JP2002047118A

JP2002047118A - 抗菌性組成物

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Publication number: JP2002047118A
Application number: JP2001147305A
Authority: JP
Inventors: Kazumitsu Nakatsuka; 和光中塚
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2000-05-22
Filing date: 2001-05-17
Publication date: 2002-02-12
Anticipated expiration: 2021-05-17
Also published as: JP4822609B2

Abstract

(57)【要約】【課題】抗菌性に優れ、かつ長期間保管あるいは加温
しても変色や接着性の低下が少ない貯蔵安定性に優れる
抗菌性組成物を提供すること。【解決手段】抗菌性塩化合物、酸性基含有重合性単量
体、親水性重合性単量体及び水からなる組成物に、更に
アルカリ金属の水酸化物類、芳香族基を含有しない強塩
基酸塩類、及び脂肪族アミン類から選ばれる塩基性化合
物を配合することによって上記目的を達成することがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は抗菌性組成物に関す
る。更に詳しくは、齲蝕した歯牙を治療するために用い
る歯科用の抗菌性組成物、特に歯牙に存在する齲蝕菌を
死滅あるいは増殖を抑制させ、かつ歯科用ボンディング
材、歯科用合着材、充填用コンポジットレジン、充填用
コンポマー等の接着性を増強するために使用する接着性
抗菌性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】歯科治療において歯牙の欠損を充填用コ
ンポジットレジン、充填用コンポマー、歯科用金属合
金、陶材等の修復材料で補綴する場合には、アクリル系
の歯科用接着剤がしばしば利用される。しかしながら、
これらの歯科用接着剤を使用しても、歯牙と接着剤との
接着界面から細菌が浸入して２次カリエスや歯随炎など
が惹起し、再度、治療を行う場合がある。このような細
菌の浸入を阻止するには、接着部の封鎖性に優れる接着
剤を使用することが効果的であり、例えば、酸性基含有
重合性単量体と親水性重合性単量体とを含有するいわゆ
るセルフエッチングプライマーを利用した接着剤システ
ムは良好な接着性、封鎖性を発現するので好適に使用さ
れている。また、良好な接着性に加えて、抗菌性化合物
を配合する試みもなされており、例えば、特開平８−１
５７３１８号公報には、酸性基含有重合性単量体、親水
性重合性単量体、水および重合開始剤からなる組成物
に、重合性基含有抗菌性ピリジニウム塩を配合して、優
れた接着性を保持しながら歯牙に残存している齲蝕菌を
死滅させる技術が開示されている。しかしながら、該公
報に記載されている抗菌性組成物は、齲蝕菌の数が少な
い場合には抗菌性を効果的に発揮できるが、齲蝕菌の数
が多くなったり、齲蝕菌との接触時間が短くなると、抗
菌性が十分に発現できない問題がある。

【０００３】更に、該公報に記載されている抗菌性組成
物は、室温にて長期間保管している間に変色し、特に保
管温度が高くなるに伴って組成物が黒味がかってくる問
題がある。そのため、室温で長期間保管した後の該組成
物を用いて歯牙を修復すると、接合部（辺縁部）が褐色
になり、審美的な治療ができない。また、上記の変色に
加えて、象牙質に対する接着性も貯蔵中、経時的に低下
することから、貯蔵安定性の更なる改善が望まれてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、抗菌性をより向上させ、かつ長期間保管あ
るいは加温しても変色や接着性の低下が少ない貯蔵安定
性に優れる抗菌性組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、特開平８−
１５７３１８号公報に記載されている抗菌性組成物を基
に、抗菌性の向上及び貯蔵安定性の改善を目的として更
に鋭意検討した結果、驚くべきことに、抗菌性塩化合
物、酸性基含有重合性単量体、親水性重合性単量体およ
び水からなる抗菌性組成物に、更にアルカリ金属の水酸
化物類、芳香族基を含有しない強塩基酸塩類、及び脂肪
族アミン類から選ばれる塩基性化合物を配合することに
より、上記課題を達成できることを見出し、本発明を完
成させるに至った。

【０００６】即ち、本発明は、（ａ）抗菌性塩化合物、
（ｂ）酸性基含有重合性単量体、（ｃ）親水性重合性単
量体、（ｄ）水、並びに（ｅ）アルカリ金属の水酸化物
類、芳香族基を含有しない強塩基酸塩類、及び脂肪族ア
ミン類から選ばれる塩基性化合物を含有する抗菌性組成
物である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の抗菌性組成物に使用され
る抗菌性塩化合物（ａ）は、抗菌性を発現する有機塩化
合物であれば何ら制限されない。かかる抗菌性塩化合物
として、例えば、トリメチルヘキサデシルアンモニウム
クロライド、トリエチルドデシルアンモニウムブロマイ
ド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ジメ
チルジドデシルアンモニウムクロライド及び一般式
（Ｉ）で表される各種の抗菌性アンモニウム塩化合物を
挙げることができる。

【０００８】

【化１】

【０００９】また、トリメチルヘキサデシルホスホニウ
ムブロマイド、トリメチルドデシルホスホニウムクロリ
ド、ジメチルジヘキサデシルホスホニウムクロライド、
トリメチルベンジルホスホニウムクロライド及び一般式
（ＩＩ）で表される各種の抗菌性ホスホニウム塩化合物
を挙げることができる。

【００１０】

【化２】

【００１１】また、ドデシルピリジニウムクロライド、
ドデシルピリジニウムブロマイド、セチルピリジニウム
クロライド、セチルピリジニウムブロマイド、セチルピ
リジニウムアセテート、セチルピリジニウムプロピオネ
ート及び一般式（ＩＩＩ）で表される各種の抗菌性ピリ
ジニウム塩化合物も挙げることができる。

【００１２】

【化３】

【００１３】これらの中でも、分子内に炭素鎖長が１０
〜２０のアルキル基およびアルキレン基を有する化合物
が抗菌性に優れるので好適に使用される。また、抗菌性
ピリジニウム塩化合物は酸性基含有重合性単量体の共存
下でより優れた抗菌性を発現するので好適に使用され
る。更に、本発明においては、分子内に重合性基を有し
ている重合性基含有抗菌性塩化合物が好適に使用され
る。重合性基含有抗菌性塩化合物は、重合して固定化す
ることができ、重合硬化後も接着界面からの細菌の浸入
を効果的に阻止しすることができる。さらに重合性基を
含有しない抗菌性塩化合物を使用した場合と比較して、
重合性基含有抗菌性塩化合物を使用すると、歯質に対す
る接着性がより優れた抗菌性組成物が得られる。

【００１４】上記の抗菌性塩化合物の中でも、特に、メ
タクリロイルオキシドデシルピリジニウムブロマイド
（以下、ＭＤＰＢと略す）に代表される一般式（ＩＶ）
で表されるメタクリル系の抗菌性ピリジニウム塩は製造
も容易であることから好適に使用される。

【００１５】

【化４】

【００１６】なお、メタクリル系抗菌性ピリジニウム塩
の合成方法の一例を図１に示すが、合成方法は特に図１
に記載した方法に限定されるものではない。また、図１
に記載したエステル化やハロゲン化に使用する試薬は公
知のものであれば、何ら制限なく使用することができ、
更に、メタクリル酸はハロゲン化やトシル化などして予
め活性化したものを使用してもよい。

【００１７】これらの抗菌性塩化合物は１種類または複
数種類の組み合わせで用いられる。これらの抗菌性塩化
合物の配合量は、あまり少ないと抗菌性が発現しない場
合があり、逆にあまり多いと接着性が低下する場合があ
る。従って、これらの抗菌性塩化合物は、通常、組成物
全体に対して０．０１〜２５重量％、より好ましくは
０．１〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％の
範囲で配合される。

【００１８】本発明に使用される酸性基含有重合性単量
体（ｂ）は、歯質に対して優れた接着性を得るために必
須であり、かかる酸性基含有重合性単量体としては、例
えば、リン酸基、ピロリン酸基、カルボン酸基またはス
ルホン酸基等の酸性基を少なくとも一つ以上有し、か
つ、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ス
チレン基等の重合可能な不飽和基を有する重合性単量体
であって、該化合物の具体例として、以下のものが挙げ
られる。本発明においては（メタ）アクリルをもってメ
タクリルとアクリルの両者を包括的に表現する。

【００１９】リン酸基含有重合性単量体としては、例え
ば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロ
ジェンホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルジハイドロジェンホスフェート、４−（メタ）
アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンホスフェー
ト、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイド
ロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキ
シヘキシルジハイドロジェンホスフェート、７−（メ
タ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンホス
フェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルジ
ハイドロジェンホスフェート、９−（メタ）アクリロイ
ルオキシノニルジハイドロジェンホスフェート、１０−
（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホ
スフェート、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデ
シルジハイドロジェンホスフェート、１２−（メタ）ア
クリロイルオキシドデシルジハイドロジェンホスフェー
ト、１６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジ
ハイドロジェンホスフェート、２０−（メタ）アクリロ
イルオキシエイコシルジハイドロジェンホスフェート、
ジ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ハイドロ
ジェンホスフェート、ジ〔４−（メタ）アクリロイルオ
キシブチル〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔６−
（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕ハイドロジェン
ホスフェート、ジ〔８−（メタ）アクリロイルオキシオ
クチル〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔９−（メ
タ）アクリロイルオキシノニル〕ハイドロジェンホスフ
ェート、ジ〔１０−（メタ）アクリロイルオキシデシ
ル〕ハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）
アクリロイルオキシプロピル−２−ジハイドロジェンホ
スフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフ
ェニルハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アク
リロイルオキシエチル２’−ブロモエチルハイドロジ
ェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルフェニルホスホネート等；特開平３−２９４２８
６号公報に記載されている（５−メタクリロキシ）ペン
チル−３−ホスホノプロピオネート、（６−メタクリロ
キシ）ヘキシル−３−ホスホノプロピオネート、（１０
−メタクリロキシ）デシル−３−ホスホノプロピオネー
ト、（６−メタクリロキシ）ヘキシル−３−ホスホノア
セテート、（１０−メタクリロキシ）デシル−３−ホス
ホノアセテート等；特開昭６２−２８１８８５号公報に
記載されている２−メタクリロイルオキシエチル（４−
メトキシフェニル）ハイドロジェンホスフェート、２−
メタクリロイルオキシプロピル（４−メトキシフェニ
ル）ハイドロジェンホスフェート等；更には、特開昭５
２−１１３０８９号公報、特開昭５３−６７７４０号公
報、特開昭５３−６９４９４号公報、特開昭５３−１４
４９３９号公報、特開昭５８−１２８３９３号公報、特
開昭５８−１９２８９１号公報に例示されているリン酸
基含有重合性単量体、およびこれらの酸塩化物が挙げら
れる。

【００２０】ピロリン酸基含有重合性単量体としては、
例えば、ピロリン酸ジ〔２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル〕、ピロリン酸ジ〔４−（メタ）アクリロイル
オキシブチル〕、ピロリン酸ジ〔６−（メタ）アクリロ
イルオキシヘキシル〕、ピロリン酸ジ〔８−（メタ）ア
クリロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ジ〔１０−
（メタ）アクリロイルオキシデシル〕等、およびこれら
の酸塩化物が挙げられる。

【００２１】カルボン酸基含有重合性単量体としては、
例えば、マレイン酸、メタクリル酸、４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸、４−（メ
タ）アクリロイルオキシブチルオキシカルボニルフタル
酸、４−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルオキシカ
ルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシオ
クチルオキシカルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシデシルオキシカルボニルフタル酸、および
これらの酸無水物；５−（メタ）アクリロイルアミノペ
ンチルカルボン酸、６−（メタ）アクリロイルオキシ−
１，１−ヘキサンジカルボン酸、８−（メタ）アクリロ
イルオキシ−１，１−オクタンジカルボン酸、１０−
（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−デカンジカルボ
ン酸、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウ
ンデカンジカルボン酸等およびこれらの酸塩化物が挙げ
られる。

【００２２】スルホン酸基含有重合性単量体としては、
例えば、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−スルホエチ
ル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中で
もリン酸基含有重合性単量体を使用した場合、歯質に対
する接着性が非常に優れるので好適に使用される。

【００２３】これらの酸性基含有重合性単量体は１種類
または複数種類の組み合わせで用いられる。これらの酸
性基含有重合性単量体の配合量があまり少ない場合やあ
まり多い場合には、歯質に対する接着性が低下すること
があるので、これらの酸性基含有重合性単量体は、抗菌
性組成物全体に対して、通常、０．１〜５０重量％、よ
り好ましくは１〜４０重量％、更に好ましくは５〜３０
重量％の範囲で配合される。

【００２４】本発明に使用される親水性重合性単量体
（ｃ）は、２５℃における水に対する溶解度が１０重量
％以上、より好ましくは３０重量％以上を示すものであ
り、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
１，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリルアミド、ポリエチレングルコールジ（メタ）アク
リレート（オキシエチレン基の数が９以上のもの）等が
挙げられる。

【００２５】これらの親水性重合性単量体は１種または
複数種組み合わせて用いられる。これらの親水性重合性
単量体の配合量があまり少ない場合やあまり多い場合に
は、歯質に対する接着性が低下することがあるので、親
水性重合性単量体は、抗菌性組成物全体に対し、通常、
５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、さらに
好ましくは１５〜７０重量％の範囲で配合される。

【００２６】本発明に使用される水（ｄ）は、抗菌性の
発現や、歯牙と修復材料との接着強度の発現に対して悪
影響を及ぼす不純物を実質的に含有していないものを使
用する必要があり、蒸留水またはイオン交換水が好適で
ある。水の配合量があまり少なかったり、あまり多くな
ると、抗菌性や接着性が低下する場合があるので、水は
抗菌性組成物全体に対し、通常、０．１〜８０重量％、
好ましくは１〜７５重量％、さらに好ましくは１０〜６
０重量％の範囲で配合される。

【００２７】本発明においては、抗菌性を向上させ、か
つ貯蔵安定性を改善するために、アルカリ金属の水酸化
物類、芳香族基を含有しない強塩基酸塩類、及び脂肪族
アミン類から選ばれる塩基性化合物（ｅ）が使用され
る。また、該塩基性化合物は、前述した酸性基含有重合
性単量体と水に可溶な塩を形成するものがよく、該塩の
２５℃における水に対する溶解度は、通常、５重量％以
上である。かかるアルカリ金属の水酸化物類としては、
水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等
が挙げられる。芳香族基を含有しない強塩基酸類として
は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、ギ酸ナトリウム、シュウ酸水素ナトリウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリウム、ホ
ウ酸ナトリウム、亜リン酸ニ水素ナトリウム、亜リン酸
ニ水素カリウム、リン酸ニ水素ナトリウム、リン酸ニ水
素カリウム、リン酸水素ニナトリウム、リン酸水素ニカ
リウム等のアルカリ金属とｐＫａが３以上の弱酸から形
成される強塩基酸塩類が好適に使用される。

【００２８】また、脂肪族アミン類としては、第１級脂
肪族アミン、第２級脂肪族アミンおよび第３級脂肪族ア
ミンのいずれの脂肪族アミンでもよいが第３級脂肪族ア
ミンが好適に使用され、かかる第３級脂肪族アミンとし
ては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−エチ
ルジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノール
アミン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、（２−ジメチルアミノ）エチルメタクリ
レート、（２−ジエチルアミノ）エチルメタクリレー
ト、（２−ジプロピルアミノ）エチルメタクリレート、
（３−ジメチルアミノ）プロピルメタクリレート、（４
−ジメチルアミノ）ブチルメタクリレート、（６−ジメ
チルアミノ）ヘキシルメタクリレート、（６−ジエチル
アミノ）ヘキシルメタクリレート、（１０−ジメチルア
ミノ）デシルメタクリレート、Ｎ−メチルジエタノール
アミンジメタクリレート、トリエタノールアミンジメタ
クリレート、トリエタノールアミントリメタクリレート
等が好適に使用される。

【００２９】中でも脂肪族アミンは、組成物中では酸性
基含有重合性単量体、特にリン酸基含有重合性単量体と
安定な水溶性の塩を形成し、かつ該塩も歯質に対して優
れた接着性を発揮するので好ましい。更に、（２−ジメ
チルアミノ）エチルメタクリレート、（２−ジエチルア
ミノ）エチルメタクリレート、（２−ジプロピルアミ
ノ）エチルメタクリレート、（６−ジエチルアミノ）ヘ
キシルメタクリレート、（６−ジメチルアミノ）ヘキシ
ルメタクリレート、Ｎ−メチルジエタノールアミンジ
メタクリレート、トリエタノールアミンジメタクリレー
ト等の重合性基含有脂肪族第３級アミンが好ましい。

【００３０】これらの塩基性化合物は、１種または複数
種組み合わせて用いられる。また、これらの塩基性化合
物の配合量は特に限定されないが、あまり少ないと抗菌
性や貯蔵安定性が低下する場合があり、逆にあまり多く
配合されると接着性が低下する場合がある。従って、塩
基性化合物は抗菌性組成物に対して、通常、０．０１〜
２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ま
しくは２〜７重量％の範囲で配合される。更に、抗菌性
組成物のｐＨが１．５〜４．５、より好ましくはｐＨが
１．８〜３．５の範囲になるように塩基性化合物を配合
するとよりよい。

【００３１】本発明の抗菌性組成物は、歯面に塗布した
後、歯科用エアーシリンジ等にて薄くされる場合には、
その上に被覆する材料、例えば、歯科用ボンディング
材、歯科用合着材及び歯科用コンポジット等と同時に硬
化させることができるため、重合開始剤は必ずしも必要
ではないが、術者が本発明の抗菌性組成物を極端に多く
残してしまった場合や、本発明の抗菌性組成物を接着剤
として使用するために５μｍ以上の厚みで塗布する場合
などには、接着強度を維持又は向上させるために、重合
開始剤を配合する方がより望ましい。

【００３２】かかる重合開始剤としては、公知の重合開
始剤を配合することができ、例えば、α−ジケトン類、
ケタール類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキ
サイド類、クマリン類、ハロメチル基置換−ｓ−トリア
ジン誘導体、有機過酸化物等が挙げられる。

【００３３】α−ジケトン類としては、カンファーキノ
ン、ベンジル、２，３−ペンタンジオンなどが挙げられ
る。ケタール類としては、ベンジルジメチルケタール、
ベンジルジエチルケタール等が挙げられる。チオキサン
トン類としては、２−クロロチオキサントン、２，４−
ジエチルチオキサントン等が挙げられる。アシルホスフ
ィンオキサイド類としては、例えば、２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、
２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホス
フィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベン
ゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイル−
ジ−（２，６−ジメチルフェニル）ホスホネート、２，
４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフ
ィンオキサイド及び特公平３−５７９１６号公報に開示
されている水溶性のアシルホスフィンオキサイド化合物
などが挙げられる。

【００３４】クマリン類としては、３，３’−カルボニ
ルビス（７−ジエチルアミノ）クマリン、３−（４−メ
トキシベンゾイル）クマリン、３−チェノイルクマリン
等の特開平１０−２４５５２５号公報に記載されている
化合物が挙げられる。ハロメチル基置換−ｓ−トリアジ
ン誘導体としては、２、４，６−トリス（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、２、４，６−トリス（トリブ
ロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−
ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等の特開平
１０−２４５５２５号公報に記載されている化合物が挙
げられる。

【００３５】有機過酸化物としては、例えば、ジアシル
パーオキサイド類、パーオキシエステル類、ジアルキル
パーオキサイド類、パーオキシケタール類、ケトンパー
オキサイド類、ハイドロパーオキサイド類などが挙げら
れ、具体的には、ジアシルパーオキサイド類としてベン
ゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド等が挙げ
られる。パーオキシエステル類として、例えば、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ビス−ｔ−ブチルパーオ
キシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート等が挙げられる。ジアルキ
ルパーオキサイド類とし、例えば、ジクミルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド等が挙げられる。パーオキシケタール類とし
て、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビ
ス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン等が挙げ
られる。ケトンパーオキサイド類として、例えば、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパー
オキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド等
が挙げられる。ハイドロパーオキサイド類として、例え
ば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンヒドロ
パーオキサイド、ｐ−ジイソプロピルベンゼンパーオキ
サイド等が挙げられる。

【００３６】これらの重合開始剤は１種または複数種組
み合わせて用いられる。これらの重合開始剤の配合量
は、本発明の抗菌性組成物全体に対し、通常、０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、さらに
好ましくは０．１〜３重量％の範囲で使用される。

【００３７】本発明の抗菌性組成物には、接着性、硬化
特性、機械的強度を向上させる目的で、上記した酸性基
含有重合性単量体及び親水性重合性単量体以外の重合性
単量体を配合することもできる。かかる重合性単量体と
しては、α−シアノアクリル酸、（メタ）アクリル酸、
α−ハロゲン化アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソル
ビン酸、マレイン酸、イタコン酸等のエステル類、及び
（メタ）アクリルアミド誘導体、ビニルエステル類、ビ
ニルエーテル類、モノ−Ｎ−ビニル誘導体、スチレン誘
導体等が挙げられる。中でも（メタ）アクリル酸エステ
ルが好適に用いられる。

【００３８】本発明において使用し得る重合性単量体の
例を以下に示すが、一つのオレフィン性二重結合を有す
る単量体を一官能性単量体とし、オレフィン性二重結合
の数に応じて、二官能性単量体、三官能性単量体等と表
現する。一官能性単量体：メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、１１−メタクリロイルオキシウンデシルトリメ
トキシシラン等。

【００３９】二官能性単量体：エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレー
ト、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メ
タ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル〕プロパ
ン、２，２−ビス［４−〔３−（メタ）アクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシプロポキシ〕フェニル］プロパ
ン、１，２−ビス〔３−（メタ）アクリロイルオキシ−
２−ヒドロキシプロポキシ〕エタン、ペンタエリトリト
ールジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（３−メタ
クリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタ
ン、［２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２
−カルバモイルオキシエチル）］ジメタクリレート、
１，３−ジ（メタ）アクリロリルオキシ−２−ヒドロキ
シプロパン等。

【００４０】三官能性以上の単量体：トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタ
ントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−（２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキ
シ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレー
ト、１，７−ジアクリロイルオキシ−２，２，６，６−
テトラアクリロイルオキシメチル−４−オキシヘプタン
等。

【００４１】これらの重合性単量体は１種類または複数
種類の組み合わせで用いられる。これらの重合性単量体
の配合量は、あまり多いと歯質に対する接着強度が低下
する場合があるので、本発明の抗菌性組成物全体に対し
て、通常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下
の範囲で使用される。

【００４２】更に、抗菌性塩化合物、酸性基含有重合性
単量体、親水性重合性単量体及び重合開始剤等の溶解性
を補助する目的として揮発性の有機溶剤を配合すること
ができる。かかる揮発性有機溶剤としては、通常、常圧
の沸点が１５０℃以下、特に１００℃以下の揮発性有機
溶剤が好ましく、例えば、エタノール、メタノール、１
−プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケンン類、酢
酸エチル、酢酸メチル、プロピオン酸エチル等のエステ
ル化合物、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエト
キシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ヘプ
タン、ヘキサン、トルエン等の炭化水素化合物類及びク
ロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素化
合物等が好適に使用される。中でも、エタノール、アセ
トン等の水溶性の揮発性溶剤が好適に使用される。

【００４３】これらの揮発性有機溶剤は、１種または複
数種組み合わせて用いてもよい。これらの揮発性有機溶
剤の配合量は、本発明の抗菌性組成物全体に対して、通
常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の範囲
で使用される。また、本発明の抗菌性組成物に配合され
たこれらの揮発性溶剤は、接着性を損なわないように、
歯質に塗布した後には、歯科用のエアーシリンジ等にて
蒸散させることが望ましい。

【００４４】更に、本発明の抗菌性組成物には、所望に
応じて、重合禁止剤、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤な
どを添加してもよい。また、歯質の耐酸性を付与する目
的として、フッ化ナトリウム、フッ化リチウム、モノフ
ルオロリン酸ナトリウム、セチルアミンフッ化水素酸塩
等のフッ素イオンを放出する公知のフッ素化合物を配合
してもよい。

【００４５】更には、本発明の抗菌性組成物において
は、操作性、塗布性、流動性、機械的強度の向上のため
にフィラーを配合することができる。かかるフィラーと
しては、無機系フィラーあるいは有機系フィラー及びこ
れらの複合体が用いられる。無機系フィラーとしては、
シリカあるいはカオリン、クレー、雲母、マイカなどの
シリカを基材とする鉱物、シリカを基材とし、Ａｌ_２Ｏ
_３、Ｂ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＢａＯ、Ｌａ_２Ｏ
_３、ＳｒＯ_２、ＣａＯ、Ｐ_２Ｏ_５等を含有するセラミッ
クスやガラスの類、特にランタンガラス、バリウムガラ
ス、ストロンチウムガラス、ソーダガラス、リチウムボ
ロシリケートガラス、亜鉛ガラス、フルオロアルミナム
ボロシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス、バイオガラス
等が挙げられる。さらには結晶石英、ヒドロキシアパタ
イト、アルミナ、酸化チタン、酸化イットリウム、ジル
コニア、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アル
ミニウム等も好適に用いられる。有機系フィラーとして
は、ポリメチルメタクリレート、多官能メタクリレート
の重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴム等の有機樹脂が挙げられる。また、これらの
有機樹脂中に無機フィラーを分散させたり、無機フィラ
ーを上記有機樹脂でコーティングした無機／有機複合フ
ィラー等も挙げられる。

【００４６】これらのフィラーは、本発明の抗菌性組成
物の操作性、塗布性、流動性、機械的強度の調整のた
め、必要に応じてシランカップリング剤等の公知の表面
処理剤で予め表面処理してから用いてもよい。かかる表
面処理剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラ
ン、ビニルトリ（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−
メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【００４７】これらのフィラーは、単独または複数種類
を組み合わせて配合され、本発明の抗菌性組成物全体に
対して、通常、３０重量％以下、好ましくは１５重量％
以下の範囲で添加される。より好ましくは平均粒径０．
００１〜５０μｍの範囲のフィラーを均一に分散させる
とよい。

【００４８】本発明の抗菌性組成物は、通常、歯牙に存
在している齲蝕菌を静菌あるいは死滅させ、かつ歯科用
ボンディング材、レジンセメント、グラスアイオノマー
セメント、リン酸亜鉛セメント、ポリカルボキシレート
セメント、シリケートセメントなどの接着材料の接着性
を増強する接着性プライマーとして使用される。また、
小窩裂溝へ適用されるフィッシャーシーラント材、根面
及び隣接歯部分のコーティング材、歯科用コンポジット
レジンあるいは充填用コンポマーと歯質とを接着させる
ための接着性プライマーあるいは接着剤としても使用で
きる。

【００４９】また、本発明の抗菌性組成物は、歯質等の
硬質組織のみならず、金属、陶材、コンポジット硬化物
などの歯冠修復材料に対しても使用することができ、更
に、市販の歯科用金属プライマー、陶材接着用のプライ
マー、酸エッチング剤、次塩素酸塩等の歯面清掃剤等と
組み合わせて使用してもよい。

【００５０】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。なお、略称・略号については次の通りである。

【００５１】抗菌性塩化合物ＣＰＣ：セチルピリジニウムクロライドＭＤＰＢ：１２−メタクリロイルオキシドデシルピリジ
ニウムブロマイドＭＨＰＣ：１６−メタクリロイルオキシヘキサデシルピ
リジニウムクロライドＭＨＡＣ：１６−メタクリロイルオキシヘキサデシルト
リメチルアンモニウムクロライドＭＰＨＣ：１６−メタクリロイルオキシヘキサデシルト
リメチルホスホニウムクロライドＴＭＢＥＡ：トリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド

【００５２】酸性基含有重合性単量体ＭＤＰ：１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロ
ジェンホスフェートＭＥＰＰ：２−メタクリロイルオキシエチルフェニルホ
スホン酸ＭＡ：マレイン酸

【００５３】親水性重合性単量体ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート９Ｇ：ポリエチレングリコールジメタクリレート（オキ
シエチレン基の数は９）

【００５４】塩基性化合物ＤＭＡＥＭＡ：（２−ジメチルアミノ）エチルメタクリ
レートＤＥＡＨＭＡ：（６−ジエチルアミノ）ヘキシルメタク
リレートＤＰＡＥＭＡ：（２−ジプロピルアミノ）エチルメタク
リレートＴＥＡ：トリエタノールアミンＮａＨＣＯ_３：炭酸水素ナトリウムＬｉＯＨ：水酸化リチウムＨ_２ＫＰＯ_４：リン酸ニ水素カリウムＤＥＰＴ：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−
トルイジンＤＭＡＢ：４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノンＤＭＰＴ：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン

【００５５】重合開始剤ＣＱ：カンファーキノンＴＭＤＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルホスフィンオキサイド

【００５６】その他ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンＧＤＭ：１，３−ジメタクリロイルオキシ−２−ヒドロ
キシプロパンＰＤＭ：１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２
−ヒドロキシプロポキシ）エタンＲＥ−１０６：赤色１０６号（顔料）ＢＵ−１：青色１号（顔料）

【００５７】実施例１ＭＤＰＢ（５重量部）、ＭＤＰ（１５重量部）、ＨＥＭ
Ａ（４０重量部）、蒸留水（４０重量部）及びＤＭＡＥ
ＭＡ（３重量部）からなる抗菌性組成物を調製した。こ
の抗菌性組成物を用いて、後述の抗菌試験、接着試験及
び貯蔵安定性試験に従って抗菌性、接着性及び貯蔵安定
性を測定した。結果を表１に示す。

【００５８】〔抗菌試験〕サンプル管に、予め滅菌乾燥
した牛歯象牙質粉末を１ｇ、実施例１の抗菌性組成物を
０．５ｍｌ、更に５０％ＨＥＭＡ水溶液を０．５ｍｌ加
えて１０分間撹拌した後、遠心分離を行って上層の液体
部分を採取し、この液を濃度５０％の試料とした。濃度
５０％の試料を更に滅菌水を用いて希釈し、２０％、１
０％、５％、２％、１％となるように濃度の異なる試料
を各々調製した。また、予め、ブレインハートインフュ
ージョン（ＢＨＩ）液体培地（日水製薬製）で１８時間
全培養したストレプトコッカス・ミュータンス菌（ＩＦ
Ｏ１３９５５）を滅菌水で菌濃度が２×１０^６（ＣＦＵ
／ｍｌ）となるように菌液を調製した。これらの濃度の
異なる試料と菌液を用いて抗菌試験を実施した。

【００５９】即ち、マイクロプレートを用いて、試料１
００μｌと菌液１００μｌとを素早く混和して、２０秒
後に混和液をＢＨＩ溶液を用いて１／１０００まで希釈
した。１／１０００希釈した混和液を１００μｌ採取
し、予め用意していたＢＨＩ寒天培地（日水製薬製）の
プレートに蒔き、コンラージ棒で均一なるように塗布し
た。その後、プレートを３７の恒温器の中で４８時間好
気培養した。また、対照として、試料の代わりに滅菌水
を用いて同様に抗菌試験を実施した。抗菌性は、ＢＨＩ
寒天培地に形成された菌のコロニー数を求め、次の式で
菌死滅率を算出することによって評価した。

【００６０】

【数１】

【００６１】〔接着試験〕ウシの前歯を＃１０００シリ
コン・カーバイド紙（日本研紙（株）製）で平滑に湿潤
研磨した後、エナメル質表面または象牙質表面を露出さ
せた後、表面の水を歯科用エアーシリンジで吹き飛ばし
た。露出したエナメル質表面または象牙質表面に直径３
ｍｍの穴を開けた厚さ約１５０ミクロンの粘着テープを
貼り、穴の部分に実施例１の抗菌性組成物を筆で塗布
し、そのまま３０秒間放置した後、エアーシリンジで抗
菌性組成物の流動性が無くなる程度まで乾燥させた。そ
の上に、光重合型歯科用ボンディング材「クリアフィル
メガボンド」（（株）クラレ製）のボンドを筆で約１０
０μｍの厚さに塗布し、歯科用光照射器「ライテル I
I」（群馬牛尾電気（株）製）にて１０秒間光照射を行
い、硬化させた。さらに、その上に市販の光重合型歯科
用コンポジットレジン「クリアフィルＡＰ−Ｘ」
（（株）クラレ製）をのせ、エバール（登録商標、
（株）クラレ製）からなるフィルムをかぶせた後、スラ
イドガラスを上から押しつけ、かかる状態で上記光照射
器にて４０秒間光照射を行い、硬化させた。

【００６２】この硬化面に対して、市販の歯科用レジン
セメント「パナビア２１」（（株）クラレ製）を用いて
ステンレス棒を接着し、３０分後に試験片を３７℃の水
中に２４時間浸漬させた後に接着強度を測定した。接着
強度の測定には、万能試験機（インストロン製）を用
い、クロス・ヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎの条件で引
張接着強度を測定した。各接着強度の測定値は、８個の
試験片の測定値の平均値で示した。

【００６３】〔貯蔵安定性試験〕（１）変色試験実施例１の抗菌性組成物を５０℃の恒温器に１ヶ月間保
管した後、直径１．４ｍｍ、深さ２ｍｍ、厚み１ｍｍの
無色透明のガラス製の容器に２００μｌ入れて、色差計
（日本電色工業製）を用いて、Ｌ^＊値及びｂ^＊値を測定
した。また、調製直後品も同様に測定し、これらの測定
結果から△Ｌ^＊値及び△ｂ^＊値を算出した。更に肉眼に
て変色の度合いを観察した。（２）接着試験実施例１の抗菌性組成物を５０℃の恒温器に１ヶ月間保
管した後に、上述の接着試験に従って、牛歯象牙質に対
する引張接着強度を測定した。

【００６４】実施例２、３実施例１の抗菌性組成物からＭＤＰＢを除き、代わりに
ＣＰＣ又はＭＨＰＣを配合した抗菌性組成物をそれぞれ
調製した。これらの抗菌性組成物を用いて、実施例１と
同様に、抗菌性、接着性及び貯蔵安定性を測定した。結
果を表１に示す。

【００６５】比較例１〜３実施例１〜３の抗菌性組成物からＤＭＡＥＭＡを除き、
代わりに塩基性化合物として芳香族アミン（ＤＥＰＴ）
を配合した抗菌性組成物をそれぞれ調製した。これらの
抗菌性組成物を用いて、実施例１と同様に、抗菌性、接
着性及び貯蔵安定性を測定した。結果を表１に示す。

【００６６】比較例４実施例１の抗菌性組成物からＤＭＡＥＭＡを除いた抗菌
性組成物を調製した。この抗菌性組成物を用いて、実施
例１と同様に、抗菌性、接着性及び貯蔵安定性を測定し
た。結果を表１に示す。

【００６７】比較例５実施例１の抗菌性組成物からＭＤＰＢを除いた組成物を
調製した。この組成物を用いて、実施例１と同様に、抗
菌性、接着性及び貯蔵安定性を測定した。結果を表１に
示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】表１から明らかなように、抗菌性ピリジニ
ウム塩化合物、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、蒸留水及びＤＭＡＥ
ＭＡからなる抗菌性組成物を使用した場合（実施例１〜
３）、濃度２％でもミュータンス菌を完全に死滅させる
ことができた。更にこれらの抗菌性組成物は接着性に優
れ、また、５０℃の恒温器中で１ヶ月間保管した後で
も、肉眼的には変色は認められず、象牙質に対する接着
性も殆ど低下していなかった。これに対して、塩基性化
合物として、芳香族アミンであるＤＥＰＴを配合した抗
菌性組成物を使用した場合（比較例１〜３）、濃度２％
では完全にはミュータンス菌を死滅させることができ
ず、更に５０℃の恒温器中で１ヶ月間保管すると、変色
は激しく、無色から暗褐色に変色し、また象牙質に対す
る接着性も著しく低下した。また、塩基性化合物を含ま
ない抗菌性組成物を使用した場合（比較例４）、濃度５
％でもミュータンス菌を完全には死滅させることができ
ず、また、更に５０℃の恒温器中で１ヶ月間保管する
と、象牙質に対する接着性も著しく低下した。また、抗
菌性ピリジニウム塩化合物を含まない組成物を使用した
場合（比較例５）、濃度２０％でも細菌を完全には死滅
させることができなかった。

【００７０】実施例４〜９、比較例６、７表２に示すように、ＭＤＰＢ、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、蒸留
水、ＴＭＤＰＯ及び塩基性化合物からなる抗菌性組成物
をそれぞれ調製した。これらの抗菌性組成物を用いて、
実施例１と同様に、抗菌性、接着性及び貯蔵安定性を測
定した。結果を表２に示す。

【００７１】比較例８実施例４の抗菌性組成物からＤＭＡＥＭＡを除いた抗菌
性組成物を調製した。この抗菌性組成物を用いて、実施
例１と同様に、抗菌性、接着性及び貯蔵安定性を測定し
た。結果を表２に示す。

【００７２】

【表２】

【００７３】表２から明らかなように、ＭＤＰＢ、ＭＤ
Ｐ、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＴＭＤＰＯ及び脂肪族アミン、
アルカリ金属の水酸化物又は強塩基酸塩からなる抗菌性
組成物を使用した場合（実施例４〜９）、組成物全体に
対して、ＭＤＰＢの配合量が約３重量％でも、濃度５％
においてミュータンス菌を完全に死滅させることができ
た。また、これらの抗菌性組成物は接着性に優れ、ま
た、５０℃の恒温器中で１ヶ月間保管した後でも、肉眼
的には変色は認められず、象牙質に対する接着性も殆ど
低下していなかった。これに対して、塩基性化合物とし
て、芳香族アミンであるＤＥＰＴ又はＤＭＡＢを配合し
た抗菌性組成物を使用した場合（比較例６、７）、濃度
５％では完全にはミュータンス菌を死滅させることがで
きず、更に５０℃の恒温器中で１ヶ月間保管すると、変
色は激しく、無色から暗褐色に変色し、象牙質に対する
接着性も著しく低下した。また、塩基性化合物を含まな
い抗菌性組成物を使用した場合（比較例８）、濃度１０
％でもミュータンス菌を完全には死滅させることができ
ず、更に５０℃の恒温器中で１ヶ月間保管すると、象牙
質に対する接着性も著しく低下した。

【００７４】実施例１０〜１３表３に示すように、ＭＨＰＣ、酸性基含有重合性単量
体、親水性重合性単量体、蒸留水、ＣＱ、ＢＨＴ及びＤ
ＰＡＥＭＡからなる抗菌性組成物をそれぞれ調製した。
これらの抗菌性組成物を用いて、実施例１と同様に、抗
菌性、接着性及び貯蔵安定性を測定した。結果を表３に
示す。

【００７５】比較例９〜１２実施例１０〜１３の抗菌性組成物からＤＰＡＥＭＡを除
き、代わりに芳香族アミンであるＤＥＰＴを配合した抗
菌性組成物をそれぞれ調製した。これらの抗菌性組成物
を用いて、実施例１と同様に、抗菌性、接着性及び貯蔵
安定性を測定した。結果を表３に示す。

【００７６】比較例１３実施例１０の抗菌性組成物から塩基性化合物（ＤＰＡＥ
ＭＡ）を除いた抗菌性組成物を調製した。この抗菌性組
成物を用いて、実施例１と同様に、抗菌性、接着性及び
貯蔵安定性を測定した。結果を表３に示す。

【００７７】

【表３】

【００７８】表３から明らかなように、ＭＨＰＣ、酸性
基含有重合性単量体、親水性重合性単量体、蒸留水、Ｃ
Ｑ、ＢＨＴ及びＤＰＡＥＭＡからなる抗菌性組成物を使
用した場合（実施例１０〜１３）、濃度１％でもミュー
タンス菌を完全に死滅させることができた。また、これ
らの抗菌性組成物は接着性に優れ、また、５０℃の恒温
器中で１ヶ月間保管した後でも、ＣＱに起因するの淡黄
色を保持し、肉眼的には変色は認められず、象牙質に対
する接着性も殆ど低下していなかった。これに対して、
塩基性化合物として芳香族アミンであるＤＥＰＴを配合
した抗菌性組成物を使用した場合（比較例９〜１２）、
濃度２％でも完全にはミュータンス菌を死滅させること
ができず、更に５０℃の恒温器中で１ヶ月間保管する
と、変色は激しく、淡黄色から暗褐色に変色し、象牙質
に対する接着性も著しく低下した。また、塩基性化合物
を含まない抗菌性組成物を使用した場合（比較例１
３）、濃度５％でもミュータンス菌を完全には死滅させ
ることができず、また、更に５０℃の恒温器中で１ヶ月
間保管すると、象牙質に対する接着性も著しく低下し
た。

【００７９】実施例１４〜１８表４に示すように、抗菌性塩化合物としてＭＨＡＣ、Ｍ
ＰＨＣ、ＭＤＰＢまたはＴＭＢＥＡ、酸性基含有重合性
単量体としてＭＤＰ、親水性重合性単量体としてＨＥＭ
Ａ、疎水性重合性単量体としてＧＤＭまたはＰＤＭ、蒸
留水、ＴＭＤＰＯ、ＢＨＴ及び顔料（ＲＥ−１０６また
はＢＵ−１）、塩基性化合物としてＤＭＡＥＭＡ等から
なる抗菌性組成物をそれぞれ調製した。これらの抗菌性
組成物を用いて、実施例１と同様に、抗菌性、接着性及
び貯蔵安定性を測定した。結果を表４に示す。

【００８０】比較例１４〜１７実施例１４、１５、１７または１８の抗菌性組成物から
ＤＭＡＥＭＡを除き、代わりに芳香族アミンであるＤＥ
ＰＴまたはＤＭＰＴを配合した抗菌性組成物をそれぞれ
調製した。これらの抗菌性組成物を用いて、実施例１と
同様に、抗菌性、接着性及び貯蔵安定性を測定した。結
果を表４に示す。

【００８１】

【表４】

【００８２】表４から明らかなように、抗菌性塩化合
物、酸性基含有重合性単量体、親水性重合性単量体、蒸
留水及びＤＭＡＥＭＡを含有する抗菌性組成物を使用し
た場合（実施例１４〜１８）、少なくとも濃度５％以上
ではミュータンス菌を完全に死滅させることができた。
また、これらの抗菌性組成物は接着性に優れ、また、５
０℃の恒温器中で１ヶ月間保管した後でも、顔料に起因
する色を保持し、肉眼的には変色は認められず、象牙質
に対する接着性も殆ど低下していなかった。これに対し
て、塩基性化合物として芳香族アミンであるＤＥＰＴま
たはＤＭＰＴを配合した抗菌性組成物を使用した場合
（比較例１４〜１７）、いずれの組成物も濃度５％では
完全にはミュータンス菌を死滅させることができず、更
に５０℃の恒温器中で１ヶ月間保管すると、変色は激し
く、更に象牙質に対する接着性も著しく低下した。

【００８３】

【発明の効果】本発明の抗菌性組成物は、齲蝕菌を強力
に殺菌あるいは静菌させ、かつ歯牙に対して優れた接着
性及び貯蔵安定性に優れていることから、歯牙に存在す
る齲蝕菌による２次カリエスや接着界面からの細菌の浸
入を抑制し、審美的にも優れる治療を達成することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】メタクリル系の抗菌性ピリジニウム塩の合成方
法を示すチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 6/00 Ａ６１Ｋ 6/00 ＡＣ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）抗菌性塩化合物、（ｂ）酸性基含
有重合性単量体、（ｃ）親水性重合性単量体、（ｄ）
水、並びに（ｅ）アルカリ金属の水酸化物類、芳香族基
を含有しない強塩基酸塩類、及び脂肪族アミン類から選
ばれる塩基性化合物を含有する抗菌性組成物。
【請求項２】該抗菌性塩化合物（ａ）が、抗菌性ピリ
ジニウム塩化合物である請求項１記載の抗菌性組成物。
【請求項３】該抗菌性塩化合物（ａ）が、重合性基含
有抗菌性塩化合物である請求項１記載の抗菌性組成物。
【請求項４】該抗菌性塩化合物（ａ）が、重合性基含
有抗菌性ピリジニウム塩化合物である請求項１記載の抗
菌性組成物。
【請求項５】該塩基性化合物（ｅ）が重合性基含有脂
肪族第３級アミンである請求項１〜４いずれかに記載の
抗菌性組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の抗菌性
組成物に、更に（ｆ）重合開始剤を含有させた抗菌性組
成物。