JP2002030005A - カルボン酸アリールエステルの製造方法 - Google Patents
カルボン酸アリールエステルの製造方法Info
- Publication number
- JP2002030005A JP2002030005A JP2000219514A JP2000219514A JP2002030005A JP 2002030005 A JP2002030005 A JP 2002030005A JP 2000219514 A JP2000219514 A JP 2000219514A JP 2000219514 A JP2000219514 A JP 2000219514A JP 2002030005 A JP2002030005 A JP 2002030005A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- reaction
- mol
- aryl ester
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- -1 aryl carboxylate Chemical class 0.000 description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 10
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- KFJDQPJLANOOOB-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazole-4-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=NNN=C12 KFJDQPJLANOOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWASJOFAOJVIGL-UHFFFAOYSA-M sodium;2h-benzotriazole-4-carboxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC2=C1N=NN2 MWASJOFAOJVIGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SOEPSVPGDRUGLS-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C SOEPSVPGDRUGLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEUPLGRNURQXAR-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(Cl)C=C1 KEUPLGRNURQXAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYYBCNLVOHNI-UHFFFAOYSA-N 10-oxo-10-phenoxydecanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 KDVYYBCNLVOHNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXXXUZIRGXYDFP-UHFFFAOYSA-M 2-(4-methylphenyl)acetate Chemical compound CC1=CC=C(CC([O-])=O)C=C1 GXXXUZIRGXYDFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLSLHGKHGHXIJP-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazole-4-carboxylic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC=CC2=C1N=NN2 YLSLHGKHGHXIJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150013553 CD40 gene Proteins 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000851376 Homo sapiens Tumor necrosis factor receptor superfamily member 8 Proteins 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 102100040245 Tumor necrosis factor receptor superfamily member 5 Human genes 0.000 description 1
- 102100036857 Tumor necrosis factor receptor superfamily member 8 Human genes 0.000 description 1
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- AMGMFFUMIJRDGW-UHFFFAOYSA-N tris(4-chlorophenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OP(OC=1C=CC(Cl)=CC=1)OC1=CC=C(Cl)C=C1 AMGMFFUMIJRDGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEVFLQDDNUQKRY-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OP(OC=1C=CC(C)=CC=1)OC1=CC=C(C)C=C1 FEVFLQDDNUQKRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
- C07C67/11—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond being mineral ester groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 極めて簡単な方法により、容易かつ安価にカ
ルボン酸のアリールエステルを製造することのできる方
法を提供する。 【解決手段】 少なくとも１個の末端カルボキシル基を
有するカルボン酸と一般式（１） 【化１】 （上式中、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン基ま
たはアルキル基を表し、ｍは２または３であり、ｎは
１、２または３であり、Ｒとしてのハロゲン基および／
またはアルキル基が複数個存在する場合にはこれらの基
はそれぞれ同一であっても相異なっていてもよい）で表
されるジ−もしくはトリ−アリールホスファイト化合物
とを反応させることを含むカルボン酸アリールエステル
の製造方法。
ルボン酸のアリールエステルを製造することのできる方
法を提供する。 【解決手段】 少なくとも１個の末端カルボキシル基を
有するカルボン酸と一般式（１） 【化１】 （上式中、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン基ま
たはアルキル基を表し、ｍは２または３であり、ｎは
１、２または３であり、Ｒとしてのハロゲン基および／
またはアルキル基が複数個存在する場合にはこれらの基
はそれぞれ同一であっても相異なっていてもよい）で表
されるジ−もしくはトリ−アリールホスファイト化合物
とを反応させることを含むカルボン酸アリールエステル
の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルボン酸アリー
ルエステルの製造方法に関する。さらに詳しく述べるな
らば、本発明は、従来知られていなかった新規な反応に
よるカルボン酸アリールエステルの製造方法に関する。
ルエステルの製造方法に関する。さらに詳しく述べるな
らば、本発明は、従来知られていなかった新規な反応に
よるカルボン酸アリールエステルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カルボン酸のアリールエステル化は、従
来、カルボン酸とフェノール類との脱水反応により行わ
れており、これには（１）触媒として鉱酸を用いる方法
と（２）当量またはそれ以上の脱水剤を用いる方法とが
ある。また、（３）カルボン酸のハロゲン化物とフェノ
ール類とを反応させてカルボン酸のアリールエステルを
得る方法も知られている。
来、カルボン酸とフェノール類との脱水反応により行わ
れており、これには（１）触媒として鉱酸を用いる方法
と（２）当量またはそれ以上の脱水剤を用いる方法とが
ある。また、（３）カルボン酸のハロゲン化物とフェノ
ール類とを反応させてカルボン酸のアリールエステルを
得る方法も知られている。
【０００３】（１）の方法は、アルキルアルコールによ
るアルキルエステルの製造には適用できるけれども、フ
ェノール類では反応しないか、あるいは反応しても収率
が極めて悪いという問題がある。 （２）の方法としては、「有機化合物合成法」（有機合
成化学協会編）に脱水剤としてポリリン酸を使用する例
が記載されているけれども、この場合にはポリリン酸を
大量に用いる必要があるため、コスト高となり、また廃
水処理にも問題がある。また、特開平５−８４５０７に
は、ジシクロヘキシルカルボジイミドを脱水剤として使
用することが開示されているが、この場合には脱水剤が
高価であるため、経済的な問題がある。
るアルキルエステルの製造には適用できるけれども、フ
ェノール類では反応しないか、あるいは反応しても収率
が極めて悪いという問題がある。 （２）の方法としては、「有機化合物合成法」（有機合
成化学協会編）に脱水剤としてポリリン酸を使用する例
が記載されているけれども、この場合にはポリリン酸を
大量に用いる必要があるため、コスト高となり、また廃
水処理にも問題がある。また、特開平５−８４５０７に
は、ジシクロヘキシルカルボジイミドを脱水剤として使
用することが開示されているが、この場合には脱水剤が
高価であるため、経済的な問題がある。
【０００４】（３）の方法としては、ＰＣｌ3 、ＰＯＣ
ｌ3 、ＰＣｌ5 、ＳＯＣｌ2 等のハロゲン化合物により
カルボン酸をハロゲン化した後、これをフェノール類と
反応させることを記載している文献が多数存在するけれ
ども、この方法は２段階反応であるため製造工程が複雑
になり、得策であるとは言えない。
ｌ3 、ＰＣｌ5 、ＳＯＣｌ2 等のハロゲン化合物により
カルボン酸をハロゲン化した後、これをフェノール類と
反応させることを記載している文献が多数存在するけれ
ども、この方法は２段階反応であるため製造工程が複雑
になり、得策であるとは言えない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
従来技術の問題点を解決し、極めて簡単な方法により、
容易かつ安価にカルボン酸のアリールエステルを製造す
ることのできる方法を提供することを目的とする。
従来技術の問題点を解決し、極めて簡単な方法により、
容易かつ安価にカルボン酸のアリールエステルを製造す
ることのできる方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、少なくとも１個の末端カルボキシル基を有
するカルボン酸と一般式（１）
決するため、少なくとも１個の末端カルボキシル基を有
するカルボン酸と一般式（１）
【０００７】
【化２】
【０００８】（上式中、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、
ハロゲン基またはアルキル基を表し、ｍは２または３で
あり、ｎは１、２または３であり、Ｒとしてのハロゲン
基および／またはアルキル基が複数個存在する場合には
これらの基はそれぞれ同一であっても相異なっていても
よい）で表されるジ−もしくはトリ−アリールホスファ
イト化合物とを反応させることを含むカルボン酸アリー
ルエステルの製造方法を提供する。
ハロゲン基またはアルキル基を表し、ｍは２または３で
あり、ｎは１、２または３であり、Ｒとしてのハロゲン
基および／またはアルキル基が複数個存在する場合には
これらの基はそれぞれ同一であっても相異なっていても
よい）で表されるジ−もしくはトリ−アリールホスファ
イト化合物とを反応させることを含むカルボン酸アリー
ルエステルの製造方法を提供する。
【０００９】上記したように、カルボン酸とジ−もしく
はトリ−アリールホスファイト化合物との反応によりカ
ルボン酸のアリールエステルを製造する方法は、本発明
者の知るかぎりにおいて、これまでいかなる文献にも記
載されていない新規な方法である。
はトリ−アリールホスファイト化合物との反応によりカ
ルボン酸のアリールエステルを製造する方法は、本発明
者の知るかぎりにおいて、これまでいかなる文献にも記
載されていない新規な方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の方法においては、上記カ
ルボン酸のカルボキシル基に対して一般式（１）のジ−
もしくはトリ−アリールホスファイト化合物（ホスホン
酸ジ−もしくはトリ−アリール化合物）を当量以上の量
で用いて反応させるのがよい。反応に際しては、常識的
に、加熱や攪拌を行ったり、必要に応じて溶媒を使用す
る場合もあるが、本発明の方法は、そのような反応条件
によって何ら限定されるされるものではない。原料であ
るカルボン酸化合物の種類によってエステル化反応率は
やや異なるけれども、様々な化合物において８０％以
上、多くの場合には９０％以上のエステル化率が容易に
達成される。
ルボン酸のカルボキシル基に対して一般式（１）のジ−
もしくはトリ−アリールホスファイト化合物（ホスホン
酸ジ−もしくはトリ−アリール化合物）を当量以上の量
で用いて反応させるのがよい。反応に際しては、常識的
に、加熱や攪拌を行ったり、必要に応じて溶媒を使用す
る場合もあるが、本発明の方法は、そのような反応条件
によって何ら限定されるされるものではない。原料であ
るカルボン酸化合物の種類によってエステル化反応率は
やや異なるけれども、様々な化合物において８０％以
上、多くの場合には９０％以上のエステル化率が容易に
達成される。
【００１１】反応の終了後、反応系から目的とするアリ
ールエステルを回収するためには、種々の一般的手法を
採用することができる。例えば、反応生成物が蒸留可能
なものであれば、そのまま蒸留を行い、生成物を回収す
る。あるいは、反応生成物が結晶化するものであれば、
そのまま結晶化させたり、または適当な溶剤に溶解さ
せ、冷却することにより結晶化させ、生成物を回収す
る。
ールエステルを回収するためには、種々の一般的手法を
採用することができる。例えば、反応生成物が蒸留可能
なものであれば、そのまま蒸留を行い、生成物を回収す
る。あるいは、反応生成物が結晶化するものであれば、
そのまま結晶化させたり、または適当な溶剤に溶解さ
せ、冷却することにより結晶化させ、生成物を回収す
る。
【００１２】本発明の方法においては、所望により、塩
基性化合物や少量の水を添加するのが好ましく、これに
よって反応が促進されることが見出された。このような
塩基性化合物としては、例えば、アルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩等を挙げる
ことができる。
基性化合物や少量の水を添加するのが好ましく、これに
よって反応が促進されることが見出された。このような
塩基性化合物としては、例えば、アルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩等を挙げる
ことができる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれらの実施例により何らの限定もされる
ものではない。 実施例１ フェニルアセテートの製造 温度計、攪拌機および還流コンデンサーを備えた５００
ｍＬの４つ口フラスコに、トリフェニルホスファイト３
１０ｇ（１．０モル）および酢酸６０ｇ（１．０モル）
を仕込み、攪拌下に加熱し、１４０〜１５０℃で１時間
反応させた。反応液を液体クロマトグラフィーにより分
析したところ、エステル化率は９３％であった。
が、本発明はこれらの実施例により何らの限定もされる
ものではない。 実施例１ フェニルアセテートの製造 温度計、攪拌機および還流コンデンサーを備えた５００
ｍＬの４つ口フラスコに、トリフェニルホスファイト３
１０ｇ（１．０モル）および酢酸６０ｇ（１．０モル）
を仕込み、攪拌下に加熱し、１４０〜１５０℃で１時間
反応させた。反応液を液体クロマトグラフィーにより分
析したところ、エステル化率は９３％であった。
【００１４】次に、還流コンデンサーに代えて蒸留コン
デンサーを取り付け、減圧下に２０ｍｍＨｇで蒸留を行
い、沸点９０〜９３℃の留分を得た。生成物の収量は１
１７ｇであり、収率は８６％であった。ガスクロマトグ
ラフィーによる生成物の純度は９５％であった。 実施例２ フェニルセバケートの製造 実施例１で用いたのと同じ構成の４つ口フラスコに、ト
リフェニルホスファイト３１０ｇ（１．０モル）および
セバシン酸１０１ｇ（０．５モル）を仕込み、攪拌下に
加熱し、１４０〜１５０℃で２時間反応させた。反応液
を液体クロマトグラフィーにより分析したところ、エス
テル化率は９１％であった。
デンサーを取り付け、減圧下に２０ｍｍＨｇで蒸留を行
い、沸点９０〜９３℃の留分を得た。生成物の収量は１
１７ｇであり、収率は８６％であった。ガスクロマトグ
ラフィーによる生成物の純度は９５％であった。 実施例２ フェニルセバケートの製造 実施例１で用いたのと同じ構成の４つ口フラスコに、ト
リフェニルホスファイト３１０ｇ（１．０モル）および
セバシン酸１０１ｇ（０．５モル）を仕込み、攪拌下に
加熱し、１４０〜１５０℃で２時間反応させた。反応液
を液体クロマトグラフィーにより分析したところ、エス
テル化率は９１％であった。
【００１５】次に、１Ｌのビーカーに５００ｍＬのイソ
プロピルアルコール（ＩＰＡ）を入れ、これに攪拌下に
上記反応液を流し込み、結晶を析出させた。結晶を濾別
して回収し、ＩＰＡで洗浄し、乾燥した。生成物の収量
は１２７ｇ、収率は７２％であり、融点は６２〜６４℃
であった。また、液体クロマトグラフィーによる生成物
の純度は９６％であった。
プロピルアルコール（ＩＰＡ）を入れ、これに攪拌下に
上記反応液を流し込み、結晶を析出させた。結晶を濾別
して回収し、ＩＰＡで洗浄し、乾燥した。生成物の収量
は１２７ｇ、収率は７２％であり、融点は６２〜６４℃
であった。また、液体クロマトグラフィーによる生成物
の純度は９６％であった。
【００１６】実施例３ カルボキシベンゾトリアゾール
フェニルエステルの製造 実施例１で用いたのと同じ構成の４つ口フラスコに、ト
リフェニルホスファイト１４８．８ｇ（０．４８モ
ル）、カルボキシベンゾトリアゾール６５．２ｇ（０．
４モル）および溶媒としてフェノール１６３ｇを仕込
み、攪拌下にＮａＯＨ１６．８ｇ（０．４２モル）およ
び水１．５ｇ（０．０８モル）を添加し、加熱した。１
６０〜１６５℃で４時間反応させると未反応カルボキシ
ベンゾトリアゾールの結晶の存在が認められなくなり、
さらに同温度で１時間反応を継続させるとエステル化率
が９６％となった。
フェニルエステルの製造 実施例１で用いたのと同じ構成の４つ口フラスコに、ト
リフェニルホスファイト１４８．８ｇ（０．４８モ
ル）、カルボキシベンゾトリアゾール６５．２ｇ（０．
４モル）および溶媒としてフェノール１６３ｇを仕込
み、攪拌下にＮａＯＨ１６．８ｇ（０．４２モル）およ
び水１．５ｇ（０．０８モル）を添加し、加熱した。１
６０〜１６５℃で４時間反応させると未反応カルボキシ
ベンゾトリアゾールの結晶の存在が認められなくなり、
さらに同温度で１時間反応を継続させるとエステル化率
が９６％となった。
【００１７】反応の終了後、内温を１２０℃まで下げ、
還流コンデンサーに代えて蒸留コンデンサーを取り付
け、減圧下にフェノールを蒸留除去した。次いで、内温
を８０℃まで下げ、再び還流コンデンサーを取り付け、
５０％のＩＰＡ水溶液２００ｇを滴下し、冷却した。析
出した粗結晶を濾別して回収し、５０％のＩＰＡ水溶液
により再結晶した。生成物の収量は７６．５ｇ、収率は
８０％であり、融点は１７２〜１７５℃であった。液体
ガスクロマトグラフィーによる生成物の純度は９９％で
あった。
還流コンデンサーに代えて蒸留コンデンサーを取り付
け、減圧下にフェノールを蒸留除去した。次いで、内温
を８０℃まで下げ、再び還流コンデンサーを取り付け、
５０％のＩＰＡ水溶液２００ｇを滴下し、冷却した。析
出した粗結晶を濾別して回収し、５０％のＩＰＡ水溶液
により再結晶した。生成物の収量は７６．５ｇ、収率は
８０％であり、融点は１７２〜１７５℃であった。液体
ガスクロマトグラフィーによる生成物の純度は９９％で
あった。
【００１８】実施例４ カルボキシベンゾトリアゾール
フェニルエステルの製造 ＮａＯＨの代わりにＮａ2 ＣＯ3 ２６．５ｇ（０．２５
モル）を用いたことを除き、実施例３の操作を繰り返し
た。エステル化率は９０％であり、生成物の収量は７
１．７ｇ、収率は７５％、純度は９９％であった。
フェニルエステルの製造 ＮａＯＨの代わりにＮａ2 ＣＯ3 ２６．５ｇ（０．２５
モル）を用いたことを除き、実施例３の操作を繰り返し
た。エステル化率は９０％であり、生成物の収量は７
１．７ｇ、収率は７５％、純度は９９％であった。
【００１９】実施例５ ｐ−クレジルアセテートの製造 トリフェニルホスファイトの代わりにトリスｐ−クレジ
ルホスファイト３５２ｇ（１．０モル）を用いて、実施
例１と同様の操作を行った。ただし、ここでは、反応時
間を１．５時間とし、蒸留を１０〜２０ｍｍＨｇで行
い、沸点８５〜１１０℃の留分を得た。
ルホスファイト３５２ｇ（１．０モル）を用いて、実施
例１と同様の操作を行った。ただし、ここでは、反応時
間を１．５時間とし、蒸留を１０〜２０ｍｍＨｇで行
い、沸点８５〜１１０℃の留分を得た。
【００２０】エステル化率は９５％であり、生成物の収
量は１３５ｇ、収率は９０％、純度は９５％であった。 実施例６ 安息香酸フェニルエステルの製造 温度計、攪拌機および還流コンデンサーを備えた３００
ｍＬの４つ口フラスコに、トリフェニルホスファイト４
６．５ｇ（０．１５モル）、安息香酸１２．２ｇ（０．
１モル）および溶媒としてクメン７０ｇを仕込み、Ｎａ
ＯＨ４．２ｇ（０．１０５モル）および水０．９ｇ
（０．０５モル）を添加し、攪拌下に加熱を開始した。
徐々に加熱して、１時間で２０℃から１５０℃まで昇温
し、さらに１６０〜１６５℃まで昇温してこの温度で２
０時間反応させると未反応の安息香酸の結晶の存在が認
められなくなり、さらに同温度で１時間反応を継続させ
た。反応液の液体クロマトグラフィー分析によれば、原
料の安息香酸は無くなっており、エステル化率は８０％
であった。
量は１３５ｇ、収率は９０％、純度は９５％であった。 実施例６ 安息香酸フェニルエステルの製造 温度計、攪拌機および還流コンデンサーを備えた３００
ｍＬの４つ口フラスコに、トリフェニルホスファイト４
６．５ｇ（０．１５モル）、安息香酸１２．２ｇ（０．
１モル）および溶媒としてクメン７０ｇを仕込み、Ｎａ
ＯＨ４．２ｇ（０．１０５モル）および水０．９ｇ
（０．０５モル）を添加し、攪拌下に加熱を開始した。
徐々に加熱して、１時間で２０℃から１５０℃まで昇温
し、さらに１６０〜１６５℃まで昇温してこの温度で２
０時間反応させると未反応の安息香酸の結晶の存在が認
められなくなり、さらに同温度で１時間反応を継続させ
た。反応液の液体クロマトグラフィー分析によれば、原
料の安息香酸は無くなっており、エステル化率は８０％
であった。
【００２１】反応の終了後、内温を１２０℃まで下げ、
還流コンデンサーに代えて蒸留コンデンサーを取り付
け、減圧下にクメンおよびフェノールを蒸留除去した。
次いで、内温を８０℃まで下げ、再び還流コンデンサー
を取り付け、温水１００ｇを滴下して容器内容物を分散
させ、１０℃まで冷却し、粗結晶を濾別して回収し、粗
生成物３５ｇを得た。これにエチルアルコール１５ｇを
添加し、３０分間加熱還流後、冷却および晶析を行い、
結晶を濾別回収し、乾燥した。生成物の収量は１１．４
ｇ、収率は５７．６％であり、融点は６３〜６７℃であ
った。液体ガスクロマトグラフィーによる生成物の純度
は９８％であった。
還流コンデンサーに代えて蒸留コンデンサーを取り付
け、減圧下にクメンおよびフェノールを蒸留除去した。
次いで、内温を８０℃まで下げ、再び還流コンデンサー
を取り付け、温水１００ｇを滴下して容器内容物を分散
させ、１０℃まで冷却し、粗結晶を濾別して回収し、粗
生成物３５ｇを得た。これにエチルアルコール１５ｇを
添加し、３０分間加熱還流後、冷却および晶析を行い、
結晶を濾別回収し、乾燥した。生成物の収量は１１．４
ｇ、収率は５７．６％であり、融点は６３〜６７℃であ
った。液体ガスクロマトグラフィーによる生成物の純度
は９８％であった。
【００２２】実施例７ カルボキシベンゾトリアゾール
フェニルエステルの製造 温度計、攪拌機および還流コンデンサーを備えた３００
ｍＬの４つ口フラスコに、カルボキシベンゾトリアゾー
ルナトリウム塩１８．７ｇ（０．１０１モル）および溶
媒としてフェノール４０ｇを仕込み、内温を９０℃まで
上げ、ジフェニルホスファイト２８．０ｇ（０．１２モ
ル）を１００℃以下の温度でゆっくり添加した。攪拌下
に加熱を開始し、徐々に昇温して、１５０〜１６０℃の
温度でカルボキシベンゾトリアゾールフェニルエステル
を生成させた。６時間反応させると未反応のカルボキシ
ベンゾトリアゾールナトリウム塩の結晶の存在が認めら
れなくなり、さらに同温度で１時間反応を継続させた。
反応液の液体クロマトグラフィー分析によれば、原料の
カルボキシベンゾトリアゾールナトリウム塩は無くなっ
ており、エステル化率は９０％であった。
フェニルエステルの製造 温度計、攪拌機および還流コンデンサーを備えた３００
ｍＬの４つ口フラスコに、カルボキシベンゾトリアゾー
ルナトリウム塩１８．７ｇ（０．１０１モル）および溶
媒としてフェノール４０ｇを仕込み、内温を９０℃まで
上げ、ジフェニルホスファイト２８．０ｇ（０．１２モ
ル）を１００℃以下の温度でゆっくり添加した。攪拌下
に加熱を開始し、徐々に昇温して、１５０〜１６０℃の
温度でカルボキシベンゾトリアゾールフェニルエステル
を生成させた。６時間反応させると未反応のカルボキシ
ベンゾトリアゾールナトリウム塩の結晶の存在が認めら
れなくなり、さらに同温度で１時間反応を継続させた。
反応液の液体クロマトグラフィー分析によれば、原料の
カルボキシベンゾトリアゾールナトリウム塩は無くなっ
ており、エステル化率は９０％であった。
【００２３】反応の終了後、内温を１２０℃まで下げ、
還流コンデンサーに代えて蒸留コンデンサーを取り付
け、減圧下にフェノールを蒸留除去した。次いで、内温
を８０℃まで下げ、再び還流コンデンサーを取り付け、
５０％のＩＰＡ水溶液５０ｇを滴下し、冷却した。析出
した粗結晶を濾別して回収し、５０％のＩＰＡ水溶液に
より再結晶した。生成物の収量は１７．８ｇ、収率は７
５％であり、融点は１７２〜１７５℃であった。液体ガ
スクロマトグラフィーによる生成物の純度は９９％であ
った。
還流コンデンサーに代えて蒸留コンデンサーを取り付
け、減圧下にフェノールを蒸留除去した。次いで、内温
を８０℃まで下げ、再び還流コンデンサーを取り付け、
５０％のＩＰＡ水溶液５０ｇを滴下し、冷却した。析出
した粗結晶を濾別して回収し、５０％のＩＰＡ水溶液に
より再結晶した。生成物の収量は１７．８ｇ、収率は７
５％であり、融点は１７２〜１７５℃であった。液体ガ
スクロマトグラフィーによる生成物の純度は９９％であ
った。
【００２４】実施例８ ２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ルアセテートの製造 実施例１で用いたのと同じ構成の４つ口フラスコに、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
３１０ｇ（０．４８モル）、酢酸２４ｇ（０．４モル）
および溶剤としてキシレン５０ｇを仕込み、攪拌下に加
熱した。１４０℃で溶解し、還流したが、さらに徐々に
昇温すると還流は停止した。これを、そのまま、１５０
〜１５５℃で１０時間反応させた。未反応ホスファイト
からの反応率は９４％であった。
ルアセテートの製造 実施例１で用いたのと同じ構成の４つ口フラスコに、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
３１０ｇ（０．４８モル）、酢酸２４ｇ（０．４モル）
および溶剤としてキシレン５０ｇを仕込み、攪拌下に加
熱した。１４０℃で溶解し、還流したが、さらに徐々に
昇温すると還流は停止した。これを、そのまま、１５０
〜１５５℃で１０時間反応させた。未反応ホスファイト
からの反応率は９４％であった。
【００２５】次に、実施例１と同様に操作して、減圧下
に５〜３ｍｍＨｇで蒸留を行い、沸点１１２〜１２２℃
の留分を得た。この生成物の収率は８９％であり、ガス
クロマトグラフィーによる純度は９４％であった。 実施例９ ｐ−クロロフェニルアセテートの製造 実施例１で用いたのと同じ構成の４つ口フラスコに、ト
リス（ｐ−クロロフェニル）ホスファイト３０５ｇ
（０．７３５モル）および酢酸４２ｇ（０．７モル）を
仕込み、攪拌下に加熱した。１４０℃でわずかに還流し
たが、１５〜２０分で還流は停止した。これを、そのま
ま、１４０〜１５０℃で１時間反応させた。未反応ホス
ファイトからの反応率は９９％であった。
に５〜３ｍｍＨｇで蒸留を行い、沸点１１２〜１２２℃
の留分を得た。この生成物の収率は８９％であり、ガス
クロマトグラフィーによる純度は９４％であった。 実施例９ ｐ−クロロフェニルアセテートの製造 実施例１で用いたのと同じ構成の４つ口フラスコに、ト
リス（ｐ−クロロフェニル）ホスファイト３０５ｇ
（０．７３５モル）および酢酸４２ｇ（０．７モル）を
仕込み、攪拌下に加熱した。１４０℃でわずかに還流し
たが、１５〜２０分で還流は停止した。これを、そのま
ま、１４０〜１５０℃で１時間反応させた。未反応ホス
ファイトからの反応率は９９％であった。
【００２６】次に、実施例１と同様に操作して、減圧下
に１９〜９ｍｍＨｇで蒸留を行い、沸点１１５〜１００
℃の留分を得た。この生成物の収量は１０８ｇ、収率は
９１％であり、ガスクロマトグラフィーによる純度は９
９％であった。
に１９〜９ｍｍＨｇで蒸留を行い、沸点１１５〜１００
℃の留分を得た。この生成物の収量は１０８ｇ、収率は
９１％であり、ガスクロマトグラフィーによる純度は９
９％であった。
【００２７】
【発明の効果】以上に述べたように、本発明によれば、
極めて簡単な方法により、容易かつ安価にカルボン酸の
アリールエステルを製造することができる。
極めて簡単な方法により、容易かつ安価にカルボン酸の
アリールエステルを製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 249/18 ５０１ Ｃ０７Ｄ 249/18 ５０１ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 谷野 智弘 埼玉県戸田市新曽1531 プラザビュースタ ー103 (72)発明者 長村 喜功 埼玉県春日部市備後東８−３−１ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BA02 BA28 BA29 BA32 BJ50 4H039 CA66 CD30 CD40
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくとも１個の末端カルボキシル基を
有するカルボン酸と一般式（１） 【化１】 （上式中、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン基ま
たはアルキル基を表し、ｍは２または３であり、ｎは
１、２または３であり、Ｒとしてのハロゲン基および／
またはアルキル基が複数個存在する場合にはこれらの基
はそれぞれ同一であっても相異なっていてもよい）で表
されるジ−もしくはトリ−アリールホスファイト化合物
とを反応させることを含むカルボン酸アリールエステル
の製造方法。 - 【請求項２】 反応促進剤として塩基性化合物および／
または水を用いる、請求項１記載の方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000219514A JP4592158B2 (ja) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | カルボン酸アリールエステルの製造方法 |
| EP04027910A EP1524257B1 (en) | 2000-07-19 | 2001-07-17 | Process for production of carboxylic acid aryl esters |
| DE60140384T DE60140384D1 (de) | 2000-07-19 | 2001-07-17 | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurearylestern |
| DE60114521T DE60114521T2 (de) | 2000-07-19 | 2001-07-17 | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurearylestern |
| EP04027911A EP1524258A1 (en) | 2000-07-19 | 2001-07-17 | Process for production of carboxylic acid aryl esters |
| EP01117294A EP1174413B1 (en) | 2000-07-19 | 2001-07-17 | Process for production of carboxylic acid aryl esters |
| US09/906,748 US6495712B2 (en) | 2000-07-19 | 2001-07-18 | Process for production of carboxylic acid aryl esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000219514A JP4592158B2 (ja) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | カルボン酸アリールエステルの製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002030005A true JP2002030005A (ja) | 2002-01-29 |
| JP2002030005A5 JP2002030005A5 (ja) | 2007-07-19 |
| JP4592158B2 JP4592158B2 (ja) | 2010-12-01 |
Family
ID=18714290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000219514A Expired - Fee Related JP4592158B2 (ja) | 2000-07-19 | 2000-07-19 | カルボン酸アリールエステルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6495712B2 (ja) |
| EP (3) | EP1524257B1 (ja) |
| JP (1) | JP4592158B2 (ja) |
| DE (2) | DE60114521T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001163830A (ja) * | 1999-09-29 | 2001-06-19 | Tosoh Corp | フェニルエステルの製造方法及び触媒 |
| JP2009051800A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-03-12 | Ube Ind Ltd | フェニルエステル及びリチウム二次電池用非水電解液並びにそれを用いたリチウム二次電池 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100525358B1 (ko) * | 2003-08-21 | 2005-11-04 | 주식회사 이엔에프테크놀로지 | 카르복실 벤조트리아졸 알킬에스테르의 제조방법 |
| US20070219342A1 (en) * | 2006-03-16 | 2007-09-20 | The P. D. George Company | Catalysis of polyimide curing |
| AU2010234820B2 (en) * | 2009-03-31 | 2012-09-27 | Cytec Technology Corp. | Water based non-chromated primers for structural bonding applications |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5328139A (en) * | 1976-08-27 | 1978-03-16 | Taiei Kakou Kk | Production of aryoxy carboxylic acid arylesters |
| JPS6445341A (en) * | 1987-08-14 | 1989-02-17 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid aryl ester |
| JPH0352848A (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-07 | Daiei Kako Kk | １，４―ジヒドロキシ―２―ナフトエ酸アリールエステルの製造法 |
| JPH03204839A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-09-06 | Daiei Kako Kk | １，４―ジヒドロキシ―２―ナフトエ酸アリールエステルの製造方法 |
| JPH11171839A (ja) * | 1997-12-06 | 1999-06-29 | Sumika Fine Chemicals Co Ltd | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステル類の製造方法 |
| JPH11269156A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-10-05 | Sumika Fine Chemicals Co Ltd | ５−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾールの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5162570A (en) * | 1989-06-27 | 1992-11-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-arylnaphthoate |
| US5808130A (en) * | 1996-06-27 | 1998-09-15 | Henkel Corporation | Esterification of phenols |
-
2000
- 2000-07-19 JP JP2000219514A patent/JP4592158B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-07-17 EP EP04027910A patent/EP1524257B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-17 DE DE60114521T patent/DE60114521T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-17 EP EP04027911A patent/EP1524258A1/en not_active Withdrawn
- 2001-07-17 EP EP01117294A patent/EP1174413B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-17 DE DE60140384T patent/DE60140384D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-18 US US09/906,748 patent/US6495712B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5328139A (en) * | 1976-08-27 | 1978-03-16 | Taiei Kakou Kk | Production of aryoxy carboxylic acid arylesters |
| JPS6445341A (en) * | 1987-08-14 | 1989-02-17 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid aryl ester |
| JPH03204839A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-09-06 | Daiei Kako Kk | １，４―ジヒドロキシ―２―ナフトエ酸アリールエステルの製造方法 |
| JPH0352848A (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-07 | Daiei Kako Kk | １，４―ジヒドロキシ―２―ナフトエ酸アリールエステルの製造法 |
| JPH11171839A (ja) * | 1997-12-06 | 1999-06-29 | Sumika Fine Chemicals Co Ltd | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステル類の製造方法 |
| JPH11269156A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-10-05 | Sumika Fine Chemicals Co Ltd | ５−フェノキシカルボニルベンゾトリアゾールの製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001163830A (ja) * | 1999-09-29 | 2001-06-19 | Tosoh Corp | フェニルエステルの製造方法及び触媒 |
| JP2009051800A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-03-12 | Ube Ind Ltd | フェニルエステル及びリチウム二次電池用非水電解液並びにそれを用いたリチウム二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60140384D1 (de) | 2009-12-17 |
| US6495712B2 (en) | 2002-12-17 |
| EP1174413A3 (en) | 2002-07-31 |
| EP1524257A1 (en) | 2005-04-20 |
| EP1174413B1 (en) | 2005-11-02 |
| US20020013491A1 (en) | 2002-01-31 |
| EP1174413A2 (en) | 2002-01-23 |
| JP4592158B2 (ja) | 2010-12-01 |
| EP1524258A1 (en) | 2005-04-20 |
| DE60114521T2 (de) | 2006-08-10 |
| DE60114521D1 (de) | 2005-12-08 |
| EP1524257B1 (en) | 2009-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU552025A3 (ru) | Способ получени производных фенил-имидазолил-алканов | |
| JP2021511369A (ja) | ロキサデュスタットの合成方法及びその中間体化合物 | |
| JP2005336155A (ja) | 環式ジスルホン酸エステルの製造方法 | |
| JP2002030005A (ja) | カルボン酸アリールエステルの製造方法 | |
| CN115572272B (zh) | 非布司他及其醛基酯类中间体的制备方法 | |
| JP2008031166A (ja) | ボロン酸およびその誘導体の調製方法 | |
| JP2002275132A (ja) | 高純度四級アンモニウム無機酸塩の製造方法 | |
| JP3907787B2 (ja) | 安息香酸誘導体の製造方法 | |
| JP3563424B2 (ja) | ４ｈ−ピラン−４−オンの製造方法 | |
| US4127607A (en) | Process for the preparation of an acetamide derivative | |
| JP3869531B2 (ja) | ビフェニル誘導体の製造法 | |
| KR20120086012A (ko) | 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터 ｐ-클로로메틸벤조산 및 벤조산의 제조방법 | |
| CN107903280B (zh) | 一种酰芳基硼酸化合物的合成方法 | |
| JP4435447B2 (ja) | メトキシメチルトリアリールホスホニウムクロライドの製造法 | |
| JP4088507B2 (ja) | 脂環式ヒドロキシカルボン酸ｔ−ブチルエステルの製造方法 | |
| JP2759087B2 (ja) | １，４―ジヒドロキシ―２―ナフトエ酸アリールエステルの精製方法 | |
| SU904295A1 (ru) | Способ получени 3-[имидазо(1,2- @ )бензимидазолил-3]акриловых кислот | |
| JPH0235743B2 (ja) | Hokozokukarubonsanbenjiruesuteruruinoseiho | |
| JPS634546B2 (ja) | ||
| JPS647069B2 (ja) | ||
| JP2002003446A (ja) | ２−置換プロピオン酸の製造方法 | |
| JPH0425261B2 (ja) | ||
| JPH09110785A (ja) | フタル酸誘導体の製造方法 | |
| JPH0977712A (ja) | 光学活性アルデヒドの製造法 | |
| JP2000319212A (ja) | ｔｈｒｅｏ−１，２−ジアリール−１，２−エタンジオールの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070605 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070605 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100419 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100427 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100628 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100817 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100914 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130924 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4592158 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |