることにより脱ケタール化又は脱
   アセタール化を行う、一般式（２）で表されるトリグリ
   セリンモノエステルの製法。 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、水素原子又は
   炭化水素基を示し、Ｒ¹とＲ²が炭化水素を示す場合、Ｒ
   ¹とＲ²とは結合して炭素環を形成していてもよい。Ｒ³
   は炭化水素基を示す。）
2. 【請求項２】 酸触媒が固体酸触媒である請求項１記載
   の製法。
3. 【請求項３】 一般式（１）で表される化合物が、一般
   式（３）で表されるグリセリンケタール又はアセタール
   化物とエピハロヒドリンを反応させて一般式（４）で表
   されるトリグリセリンケタール又はアセタール化物を生
   成させ、さらに脂肪酸アルキルエステルとエステル交換
   反応させることにより得られる化合物である請求項１又
   は２記載の製法。 【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は前記の意味を有する。）
4. 【請求項４】 一般式（３）で表されるグリセリンケタ
   ール又はアセタール化物が、グリセリンにメチルエチル
   ケトンを反応させて得られる化合物である請求項３記載
   の製法。
5. 【請求項５】 エステル交換反応終了後、触媒中和し、
   水蒸気を用いて減圧にて未反応原料を除去する請求項３
   記載の製法。