JP2002003434A

JP2002003434A - ２−，５−，６−，７−，８−置換オクタ−２−エン−４−オン

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Publication number: JP2002003434A
Application number: JP2001131810A
Authority: JP
Inventors: Philip Kraft; クラフトフィリップ
Original assignee: Givaudan SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 2000-04-28
Filing date: 2001-04-27
Publication date: 2002-01-09
Anticipated expiration: 2021-04-27
Also published as: ES2202238T3; ATE246165T1; EP1149820B1; ZA200103388B; EP1149820A1; JP4807688B2; AU3889501A; BR0101615B1; DE50100429D1; MXPA01004282A; CA2345587A1; CN1321629A; US6723313B2; US20020176838A1; CN1192008C; BR0101615A; SG100677A1

Abstract

(57)【要約】【課題】ダマスコン様の香り特性を有するが、より質
が高く、拡散性及び永続性も高い香りを有する化合物及
びそれらの応用の提供。【解決手段】２−，５−，６−，７−，８−置換オクタ
−２−エン−４−オン、およびこれらの化合物のフラグ
ランスまたは香味料としての使用、およびそれらを用い
て調製した芳香剤または香気組成物を提供する。上記化
合物は、ダマスコンと比較して、拡散性および放射力が
大きく、この化合物を配合することによって、上記特性
の優れた芳香剤または香気組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２−，５−，６
−，７−，８−置換オクタ−２−エン−４−オン化合
物、およびこれらの化合物のフラグランス（fragrance
s）または香味料（flavorings）としての使用、および
それらを用いて調製したフラグランスまたは香気（arom
a）組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ダマスコン（Damascones）と呼ばれる１
−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ブタ−２
−エン−１−オンが発見されるまでは、ローズ油の調香
師による再構成は事実上不可能であった[D. Kastner著,
Parfuem. Kosmet., 1985, 66,5-16; D. Kastner著, Pa
rfuem. Kosmet., 1994, 75, 170-181]。しかしながら、
ダマスコンの発見［G.Ohloff,E.Demole著,J.Chromatog
r.1987,406,181-183］により、これに変化を行っただけ
でなく、このクラスの物質は多くの他のフローラルまた
はフルーティー調のボリューム、フレッシュ感、および
自然さえも与えた。更に、過剰量では、全く新しい流行
を創り出した[M. Gras, Perfum. Flavor., 1990, 15, 2
5-28; M. Gras, Perfum. Flavor., 1992, 17, 1-12]。
従って、同様な香り特性を有する物質を見出す試みが無
くなることが無く、それらの幾つかは実際に香料製造に
おいて定着してきている[G. Frater, J.A. Bajgrowicz,
P. Kraft, Tetrahedron, 1998, 54, 7633-7703]。しか
しながら、これらの化合物はダマスコンに構造的に極め
て類似しており、若干の例外を除き構造上その異性体で
もある。更に、日本国特許出願公開明細書ＪＰ５５０２
７１３５号には、３（４），４（５）−ジセコ（disec
o）−および２（３），４（５）−ジセコ−ダマスコン
が記載されている。香料製造の観点からは、これらの化
合物はいずれも新しいものをほとんど提供せず、すなわ
ちそれらは親化合物の周囲の香りのスペクトルをごく僅
か広げるだけであり、従ってこの香りの方向の新規な革
新的香気の基礎単位(building-blocks)に対するニーズ
を満たしていない。香料製造において定着したダマスコ
ン様の香り特性を有する既知化合物は、構造的に類似し
ておりかつ分子量が類似しているため、応用特性も非常
に類似しており、すなわち、組成物中の拡散率、永続性
(substantivity)および放射力(radiative power)が類似
している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これらの化合物は、事
実上他の応用分野については革新的な新規香気の基礎単
位へのニーズを満たしていない。この欠陥を是正し、ダ
マスコンの香りスペクトルを新たな局面によって広げる
ことによって、調香師およびフレーバリストに新たな組
成物の可能性を開くことが、本発明の目的である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】意外なことには、本発明
者らは、一般式Ｉ（式中、Ｒ¹，Ｒ²＝ＣＨ₂，ＣＨ₃，ＣＨＣＨ₃，ＣＨ₂ＣＨ₃，Ｒ³＝Ｈ，ＣＨ₃，ＣＨ₂ＣＨ₃，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷＝Ｈ，ＣＨ₃ であり、基Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷は総てが同時に水素とは
ならず、破線は任意の二重結合を表す）を有する分岐し
た非環状アルケノンの群が、新規な特徴的局面によりダ
マスコンの典型的な香り特性の質を高め、主としてずっ
と大きな拡散率および放射力について全く異なる応用特
性を有することを見出した。意外なことには、これらの
化合物の幾つかは、ダマスコン自身よりも香りが強いの
である。

【０００５】一般式Ｉによれば、二重結合がＲ¹（Ｃ−
５）、Ｃ−５（Ｃ−６）、およびＲ²（Ｃ−６）位に存
在する必要はない。分子中に存在する総ての二重結合
（多くて２個）の（Ｅ／Ｚ）−異性体、および総ての可
能な立体異性体が一般式Ｉに包含され、式において波型
線によって示されている。

【０００６】従って、本発明による化合物は、オクタ−
２−エン−４−オン骨格を特徴とする。特異な香りおよ
び／または芳香特性により、７−メチルオクタ−２−エ
ン−４−オン骨格を有する化合物が好ましく、（５Ｚ）
−７−メチルオクタ−２，５−ジエン−４−オン骨格を
有する化合物が特に好ましい。

【０００７】従って、一般式Ｉは、化合物１−９を包含する。

【０００８】

【発明の実施の形態】一般式Ｉの化合物は、ローズ様ア
コード、一般的にはフローラルブーケの組成物に特に適
している。フルーティーノートおよびムスクでアクセン
トを付けた組成物での使用についても、特に言及する。
しかしながら、その使用は、これらの調和(アコード、a
ccords)にも、特定のフラグランス、物質のクラス、ま
たは香りノートにも限定されない。良好に調和し、従っ
てリストに挙げることができる他のクラスの物質の例は
下記のとおりである。

【０００９】精油およびエキス類、例えばアンブレット
・レジノイド、ベルガモット油、ゼラニウム油、グレー
プフルーツ油、マンダリン油、パチュリ油、ローズ・ア
ブソリュート、サンダルウッド油、イランイラン油、レ
モン油。

【００１０】アルカン、アルケン、ハロゲン化合物類、
例えばファルネセン、酢酸α−トリクロロメチルベンジ
ル。

【００１１】アルコール、エーテル、アセタール類、例
えばシトロネロール、ジヒドロミルセノール、エバノー
ル（Ebanol、登録商標）、オイゲノール、フロロール
（Florol、登録商標）、ゲラニオール、ヘリオナール
（Helional、登録商標）、シス−ヘキサ−３−エノー
ル、マヨール（Mayol、登録商標）、ネロール、２−フ
ェニルエチルアルコール、ローズオキシド、サンダロー
ル（Sandalor、登録商標）、スピラムブレン（Spirambr
en、登録商標）。

【００１２】アルデヒドおよびケトン類、例えばアドキ
サール（Adoxal、登録商標）、ブールゲオナール（Bour
geonal、登録商標）、セピオネート、シクロヘキサール
（Cyclohexal、登録商標）、ダマスセノン、β−ジヒド
イオノン、フロルヒドラル（Florhydral、登録商標）、
ヘジオン（Hedion、登録商標）、ラズベリーケトン（Ｎ
−１１２）、ヒドロキシシトロネラール、イソＥスーパ
ー（Iso E Super、登録商標）、レマロム（Lemarom、登
録商標）、リリアル（Lilial、登録商標）、メチルイオ
ノン、２−メチルウンデカナール、ミラルデン（Myrald
en、登録商標）、１０−ウンデセン−１−アール、ウン
デカナール、バニリン、ベルトフィックス（Vertofix、
登録商標）。

【００１３】エステル、ラクトン、ニトリル類、例えば
アリルアミルグリコレート、サリチル酸ベンジル、酢酸
シトロネリル、ギ酸シトロネリル、シクロガルバナット
（Cyclogalbanat、登録商標）、γ−デカラクトン、ガ
ルデノール（Gardenol、登録商標）、酢酸ゲラニル、酢
酸シス−ヘキサ−３−エニル、酢酸ヘキシル、酢酸リナ
リル、酢酸フェニルエチル、ペオニル（Peonil、登録商
標）、γ−ウンデカラクトン、ベルドックス（Verdox、
登録商標）。

【００１４】マクロ環、多環、複素環類、例えばアムブ
ロキサン（Ambroxan、登録商標）、カシュメラン（Cash
meran、登録商標）、ガラクソリド（Galaxolid、登録商
標）、ハバノリド（Habanolid、登録商標）、チベトリ
ド（Thibetolid、登録商標）。以下に示す例により、本
発明を説明する。

【００１５】

【実施例】例１（２Ｅ，５Ｅ／Ｚ）−５，６，７−トリメチルオクタ−
２，５−ジエン−４−オン（１）エチル（２Ｅ／Ｚ）−２，３，４−トリメチルペンタ−
２−エノエートを、H.Vieregge, H.M. Schmidt, J. Ren
ema, H.J.T. Bos 及び J.F. Arends [Recl. Trav. Chi
m. Pays-Bas, 1966, 85(9-10), 929-951]の方法によっ
て、三フッ化ホウ素触媒によるメチルイソプロピルケト
ンの１−エトキシプロピンへの付加によって５８％の収
率で調製した。１−ブロモプロパ−１−エン６．３ml
（７３．９ミリモル）を脱水テトラヒドロフラン６０ml
に溶解したものを、マグネシウム片１．８０g（７３．
９ミリモル）に不活性気体雰囲気下で熱空気ピストルを
用いて時々加熱しながら少しずつ加え、グリニャール溶
液を得た。もう一つの反応容器で、リチウムジイソプロ
ピルアミド溶液を、窒素雰囲気下−７０℃にて１０Mブ
チルリチウム溶液４．３ml（４２．７ミリモル）をジイ
ソプロピルアミン６．１ml（４２．７ミリモル）を脱水
テトラヒドロフラン２２mlに溶解したものに滴加した
後、この温度で１０分間撹拌することによって調製し
た。次に、室温で２０分かけて、上記で調製したグリニ
ャール溶液を滴加した後、３５℃で再度２０分かけてエ
チル（２Ｅ／Ｚ）−２，３，４−トリメチルペンタ−２
−エノエートを脱水テトラヒドロフラン９０mlに溶解し
た溶液を加えた。混合物を３５℃で２時間撹拌し、還流
下にて１時間過熱した後、これを水に注いで、生成物を
エーテルで抽出した。合わせたエーテル抽出液を水およ
び飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、ロータリーエバポレーターで蒸発させた。フ
ラッシュクロマトグラフィ（ペンタン／エーテル，１
９：１，Ｒ_f＝０．２２）により、特有の香りを有する
無色液体として（２Ｅ，５Ｅ／Ｚ）−５，６，７−トリ
メチルオクタ−２，５−ジエン−４−オン（１）１．８
g（２５％）を得た。

【００１６】香り：直線的で極めて強くかつ極めて拡散
性のフルーティー−ローズ様の香り。乾燥リンゴ、プラ
ム、レーズンおよび他のドライフルーツに類似してい
る。トップノートでは、若干ラム酒およびカラメル様。ＩＲ（フィルム）：ν＝１６５３cm^-1（νＣ＝Ｏ、不飽
和）,１６２０（νＣ＝Ｃ），９７３（δＣ＝Ｃ−Ｈ
ｏｏｐ.），１３７７（δＣＨ₃）。

【００１７】例２（２Ｅ，５Ｚ）−５，６，７−トリメチルオクタ−２，
５−ジエン−４−オン（２）（２Ｅ,５Ｅ／Ｚ）混合物１のフラッシュクロマトグラ
フィ（ペンタン／エーテル，９：１，Ｒｆ＝０．５３）
を用いて、均一に（２Ｅ，５Ｚ）−配置の５，６，７−
トリメチルオクタ−２，５−ジエン−４−オン（２）の
試料を下記の嗅覚特性および分光分析データを示す極め
て強い香りを有する無色液体として単離することができ
た。

【００１８】香り：化合物１に相当するが、遥かに強烈
でありかつ放射性である。閾値：０．５ng／空気１リッ
トルであり、一方（５Ｅ）−異性体は閾値は５００ng／
lである。ＩＲ（フィルム）：ν＝１６５３cm^-1（νＣ＝Ｏ，不飽
和），１６２０（νＣ＝Ｃ），９７３（δＣ＝Ｃ−Ｈｏ
ｏｐ．），１３７７（δＣＨ₃）。

【００１９】例３（２Ｅ）−５，６，７−トリメチルオクタ−２−エン−
４−オン（３）エチル２，３，４−トリメチルペンタ−２−エノエート
［合成：例１参照］の二重結合異性体混合物２０．０g
（１１７ミリモル）を酢酸エチル２００mlに溶解し、活
性炭上の１０％白金０．５０g（０．２６ミリモル，
０．２モル％）で処理し、オートクレーブ中水素圧２５
バールで室温にて激しく撹拌しながら４時間水素化し
た。触媒を、反応混合物をセライト上で吸引濾過するこ
とによって濾別した。溶媒をロータリーエバポレーター
で留去した後、混合物を１０cmウィドマーカラム上で減
圧蒸留し、沸点１０５−１０８℃／１００ミリバールで
無色の２，３，４−トリメチル吉草酸エチル１６．９g
（８３％）を得た。これらの１６．９g（９８．１ミリ
モル）をエタノール／水（１：１）１５０mlに溶解し、
８６％水酸化カリウム９．６０g（１４７ミリモル）を
加えた。反応混合物を２時間還流し、冷却した後、水５
００mlで希釈し、塩酸でｐＨ１に調整した。水相をエー
テルで３回抽出し、合わせた有機相を硫酸ナトリウム上
で乾燥し、ロータリーエバポレーター上で蒸発させた。
これにより、粗製２，３，４−トリメチル吉草酸１４．
３gを得て、これを脱水テトラヒドロフラン２５０mlに
溶解した。−１０℃で、１０Mブチルリチウムのヘキサ
ン溶液９．８ml（９８ミリモル）を滴加した。混合物を
−１０℃で４０分間撹拌した後、０．８Mプロペニルリ
チウムのエーテル溶液１２３ml（９８ミリモル）をこの
温度で徐々に滴加した。３０℃で４時間撹拌した後、混
合物を−１０℃に冷却し、アセトン１６ml（２１８ミリ
モル）をこの温度で滴加した。混合物を−１０℃で更に
１０分間撹拌した後、飽和塩化アンモニウム溶液２００
mlをこの温度で滴加した。冷却を取り除き、反応混合物
を水２００mlで希釈した。水相をエーテルで３回抽出
し、合わせた有機抽出液を硫酸マグネシウム上で乾燥
し、ロータリーエバポレーター上で蒸発させた。シリカ
ゲル上でフラッシュクロマトグラフィ（ペンタン／エー
テル，１９：１，Ｒ_f＝０．２４）により、快い香りを
有する無色液体として（２Ｅ）−５，６，７−トリメチ
ルオクタ−２−エン−４−オン６．５０g（３９％）を
得た。

【００２０】香り：１および２より弱いが、きわめて拡
散性のフルーティー−ローズ様であり、ラズベリーおよ
びドライフルーツを思い起こさせる。ＩＲ（フィルム）：ν＝１６２９cm^-1（νＣ＝Ｃ）,１
６９５／１６６８（νＣ＝Ｏ，不飽和），９７０（δＣ
＝Ｃ−Ｈｏｏｐ．），１３７８（δＣＨ₃）。

【００２１】例４（２Ｅ，５Ｅ）−５，６，７−トリメチルノナ−２，５
−ジエン−４−オン（４）例１およびH. Vieregge, H.M. Schmidt, J. Renema, H.
J.T. Bos 及び J.F. Arends [Recl. Trav. Chim. Pays-
Bas, 1966, 85(9-10), 929-951]の一般的方法と同様に
して、３−メチルペンタン−２−オンを１−エトキシプ
ロピンに付加することによって、エチル２，３，４−ト
リメチルヘキサ−２−エノエートを４６％の収率で調製
した。このエチル２，３，４−トリメチルヘキサ−２−
エノエート５．８３g（３１．７ミリモル）をエタノー
ル／水（１：１）１００mlに溶解した後、８６％強度の
水酸化カリウム２．９３g（４４．４ミリモル）を加え
た。混合物を３時間還流した後、８６％強度の水酸化カ
リウムを更に２．９３g（４４．４ミリモル）を加えた
後、反応混合物を更に３時間還流した。冷却後、水３０
０mlを加え、混合物を濃リン酸で酸性化した。水相をエ
ーテル４００mlで抽出し、有機相を乾燥し、ロータリー
エバポレーター上で蒸発乾固した。シリカゲル上でフラ
ッシュクロマトグラフィ（ペンタン／エーテル，４：
１）の後、２，３，４−トリメチルヘキサ−２−エン酸
３．７７g（７６％）を単離し、これを脱水テトラヒド
ロフラン５０mlにとった。−１０℃で、１．６Mブチル
リチウムのテトラヒドロフラン溶液を、窒素雰囲気下に
て滴加した。混合物をこの温度で１５分間撹拌した後、
プロペニルリチウムのエーテル溶液３０．０ml（２４．
２ミリモル）を１０分間かけて滴加した。冷却を外し、
反応混合物を３０℃まで加熱した。これをこの温度で１
時間撹拌した後、０℃まで冷却し、アセトン４mlを、そ
してそれに続いて飽和塩化アンモニウム溶液５０mlを滴
加した。反応混合物を室温まで加熱した後、水２００ml
で希釈し、生成物をエーテル４００mlで３回洗浄するこ
とによって抽出した。有機抽出液を合わせて、乾燥し、
ロータリーエバポレーター上で蒸発させ、シリカゲル上
でペンタン／エーテル（４９：１）４ｌおよびペンタン
／エーテル（１９：１）２ｌを用いて粗生成物をフラッ
シュクロマトグラフィに付した。結果として、（２Ｅ，
５Ｅ）−５，６，７−トリメチルノナ−２，５−ジエン
−４−オン（４）０．６７g（１５％）を、強力な特有
の香りを有する無色液体として単離した。

【００２２】香り：直線的で、極めて強烈であり、長時
間継続するフルーティー−ローズ様であり、リンゴおよ
びドライフルーツを思い起こさせる。ＩＲ（フィルム）：ν＝１６５２cm^-1（νＣ＝Ｏ、不飽
和）, ９７２（δＣ＝Ｃ−Ｈｏｏｐ.），１６２０
（νＣ＝Ｃ），１３７６（δＣＨ₃）。

【００２３】例５（２Ｅ，５Ｅ／Ｚ）−６−エチル−５，７−ジメチルノ
ナ−２，５−ジエン−４−オン（５）例４と同様の方法で、エトキシプロピンおよび４−メチ
ルヘキサン−３−オンから３−エチル−２，４−ジメチ
ルヘキサ−２−エン酸を調製した。３−エチル−２，４
−ジメチルヘキサ−２−エン酸０．６０g（３．５２ミ
リモル）を、最初に−１０℃で脱水テトラヒドロフラン
１０mlに加えた。この温度で、１０Ｍブチルリチウム溶
液０．３５ml（３．５ミリモル）を１５分間かけて注射
器を用いて徐々に注入し、さらに４５分間撹拌した後、
１Ｍプロペニルリチウムのエーテル溶液３．５２ml
（３．５２ミリモル）を加え、混合物を室温で１５時間
撹拌した。これを次に再度−１０℃に冷却し、反応混合
物をこの温度でアセトン０．６mlで処理し、１０分間撹
拌した後、飽和塩化アンモニウム溶液７mlで処理した。
次に、反応混合物を水５０mlに注いで、生成物をエーテ
ル５０mlで２回抽出した。抽出液を合わせて、それぞれ
の場合に水５０mlおよび飽和塩化ナトリウム溶液２５ml
で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ロータリーエバ
ポレーター上で蒸発乾固した。シリカゲル上でフラッシ
ュクロマトグラフィ（ペンタン／エーテル，９８：２，
Ｒ_f＝０．３７）の後、快い香りを有する無色の（２
Ｅ，５Ｅ／Ｚ）−６−エチル−５，７−ジメチルノナ−
２，５−ジエン−４−オン（５）２００mg（２９％）を
単離した。

【００２４】香り：フルーティー−ローズ様で、ドライ
フルーツを思い起こさせるが、かなりのカラメルおよび
アイシング様ニュアンスを有する。ＩＲ（フィルム）：ν＝１６５２cm^-1（νＣ＝Ｏ、不飽
和）, ９７３（δＣ＝Ｃ−Ｈｏｏｐ.），１６２３
（νＣ＝Ｃ），１３７６（δＣＨ₃）。

【００２５】総ての他の化合物は、これらの手順と同様
の方法で調製した。従って、これらについては、嗅覚特
性決定および分光分析データのみを示す。

【００２６】例６（２Ｅ，５Ｅ／Ｚ）−６−エチル−５−メチルノナ−
２，５−ジエン−４−オン（６）香り：フルーティー−ローズ様であり、ドライフルーツ
を思い起こさせ、微かにグリーン徴候を有する。ＩＲ（フィルム）：ν＝１６５２cm^-1（νＣ＝Ｏ、不飽
和）, ９７２（δＣ＝Ｃ−Ｈｏｏｐ.），１３７６
（δＣＨ₃）。

【００２７】例７（５Ｚ）−２，５，６，７−テトラメチルオクタ−２，
５−ジエン−４−オン（７）香り：フルーティー−ローズ様であり、ドライフルーツ
を思い起こさせ、化合物２より弱いが、相当する（５
Ｅ）−異性体［（５Ｅ）−７］より強烈である。ＩＲ（フィルム）：ν＝１６１２cm^-1（νＣ＝Ｃ），１
６６７（νＣ＝Ｏ、不飽和），１３７８（δＣＨ₃）。

【００２８】例８（２Ｅ，５Ｅ）−５，６，７，７−テトラメチルオクタ
−２，５−ジエン−４−オン（８）香り：フルーティーであり、リンゴを強く思い起こさせ
るが、ドライフルーツも強烈に思い起こさせ、幾分セロ
リおよびジャスモン様側面および鄙びた側面を有する。ＩＲ（フィルム）：ν＝１６５３cm^-1（νＣ＝Ｏ、不飽
和）, ９７２（δＣ＝Ｃ−Ｈｏｏｐ.），１６２１
（νＣ＝Ｃ），１３７７（δＣＨ₃）。

【００２９】例９（２Ｅ，５Ｚ）−６−エチル−５，７−ジメチルオクタ
−２，５−ジエン−４−オン（９）香り：フルーティー−ローズ様。ラズベリーおよびドラ
イフルーツを思い起こさせるが、新鮮なリンゴに似た香
りが強い相当する（５Ｅ）−異性体［（５Ｅ）−９］よ
り強烈で、拡散性でかつ鄙びている。ＩＲ（フィルム）：ν＝１６５１cm^-1（νＣ＝Ｏ、不飽
和）, ９７２（δＣ＝Ｃ−Ｈｏｏｐ.），１６２１
（νＣ＝Ｃ），１３７６（δＣＨ₃）。

【００３０】例１０化合物１を含むフローラル−フルーティー−グリーン調の女性用フラグランス番号化合物／成分重量部％ 1. アドキサール（Adoxal） 3 2. アムブロフィックス（Ambrofix）, BB中10％ 15 3. 酢酸ベンジル，エクストラ 6 4. ベルガモット油 80 5. キャローン（Calone） 1951 4 6. セドリルメチルエーテル 5 7. 酢酸シトロネリル 15 8. シトロネロール、エキストラ 35 9. ジメトール（Dimetol） 2 10. DPG（ジプロピレングリコール） 94 11. エストラゴール（Estragol） 1 12. エチルリナロール 35 13. エチル−３−メチル−３−フェニルグリシデート 1 （ストロベリーアルデヒド） 14. オイゲノール、非常に純粋 3 15. フローラロゾーン（Floralozone）［3-(4−エチルフェニル)-2,2 -ジメチルプロパナール］，10% DPG溶液 4 16. フロロパール（Floropal）（２，４，６−トリメチル−４−フェニル− １，３−ジオキサン） 3 17. ガラクソリド（Galaxolide） 50 PHT (４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロシクロペンタ[g]ベンゾピラン） 140 18. ガルデソール（Gardenol）（酢酸１−フェニルエチル） 30 19. ヘジオン（Hedione）(メチルジヒドロジャスモネート） 120 20. 酢酸シス−３−ヘキセニル，10% DPG溶液 17 21. サリチル酸シス−３−ヘキセニル 9 22. イソＥスーパー（Iso E Super） 60 23. イソラルデイン（Isoraldein）70（メチルイオノン） 35 24. ラベンダー油，フランス 7 25. リリアル（Lilial）［2-メチル-3-（4-tert-ブチルフェニル） 90 プロパナール] 26. メロナール（Melonal）(2,6-ジメチル-5-へプテン-1-アール), 12 １０％ＤＰＧ溶液 27. ３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパナール 6 28. 酢酸１−フェニル−２−メチルプロパ−２−イル 9 29. サンダロール(Sandalore)[5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1- イル）-3-メチルペンタン-2-オール］ 15 30. タジュート油(tagette oil)，エクストラ 3 31. テルピネオール 10 32. トロピオナール(Tropional)[2-メチル-3-(3,4-メチレンジオキシ 48 フェニル）プロパナール］ 33. ビリジン(Viridine)(2-フェニルアセトアルデヒドジメチル 1 アセタール） 34. イランイラン油 2 35. レモン油，イタリア 30 36. 化合物１，１０％ＤＰＧ 50 ―――― 1000

【００３１】この組成物は、ベルガモット、シトラスお
よびラベンダーノートの柑橘系のグリーントップノート
(hesperidic-green top note)、ローズ様、スズランお
よびスイカのアクセントを付けたミドルノート、および
フルーティー−ムスク様のウッディベースノートを有す
る女性用のフローラル−アクアティック香料(floral-aq
uatic perfume)を与える。

【００３２】化合物１は、この創作のフルーティーな側
面のようにローズアコードと調和して組み合わされ、そ
れを強調する。更に、それは、ラベンダー様ファセット
(facets)を初期の香りに調和的に組み込む。ダマスコン
およびそれらの類似体と比較して、柑橘系の要素は遥か
に強く強調され、更に化合物１は、ダマスコンを用いた
場合よりも遥かに大きな拡散性を香気に与える。

【００３３】例１１クリーム石鹸用の化合物１を含む香料組成物番号化合物／成分１／１１２０での重量部 1. 酢酸ベンジル，エクストラ 10 2. サリチル酸ベンジル 4 3. シトロネロール，エクストラ 200 4. ジメチルスルフィド，1% クエン酸トリエチル溶液 0.1 5. エチルバニリン 0.4 6. オイゲノール，純粋 2.5 7. ゼラニオール，エクストラ 110 8. ゼラニウム，ブルボンRGV 20 9. 酢酸ゼラニル，純粋 10 10. シス−３−ヘキセノール 1 11. イリサンシーム(Irisantheme)[3-メチル-4-(2,6,6-トリメチル- 60 ２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン］ 12. イソプレゴール（Isopulegol） 2 13. カミツレ油，ローマ 1 14. コアボン（Koavone） 3 15. ラウリルアルデヒド 1 16. ネロール 90 17. ノナナール 1.5 18. ２−ノニン酸メチル 0.5 19. ２−フェニルアセトアルデヒド，８５％強度の２−フェニル 2 エチルアルコール溶液 20. ２−フェニル酢酸，純粋，結晶性 0.5 21. ２−フェニルエチルアルコール 420 22. フェネチルフェニルアセテート 0.5 23. １−フェニル−２−メチル−２−プロパニルアセテート 6 24. ローズアセトール(Rosacetol)(α-トリクロロメチルベンジルアセテート） 6 25. シナモンローズ, RHS MEF 2 26. ローズオキシド 1 27. シンナミルアルコール，合成 15 28. 化合物１，ＤＰＧ中１％ 150 ―――― 1120

【００３４】この組成物は、ブルガリアンローズの典型
的な香気を思い起こさせるフルーティー−ローズ様香料
油を与える。

【００３５】化合物１は、この顕著にローズ調の組成物
における香気の基礎である。これは、創作物にダマスコ
ンより遥かに自然な特徴を与え、直接対比では、総合的
印象をより一層プラム、ウッドおよびワインノートの方
向にシフトさせる。更に、化合物１は、組成物に一層リ
ンゴに似たグリーンの側面を加え、従ってクリーム石鹸
のマイルドな洗い心地で、優しいという製品特徴を引き
出す。

【００３６】

【発明の効果】本発明の式Ｉで表わされる２−，５−，
６−，７−，８−置換オクタ−２−エン−４オンは、ダ
マスコンと比較しても、高い拡散性及び永続性を有する
香りを有する。本発明により、優れたフレグランス化合
物及びそれらを用いた香料組成物が提供された。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｉ（式中、Ｒ¹，Ｒ²＝ＣＨ₂，ＣＨ₃，ＣＨＣＨ₃，ＣＨ₂ＣＨ₃，Ｒ³＝Ｈ，ＣＨ₃，ＣＨ₂ＣＨ₃，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷＝Ｈ，ＣＨ₃ であり、基Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷は総てが同時に水素とは
ならず、破線は任意の二重結合を表す）を有する化合物
（総ての二重結合の（Ｅ／Ｚ）−異性体及び総ての可能
な立体異性体を含む）。
【請求項２】５（６）位に（Ｅ）−配置の二重結合を
有する請求項１に記載の一般式Ｉを有する化合物。
【請求項３】Ｒ⁴＝ＣＨ₃である、請求項１に記載の一
般式Ｉを有する化合物。
【請求項４】５（６）位に（Ｅ）−配置の二重結合を
有し、Ｒ⁴＝ＣＨ₃である、請求項１に記載の一般式Ｉを
有する化合物。
【請求項５】（２Ｅ，５Ｚ）−５，６，７−トリメチ
ルオクタ−２，５−ジエン−４−オン、（２Ｅ）−５、
６、７−トリメチルオクタ−２−エン−４−オン、（２
Ｅ，５Ｚ）−５，６，７−トリメチルノナ−２，５−ジ
エン−４−オン、（２Ｅ，５Ｅ／Ｚ）−６−エチル−
５，７−ジメチルノナ−２，５−ジエン−４−オン、
（２Ｅ，５Ｅ／Ｚ）−６−エチル−５−メチルノナ−
２，５−ジエン−４−オン、（２Ｅ，５Ｚ）−２，５，
６，７−テトラメチルオクタ−２，５−ジエン−４−オ
ン、（２Ｅ，５Ｅ）−５，６，７，７−テトラメチルオ
クタ−２，５−ジエン−４−オン、（２Ｅ，５Ｚ）−６
−エチル−５，７−ジメチルオクタ−２，５−ジエン−
４−オン、およびそれらの総ての二重結合異性体、およ
び（２Ｅ，５Ｅ／Ｚ）−５，６，７−トリメチルオクタ
−２，５−ジエン−４−オンからなる群から選択され
る、請求項１に記載の一般式Ｉを有する化合物。
【請求項６】請求項１−５のいずれか一項に記載の少
なくとも一種類の化合物のある含量を有する、フラグラ
ンスまたは香気組成物。
【請求項７】請求項１−５のいずれか一項に記載の少
なくとも一種類の化合物のフラグランスまたは香味料と
しての使用。