JP2001316316A - 新規の光学活性な酸素添加された脂環式化合物、その使用、付香組成物および付香された物品 - Google Patents
新規の光学活性な酸素添加された脂環式化合物、その使用、付香組成物および付香された物品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 式：
【化１】
［式中、Ｒ１およびＲ２は相互に無関係に水素原子また
はメチル基を表し、Ｒ３は直鎖状もしくは分枝鎖状、飽
和もしくは不飽和の低級アルキル基を表す］の新規化合
物、その使用、付香組成物および付香された物品化合物
を提供する。 【解決手段】 該化合物を式： 【化２】 ［式中、波線はＯＨの２つの可能な配向の１方もしくは
他方を示す］の光学活性な異性体の形で、またはこれら
の異性体の光学活性な混合物の形で使用する。 【効果】 香料にウッディーでアンバー香のあるタイプ
の香りを付与し、アニマル／パースピレーションノート
を有していない。
はメチル基を表し、Ｒ３は直鎖状もしくは分枝鎖状、飽
和もしくは不飽和の低級アルキル基を表す］の新規化合
物、その使用、付香組成物および付香された物品化合物
を提供する。 【解決手段】 該化合物を式： 【化２】 ［式中、波線はＯＨの２つの可能な配向の１方もしくは
他方を示す］の光学活性な異性体の形で、またはこれら
の異性体の光学活性な混合物の形で使用する。 【効果】 香料にウッディーでアンバー香のあるタイプ
の香りを付与し、アニマル／パースピレーションノート
を有していない。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、香料の分野に関す
る。より具体的には、本発明は式：
る。より具体的には、本発明は式：
【０００２】
【化５】
【０００３】［式中、Ｒ１およびＲ２は相互に無関係
に、水素原子またはメチル基を表し、かつＲ３は直鎖状
もしくは分枝鎖状、飽和もしくは不飽和の低級アルキル
基を表す］の化合物の数多くの光学活性異性体に関す
る。
に、水素原子またはメチル基を表し、かつＲ３は直鎖状
もしくは分枝鎖状、飽和もしくは不飽和の低級アルキル
基を表す］の化合物の数多くの光学活性異性体に関す
る。
【０００４】低級アルキル基とはここでは１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基を意味する。
素原子を有するアルキル基を意味する。
【０００５】
【従来の技術】混合物の形または光学活性でない異性体
の形での式（Ｉ）により表される化合物はいくつか公知
である。その出願人が所有者である欧州特許第４１９８
６０号は、例えば数多くの１−（２′，２′，３′，
６′−テトラメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−
２−ペンタノールのシスおよびトランス立体配置の異性
体、特に環の１′位および６′位における置換基の相対
的な配向に関するシスおよびトランス立体配置を記載
し、またそれらの嗅覚特性も記載している。この特許文
献から、トランス異性体、特に１−（２，２，ｃ−３，
ｔ−６−テトラメチル−ｒ−１−シクロヘキシルオキ
シ）−２−ペンタノールは嗅覚的な観点からそのシス立
体配置の同族体、つまり１−（２，２，ｔ−３，ｃ−６
−テトラメチル−ｒ−１−シクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノールまたは１−（２，２，ｃ−３，ｃ−６−
テトラメチル−ｒ−１−シクロヘキシルオキシ）−２−
ペンタノールより良好であると見なされていることが明
らかである。
の形での式（Ｉ）により表される化合物はいくつか公知
である。その出願人が所有者である欧州特許第４１９８
６０号は、例えば数多くの１−（２′，２′，３′，
６′−テトラメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−
２−ペンタノールのシスおよびトランス立体配置の異性
体、特に環の１′位および６′位における置換基の相対
的な配向に関するシスおよびトランス立体配置を記載
し、またそれらの嗅覚特性も記載している。この特許文
献から、トランス異性体、特に１−（２，２，ｃ−３，
ｔ−６−テトラメチル−ｒ−１−シクロヘキシルオキ
シ）−２−ペンタノールは嗅覚的な観点からそのシス立
体配置の同族体、つまり１−（２，２，ｔ−３，ｃ−６
−テトラメチル−ｒ−１−シクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノールまたは１−（２，２，ｃ−３，ｃ−６−
テトラメチル−ｒ−１−シクロヘキシルオキシ）−２−
ペンタノールより良好であると見なされていることが明
らかである。
【０００６】式（Ｉ）のその他の化合物、例えば１−
（２′，２′，６′−トリメチル−１′−シクロヘキシ
ルオキシ）−２−ペンタノールの嗅覚特性は、W. Giers
ch etal.によりＵＳ４，６０８，４４５号に記載されて
いる。
（２′，２′，６′−トリメチル−１′−シクロヘキシ
ルオキシ）−２−ペンタノールの嗅覚特性は、W. Giers
ch etal.によりＵＳ４，６０８，４４５号に記載されて
いる。
【０００７】しかし、従来技術は前記の化合物をジアス
テレオマーまたはラセミ体混合物の形で記載しているの
みである。
テレオマーまたはラセミ体混合物の形で記載しているの
みである。
【０００８】ところで式（Ｉ）の化合物は、複数のキラ
ル中心を有しており、かつこれらはそれぞれ異なった光
学活性のジアステレオマーおよび／またはエナンチオマ
ーの混合物である。従来技術の文献はいずれもここに記
載される化合物の特に光学活性な異性体の官能的観点か
らの可能な重要性を示唆していない。
ル中心を有しており、かつこれらはそれぞれ異なった光
学活性のジアステレオマーおよび／またはエナンチオマ
ーの混合物である。従来技術の文献はいずれもここに記
載される化合物の特に光学活性な異性体の官能的観点か
らの可能な重要性を示唆していない。
【０００９】純粋な光学活性異性体の合成は、一般に困
難であり、かつコストがかかる。また、良好な嗅覚的性
質のラセミ体の存在下でさえ、先験的に特に純粋な光学
活性成分がラセミ体とは異なった、またはある意味では
ラセミ体よりも良好な嗅覚的性質を有しているであろう
ことを確定することは困難である。
難であり、かつコストがかかる。また、良好な嗅覚的性
質のラセミ体の存在下でさえ、先験的に特に純粋な光学
活性成分がラセミ体とは異なった、またはある意味では
ラセミ体よりも良好な嗅覚的性質を有しているであろう
ことを確定することは困難である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は新規の
光学活性な酸素添加された脂環式化合物、その使用、付
香組成物および付香された物品を提供することである。
光学活性な酸素添加された脂環式化合物、その使用、付
香組成物および付香された物品を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】極めて意外なことに、新
規の光学活性な異性体の形の式（Ｉ）の化合物はその他
の異性体から明確に識別され、かつその強度が著しく異
なる特徴的なにおいを有していることが判明した。さら
に、香料における使用のために、これらの光学活性種の
いくつかは公知のラセミ体混合物に勝る明らかな利点を
有している。
規の光学活性な異性体の形の式（Ｉ）の化合物はその他
の異性体から明確に識別され、かつその強度が著しく異
なる特徴的なにおいを有していることが判明した。さら
に、香料における使用のために、これらの光学活性種の
いくつかは公知のラセミ体混合物に勝る明らかな利点を
有している。
【００１２】従って本発明は、式：
【００１３】
【化６】
【００１４】［式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に無関係
に、水素原子またはメチル基を表し、かつＲ３は直鎖状
もしくは分枝鎖状、飽和もしくは不飽和の低級アルキル
基を表す］の化合物の、式：
に、水素原子またはメチル基を表し、かつＲ３は直鎖状
もしくは分枝鎖状、飽和もしくは不飽和の低級アルキル
基を表す］の化合物の、式：
【００１５】
【化７】
【００１６】［式中、波線はＯＨの空間における２つの
可能な配向の１方もしくは他方を示し、かつ符号は式
（Ｉ）中のものと同じものを表す］の光学活性な異性体
の形、またはこれらの異性体の光学活性混合物に関す
る。
可能な配向の１方もしくは他方を示し、かつ符号は式
（Ｉ）中のものと同じものを表す］の光学活性な異性体
の形、またはこれらの異性体の光学活性混合物に関す
る。
【００１７】特にＲ１およびＲ２が両方とも水素原子を
表す場合、化合物（Ｉａ）は（１′Ｒ，６′Ｓ）立体配
置を有し、かつＲ１がメチル基を、およびＲ２が水素を
表す場合、同じ化合物は（１′Ｒ，３′Ｓ，６′Ｓ）立
体配置を表す。
表す場合、化合物（Ｉａ）は（１′Ｒ，６′Ｓ）立体配
置を有し、かつＲ１がメチル基を、およびＲ２が水素を
表す場合、同じ化合物は（１′Ｒ，３′Ｓ，６′Ｓ）立
体配置を表す。
【００１８】低級アルキル基とはここでは１〜４個の炭
素原子を有する基を意味する。
素原子を有する基を意味する。
【００１９】式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物および
これらの化合物の前記の混合物は全てウッディーなタイ
プの発香ノートを有しているが、その性質および強さは
それぞれの化合物で異なっている。例えばＲ１およびＲ
２がいずれも水素原子を表し、かつＲ３がプロピル基を
表す式（Ｉａ）および（Ｉｂ）により表される化合物、
つまり１−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキ
シルオキシ）−２−ペンタノールの４つの異なった光学
活性異性体は、全て極めて異なった香りの特性を有して
おり、その特性はこれらの異性体の間でのみではなく、
前記の化合物のラセミ体を比較しても異なっている。特
に（１′Ｒ，２Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′２′６′−ト
リメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタ
ノールは高く評価され、かつ嗅覚的な観点から他の３つ
の光学活性異性体よりもはるかに強力である。そのにお
いは特に強いアンバータイプのトップノートを有してお
り、ウッディーなノートを伴っているが、これはその他
の異性体ほど明瞭ではない。その香りはその乾いた感じ
と、独特のコスタス(costus)ノートによっても特徴付け
られるが、これはラセミ体混合物のにおいには欠けてい
る。さらに、Ｒ１がメチル基を表し、Ｒ２が水素原子を
表し、かつＲ３がプロピル基を表す式（Ｉａ）および
（Ｉｂ）の化合物の中でも嗅覚的な強度は幅広いことが
判明した。式：
これらの化合物の前記の混合物は全てウッディーなタイ
プの発香ノートを有しているが、その性質および強さは
それぞれの化合物で異なっている。例えばＲ１およびＲ
２がいずれも水素原子を表し、かつＲ３がプロピル基を
表す式（Ｉａ）および（Ｉｂ）により表される化合物、
つまり１−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキ
シルオキシ）−２−ペンタノールの４つの異なった光学
活性異性体は、全て極めて異なった香りの特性を有して
おり、その特性はこれらの異性体の間でのみではなく、
前記の化合物のラセミ体を比較しても異なっている。特
に（１′Ｒ，２Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′２′６′−ト
リメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタ
ノールは高く評価され、かつ嗅覚的な観点から他の３つ
の光学活性異性体よりもはるかに強力である。そのにお
いは特に強いアンバータイプのトップノートを有してお
り、ウッディーなノートを伴っているが、これはその他
の異性体ほど明瞭ではない。その香りはその乾いた感じ
と、独特のコスタス(costus)ノートによっても特徴付け
られるが、これはラセミ体混合物のにおいには欠けてい
る。さらに、Ｒ１がメチル基を表し、Ｒ２が水素原子を
表し、かつＲ３がプロピル基を表す式（Ｉａ）および
（Ｉｂ）の化合物の中でも嗅覚的な強度は幅広いことが
判明した。式：
【００２０】
【化８】
【００２１】の４つの異性体の中から、式（ＩＩａ）の
異性体は本発明により有利な化合物であり、この系列で
は最良のにおい成分であり、その他の光学活性異性体の
ものよりもはるかに強く、かつ持続性のある香りを有す
ることが判明した。その極めて強いウッディーな香り
は、アンバー香を有する乾いた、極めて自然な特徴も有
している。式（ＩＩＩａ）の異性体もまた、高く評価さ
れる本発明の化合物であり、似たような嗅覚的特徴を有
しているが、そのにおいは（ＩＩａ）の異性体ほど強く
ない。一般に言えることは、ヒドロキシル基がＳ立体配
置を有する本発明の化合物は、その他のものよりも強力
なにおいを有するということである。さらに、予想外で
あり、かつ極めて有利なことに、式（ＩＩａ）の化合物
のにおいは、該化合物はアニマル／パースピレーション
ノートを有していないという事実によって、相応するラ
セミ体のにおいから完全に識別されることが確認され
た。
異性体は本発明により有利な化合物であり、この系列で
は最良のにおい成分であり、その他の光学活性異性体の
ものよりもはるかに強く、かつ持続性のある香りを有す
ることが判明した。その極めて強いウッディーな香り
は、アンバー香を有する乾いた、極めて自然な特徴も有
している。式（ＩＩＩａ）の異性体もまた、高く評価さ
れる本発明の化合物であり、似たような嗅覚的特徴を有
しているが、そのにおいは（ＩＩａ）の異性体ほど強く
ない。一般に言えることは、ヒドロキシル基がＳ立体配
置を有する本発明の化合物は、その他のものよりも強力
なにおいを有するということである。さらに、予想外で
あり、かつ極めて有利なことに、式（ＩＩａ）の化合物
のにおいは、該化合物はアニマル／パースピレーション
ノートを有していないという事実によって、相応するラ
セミ体のにおいから完全に識別されることが確認され
た。
【００２２】（Ｓ）−１−（２，２，６，６−テトラメ
チル−１−シクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール
は、ウッディーであり、また同時にシダーおよびアンバ
ー香のある特徴を有するその強い香りにより高く評価さ
れる本発明によるもう１つの化合物である。
チル−１−シクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール
は、ウッディーであり、また同時にシダーおよびアンバ
ー香のある特徴を有するその強い香りにより高く評価さ
れる本発明によるもう１つの化合物である。
【００２３】さらに、本発明はジアステレオ異性体の光
学活性混合物にも関する。これらの中でも式：
学活性混合物にも関する。これらの中でも式：
【００２４】
【化９】
【００２５】［式中、符号は式（Ｉ）中と同じものを表
す］の化合物の混合物もまた、本発明によれば有利であ
る。特に（１′Ｒ，２Ｓ，３′Ｓ，６′Ｓ）および
（１′Ｓ，２Ｓ，３′Ｒ，６′Ｒ）−４−メチル−１−
（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−１′−シク
ロヘキシルオキシ）−２−ペンタノールにより形成され
る混合物は、ラセミ体混合物よりもより強烈なアンバー
香があり、それほど甘くなく、かつバルサミックなトッ
プノートによって特徴付けられる香りにより、相応する
ラセミ体から識別される。（１′Ｒ，２Ｓ，３′Ｓ，
６′Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチ
ル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノー
ル）および（１′Ｓ，２Ｓ，３′Ｒ，６′Ｒ）−１−
（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−１′−シク
ロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール）の混合物は、
極めて高く評価され、かつ本発明の有利な実施態様を代
表する。この混合物は、ウッディーで、アンバー香があ
り、アニマル／パースピレーションノートを全く有して
いないその香りによって評価される。さらに、前記混合
物は、相応するラセミ体、つまり１−（２，２，３，６
−テトラメチル−１−シクロヘキシルオキシ）−２−ペ
ンタノールとは全く異なった官能的性質を有している。
実際に該混合物のウッディーでアンバー香のある香り
は、ラセミ体の香りよりもいっそうアンバー香が強く／
フルーティーで、ほぼフローラルであり、シダー／アニ
マルの特徴がわずかである。その香りの強さもまた１つ
の利点である。
す］の化合物の混合物もまた、本発明によれば有利であ
る。特に（１′Ｒ，２Ｓ，３′Ｓ，６′Ｓ）および
（１′Ｓ，２Ｓ，３′Ｒ，６′Ｒ）−４−メチル−１−
（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−１′−シク
ロヘキシルオキシ）−２−ペンタノールにより形成され
る混合物は、ラセミ体混合物よりもより強烈なアンバー
香があり、それほど甘くなく、かつバルサミックなトッ
プノートによって特徴付けられる香りにより、相応する
ラセミ体から識別される。（１′Ｒ，２Ｓ，３′Ｓ，
６′Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチ
ル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノー
ル）および（１′Ｓ，２Ｓ，３′Ｒ，６′Ｒ）−１−
（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−１′−シク
ロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール）の混合物は、
極めて高く評価され、かつ本発明の有利な実施態様を代
表する。この混合物は、ウッディーで、アンバー香があ
り、アニマル／パースピレーションノートを全く有して
いないその香りによって評価される。さらに、前記混合
物は、相応するラセミ体、つまり１−（２，２，３，６
−テトラメチル−１−シクロヘキシルオキシ）−２−ペ
ンタノールとは全く異なった官能的性質を有している。
実際に該混合物のウッディーでアンバー香のある香り
は、ラセミ体の香りよりもいっそうアンバー香が強く／
フルーティーで、ほぼフローラルであり、シダー／アニ
マルの特徴がわずかである。その香りの強さもまた１つ
の利点である。
【００２６】本発明のもう１つの対象は、付香組成物ま
たは付香された製品の、においの特性を付与、改善、強
化または変性する方法であり、該方法は付香成分、つま
り式（Ｉ）の化合物を光学活性異性体または該異性体の
混合物の形で前記の組成物または製品に添加する工程か
らなる。
たは付香された製品の、においの特性を付与、改善、強
化または変性する方法であり、該方法は付香成分、つま
り式（Ｉ）の化合物を光学活性異性体または該異性体の
混合物の形で前記の組成物または製品に添加する工程か
らなる。
【００２７】実際、本発明の化合物は、事実上現代の香
料産業のあらゆる分野における使用、例えばファイン・
パヒューマリー、つまり香水およびオードトワレの製造
における適用において役立ち、これらの分野において独
創的な嗅覚効果を達成することができる。
料産業のあらゆる分野における使用、例えばファイン・
パヒューマリー、つまり香水およびオードトワレの製造
における適用において役立ち、これらの分野において独
創的な嗅覚効果を達成することができる。
【００２８】該化合物はまた機能性香料においても使用
することができる。このタイプの適応の例は、石けん、
シャワーもしくはバス・ジェル、シャンプーもしくはそ
の他のヘアケア製品、化粧品、デオドラントおよびエア
ー・フレッシュナー、テキスタイルの処理のための液体
もしくは固体洗浄剤および織物柔軟剤、洗い物もしくは
種々の表面の洗浄のために洗剤組成物もしくは洗浄製品
である。
することができる。このタイプの適応の例は、石けん、
シャワーもしくはバス・ジェル、シャンプーもしくはそ
の他のヘアケア製品、化粧品、デオドラントおよびエア
ー・フレッシュナー、テキスタイルの処理のための液体
もしくは固体洗浄剤および織物柔軟剤、洗い物もしくは
種々の表面の洗浄のために洗剤組成物もしくは洗浄製品
である。
【００２９】これらの適用において、本発明による化合
物は単独で使用することもできるし、香料分野において
通常使用されるその他の付香成分、溶剤または添加剤と
混合して使用することもできる。これらの補助成分の性
質および種類はここでは詳細な説明を必要としないし、
これらを決して網羅できるものではないが、当業者であ
れば自身の一般的な知識に基づき、かつ付香するべき製
品と所望の嗅覚的効果に応じて選択することができるも
のである。これらの付香用の補助成分は、天然もしくは
合成由来のアルコール、アルデヒド、ケトン、エステ
ル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水
素、窒素もしくは硫黄ヘテロ環式化合物および精油のよ
うな広い化学的クラスに属することができる。これらの
成分の多くは、例えばS. ArctanderによるPerfume and
Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA
または最新版のような参考文献、およびその他の類似の
性質の文献にも記載されている。
物は単独で使用することもできるし、香料分野において
通常使用されるその他の付香成分、溶剤または添加剤と
混合して使用することもできる。これらの補助成分の性
質および種類はここでは詳細な説明を必要としないし、
これらを決して網羅できるものではないが、当業者であ
れば自身の一般的な知識に基づき、かつ付香するべき製
品と所望の嗅覚的効果に応じて選択することができるも
のである。これらの付香用の補助成分は、天然もしくは
合成由来のアルコール、アルデヒド、ケトン、エステ
ル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水
素、窒素もしくは硫黄ヘテロ環式化合物および精油のよ
うな広い化学的クラスに属することができる。これらの
成分の多くは、例えばS. ArctanderによるPerfume and
Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA
または最新版のような参考文献、およびその他の類似の
性質の文献にも記載されている。
【００３０】これらの特別な選択は所望の香りおよび付
香効果が得られるように行うが、その持続効果もまた付
香するべき消費製品の機能に依存する。例えば洗剤また
は織物柔軟剤のためには特にシミと汚れとを処理される
テキスタイルから除去する、またはこれらの手触りを柔
軟にすることができるのみではなく、心地よく、かつ持
続性の香りを洗浄中にこれらのテキスタイルに付与する
こともまた所望される。というのはこれらの製品の使用
者が、衣類または洗濯物の香りがこれらを洗濯し、乾燥
させ、かつアイロンをかけた後でも数日間は感じられる
ことが望ましいと思うことがしばしばあるからである。
この持続性の付香効果を得るために、テナシティと直接
性という要求される特性を有する付香成分を選択するこ
とが長い間公知であり、調香の専門家が、特別な香りを
得るために使用したいと思う付香組成物に、優れたテナ
シティと直接性とを有し、かつそのにおいは、彼が得た
いと思う香り全体と調和する、これらの数多くの特定の
化合物を配合することができる。
香効果が得られるように行うが、その持続効果もまた付
香するべき消費製品の機能に依存する。例えば洗剤また
は織物柔軟剤のためには特にシミと汚れとを処理される
テキスタイルから除去する、またはこれらの手触りを柔
軟にすることができるのみではなく、心地よく、かつ持
続性の香りを洗浄中にこれらのテキスタイルに付与する
こともまた所望される。というのはこれらの製品の使用
者が、衣類または洗濯物の香りがこれらを洗濯し、乾燥
させ、かつアイロンをかけた後でも数日間は感じられる
ことが望ましいと思うことがしばしばあるからである。
この持続性の付香効果を得るために、テナシティと直接
性という要求される特性を有する付香成分を選択するこ
とが長い間公知であり、調香の専門家が、特別な香りを
得るために使用したいと思う付香組成物に、優れたテナ
シティと直接性とを有し、かつそのにおいは、彼が得た
いと思う香り全体と調和する、これらの数多くの特定の
化合物を配合することができる。
【００３１】さらに付香するべき洗濯物またはその他の
表面上での直接性とテナシティは複数のパラメータ、特
に前記の成分の分子量およびｌｏｇ Ｐ、かつまたこれ
らの成分で付香された洗剤または織物柔軟剤により処理
されるテキスタイルの品質の相関関係であることは以前
から当業者にとって一般的な知識である（例えばS. Esc
her et al., J. Armer. Org. Chem. Soc. 71, 31 (199
4)を参照のこと）。
表面上での直接性とテナシティは複数のパラメータ、特
に前記の成分の分子量およびｌｏｇ Ｐ、かつまたこれ
らの成分で付香された洗剤または織物柔軟剤により処理
されるテキスタイルの品質の相関関係であることは以前
から当業者にとって一般的な知識である（例えばS. Esc
her et al., J. Armer. Org. Chem. Soc. 71, 31 (199
4)を参照のこと）。
【００３２】香料分野ではこの知識全てが要求され、か
つ付香成分、所望の嗅覚的効果を生み出すことができる
組合せの選択のみではなく、その香りがより揮発性の高
い化合物よりも長い期間にわたって認知される成分の揮
発性の度合いの選択においてこの知識を適用することも
要求される。さらに、調香師は彼が付香することを所望
し、かつこのベースのにおいを変え、かつ心地よいにお
いを付与することができる消費製品ベースの特性に適合
する香料を生み出し、また調香師は、その安定性、快い
効果、揮発性およびテナシティに基づいて、この目的の
ために必要かつ適切な成分を使用する。
つ付香成分、所望の嗅覚的効果を生み出すことができる
組合せの選択のみではなく、その香りがより揮発性の高
い化合物よりも長い期間にわたって認知される成分の揮
発性の度合いの選択においてこの知識を適用することも
要求される。さらに、調香師は彼が付香することを所望
し、かつこのベースのにおいを変え、かつ心地よいにお
いを付与することができる消費製品ベースの特性に適合
する香料を生み出し、また調香師は、その安定性、快い
効果、揮発性およびテナシティに基づいて、この目的の
ために必要かつ適切な成分を使用する。
【００３３】本発明による化合物を種々の前記の製品に
配合するその割合は広い値で変更可能である。これらの
値は、付香したいと思う物品または製品の性質、および
所望の嗅覚的効果に、かつまた本発明の化合物を従来技
術で通常使用されるその他の付香成分、溶剤または添加
剤と混合する場合には、与えられた組成物の補助成分の
性質に依存する。
配合するその割合は広い値で変更可能である。これらの
値は、付香したいと思う物品または製品の性質、および
所望の嗅覚的効果に、かつまた本発明の化合物を従来技
術で通常使用されるその他の付香成分、溶剤または添加
剤と混合する場合には、与えられた組成物の補助成分の
性質に依存する。
【００３４】一例として代表的な濃度は、本発明による
化合物を配合する付香組成物の質量に対して本発明によ
る化合物１〜１０質量％、あるいは２０質量％の範囲で
ある。該化合物を直接、前記の種々の消費製品の付香に
おいて適用する場合には、より低い濃度を使用すること
ができる。
化合物を配合する付香組成物の質量に対して本発明によ
る化合物１〜１０質量％、あるいは２０質量％の範囲で
ある。該化合物を直接、前記の種々の消費製品の付香に
おいて適用する場合には、より低い濃度を使用すること
ができる。
【００３５】本発明の化合物は、一般に光学活性な異性
体の形の置換されたシクロヘキサノールから製造する。
従ってここに示した絶対的な立体配置を有する式（Ｉ
ａ）または（Ｉｂ）の異性体は、適切な置換シクロヘキ
サノールとエポキシドとの縮合反応により得られ、その
際、これらの２つの化合物は適切な光学活性の異性体の
形である、つまりその立体化学は、以下の反応図式で示
すとおり、所望の最終生成物の立体化学との相関関係と
して選択されるといういうことである：
体の形の置換されたシクロヘキサノールから製造する。
従ってここに示した絶対的な立体配置を有する式（Ｉ
ａ）または（Ｉｂ）の異性体は、適切な置換シクロヘキ
サノールとエポキシドとの縮合反応により得られ、その
際、これらの２つの化合物は適切な光学活性の異性体の
形である、つまりその立体化学は、以下の反応図式で示
すとおり、所望の最終生成物の立体化学との相関関係と
して選択されるといういうことである：
【００３６】
【化１０】
【００３７】式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）の化合物の
光学活性混合物は光学活性に置換されたシクロヘキサノ
ールからも得られる。アリル化反応、次いでエポキシド
化および臭化アルキルマグネシウムを用いた求核性オキ
シランによる開環に引き続き、これはアルコキシアルコ
ールを生じる。該アルコキシアルコールの酸化によりア
ルコキシケトンが得られ、これは立体選択的な還元によ
り、所望の混合物を生じる。（Ｓ）−α，α−ジフェニ
ルオキサザボロリジンの存在下でのジボランによるコー
レイ(Corey)還元反応はヒドロキシル官能基の絶対的な
立体配置の制御を可能にする。
光学活性混合物は光学活性に置換されたシクロヘキサノ
ールからも得られる。アリル化反応、次いでエポキシド
化および臭化アルキルマグネシウムを用いた求核性オキ
シランによる開環に引き続き、これはアルコキシアルコ
ールを生じる。該アルコキシアルコールの酸化によりア
ルコキシケトンが得られ、これは立体選択的な還元によ
り、所望の混合物を生じる。（Ｓ）−α，α−ジフェニ
ルオキサザボロリジンの存在下でのジボランによるコー
レイ(Corey)還元反応はヒドロキシル官能基の絶対的な
立体配置の制御を可能にする。
【００３８】以下の反応図式は、本発明による光学活性
混合物の製造方法を示す：
混合物の製造方法を示す：
【００３９】
【化１１】
【００４０】本発明による化合物の製造を、以下の実施
例においてさらに詳細に説明するが、実施例において温
度は摂氏であり、かつ略号は従来技術において通例のも
のを表す。本発明はまた、香料における本発明の化合物
の使用を記載する例により詳細に説明する。
例においてさらに詳細に説明するが、実施例において温
度は摂氏であり、かつ略号は従来技術において通例のも
のを表す。本発明はまた、香料における本発明の化合物
の使用を記載する例により詳細に説明する。
【００４１】
【実施例】例１ １−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキシルオ
キシ）−２−ペンタノールの４つの光学活性異性体の立
体選択的な製造 出発材料を得るための一般的な方法 Helv. Chim. Acta (1988), 71, 1000においてD. P. Sim
mons et al.,により記載された方法（その内容はここで
言及することによって包含されるものとする）によりシ
トロネラールエノールアセテートを酸性処理することに
よりジヒドロシクロシトラールがトランス異性体とシス
異性体の約９０：１０の混合物として得られた。この環
化のために（−）−Ｓ−シトロネラールを出発材料とし
て使用する場合、（＋）−（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６
−トリメチルシクロヘキサン−１−カルボアルデヒドお
よび（−）−（１Ｓ，６Ｓ）シス異性体が８０〜８５％
の収率で得られた。（＋）−Ｒ−シトロネラールから相
応するエナンチオマーが得られた。
キシ）−２−ペンタノールの４つの光学活性異性体の立
体選択的な製造 出発材料を得るための一般的な方法 Helv. Chim. Acta (1988), 71, 1000においてD. P. Sim
mons et al.,により記載された方法（その内容はここで
言及することによって包含されるものとする）によりシ
トロネラールエノールアセテートを酸性処理することに
よりジヒドロシクロシトラールがトランス異性体とシス
異性体の約９０：１０の混合物として得られた。この環
化のために（−）−Ｓ−シトロネラールを出発材料とし
て使用する場合、（＋）−（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６
−トリメチルシクロヘキサン−１−カルボアルデヒドお
よび（−）−（１Ｓ，６Ｓ）シス異性体が８０〜８５％
の収率で得られた。（＋）−Ｒ−シトロネラールから相
応するエナンチオマーが得られた。
【００４２】１．（＋）−（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６
−トリメチルシクロヘキサノールおよび（−）−（１
Ｓ，６Ｒ）−トリメチルシクロヘキサノール ａ）（＋）−（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６−トリメチル
シクロヘキシルホルメート （＋）−（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６−トリメチルシク
ロヘキサン−１−カルボアルデヒド９．７３ｇ（６３．
０ミリモル）の溶液を、２５℃で４日間、ジクロロメタ
ン１００ｍｌ中７０％の純度の３−クロロ−過安息香酸
２３．５ｇ（９５ミリモル）と反応させた。ＧＬＣ（気
−液クロマトグラフィー）（Supelcowax （Ｒ）カラム、
１５ｍ、７０℃、２２０℃まで１０℃／分）によりモニ
タリングして完全に転化した後、該混合物を水５００ｍ
ｌに注いだ。デカンテーション、ジクロロメタン５０ｍ
ｌ×２回で抽出、塩水１００ｍｌ×２回で洗浄、硫酸ナ
トリウムによる乾燥、雰囲気圧での蒸発およびクーゲル
ローア(Kugelrohr)蒸留により、純度９７％の物質９．
０ｇが得られた。１Ｈ−ＮＭＲシグナルの積分は、シス
異性体が約６〜８％存在していたことを示した。収率８
２％。
−トリメチルシクロヘキサノールおよび（−）−（１
Ｓ，６Ｒ）−トリメチルシクロヘキサノール ａ）（＋）−（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６−トリメチル
シクロヘキシルホルメート （＋）−（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６−トリメチルシク
ロヘキサン−１−カルボアルデヒド９．７３ｇ（６３．
０ミリモル）の溶液を、２５℃で４日間、ジクロロメタ
ン１００ｍｌ中７０％の純度の３−クロロ−過安息香酸
２３．５ｇ（９５ミリモル）と反応させた。ＧＬＣ（気
−液クロマトグラフィー）（Supelcowax （Ｒ）カラム、
１５ｍ、７０℃、２２０℃まで１０℃／分）によりモニ
タリングして完全に転化した後、該混合物を水５００ｍ
ｌに注いだ。デカンテーション、ジクロロメタン５０ｍ
ｌ×２回で抽出、塩水１００ｍｌ×２回で洗浄、硫酸ナ
トリウムによる乾燥、雰囲気圧での蒸発およびクーゲル
ローア(Kugelrohr)蒸留により、純度９７％の物質９．
０ｇが得られた。１Ｈ−ＮＭＲシグナルの積分は、シス
異性体が約６〜８％存在していたことを示した。収率８
２％。
【００４３】分析データ： ［αＤ ２０］＝＋３７．４（ＣＨＣｌ３、４％）
【００４４】
【外１】
【００４５】ｂ）（−）−（１Ｓ，６Ｒ）−２，２，６
−トリメチルシクロヘキシルホルメート （−）−（１Ｓ，６Ｒ）−２，２，６−トリメチルシク
ロヘキサン−１−カルボアルデヒドと３−クロロ−過安
息香酸との反応をａ）に記載したものと同一の条件下で
行い、（−）−（１Ｓ，６Ｒ）−２，２，６−トリメチ
ルシクロヘキシルホルメート８５％の収率が得られた。
−トリメチルシクロヘキシルホルメート （−）−（１Ｓ，６Ｒ）−２，２，６−トリメチルシク
ロヘキサン−１−カルボアルデヒドと３−クロロ−過安
息香酸との反応をａ）に記載したものと同一の条件下で
行い、（−）−（１Ｓ，６Ｒ）−２，２，６−トリメチ
ルシクロヘキシルホルメート８５％の収率が得られた。
【００４６】分析データ： ［αＤ ２０］＝−３７．０（ＣＨＣｌ３、４％） スペクトルはエナンチオマーのものと同一である。
【００４７】ｃ）（＋）−（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６
−トリメチルシクロヘキサノール メタノール５０ｍｌ中の（６Ｓ）−２，２，６−トリメ
チルシクロヘキシルホルメート６．０５ｇ（３５．６ミ
リモル）の溶液を、還流下で、水１８ｍｌ中の水酸化カ
リウム６．０ｇ（１０６ミリモル）と共に１時間加熱し
た。ＧＣ（ＳＰ−２１００、１００℃、２２０℃まで１
５℃／分）は、完全な転化を示した。反応混合物を室温
に冷却し、ジエチルエーテル１００ｍｌで分配し、かつ
水相をジエチルエーテル５０ｍｌで２回抽出した。乾燥
させた有機相を蒸発させ、濃縮液をシリカ（ＣＨ２Ｃｌ
２）５０ｇを介して濾過し、純粋な材料４．９０ｇが得
られた。収率は９５％、化学的純度＞９９％（ＧＣ）。
トランス：シス比約９５：５（１Ｈ−ＮＭＲ）、エナン
チオマー純度９７％（ＧＣ：２５ｍ Megadex、１００
℃、１３０℃まで０．５℃／分）。
−トリメチルシクロヘキサノール メタノール５０ｍｌ中の（６Ｓ）−２，２，６−トリメ
チルシクロヘキシルホルメート６．０５ｇ（３５．６ミ
リモル）の溶液を、還流下で、水１８ｍｌ中の水酸化カ
リウム６．０ｇ（１０６ミリモル）と共に１時間加熱し
た。ＧＣ（ＳＰ−２１００、１００℃、２２０℃まで１
５℃／分）は、完全な転化を示した。反応混合物を室温
に冷却し、ジエチルエーテル１００ｍｌで分配し、かつ
水相をジエチルエーテル５０ｍｌで２回抽出した。乾燥
させた有機相を蒸発させ、濃縮液をシリカ（ＣＨ２Ｃｌ
２）５０ｇを介して濾過し、純粋な材料４．９０ｇが得
られた。収率は９５％、化学的純度＞９９％（ＧＣ）。
トランス：シス比約９５：５（１Ｈ−ＮＭＲ）、エナン
チオマー純度９７％（ＧＣ：２５ｍ Megadex、１００
℃、１３０℃まで０．５℃／分）。
【００４８】分析データ： ［αＤ ２０］＝＋２８．１（ＣＨＣｌ３、４％）
【００４９】
【外２】
【００５０】ｄ）（−）−（１Ｓ，６Ｒ）−２，２，６
−トリメチルシクロヘキサノール 上記のｃ）の記載と同様に、（−）−（１Ｓ，６Ｒ）−
２，２，６−トリメチルシクロヘキサノールが、収率９
２％および化学的純度９９％で得られた。トランス：シ
ス比約９５：５（１Ｈ−ＮＭＲ）、エナンチオマー純度
９８％ｅｅ（ＧＣ：２５ｍ Megadex、１００℃、１３
０℃まで０．５℃／分） 分析データ： ［αＤ２０］＝＋２８．１（ＣＨＣｌ３、４％） スペクトルはエナンチオマーのものと同一である。
−トリメチルシクロヘキサノール 上記のｃ）の記載と同様に、（−）−（１Ｓ，６Ｒ）−
２，２，６−トリメチルシクロヘキサノールが、収率９
２％および化学的純度９９％で得られた。トランス：シ
ス比約９５：５（１Ｈ−ＮＭＲ）、エナンチオマー純度
９８％ｅｅ（ＧＣ：２５ｍ Megadex、１００℃、１３
０℃まで０．５℃／分） 分析データ： ［αＤ２０］＝＋２８．１（ＣＨＣｌ３、４％） スペクトルはエナンチオマーのものと同一である。
【００５１】２．１−（２，２，６−トリメチル−１−
シクロヘキシルオキシ−２−ペンタノール異性体 一般的なカップリング手順：アルゴン雰囲気下で鉱油中
３５％の水素化カリウムの分散液２．７ｇ（２３ミリモ
ル）を無水ペンタン２０ｍｌで２回洗浄し、かつデカン
テーションし、次いで無水テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）３０ｍｌに懸濁させた。該懸濁液にＴＨＦ５ｍｌ中
の（＋）−（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６−トリメチル−
シクロヘキサノール２．２０ｇ（１５．５ミリモル）を
１０分間にわたり滴加した。反応混合物を２時間攪拌
し、次いでＤＭＰＵ２．０ｍｌを添加した。該混合物を
還流下（浴温８０℃）に加熱し、かつ（Ｓ）−１，２−
エポキシペンタン１．７３ｇ（２０．１ミリモル）を一
度に添加した。ＧＬＣ（１５ｍ ＳＰ−２１００、１０
０℃、２２０℃まで１５℃／分）により出発トリメチル
−シクロヘキサノールの約９０％が転化するまで、反応
混合物を一夜、８０℃に保持した。反応混合物を氷水１
００ｍｌ上に注ぎ、分配し、かつペンタン５０ｍｌで２
回抽出した。合した有機相を塩水１００ｍｌで２回洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、かつ溶剤を蒸発させ
た。粗製油状物４．２ｇを９：１のシクロヘキサン／エ
チルアセテートによりシリカ２５０ｇで溶離した。純粋
なフラクションの濃縮液のバルブ・ツー・バルブ蒸留(b
ulb-to-bulb distillation)（炉温１１０℃、０．１ｍ
ｍＨｇ）により（＋）−（１′Ｒ，２Ｓ，６′Ｓ）−１
−（２′，２′，６′−トリメチル−１′−シクロヘキ
シルオキシ）−２−ペンタノール０．８５ｇが無色の液
体として得られた。２，２，６−トリメチル−シクロヘ
キサノールに対する収率は２３％であった。
シクロヘキシルオキシ−２−ペンタノール異性体 一般的なカップリング手順：アルゴン雰囲気下で鉱油中
３５％の水素化カリウムの分散液２．７ｇ（２３ミリモ
ル）を無水ペンタン２０ｍｌで２回洗浄し、かつデカン
テーションし、次いで無水テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）３０ｍｌに懸濁させた。該懸濁液にＴＨＦ５ｍｌ中
の（＋）−（１Ｒ，６Ｓ）−２，２，６−トリメチル−
シクロヘキサノール２．２０ｇ（１５．５ミリモル）を
１０分間にわたり滴加した。反応混合物を２時間攪拌
し、次いでＤＭＰＵ２．０ｍｌを添加した。該混合物を
還流下（浴温８０℃）に加熱し、かつ（Ｓ）−１，２−
エポキシペンタン１．７３ｇ（２０．１ミリモル）を一
度に添加した。ＧＬＣ（１５ｍ ＳＰ−２１００、１０
０℃、２２０℃まで１５℃／分）により出発トリメチル
−シクロヘキサノールの約９０％が転化するまで、反応
混合物を一夜、８０℃に保持した。反応混合物を氷水１
００ｍｌ上に注ぎ、分配し、かつペンタン５０ｍｌで２
回抽出した。合した有機相を塩水１００ｍｌで２回洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、かつ溶剤を蒸発させ
た。粗製油状物４．２ｇを９：１のシクロヘキサン／エ
チルアセテートによりシリカ２５０ｇで溶離した。純粋
なフラクションの濃縮液のバルブ・ツー・バルブ蒸留(b
ulb-to-bulb distillation)（炉温１１０℃、０．１ｍ
ｍＨｇ）により（＋）−（１′Ｒ，２Ｓ，６′Ｓ）−１
−（２′，２′，６′−トリメチル−１′−シクロヘキ
シルオキシ）−２−ペンタノール０．８５ｇが無色の液
体として得られた。２，２，６−トリメチル−シクロヘ
キサノールに対する収率は２３％であった。
【００５２】このプロトコルを以下の反応にも適用し
た：（＋）−トリメチル−シクロヘキサノールと（Ｒ）
−エポキシペンタン、（−）−トリメチル−シクロヘキ
サノールと（Ｓ）−エポキシペンタン、それぞれ（Ｒ）
−エポキシペンタン。
た：（＋）−トリメチル−シクロヘキサノールと（Ｒ）
−エポキシペンタン、（−）−トリメチル−シクロヘキ
サノールと（Ｓ）−エポキシペンタン、それぞれ（Ｒ）
−エポキシペンタン。
【００５３】以下の２つのエナンチオマーは同一のスペ
クトルを有している： （＋）（１′Ｒ，２Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，
６′−トリメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノール ［αＤ ２０］＝＋３０．０（ＣＨＣｌ３、４％）、 （−）（１′Ｓ，２Ｒ，６′Ｒ）−１−（２′，２′，
６′−トリメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノール ［αＤ ２０］＝−２９．７（ＣＨＣｌ３、４％）
クトルを有している： （＋）（１′Ｒ，２Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，
６′−トリメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノール ［αＤ ２０］＝＋３０．０（ＣＨＣｌ３、４％）、 （−）（１′Ｓ，２Ｒ，６′Ｒ）−１−（２′，２′，
６′−トリメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノール ［αＤ ２０］＝−２９．７（ＣＨＣｌ３、４％）
【００５４】
【外３】
【００５５】以下の２つのエナンチオマーは同一のスペ
クトルを有している： （＋）（１′Ｒ，２Ｒ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，
６′−トリメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノール ［αＤ ２０］＝＋２６．３（ＣＨＣｌ３、４％）、 （−）（１′Ｓ，２Ｓ，６′Ｒ）−１−（２′，２′，
６′−トリメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノール ［αＤ ２０］＝−２３．９（ＣＨＣｌ３、４％）
クトルを有している： （＋）（１′Ｒ，２Ｒ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，
６′−トリメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノール ［αＤ ２０］＝＋２６．３（ＣＨＣｌ３、４％）、 （−）（１′Ｓ，２Ｓ，６′Ｒ）−１−（２′，２′，
６′−トリメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２
−ペンタノール ［αＤ ２０］＝−２３．９（ＣＨＣｌ３、４％）
【００５６】
【外４】
【００５７】例２ １−（２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキ
シルオキシ）−２−ペンタノールの４つの光学活性異性
体の立体選択的な製造 １．（＋）−（１Ｒ，３Ｓ，６Ｓ）−２，２，３，６−
テトラメチルシクロヘキサノール ａ）（１Ｓ，２Ｒ，５Ｓ）−２−イソプロペニル−５−
メチルシクロヘキサノール［（＋）−イソプレゴール］ 機械的な撹拌機を備え、アルゴン雰囲気下にある２ｌの
フラスコに（−）−Ｓ−シトロネラール（エナンチオマ
ー過剰量＞９８％）２５０ｇ（１．６２モル）および無
水トルエン０．８ｌを充填した。該混合物をアセトンと
氷の浴中で−５℃に冷却し、一方で無水臭化亜鉛３６５
ｇ（１．６３モル）を２時間半にわたって１０回に分け
て添加した。ＧＬＣ（気−液クロマトグラフィー）（Ca
rbowaxカラム、１５ｍ、１００℃、２２０℃まで１５℃
／分）により転化が完了するまで該混合物を−５℃でさ
らに２時間攪拌した。次いで反応混合物を濾過した。濾
液を塩水で洗浄し、次いで硫酸ナトリウムにより乾燥さ
せた。２．６×１０３Ｐａの真空下での蒸発により粗製
濃縮液２６２ｇが得られた。粗製油状物の試料をシリカ
を用いた濾過により精製した（シクロヘキサン／エチル
アセテート。９：１）。
シルオキシ）−２−ペンタノールの４つの光学活性異性
体の立体選択的な製造 １．（＋）−（１Ｒ，３Ｓ，６Ｓ）−２，２，３，６−
テトラメチルシクロヘキサノール ａ）（１Ｓ，２Ｒ，５Ｓ）−２−イソプロペニル−５−
メチルシクロヘキサノール［（＋）−イソプレゴール］ 機械的な撹拌機を備え、アルゴン雰囲気下にある２ｌの
フラスコに（−）−Ｓ−シトロネラール（エナンチオマ
ー過剰量＞９８％）２５０ｇ（１．６２モル）および無
水トルエン０．８ｌを充填した。該混合物をアセトンと
氷の浴中で−５℃に冷却し、一方で無水臭化亜鉛３６５
ｇ（１．６３モル）を２時間半にわたって１０回に分け
て添加した。ＧＬＣ（気−液クロマトグラフィー）（Ca
rbowaxカラム、１５ｍ、１００℃、２２０℃まで１５℃
／分）により転化が完了するまで該混合物を−５℃でさ
らに２時間攪拌した。次いで反応混合物を濾過した。濾
液を塩水で洗浄し、次いで硫酸ナトリウムにより乾燥さ
せた。２．６×１０３Ｐａの真空下での蒸発により粗製
濃縮液２６２ｇが得られた。粗製油状物の試料をシリカ
を用いた濾過により精製した（シクロヘキサン／エチル
アセテート。９：１）。
【００５８】分析データ：
【００５９】
【外５】
【００６０】ｂ）（−）イソプレゴンおよび（−）プレ
ゴンの混合物 アルゴン雰囲気下にあり、かつ機械的な撹拌機を備えた
３ｌのフラスコにピリジンクロロクロメート４４０ｇ
（２．０モル）、セライト４４０ｇおよび塩化メチレン
１．４ｌを充填した。ａ）で得られた粗製イソプレゴー
ル２６０ｇを３時間かけて、水浴により１５℃の温度に
保持されている該混合物に添加した。この添加の後で該
混合物を周囲温度で５時間攪拌し、かつ転化を気−液ク
ロマトグラフィーによりモニタリングした（ＳＰ−２１
００カラム、１５ｍ、１００℃。２２０℃まで１５℃／
分）。得られた懸濁液を濾過し、かつ濾液をジクロロメ
タンを用いてシリカ３００ｇにより溶離した。真空下
（２×１０３Ｐａ、浴温約４０℃）で濃縮することによ
り粗製油状物２０７ｇが得られ、これを真空下で分留し
た（Vigreuxカラム、２０ｃｍ）。１３．３Ｐａで４９
℃で蒸留されるフラクションは重さ１３０ｇであり、か
つ２つの生成物を５７：４３の比率で含有しているのみ
であり、これらはそれぞれ基準生成物とそのスペクトル
を比較することによりイソプレゴンおよびプレゴンであ
ると同定された。収率は（Ｓ）−シトロネラールに対し
て５３％であった。
ゴンの混合物 アルゴン雰囲気下にあり、かつ機械的な撹拌機を備えた
３ｌのフラスコにピリジンクロロクロメート４４０ｇ
（２．０モル）、セライト４４０ｇおよび塩化メチレン
１．４ｌを充填した。ａ）で得られた粗製イソプレゴー
ル２６０ｇを３時間かけて、水浴により１５℃の温度に
保持されている該混合物に添加した。この添加の後で該
混合物を周囲温度で５時間攪拌し、かつ転化を気−液ク
ロマトグラフィーによりモニタリングした（ＳＰ−２１
００カラム、１５ｍ、１００℃。２２０℃まで１５℃／
分）。得られた懸濁液を濾過し、かつ濾液をジクロロメ
タンを用いてシリカ３００ｇにより溶離した。真空下
（２×１０３Ｐａ、浴温約４０℃）で濃縮することによ
り粗製油状物２０７ｇが得られ、これを真空下で分留し
た（Vigreuxカラム、２０ｃｍ）。１３．３Ｐａで４９
℃で蒸留されるフラクションは重さ１３０ｇであり、か
つ２つの生成物を５７：４３の比率で含有しているのみ
であり、これらはそれぞれ基準生成物とそのスペクトル
を比較することによりイソプレゴンおよびプレゴンであ
ると同定された。収率は（Ｓ）−シトロネラールに対し
て５３％であった。
【００６１】分析データ：
【００６２】
【外６】
【００６３】ｃ）（３Ｓ，６Ｒ）−６−イソプロペニル
−２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノンおよ
び（３Ｓ，６Ｓ）−６−イソプロペニル−２，２，３，
６−テトラメチルシクロヘキサノン アルゴン雰囲気下にあり、かつ機械的な撹拌機を備えた
３ｌのフラスコに、無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
１ｌおよび鉱油中３５％の水素化カリウムペースト１５
０ｇ（約１．３モル）を充填した。懸濁液を１５℃〜２
０℃に冷却した。温度をこのレベルに保持し、その一方
でｂ）で得られた混合物５０ｇを１．５時間にわたって
滴加した。次いで該混合物を４時間攪拌し、かつ周囲温
度になるまで昇温させた。次いで該混合物を再度、１５
℃〜２０℃の温度に冷却し、かつヨウ化メチル７１ｍｌ
（１．１５ミリモル）を１時間かけて滴加した。反応混
合物を周囲温度になるまで昇温させ、次いで該混合物を
一夜攪拌した。次いで反応媒体を慎重に氷水４００ｍｌ
に注いだ。デカンテーションの後で水相をジクロロメタ
ン１００ｍｌで２回抽出した。有機相を塩水３００ｍｌ
で洗浄し、かつ無水硫酸ナトリウムにより乾燥させた。
溶剤を蒸発させ（３０℃／１．３×１０３Ｐａ）、かつ
油状の残留物を真空（５８℃〜６２℃、４０Ｐａ）下で
蒸留した。（３Ｓ）−６−イソプロペニル−２，２，
３，６−テトラメチルシクロ−ヘキサノンのジアステレ
オマー混合物（８０：２０）を９１％含有するフラクシ
ョン３２ｇが得られた。収率は４６％であった。
−２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノンおよ
び（３Ｓ，６Ｓ）−６−イソプロペニル−２，２，３，
６−テトラメチルシクロヘキサノン アルゴン雰囲気下にあり、かつ機械的な撹拌機を備えた
３ｌのフラスコに、無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
１ｌおよび鉱油中３５％の水素化カリウムペースト１５
０ｇ（約１．３モル）を充填した。懸濁液を１５℃〜２
０℃に冷却した。温度をこのレベルに保持し、その一方
でｂ）で得られた混合物５０ｇを１．５時間にわたって
滴加した。次いで該混合物を４時間攪拌し、かつ周囲温
度になるまで昇温させた。次いで該混合物を再度、１５
℃〜２０℃の温度に冷却し、かつヨウ化メチル７１ｍｌ
（１．１５ミリモル）を１時間かけて滴加した。反応混
合物を周囲温度になるまで昇温させ、次いで該混合物を
一夜攪拌した。次いで反応媒体を慎重に氷水４００ｍｌ
に注いだ。デカンテーションの後で水相をジクロロメタ
ン１００ｍｌで２回抽出した。有機相を塩水３００ｍｌ
で洗浄し、かつ無水硫酸ナトリウムにより乾燥させた。
溶剤を蒸発させ（３０℃／１．３×１０３Ｐａ）、かつ
油状の残留物を真空（５８℃〜６２℃、４０Ｐａ）下で
蒸留した。（３Ｓ）−６−イソプロペニル−２，２，
３，６−テトラメチルシクロ−ヘキサノンのジアステレ
オマー混合物（８０：２０）を９１％含有するフラクシ
ョン３２ｇが得られた。収率は４６％であった。
【００６４】分析データ：
【００６５】
【外７】
【００６６】ｄ）（３Ｓ，６Ｒ）−６−アセチル−２，
２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノンおよび（３
Ｓ，６Ｓ）−６−アセチル−２，２，３，６−テトラメ
チルシクロヘキサノン ５００ｍｌのシュレンク管に、ジクロロメタン２４０ｍ
ｌ中のｃ）で得られた（３Ｓ，６Ｒ）−６−イソプロペ
ニル−２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノン
および（３Ｓ，６Ｓ）−６−イソプロペニル−２，２，
３，６−テトラメチルシクロヘキサノンのジアステレオ
マーの混合物５８ｇ（０．３０モル）を充填した。該管
を−７８℃の温度に冷却し、かつ酸素５０ｌ／ｈ中のオ
ゾン流（２．５ｇ／ｈ）で焼結ガラスを用いて約６時
間、青色が持続するまで該溶液をバブリングした（約
０．３モル）。該管をパージし、かつ窒素を用いて脱ガ
スした後で、反応混合物を周囲温度になるまで昇温させ
た。次いで該混合物を１０％（３５０ｇ、０．３３モ
ル）の重亜硫酸ナトリウムの溶液３５０ｍｌに注ぎ、か
つ一夜攪拌した。相を分離し、かつ水相をジクロロメタ
ン１００ｍｌで２回抽出した。合した有機相を塩水１０
０ｍｌで洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウムにより乾燥
させた。該溶液を以下の工程でそのまま使用した。
２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノンおよび（３
Ｓ，６Ｓ）−６−アセチル−２，２，３，６−テトラメ
チルシクロヘキサノン ５００ｍｌのシュレンク管に、ジクロロメタン２４０ｍ
ｌ中のｃ）で得られた（３Ｓ，６Ｒ）−６−イソプロペ
ニル−２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノン
および（３Ｓ，６Ｓ）−６−イソプロペニル−２，２，
３，６−テトラメチルシクロヘキサノンのジアステレオ
マーの混合物５８ｇ（０．３０モル）を充填した。該管
を−７８℃の温度に冷却し、かつ酸素５０ｌ／ｈ中のオ
ゾン流（２．５ｇ／ｈ）で焼結ガラスを用いて約６時
間、青色が持続するまで該溶液をバブリングした（約
０．３モル）。該管をパージし、かつ窒素を用いて脱ガ
スした後で、反応混合物を周囲温度になるまで昇温させ
た。次いで該混合物を１０％（３５０ｇ、０．３３モ
ル）の重亜硫酸ナトリウムの溶液３５０ｍｌに注ぎ、か
つ一夜攪拌した。相を分離し、かつ水相をジクロロメタ
ン１００ｍｌで２回抽出した。合した有機相を塩水１０
０ｍｌで洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウムにより乾燥
させた。該溶液を以下の工程でそのまま使用した。
【００６７】ｅ）（＋）−（３Ｓ）−２，２，３，６−
テトラメチルシクロヘキサノン ２ｌのフラスコをメタノール７００ｍｌで充填し、かつ
水酸化カリウムペレット７０ｇ（１．２５モル）を一度
に導入し、かつ周囲温度で機械的な攪拌により溶解させ
た。上記により得られたジクロロメタン中のオゾン分解
生成物を１時間かけて該混合物に滴加した。この添加の
あと、ジクロロメタンを水浴を用いた加熱により蒸留し
た。得られた混合物を還流下で２時間にわたり加熱し
（浴温９０℃）、次いでメタノールの大部分を蒸留し
た。冷たい残留物を氷水３００ｍｌ上に注ぎ、かつデカ
ンテーションを行った。水相をペンタン５０ｍｌで２回
抽出し、次いで合した有機相を無水硫酸ナトリウムによ
り乾燥させ、かつ溶剤を留去した。残留物を短時間蒸留
することにより、２工程で（（３Ｓ，６Ｒ）−６−イソ
プロペニル−２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキ
サノンおよび（３Ｓ，６Ｓ）−６−イソプロペニル−
２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノールに対
して）６７％の収率で無色の油状物３３ｇが得られた。
信号１Ｈ−ＮＭＲの組み込みにより、該生成物が２つの
ジアステレオ異性体、つまりケトンのトランス−（＋）
−（３Ｓ，６Ｓ）−２，２，３，６−テトラメチルシク
ロヘキサノンとシス−（３Ｓ，６Ｒ）−２，２，３，６
−テトラメチルシクロヘキサノンの８５：１５混合物で
あることが明らかになった。
テトラメチルシクロヘキサノン ２ｌのフラスコをメタノール７００ｍｌで充填し、かつ
水酸化カリウムペレット７０ｇ（１．２５モル）を一度
に導入し、かつ周囲温度で機械的な攪拌により溶解させ
た。上記により得られたジクロロメタン中のオゾン分解
生成物を１時間かけて該混合物に滴加した。この添加の
あと、ジクロロメタンを水浴を用いた加熱により蒸留し
た。得られた混合物を還流下で２時間にわたり加熱し
（浴温９０℃）、次いでメタノールの大部分を蒸留し
た。冷たい残留物を氷水３００ｍｌ上に注ぎ、かつデカ
ンテーションを行った。水相をペンタン５０ｍｌで２回
抽出し、次いで合した有機相を無水硫酸ナトリウムによ
り乾燥させ、かつ溶剤を留去した。残留物を短時間蒸留
することにより、２工程で（（３Ｓ，６Ｒ）−６−イソ
プロペニル−２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキ
サノンおよび（３Ｓ，６Ｓ）−６−イソプロペニル−
２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノールに対
して）６７％の収率で無色の油状物３３ｇが得られた。
信号１Ｈ−ＮＭＲの組み込みにより、該生成物が２つの
ジアステレオ異性体、つまりケトンのトランス−（＋）
−（３Ｓ，６Ｓ）−２，２，３，６−テトラメチルシク
ロヘキサノンとシス−（３Ｓ，６Ｒ）−２，２，３，６
−テトラメチルシクロヘキサノンの８５：１５混合物で
あることが明らかになった。
【００６８】分析データ： ［αＤＤ２０］＝＋６５．５（ｃ＝０．０４５、ＣＨＣ
ｌ３）
ｌ３）
【００６９】
【外８】
【００７０】ｆ）（＋）−（１Ｒ，３Ｓ，６Ｓ）−２，
２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノール 反応を機械的な撹拌機、滴下漏斗、凝縮器および温度計
を備え、アルゴン雰囲気下にある１．５ｌの二重壁フラ
スコ中、該フラスコにトルエン２５０ｍｌおよび金属ナ
トリウム１５．０ｇ（０．６５モル）を１５分間、還流
に加熱して実施した。溶融した２相のトルエン／金属混
合物を強力に攪拌しながら冷却し（Medimex（Ｒ）トラ
ンスミッションによる機械的な攪拌）、かつ金属は小さ
な球体の形状に凝固した。０℃でイソプロパノール６０
ｇ（１．０モル）中の（＋）−（３Ｓ）−２，２，３，
６−テトラメチルシクロヘキサノン３３ｇ（０．２１モ
ル）の溶液を、３時間かけて金属調製物に滴加した。反
応混合物を０℃で一夜攪拌し、次いで気−液クロマトグ
ラフィー（Supelcowax、１００℃〜２００℃、１５℃／
分）は９５％の転化率を示した。エチルアルコールをゆ
っくり添加することにより残りのナトリウムを分解し、
次いで該混合物を水２００ｍｌに添加した。有機相と水
相とを分離し、かつ水相をトルエン１００ｍｌで２回抽
出した。合した有機相を塩水２００ｍｌで洗浄し、硫酸
ナトリウムを使用して乾燥させ、５．３×１０３Ｐａで
濃縮して濃縮液３８ｇが得られた。シクロヘキサン／エ
チルアセテート９５：５の溶離剤混合物を用いてシリカ
５００ｇにより溶離し、次いで２回結晶化することによ
り、純粋な（＋）−（１Ｒ，３Ｓ，６Ｓ）−２，２，
３，６−テトラメチルシクロヘキサノール１９．５ｇ
が、気−液クロマトグラフィー（Megadex５カラム、１
５ｍ、７０℃、２００℃まで２゜／分）により７０％の
収率および９８％を上回るエナンチオマー過剰率で得ら
れた。
２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノール 反応を機械的な撹拌機、滴下漏斗、凝縮器および温度計
を備え、アルゴン雰囲気下にある１．５ｌの二重壁フラ
スコ中、該フラスコにトルエン２５０ｍｌおよび金属ナ
トリウム１５．０ｇ（０．６５モル）を１５分間、還流
に加熱して実施した。溶融した２相のトルエン／金属混
合物を強力に攪拌しながら冷却し（Medimex（Ｒ）トラ
ンスミッションによる機械的な攪拌）、かつ金属は小さ
な球体の形状に凝固した。０℃でイソプロパノール６０
ｇ（１．０モル）中の（＋）−（３Ｓ）−２，２，３，
６−テトラメチルシクロヘキサノン３３ｇ（０．２１モ
ル）の溶液を、３時間かけて金属調製物に滴加した。反
応混合物を０℃で一夜攪拌し、次いで気−液クロマトグ
ラフィー（Supelcowax、１００℃〜２００℃、１５℃／
分）は９５％の転化率を示した。エチルアルコールをゆ
っくり添加することにより残りのナトリウムを分解し、
次いで該混合物を水２００ｍｌに添加した。有機相と水
相とを分離し、かつ水相をトルエン１００ｍｌで２回抽
出した。合した有機相を塩水２００ｍｌで洗浄し、硫酸
ナトリウムを使用して乾燥させ、５．３×１０３Ｐａで
濃縮して濃縮液３８ｇが得られた。シクロヘキサン／エ
チルアセテート９５：５の溶離剤混合物を用いてシリカ
５００ｇにより溶離し、次いで２回結晶化することによ
り、純粋な（＋）−（１Ｒ，３Ｓ，６Ｓ）−２，２，
３，６−テトラメチルシクロヘキサノール１９．５ｇ
が、気−液クロマトグラフィー（Megadex５カラム、１
５ｍ、７０℃、２００℃まで２゜／分）により７０％の
収率および９８％を上回るエナンチオマー過剰率で得ら
れた。
【００７１】分析データ ［αＤ ２０］＝＋１６．９（ｃ＝０．０３９、ＣＨＣｌ
３）
３）
【００７２】
【外９】
【００７３】２．（−）−（１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ）−２，
２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノール Ｒ−（＋）−シトロネラール（エナンチオマー過剰率＞
９８％）から出発して１．に記載した方法と同様に６工
程で（−）−（１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ）−２，２，３，６−
テトラメチルシクロヘキサノールを製造した。化合物
（−）−イソプレゴール、（＋）−イソプレゴール／
（＋）−プレゴン、（３Ｒ）−６−イソプロペニル−
２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノン、（３
Ｒ）−６−アセチル−２，２，３，６−テトラメチル−
シクロヘキサノン、（−）−３Ｒ−２，２，３，６−テ
トラメチルシクロヘキサノンおよび（−）−（１Ｓ，３
Ｒ，６Ｒ）−２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキ
サノールがこうして引き続き得られた。これらのスペク
トルデータは全てそれぞれのエナンチオマーのものと同
一であった。
２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノール Ｒ−（＋）−シトロネラール（エナンチオマー過剰率＞
９８％）から出発して１．に記載した方法と同様に６工
程で（−）−（１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ）−２，２，３，６−
テトラメチルシクロヘキサノールを製造した。化合物
（−）−イソプレゴール、（＋）−イソプレゴール／
（＋）−プレゴン、（３Ｒ）−６−イソプロペニル−
２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキサノン、（３
Ｒ）−６−アセチル−２，２，３，６−テトラメチル−
シクロヘキサノン、（−）−３Ｒ−２，２，３，６−テ
トラメチルシクロヘキサノンおよび（−）−（１Ｓ，３
Ｒ，６Ｒ）−２，２，３，６−テトラメチルシクロヘキ
サノールがこうして引き続き得られた。これらのスペク
トルデータは全てそれぞれのエナンチオマーのものと同
一であった。
【００７４】（−）−３Ｒ−２，２，３，６−テトラメ
チルシクロヘキサノンはαＤ ２０＝−６６．２（ｃ＝
０．０４５；ＣＨＣｌ３）を有していた。（−）−（１
Ｓ，３Ｒ，６Ｒ）−２，２，３，６−テトラメチルシク
ロヘキサノールは、エナンチオマーの分割に関して気−
液クロマトグラフィーによりｅｅ＞９８％を有していた
（Megadex５カラム、１５ｍ、７０℃、２００℃まで２
℃／分）。
チルシクロヘキサノンはαＤ ２０＝−６６．２（ｃ＝
０．０４５；ＣＨＣｌ３）を有していた。（−）−（１
Ｓ，３Ｒ，６Ｒ）−２，２，３，６−テトラメチルシク
ロヘキサノールは、エナンチオマーの分割に関して気−
液クロマトグラフィーによりｅｅ＞９８％を有していた
（Megadex５カラム、１５ｍ、７０℃、２００℃まで２
℃／分）。
【００７５】３．１，２−エポキシペンタン ａ）（Ｓ）−２−クロロ−１−ペンタノール Ｌ−ノルバリン［α２０ Ｄ＝＋３０（ｃ＝１０；ＨＣｌ
水溶液、２０％）］４８．５ｇ（０．４１モル）を６Ｎ
のＨＣｌ ７００ｍｌ中に溶解し、かつ得られる溶液を
−１０℃に冷却した。強力に攪拌しながら、亜硝酸ナト
リウム４６．４ｇ（０．６７モル）を１０分間で添加
し、その一方で温度を−５℃〜−１０℃に保持した。−
５℃で１５時間攪拌した後で、反応混合物をペンタン１
００ｍｌで３回抽出した。合した有機相を塩水２００ｍ
ｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムにより乾燥させ、かつ
減圧下で濃縮し、最終的に粗製油状物４８ｇが得られ
た。
水溶液、２０％）］４８．５ｇ（０．４１モル）を６Ｎ
のＨＣｌ ７００ｍｌ中に溶解し、かつ得られる溶液を
−１０℃に冷却した。強力に攪拌しながら、亜硝酸ナト
リウム４６．４ｇ（０．６７モル）を１０分間で添加
し、その一方で温度を−５℃〜−１０℃に保持した。−
５℃で１５時間攪拌した後で、反応混合物をペンタン１
００ｍｌで３回抽出した。合した有機相を塩水２００ｍ
ｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムにより乾燥させ、かつ
減圧下で濃縮し、最終的に粗製油状物４８ｇが得られ
た。
【００７６】この油状物を無水ジエチルエーテル５０ｍ
ｌ中に溶解させ、かつ懸濁液を１０℃でジエチルエーテ
ル２００ｍｌ中の水素化リチウムアルミニウム１２．５
ｇ（３３０ミリモル）の懸濁液に滴加した。該混合物を
慎重に氷冷した１０％の硫酸２５０ｍｌに注いだ。有機
相をデカンテーションした後で、水相を塩化ナトリウム
で飽和させ、かつジエチルエーテル５０ｍｌで２回抽出
した。合した有機抽出物を無水硫酸ナトリウムにより乾
燥させ、かつ雰囲気圧で濃縮した。１５ｃｍのVigreux
カラム中での分留により２×１０３Ｐａに関して８８℃
〜９０℃の間の沸点を有する無色の液体２７．３ｇが得
られた。収率はノルバリンに対して５３％であった。
ｌ中に溶解させ、かつ懸濁液を１０℃でジエチルエーテ
ル２００ｍｌ中の水素化リチウムアルミニウム１２．５
ｇ（３３０ミリモル）の懸濁液に滴加した。該混合物を
慎重に氷冷した１０％の硫酸２５０ｍｌに注いだ。有機
相をデカンテーションした後で、水相を塩化ナトリウム
で飽和させ、かつジエチルエーテル５０ｍｌで２回抽出
した。合した有機抽出物を無水硫酸ナトリウムにより乾
燥させ、かつ雰囲気圧で濃縮した。１５ｃｍのVigreux
カラム中での分留により２×１０３Ｐａに関して８８℃
〜９０℃の間の沸点を有する無色の液体２７．３ｇが得
られた。収率はノルバリンに対して５３％であった。
【００７７】分析データ：
【００７８】
【外１０】
【００７９】ｂ）（＋）−（Ｒ）−１，２−エポキシペ
ンタン（ｉ）（Ｓ）−２−クロロ−１−ペンタノールの精製 ピリジン３３ｇ（０．４２モル）およびトルエン５００
ｍｌ中の（Ｓ）−クロロ−１−ペンタノール２６ｇ
（０．２１モル）の溶液を０℃に冷却し、かつ３，５−
ジニトロベンゾイルクロリド５７．５ｇ（０．２５モ
ル）の溶液を０℃で２０分間で３回に分けて添加した。
該混合物を周囲温度で一夜放置し、次いで冷水３００ｍ
ｌに注いだ。分配およびトルエン５０ｍｌ×２回の抽出
により得られた、合した有機抽出物を硫酸ナトリウムに
より乾燥させ、かつ減圧下で濃縮した。粗生成物をイソ
プロピルエーテル／エタノール２：１から出発して５回
再結晶し、融点６６℃〜６８℃を有する結晶質の粉末２
６ｇが得られた（（Ｓ）−２−クロロ−ペンタノールに
対する収率３９％）。
ンタン（ｉ）（Ｓ）−２−クロロ−１−ペンタノールの精製 ピリジン３３ｇ（０．４２モル）およびトルエン５００
ｍｌ中の（Ｓ）−クロロ−１−ペンタノール２６ｇ
（０．２１モル）の溶液を０℃に冷却し、かつ３，５−
ジニトロベンゾイルクロリド５７．５ｇ（０．２５モ
ル）の溶液を０℃で２０分間で３回に分けて添加した。
該混合物を周囲温度で一夜放置し、次いで冷水３００ｍ
ｌに注いだ。分配およびトルエン５０ｍｌ×２回の抽出
により得られた、合した有機抽出物を硫酸ナトリウムに
より乾燥させ、かつ減圧下で濃縮した。粗生成物をイソ
プロピルエーテル／エタノール２：１から出発して５回
再結晶し、融点６６℃〜６８℃を有する結晶質の粉末２
６ｇが得られた（（Ｓ）−２−クロロ−ペンタノールに
対する収率３９％）。
【００８０】ジニトロベンゾエート２４ｇ（７６ミリモ
ル）、メタノール２５０ｍｌおよびメタノール中３０％
のナトリウムメトキシドの溶液１ｍｌの混合物を周囲温
度で１時間放置した。次いでピンク色の溶液を塩水２５
０ｍｌに注いだ。デカンテーションおよびジエチルエー
テル５０ｍｌで３回抽出した後、合した有機相を硫酸ナ
トリウムにより乾燥させ、かつ溶剤を雰囲気圧で蒸留し
た。バルブ・ツー・バルブ蒸留により（Ｓ）−２−クロ
ロ−１−ペンタノール８．１ｇが得られた。
ル）、メタノール２５０ｍｌおよびメタノール中３０％
のナトリウムメトキシドの溶液１ｍｌの混合物を周囲温
度で１時間放置した。次いでピンク色の溶液を塩水２５
０ｍｌに注いだ。デカンテーションおよびジエチルエー
テル５０ｍｌで３回抽出した後、合した有機相を硫酸ナ
トリウムにより乾燥させ、かつ溶剤を雰囲気圧で蒸留し
た。バルブ・ツー・バルブ蒸留により（Ｓ）−２−クロ
ロ−１−ペンタノール８．１ｇが得られた。
【００８１】（ｉｉ）クロロヒドリンサイクルの閉鎖 ２−クロロアルコール６．９５ｇ（５６．６ミリモル）
を０℃に冷却し、かつ新たに粉砕した水酸化カリウム
６．４ｇ（０．１１モル）を一度に添加した。該混合物
を周囲温度で１時間攪拌し、次いで雰囲気圧でバルブ・
ツー・バルブ蒸留を行った。水素化カルシウムから出発
する再蒸留によりエポキシド４．７ｇが得られた（炉温
９０℃）。収率は９５％であった。
を０℃に冷却し、かつ新たに粉砕した水酸化カリウム
６．４ｇ（０．１１モル）を一度に添加した。該混合物
を周囲温度で１時間攪拌し、次いで雰囲気圧でバルブ・
ツー・バルブ蒸留を行った。水素化カルシウムから出発
する再蒸留によりエポキシド４．７ｇが得られた（炉温
９０℃）。収率は９５％であった。
【００８２】分析データ：
【００８３】
【外１１】
【００８４】ｃ）（−）−（Ｓ）−１，２−エポキシペ
ンタン Ｄ−ノルバリン［α２０ Ｄ＝−３０（ｃ＝１０；ＨＣｌ
水溶液、２０％）の（Ｒ）−２−クロロペンタノールお
よび（−）−（Ｓ）−１，２−エポキシペンタンへの転
化を、３．に記載したものと類似の方法により実施し
た。
ンタン Ｄ−ノルバリン［α２０ Ｄ＝−３０（ｃ＝１０；ＨＣｌ
水溶液、２０％）の（Ｒ）−２−クロロペンタノールお
よび（−）−（Ｓ）−１，２−エポキシペンタンへの転
化を、３．に記載したものと類似の方法により実施し
た。
【００８５】［α］Ｄ ２５＝−１５．８（ｃ＝０．５
０；ＣＨＣｌ３） ４．１，２−エポキシブタン ａ）（＋）−（Ｒ）−１，２−エポキシブタン Ｌ−２−アミノ酪酸の（Ｓ）−２−クロロブタノールお
よび（＋）−１，２−エポキシブタンへの転化を上記の
通りに実施した。スペクトルデータはU. Goergens and
M. P. Schneider, Tetr. Asym. 1992, 3, 1149およびM.
J. Kim and G.M. Whitesides, J. Am. Chem. Soc. 198
8, 110, 2959により出版されたものに相応する。
０；ＣＨＣｌ３） ４．１，２−エポキシブタン ａ）（＋）−（Ｒ）−１，２−エポキシブタン Ｌ−２−アミノ酪酸の（Ｓ）−２−クロロブタノールお
よび（＋）−１，２−エポキシブタンへの転化を上記の
通りに実施した。スペクトルデータはU. Goergens and
M. P. Schneider, Tetr. Asym. 1992, 3, 1149およびM.
J. Kim and G.M. Whitesides, J. Am. Chem. Soc. 198
8, 110, 2959により出版されたものに相応する。
【００８６】ｂ）（−）−（Ｓ）−１，２−エポキシブ
タン Ｄ−２−アミノ酪酸の（Ｒ） −２−クロロブタノール
および（−）−（Ｓ）−１，２−エポキシブタンへの転
化を上記の通りに実施した。スペクトルデータはU. Sch
midt et al., Chem. 1980, 92, 201により出版されたも
のに相応する。
タン Ｄ−２−アミノ酪酸の（Ｒ） −２−クロロブタノール
および（−）−（Ｓ）−１，２−エポキシブタンへの転
化を上記の通りに実施した。スペクトルデータはU. Sch
midt et al., Chem. 1980, 92, 201により出版されたも
のに相応する。
【００８７】５．１−（２，２，３，６−テトラメチル
−１−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノールの異
性体一般的な方法 アルゴン雰囲気下で鉱油中２０％の水素化カリウムの分
散液４．０ｇ（２０ミリモル）を無水ペンタン２０ｍｌ
で洗浄し、かつデカンテーションを行い、次いで無水テ
トラヒドロフラン３０ｍｌ中に懸濁させた。ＴＨＦ３０
ｍｌ中の（＋）−（１Ｒ，３Ｓ，６Ｓ）−２，２，３，
６−テトラメチルシクロヘキサノール２．１０ｇを該懸
濁液に３０分で滴加した。反応混合物を２時間攪拌し、
次いで１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒド
ロ−２（１Ｈ）−ピリミドン（ＤＭＰＵ）２ｍｌを添加
した。該混合物を還流に加熱（浴温８０℃）し、かつ
（Ｓ）−１，２−エポキシペンタン１．５０ｇ（１７．
４ミリモル）を一度に添加した。気−液クロマトグラフ
ィー（ＳＰ−２１００カラム、１５ｍ、１００℃、２２
０℃まで１５℃／分）により出発テトラメチルシクロヘ
キサノールの９０％が転化するまで反応混合物を８０℃
に保持した。次いで反応混合物を氷水２５０ｍｌに注
ぎ、デカンテーションを行い、かつペンタン５０ｍｌで
２回抽出した。合した有機相を塩水１００ｍｌで２回洗
浄し、硫酸ナトリウムにより乾燥させ、かつ溶剤を蒸発
させた。バルブ・ツー・バルブ蒸留（炉温１１０℃、１
３．３Ｐａ）により無色の液体２．５ｇ〜３．１ｇが得
られ、これをシリカ２００ｇにより９：１のシクロヘキ
サン／エチルアセテート混合物を用いて溶離した。純粋
な光学活性１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチ
ル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール
１．３ｇ〜１．５ｇが、２，２，３，６−テトラメチル
シクロヘキサノールに対して４０％〜４６％の収率で得
られた。それぞれの異性体に関してシクロヘキサノール
およびエポキシドを所望の最終立体化学との相関関係と
して選択した。
−１−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノールの異
性体一般的な方法 アルゴン雰囲気下で鉱油中２０％の水素化カリウムの分
散液４．０ｇ（２０ミリモル）を無水ペンタン２０ｍｌ
で洗浄し、かつデカンテーションを行い、次いで無水テ
トラヒドロフラン３０ｍｌ中に懸濁させた。ＴＨＦ３０
ｍｌ中の（＋）−（１Ｒ，３Ｓ，６Ｓ）−２，２，３，
６−テトラメチルシクロヘキサノール２．１０ｇを該懸
濁液に３０分で滴加した。反応混合物を２時間攪拌し、
次いで１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒド
ロ−２（１Ｈ）−ピリミドン（ＤＭＰＵ）２ｍｌを添加
した。該混合物を還流に加熱（浴温８０℃）し、かつ
（Ｓ）−１，２−エポキシペンタン１．５０ｇ（１７．
４ミリモル）を一度に添加した。気−液クロマトグラフ
ィー（ＳＰ−２１００カラム、１５ｍ、１００℃、２２
０℃まで１５℃／分）により出発テトラメチルシクロヘ
キサノールの９０％が転化するまで反応混合物を８０℃
に保持した。次いで反応混合物を氷水２５０ｍｌに注
ぎ、デカンテーションを行い、かつペンタン５０ｍｌで
２回抽出した。合した有機相を塩水１００ｍｌで２回洗
浄し、硫酸ナトリウムにより乾燥させ、かつ溶剤を蒸発
させた。バルブ・ツー・バルブ蒸留（炉温１１０℃、１
３．３Ｐａ）により無色の液体２．５ｇ〜３．１ｇが得
られ、これをシリカ２００ｇにより９：１のシクロヘキ
サン／エチルアセテート混合物を用いて溶離した。純粋
な光学活性１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチ
ル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール
１．３ｇ〜１．５ｇが、２，２，３，６−テトラメチル
シクロヘキサノールに対して４０％〜４６％の収率で得
られた。それぞれの異性体に関してシクロヘキサノール
およびエポキシドを所望の最終立体化学との相関関係と
して選択した。
【００８８】分析データ：（＋）−（１′Ｒ，２Ｓ，
３′Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テ
トラメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペン
タノール（ＩＩａ） ［αＤ ２０］＝＋２５．５℃（ｃ＝０．０４１；ＣＨＣ
ｌ３）
３′Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テ
トラメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペン
タノール（ＩＩａ） ［αＤ ２０］＝＋２５．５℃（ｃ＝０．０４１；ＣＨＣ
ｌ３）
【００８９】
【外１２】
【００９０】（−）−（１′Ｓ，２Ｒ，３′Ｒ，６′
Ｒ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール（Ｉ
ＩＩｂ） ［αＤ ２０］＝−２６．２℃（ｃ＝０．０４２；ＣＨＣ
ｌ３） スペクトルデータは（ＩＩａ）のものと同一である。
Ｒ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール（Ｉ
ＩＩｂ） ［αＤ ２０］＝−２６．２℃（ｃ＝０．０４２；ＣＨＣ
ｌ３） スペクトルデータは（ＩＩａ）のものと同一である。
【００９１】（＋）−（１′Ｒ，２Ｒ，３′Ｓ，６′
Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール（Ｉ
ＩＩａ） ［αＤ ２０］＝＋２２．７℃（ｃ＝０．０３９；ＣＨＣ
ｌ３）
Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール（Ｉ
ＩＩａ） ［αＤ ２０］＝＋２２．７℃（ｃ＝０．０３９；ＣＨＣ
ｌ３）
【００９２】
【外１３】
【００９３】（−）−（１′Ｓ，２Ｓ，３′Ｒ，６′
Ｒ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール（Ｉ
Ｉｂ） ［αＤ ２０］＝−２２．３℃（ｃ＝０．０４６；ＣＨＣ
ｌ３） スペクトルデータは（ＩＩＩａ）のものと同一である。
Ｒ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール（Ｉ
Ｉｂ） ［αＤ ２０］＝−２２．３℃（ｃ＝０．０４６；ＣＨＣ
ｌ３） スペクトルデータは（ＩＩＩａ）のものと同一である。
【００９４】例３ コーレイ還元法による（１′Ｒ，２Ｓ，３′Ｓ，６′
Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノールおよ
び（１′Ｓ，２Ｓ，３′Ｒ，６′Ｒ）−１−（２′，
２′，３′，６′−テトラメチル−１′−シクロヘキシ
ルオキシ）−２−ペンタノールの混合物の立体選択的な
製造 １．（±）−２，２，ｃ−３，ｔ−６−テトラメチル−
Ｒ−１−シクロヘキサノール 機械的な撹拌機、滴下漏斗、凝縮器および温度計を備
え、アルゴン雰囲気下にある１．５ｌの二重壁Schmizo
フラスコ中で、該フラスコにトルエン５００ｍｌおよび
金属ナトリウム２２．５ｇ（１．０モル）を１５分間還
流に加熱することにより反応を実施した。溶融した２相
のトルエン／金属混合物を強力に攪拌しながら冷却し
（Medimex（Ｒ）トランスミッションによる機械的な攪
拌）、かつ該金属は小さな球体の形に凝固した。０℃で
イソプロパノール１５０ｇ（２．５モル）中の２，２，
３，６−テトラメチル−シクロヘキサノン５４ｇ（０．
３５モル）の溶液を３時間にわたって滴加した。反応混
合物を０℃で一夜攪拌し、かつ気−液クロマトグラフィ
ー（Supelcowax（Ｒ）カラム、１００℃〜２２０℃、１
５℃／分）は９５％の転化率を示した。エチルアルコー
ルをゆっくり添加することにより残りのナトリウムを分
解し、次いで該混合物を水１０００ｍｌに添加した。相
を分離し、かつ水相をトルエン１００ｍｌで２回抽出し
た。合した有機相を硫酸ナトリウムにより乾燥させ、か
つ蒸発させて濃縮液５４ｇが得られた。気−液クロマト
グラフィー（ＳＰ−２１００、１００℃〜２２０℃、１
５℃／分）によるエクアトリアル／アキシアル比は８
５：１５であり、かつ２つの異性体の比率は揮発性の粗
生成物に対して８９％であった。試料のバルブ・ツー・
バルブ蒸留により非揮発性材料の不在が明らかになり、
従って粗製生成物収率は約８７％であった。該生成物を
そのままでその後の工程に使用した。
Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノールおよ
び（１′Ｓ，２Ｓ，３′Ｒ，６′Ｒ）−１−（２′，
２′，３′，６′−テトラメチル−１′−シクロヘキシ
ルオキシ）−２−ペンタノールの混合物の立体選択的な
製造 １．（±）−２，２，ｃ−３，ｔ−６−テトラメチル−
Ｒ−１−シクロヘキサノール 機械的な撹拌機、滴下漏斗、凝縮器および温度計を備
え、アルゴン雰囲気下にある１．５ｌの二重壁Schmizo
フラスコ中で、該フラスコにトルエン５００ｍｌおよび
金属ナトリウム２２．５ｇ（１．０モル）を１５分間還
流に加熱することにより反応を実施した。溶融した２相
のトルエン／金属混合物を強力に攪拌しながら冷却し
（Medimex（Ｒ）トランスミッションによる機械的な攪
拌）、かつ該金属は小さな球体の形に凝固した。０℃で
イソプロパノール１５０ｇ（２．５モル）中の２，２，
３，６−テトラメチル−シクロヘキサノン５４ｇ（０．
３５モル）の溶液を３時間にわたって滴加した。反応混
合物を０℃で一夜攪拌し、かつ気−液クロマトグラフィ
ー（Supelcowax（Ｒ）カラム、１００℃〜２２０℃、１
５℃／分）は９５％の転化率を示した。エチルアルコー
ルをゆっくり添加することにより残りのナトリウムを分
解し、次いで該混合物を水１０００ｍｌに添加した。相
を分離し、かつ水相をトルエン１００ｍｌで２回抽出し
た。合した有機相を硫酸ナトリウムにより乾燥させ、か
つ蒸発させて濃縮液５４ｇが得られた。気−液クロマト
グラフィー（ＳＰ−２１００、１００℃〜２２０℃、１
５℃／分）によるエクアトリアル／アキシアル比は８
５：１５であり、かつ２つの異性体の比率は揮発性の粗
生成物に対して８９％であった。試料のバルブ・ツー・
バルブ蒸留により非揮発性材料の不在が明らかになり、
従って粗製生成物収率は約８７％であった。該生成物を
そのままでその後の工程に使用した。
【００９５】２．（±）−Ｒ−２−アリルオキシ−１，
１，ｔ−３，ｃ−６−テトラメチルシクロヘキサン １リットルの容器にアルゴン雰囲気下で鉱油中２０％の
ＫＨの分散液３０ｇ（約０．１５モル）を充填した。該
分散液を５０℃〜７０℃の石油エーテルのフラクション
５０ｍｌで希釈し、攪拌し、デカンテーションを行い、
次いで液体をピペットで除去した。この操作を繰り返す
ことにより、鉱油の大部分を除去した。次いでＴＨＦ１
００ｍｌを添加し、かつＴＨＦ１０ｍｌ中の１．で得ら
れた２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキサ
ノール２０ｇ（０．１３モル）を３０分間で、撹拌下
（Medimex（Ｒ）による機械的な攪拌）に滴加した。周
囲温度での攪拌を１時間継続し、次いで該混合物を０℃
に冷却した。ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１００
ｍｌ中の臭化アリル２３ｇ（０．１９モル）の溶液を１
時間にわたって添加し、その一方で反応温度を０℃に保
持した。該混合物を添加後にさらに１時間０℃で放置
し、次いで氷水５００ｍｌに注いだ。ペンタン１００ｍ
ｌで３回、相を分離した。合した有機相を５％の水性ア
ンモニア３００ｍｌにより洗浄し、次いで水２００ｍｌ
で２回洗浄し、硫酸ナトリウムにより乾燥させ、かつ蒸
発させて、粗製油状物３３ｇが得られた。Vigreuxカラ
ム（１５ｃｍ、＜１３．３Ｐａ）中での蒸留により、１
３．３Ｐａで沸点４３℃〜４４℃を有する無色の液体２
３．６ｇが得られた。気−液クロマトグラフィー（ＳＰ
−２１００、１００℃〜２２０℃、１５℃／分）により
達成された純度は８５％であった。収率は７９％であっ
た。
１，ｔ−３，ｃ−６−テトラメチルシクロヘキサン １リットルの容器にアルゴン雰囲気下で鉱油中２０％の
ＫＨの分散液３０ｇ（約０．１５モル）を充填した。該
分散液を５０℃〜７０℃の石油エーテルのフラクション
５０ｍｌで希釈し、攪拌し、デカンテーションを行い、
次いで液体をピペットで除去した。この操作を繰り返す
ことにより、鉱油の大部分を除去した。次いでＴＨＦ１
００ｍｌを添加し、かつＴＨＦ１０ｍｌ中の１．で得ら
れた２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキサ
ノール２０ｇ（０．１３モル）を３０分間で、撹拌下
（Medimex（Ｒ）による機械的な攪拌）に滴加した。周
囲温度での攪拌を１時間継続し、次いで該混合物を０℃
に冷却した。ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１００
ｍｌ中の臭化アリル２３ｇ（０．１９モル）の溶液を１
時間にわたって添加し、その一方で反応温度を０℃に保
持した。該混合物を添加後にさらに１時間０℃で放置
し、次いで氷水５００ｍｌに注いだ。ペンタン１００ｍ
ｌで３回、相を分離した。合した有機相を５％の水性ア
ンモニア３００ｍｌにより洗浄し、次いで水２００ｍｌ
で２回洗浄し、硫酸ナトリウムにより乾燥させ、かつ蒸
発させて、粗製油状物３３ｇが得られた。Vigreuxカラ
ム（１５ｃｍ、＜１３．３Ｐａ）中での蒸留により、１
３．３Ｐａで沸点４３℃〜４４℃を有する無色の液体２
３．６ｇが得られた。気−液クロマトグラフィー（ＳＰ
−２１００、１００℃〜２２０℃、１５℃／分）により
達成された純度は８５％であった。収率は７９％であっ
た。
【００９６】分析データ：
【００９７】
【外１４】
【００９８】３．（±）−２−［（２，２−ｃ−３−ｔ
−６−テトラメチル−Ｒ−１−シクロヘキシルオキシ）
メチル］オキシラン １ｌのフラスコにジクロロメタン２００ｍｌおよび純度
７０％のｍ−クロロ過安息香酸５０ｇ（０．２モル）を
充填した。混合物を０℃に冷却し、かつジクロロメタン
２００ｍｌ中の２．で得られたアリルエーテル１９．５
ｇの８５％溶液を０℃で１．５時間にわたって添加し
た。反応混合物を１時間放置して周囲温度に昇温させ、
次いで一夜放置した。次に該混合物を２０％のＮａＯＨ
水溶液６００ｍｌに注ぎ、かつ０．５時間攪拌した。分
離した有機相をＮａＯＨの２０％水溶液１００ｍｌで、
次いで塩水２００ｍｌで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリ
ウム）、かつ濃縮して粗製油状物２５ｇが得られた。２
０ｃｍのWidmerカラム中での蒸留により、無色の液体１
９．０ｇが回収され、これは気−液クロマトグラフィー
（ＳＰ−２１００、１００℃〜２２０℃、１５℃／分）
の結果によれば純度９５％であった。収率は８５％であ
った。
−６−テトラメチル−Ｒ−１−シクロヘキシルオキシ）
メチル］オキシラン １ｌのフラスコにジクロロメタン２００ｍｌおよび純度
７０％のｍ−クロロ過安息香酸５０ｇ（０．２モル）を
充填した。混合物を０℃に冷却し、かつジクロロメタン
２００ｍｌ中の２．で得られたアリルエーテル１９．５
ｇの８５％溶液を０℃で１．５時間にわたって添加し
た。反応混合物を１時間放置して周囲温度に昇温させ、
次いで一夜放置した。次に該混合物を２０％のＮａＯＨ
水溶液６００ｍｌに注ぎ、かつ０．５時間攪拌した。分
離した有機相をＮａＯＨの２０％水溶液１００ｍｌで、
次いで塩水２００ｍｌで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリ
ウム）、かつ濃縮して粗製油状物２５ｇが得られた。２
０ｃｍのWidmerカラム中での蒸留により、無色の液体１
９．０ｇが回収され、これは気−液クロマトグラフィー
（ＳＰ−２１００、１００℃〜２２０℃、１５℃／分）
の結果によれば純度９５％であった。収率は８５％であ
った。
【００９９】分析データ：
【０１００】
【外１５】
【０１０１】４．（±）−１−（２，２，ｃ−３，ｔ−
６−テトラメチル−Ｒ−１−シクロヘキシルオキシ）−
２−ペンタノール アルゴン雰囲気下にある５００ｍｌのフラスコにＴＨＦ
６０ｍｌ、３．で得られたエポキシド６ｇ（２６ミリモ
ル）およびヨウ化銅（Ｉ）０．３０ｇ（１．５ミリモ
ル）を充填した。機械的に攪拌される混合物を０℃に冷
却し、かつＴＨＦ中臭化エチルマグネシウムの０．３６
Ｍの溶液１１０ｍｌを１．５時間にわたって滴加した。
得られた混合物をさらに３０分間攪拌し、次いで周囲温
度に昇温するまで放置した。次いでＮＨ４Ｃｌ飽和水溶
液に注ぎ、ペンタン１００ｍｌで３回デカンテーション
し、かつ塩水１００ｍｌで洗浄した。硫酸ナトリウム上
で乾燥させた後、溶剤を蒸発させて粗製油状物９．３ｇ
が得られた。バルブ・ツー・バルブ蒸留（１０３Ｐａ、
炉温１３５℃）により純度８１％（気−液クロマトグラ
フィーＳＰ−２１００、１００℃〜２２０℃、１５℃／
分）の生成物５．７ｇが収率７２％で得られた。生成物
をそのまま以下の工程で使用した。
６−テトラメチル−Ｒ−１−シクロヘキシルオキシ）−
２−ペンタノール アルゴン雰囲気下にある５００ｍｌのフラスコにＴＨＦ
６０ｍｌ、３．で得られたエポキシド６ｇ（２６ミリモ
ル）およびヨウ化銅（Ｉ）０．３０ｇ（１．５ミリモ
ル）を充填した。機械的に攪拌される混合物を０℃に冷
却し、かつＴＨＦ中臭化エチルマグネシウムの０．３６
Ｍの溶液１１０ｍｌを１．５時間にわたって滴加した。
得られた混合物をさらに３０分間攪拌し、次いで周囲温
度に昇温するまで放置した。次いでＮＨ４Ｃｌ飽和水溶
液に注ぎ、ペンタン１００ｍｌで３回デカンテーション
し、かつ塩水１００ｍｌで洗浄した。硫酸ナトリウム上
で乾燥させた後、溶剤を蒸発させて粗製油状物９．３ｇ
が得られた。バルブ・ツー・バルブ蒸留（１０３Ｐａ、
炉温１３５℃）により純度８１％（気−液クロマトグラ
フィーＳＰ−２１００、１００℃〜２２０℃、１５℃／
分）の生成物５．７ｇが収率７２％で得られた。生成物
をそのまま以下の工程で使用した。
【０１０２】５．（±）−１−（２，２，ｃ−３，ｔ−
６−テトラメチル−Ｒ−１−シクロヘキシルオキシ）−
２−ペンタノン ジクロロメタン２０ｍｌ中に溶解した４．で得られた純
度８１％のアルコール４ｇ（１３ミリモル）の試料を、
ジクロロメタン３００ｍｌ中のセライト１５ｇおよびピ
リジンクロロクロメート１４ｇの懸濁液に周囲温度で滴
加した。転化が完了するまで該混合物を３０分間攪拌
し、かつＳｉＯ２ ２００ｇを介して濾過した。純度９
８％の生成物２．８ｇが収率８９％で得られた。
６−テトラメチル−Ｒ−１−シクロヘキシルオキシ）−
２−ペンタノン ジクロロメタン２０ｍｌ中に溶解した４．で得られた純
度８１％のアルコール４ｇ（１３ミリモル）の試料を、
ジクロロメタン３００ｍｌ中のセライト１５ｇおよびピ
リジンクロロクロメート１４ｇの懸濁液に周囲温度で滴
加した。転化が完了するまで該混合物を３０分間攪拌
し、かつＳｉＯ２ ２００ｇを介して濾過した。純度９
８％の生成物２．８ｇが収率８９％で得られた。
【０１０３】分析データ：
【０１０４】
【外１６】
【０１０５】６．（１′Ｒ，２Ｓ，３′Ｓ，６′Ｓ）−
１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−１′−
シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノールおよび
（１′Ｓ，２Ｓ，３′Ｒ，６′Ｒ）−１−（２′，
２′，３′，６′−テトラメチル−１′−シクロヘキシ
ルオキシ）−２−ペンタノール ａ）触媒の製造 ディーン・シュタルク(Dean-Stark)トラップおよび凝縮
器を備え、アルゴン雰囲気下にある１５０ｍｌの三口フ
ラスコに、トルエン７０ｍｌおよびＳ−α，α−ジフェ
ニルプロリノール５．１５ｇ（０．０２０モル）を充填
した。トリメチルボロキシン１．７０ｇ（０．０１４モ
ル）を３分間で導入した。白色の沈殿物が現れ、かつト
ルエン３５ｍｌを添加し、その一方で該混合物を３０分
間連続して攪拌した。該混合物を還流に加熱し（９８
℃）、かつ水をトラップに分離した。トルエンを数回添
加し、かつ水をもはや蒸留できなくなり、かつ全ての沈
殿物が消滅するまで水の分離を続けた。黄色の溶液を冷
却し、かつアルゴン雰囲気下で検定フラスコへ移した。
最終的な体積は、ジフェニルプロリノールの全選択的転
化率を想定して、０．４Ｍの滴定量で５０ｍｌであっ
た。
１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−１′−
シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノールおよび
（１′Ｓ，２Ｓ，３′Ｒ，６′Ｒ）−１−（２′，
２′，３′，６′−テトラメチル−１′−シクロヘキシ
ルオキシ）−２−ペンタノール ａ）触媒の製造 ディーン・シュタルク(Dean-Stark)トラップおよび凝縮
器を備え、アルゴン雰囲気下にある１５０ｍｌの三口フ
ラスコに、トルエン７０ｍｌおよびＳ−α，α−ジフェ
ニルプロリノール５．１５ｇ（０．０２０モル）を充填
した。トリメチルボロキシン１．７０ｇ（０．０１４モ
ル）を３分間で導入した。白色の沈殿物が現れ、かつト
ルエン３５ｍｌを添加し、その一方で該混合物を３０分
間連続して攪拌した。該混合物を還流に加熱し（９８
℃）、かつ水をトラップに分離した。トルエンを数回添
加し、かつ水をもはや蒸留できなくなり、かつ全ての沈
殿物が消滅するまで水の分離を続けた。黄色の溶液を冷
却し、かつアルゴン雰囲気下で検定フラスコへ移した。
最終的な体積は、ジフェニルプロリノールの全選択的転
化率を想定して、０．４Ｍの滴定量で５０ｍｌであっ
た。
【０１０６】ｂ）還元 冷却ジャケットおよび機械的撹拌機を備えた２００ｍｌ
の反応器をアルゴン雰囲気下においた。無水ＴＨＦ２５
ｍｌを導入し、かつ０℃に冷却した（−１℃に固定した
低温浴の循環）。ａ）で得られた０．４Ｍの触媒溶液
０．７ｍｌ（０．３ミリモル）を添加し、次いでＴＨＦ
中ボラン．Ｍｅ２Ｓの２Ｍ溶液２．４ｍｌ（４．８ミリ
モル）を添加した。シリンジを使用して１−（２，２，
３，６−テトラメチルシクロヘキシルオキシ）−２−ペ
ンタノン１．７ｇ（７．１ミリモル）を６時間にわたっ
て添加し、その一方で温度を０℃に維持した。次いで該
反応混合物を１０％のＮａＯＨ水溶液３００ｍｌ上に注
ぎ、かつデカンテーションを行った。水相をペンタン１
００ｍｌ×２回で抽出した。合した有機相を塩水で洗浄
し、硫酸ナトリウムにより乾燥させ、かつ減圧下で濃縮
した。残留物を蒸留し（バルブ・ツー・バルブ蒸留、１
２５℃、１３３Ｐａ）、無色の液体１．６ｇが得られ
た。収率は９４％であった。
の反応器をアルゴン雰囲気下においた。無水ＴＨＦ２５
ｍｌを導入し、かつ０℃に冷却した（−１℃に固定した
低温浴の循環）。ａ）で得られた０．４Ｍの触媒溶液
０．７ｍｌ（０．３ミリモル）を添加し、次いでＴＨＦ
中ボラン．Ｍｅ２Ｓの２Ｍ溶液２．４ｍｌ（４．８ミリ
モル）を添加した。シリンジを使用して１−（２，２，
３，６−テトラメチルシクロヘキシルオキシ）−２−ペ
ンタノン１．７ｇ（７．１ミリモル）を６時間にわたっ
て添加し、その一方で温度を０℃に維持した。次いで該
反応混合物を１０％のＮａＯＨ水溶液３００ｍｌ上に注
ぎ、かつデカンテーションを行った。水相をペンタン１
００ｍｌ×２回で抽出した。合した有機相を塩水で洗浄
し、硫酸ナトリウムにより乾燥させ、かつ減圧下で濃縮
した。残留物を蒸留し（バルブ・ツー・バルブ蒸留、１
２５℃、１３３Ｐａ）、無色の液体１．６ｇが得られ
た。収率は９４％であった。
【０１０７】［αＤ ２０］＝−２．６（ｃ＝０．０４
５；ＣＨＣｌ３）例４ 付香組成物の製造 織物柔軟剤のための付香組成物を以下の成分から製造し
た： 成分 質量部 ベンジルアセテート １０ シトロネリルアセテート ３０ シンナミックアルコール ２５ フェンキルアルコール １０％＊ １５ ベンズアルデヒド １０％＊ １３０ レニック(Lenic)アルデヒド Ｃ１１ １０％＊ ３０ アルデヒド Ｃ１２ ５０％＊ ２０ ヘキシルシンナミックアルデヒド ４０５ ２−メチルウンデカナール １０％＊ ４５ Ambrox（Ｒ） １０％＊ ２０ アンスラニル酸メチル ４０ γ−ウンデカラクトン ３５ ラズベリーケトン １％＊ ８０ 安息香酸メチル １０％＊ ４５ カンファー ２０ シトロネロール １３０ アリルフェノキシアセテート １０ クマリン ８０ α−ダマスコン １％＊ ４０ エチルバニリン ４５ オイゲノールＦ １６５ Galaxolide （Ｒ） ２） ２２０ Hedione （Ｒ） ３） ３００ ヘリオトロピン ３０ 合成ヒドロキシシトロネラール １０％＊ ８０ Iralia （Ｒ） ４） ４９０ Lilial （Ｒ） ５） １１０ リナロール ２０ Lyral （Ｒ） ６） ７５ マンダリン精油 ５０ メチルオイゲノール １０％ ５０ 結晶メチルナフチルケトン ４０ クリスタルモス ４０ ローズオキサイド ２０ パラクレゾールエクストラ １０％＊ ２０ パチョリ精油 ２００ フェネチロール ord. ５０ フェニルヘキサノール ７５ オレンジ精油 ２０ アミルサリチレート ７５ ベンジルサリチレート ２４０ フェニルエチルサリチレート １０％＊ ５０ ３−（Ｚ）−ヘキセノールサリチレート ２０ ヘキシルサリチレート ９０ Tonalide （Ｒ） ７） １８０ バニリン １０％＊ ７０ Zestover ８） ３０ Galbex （Ｒ） ９） １０％ ４０ α−ターピネオール ９５ 合計 ４２００ ＊ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 １） ８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−
テトラノルラブダナム；製造元：スイス、ジュネーブ
在、Firmenich SA、 ２） １，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，
６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−
２−ベンゾピラン；製造元：ＵＳＡ在、International
Flavors & Fragrances、 ３） メチルジヒドロジャスモネート；製造元：スイ
ス、ジュネーブ在、Firmenich SA、 ４） メチルイオノンの異性体混合物；製造元：スイ
ス、ジュネーブ在、Firmenich SA、 ５） ３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプ
ロパノール；製造元：スイス、Vernier在、Givaudan-Ro
ure SA、 ６） ４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−
３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド＋３−（４
−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキ
セン−１−カルボアルデヒド；製造元：ＵＳＡ在、Inte
rnational Flavors & Fragrances、 ７） （５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，５，
６，８，８−ヘキサメチル−２−ナフチル）−１−エタ
ノン；製造元：オランダ在、ＰＦＷ、 ８） ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カ
ルボアルデヒド；製造元：スイス、ジュネーブ在、Firm
enich SA、 ９） 製造元：スイス、ジュネーブ在、Firmenich SA。
５；ＣＨＣｌ３）例４ 付香組成物の製造 織物柔軟剤のための付香組成物を以下の成分から製造し
た： 成分 質量部 ベンジルアセテート １０ シトロネリルアセテート ３０ シンナミックアルコール ２５ フェンキルアルコール １０％＊ １５ ベンズアルデヒド １０％＊ １３０ レニック(Lenic)アルデヒド Ｃ１１ １０％＊ ３０ アルデヒド Ｃ１２ ５０％＊ ２０ ヘキシルシンナミックアルデヒド ４０５ ２−メチルウンデカナール １０％＊ ４５ Ambrox（Ｒ） １０％＊ ２０ アンスラニル酸メチル ４０ γ−ウンデカラクトン ３５ ラズベリーケトン １％＊ ８０ 安息香酸メチル １０％＊ ４５ カンファー ２０ シトロネロール １３０ アリルフェノキシアセテート １０ クマリン ８０ α−ダマスコン １％＊ ４０ エチルバニリン ４５ オイゲノールＦ １６５ Galaxolide （Ｒ） ２） ２２０ Hedione （Ｒ） ３） ３００ ヘリオトロピン ３０ 合成ヒドロキシシトロネラール １０％＊ ８０ Iralia （Ｒ） ４） ４９０ Lilial （Ｒ） ５） １１０ リナロール ２０ Lyral （Ｒ） ６） ７５ マンダリン精油 ５０ メチルオイゲノール １０％ ５０ 結晶メチルナフチルケトン ４０ クリスタルモス ４０ ローズオキサイド ２０ パラクレゾールエクストラ １０％＊ ２０ パチョリ精油 ２００ フェネチロール ord. ５０ フェニルヘキサノール ７５ オレンジ精油 ２０ アミルサリチレート ７５ ベンジルサリチレート ２４０ フェニルエチルサリチレート １０％＊ ５０ ３−（Ｚ）−ヘキセノールサリチレート ２０ ヘキシルサリチレート ９０ Tonalide （Ｒ） ７） １８０ バニリン １０％＊ ７０ Zestover ８） ３０ Galbex （Ｒ） ９） １０％ ４０ α−ターピネオール ９５ 合計 ４２００ ＊ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 １） ８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−
テトラノルラブダナム；製造元：スイス、ジュネーブ
在、Firmenich SA、 ２） １，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，
６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−
２−ベンゾピラン；製造元：ＵＳＡ在、International
Flavors & Fragrances、 ３） メチルジヒドロジャスモネート；製造元：スイ
ス、ジュネーブ在、Firmenich SA、 ４） メチルイオノンの異性体混合物；製造元：スイ
ス、ジュネーブ在、Firmenich SA、 ５） ３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプ
ロパノール；製造元：スイス、Vernier在、Givaudan-Ro
ure SA、 ６） ４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−
３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド＋３−（４
−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキ
セン−１−カルボアルデヒド；製造元：ＵＳＡ在、Inte
rnational Flavors & Fragrances、 ７） （５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，５，
６，８，８−ヘキサメチル−２−ナフチル）−１−エタ
ノン；製造元：オランダ在、ＰＦＷ、 ８） ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カ
ルボアルデヒド；製造元：スイス、ジュネーブ在、Firm
enich SA、 ９） 製造元：スイス、ジュネーブ在、Firmenich SA。
【０１０８】（＋）−（１′Ｒ，２Ｓ，３′Ｓ，６′
Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノールを１
００質量部添加することにより、この付香組成物の香り
のパチョリノートは強化され、その際、該組成物はいっ
そうアンバー香のある、バルサミックな、ほぼジューシ
ーなコノテーションが付与される。（＋）−（１′Ｒ，
２Ｓ，３′Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，３′，
６′，テトラメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−
２−ペンタノールを（＋）−（１′Ｒ，２Ｒ，３′Ｓ，
６′Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチ
ル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール
と交換すると、該組成物の香りはいっそうアンバー香が
あり、シダー香があり、より乾いた、リッチな香りにな
る。
Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノールを１
００質量部添加することにより、この付香組成物の香り
のパチョリノートは強化され、その際、該組成物はいっ
そうアンバー香のある、バルサミックな、ほぼジューシ
ーなコノテーションが付与される。（＋）−（１′Ｒ，
２Ｓ，３′Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，３′，
６′，テトラメチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−
２−ペンタノールを（＋）−（１′Ｒ，２Ｒ，３′Ｓ，
６′Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチ
ル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール
と交換すると、該組成物の香りはいっそうアンバー香が
あり、シダー香があり、より乾いた、リッチな香りにな
る。
【０１０９】例５ 男性用オードトワレのための付香組成物の調整 男性用オードトワレのベース組成物を以下の成分から製
造した： 成分 質量部 ベンジルアセテート ２５ ゲラニルアセテート ５ リナリルアセテート ６０ スチラリルアセテート ３０ ヘキシルシンナミックアルデヒド ３４０ アリルアミルグリコレート １５ ワームウッド精油 １０％＊ ５０ ラズベリーケトン １％＊ ２０ ベルガモットabergapt精油 １００ カルダモン ５ Cashumeran １） １０ Sfumaレモン精油 １００ シトロネロール １１０ クマリン ２０ クミンオイル １０％＊ ５０ セイヨウヒノキ精油 ９０ α−ダマスコン １％＊ １２０ ジヒドロミルセノール ２） ２９０ １−アリル−４−メトキシベンゼン ３） ２５ オイゲノール １０ フェニルエチルホルミエート １０％ ２０ 合成杜松精油 １００ ゲラニオール １５ Hedion （Ｒ） HC ４） ２７０ 合成ヒドロキシシトロネラール ６０ インドール １％ ４０ Iso E Super ５） ５００ ラブダナムres. Spain １０％＊ ４０ ラバンジン grosso ５０ リナロール ８５ Lyral （Ｒ） ６） １００ α−イソ−メチルイオノン １７０ クリスタル・モス ８０ ケトンムスク ５０ ２−メチルノニノエート １０％＊ ２０ パチョリ精油 ４００ フェネチロール ord. ６０ フェニルエチルフェニルアセテート １０％ ８５ ベンジルサリチレート １１０ Sandalore （Ｒ） ７） ２０ ５−メチル−３−ヘプタノンオキシム ８） １０％＊ ５０ Tonalide （Ｒ） ９） １００ イランイラン extra ２０ 合計 ３９２０ ＊ジプロピレングリコール中 １）１，２，３，５，６，７，−ヘキサヒドロ−１，
１，２，３，３−ペンタメチル−４−インデノン；製造
元：ＵＳＡ在、International Flavors & Fragrances、 ２）製造元：ＵＳＡ在、International Flavors & Frag
rances、 ３）製造元：スイス、Vernier在、Givaudan-Roure SA、 ４）高いシス異性体含有率を有するメチルジヒドロジャ
スモネート；製造元：スイス、ジュネーブ在、Firmenic
h SA、 ５）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチ
ル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；製造元：ＵＳ
Ａ在、International Flavors & Fragrances、 ６）４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３
−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド＋３−（４−
ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセ
ン−１−カルボアルデヒド；製造元：ＵＳＡ在、Intern
ational Flavors& Fragrances、 ７）３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−
シクロペンテン−１−イル）；製造元：スイス、Vernie
r在、Givaudan-Roure SA、 ８）製造元：製造元：スイス、Vernier在、Givaudan-Ro
ure SA、 ９）（５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，５，
６，８，８，−ヘキサメチル−２−ナフチル）−１−エ
タノン；製造元：ＰＦＷ、オランダ。
造した： 成分 質量部 ベンジルアセテート ２５ ゲラニルアセテート ５ リナリルアセテート ６０ スチラリルアセテート ３０ ヘキシルシンナミックアルデヒド ３４０ アリルアミルグリコレート １５ ワームウッド精油 １０％＊ ５０ ラズベリーケトン １％＊ ２０ ベルガモットabergapt精油 １００ カルダモン ５ Cashumeran １） １０ Sfumaレモン精油 １００ シトロネロール １１０ クマリン ２０ クミンオイル １０％＊ ５０ セイヨウヒノキ精油 ９０ α−ダマスコン １％＊ １２０ ジヒドロミルセノール ２） ２９０ １−アリル−４−メトキシベンゼン ３） ２５ オイゲノール １０ フェニルエチルホルミエート １０％ ２０ 合成杜松精油 １００ ゲラニオール １５ Hedion （Ｒ） HC ４） ２７０ 合成ヒドロキシシトロネラール ６０ インドール １％ ４０ Iso E Super ５） ５００ ラブダナムres. Spain １０％＊ ４０ ラバンジン grosso ５０ リナロール ８５ Lyral （Ｒ） ６） １００ α−イソ−メチルイオノン １７０ クリスタル・モス ８０ ケトンムスク ５０ ２−メチルノニノエート １０％＊ ２０ パチョリ精油 ４００ フェネチロール ord. ６０ フェニルエチルフェニルアセテート １０％ ８５ ベンジルサリチレート １１０ Sandalore （Ｒ） ７） ２０ ５−メチル−３−ヘプタノンオキシム ８） １０％＊ ５０ Tonalide （Ｒ） ９） １００ イランイラン extra ２０ 合計 ３９２０ ＊ジプロピレングリコール中 １）１，２，３，５，６，７，−ヘキサヒドロ−１，
１，２，３，３−ペンタメチル−４−インデノン；製造
元：ＵＳＡ在、International Flavors & Fragrances、 ２）製造元：ＵＳＡ在、International Flavors & Frag
rances、 ３）製造元：スイス、Vernier在、Givaudan-Roure SA、 ４）高いシス異性体含有率を有するメチルジヒドロジャ
スモネート；製造元：スイス、ジュネーブ在、Firmenic
h SA、 ５）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチ
ル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；製造元：ＵＳ
Ａ在、International Flavors & Fragrances、 ６）４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３
−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド＋３−（４−
ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセ
ン−１−カルボアルデヒド；製造元：ＵＳＡ在、Intern
ational Flavors& Fragrances、 ７）３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−
シクロペンテン−１−イル）；製造元：スイス、Vernie
r在、Givaudan-Roure SA、 ８）製造元：製造元：スイス、Vernier在、Givaudan-Ro
ure SA、 ９）（５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，５，
６，８，８，−ヘキサメチル−２−ナフチル）−１−エ
タノン；製造元：ＰＦＷ、オランダ。
【０１１０】（＋）−（１′Ｒ，２Ｓ，３′Ｓ，６′
Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール３０
０質量部をこのベース組成物に添加し、新規の組成物が
得られる。該組成物の香りはウッディーでアンバー香の
あるタイプの強烈なトップノートを有しており、ほとん
どバルサミックなインセンスのサブノートを伴ってい
る。
Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチル−
１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール３０
０質量部をこのベース組成物に添加し、新規の組成物が
得られる。該組成物の香りはウッディーでアンバー香の
あるタイプの強烈なトップノートを有しており、ほとん
どバルサミックなインセンスのサブノートを伴ってい
る。
【０１１１】同量の（＋）−（１′Ｒ，２Ｒ，３′Ｓ，
６′Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチ
ル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール
の添加はベース組成物の香りに異なった効果をもたら
す。新規の組成物は前者ほど強烈ではないウッディーな
香りのノートを有するが、しかしこのノートはより乾い
た、ほとんどぴりっとした感じであり、そしてもはやバ
ルサミックではない。
６′Ｓ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチ
ル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール
の添加はベース組成物の香りに異なった効果をもたら
す。新規の組成物は前者ほど強烈ではないウッディーな
香りのノートを有するが、しかしこのノートはより乾い
た、ほとんどぴりっとした感じであり、そしてもはやバ
ルサミックではない。
【０１１２】例６ 女性用オードトワレのための付香組成物の調製 女性用のオリエンタルタイプのオードトワレのためのベ
ース組成物を以下の成分から製造した： 成分 質量部 ベンジルアセテート １５０ シトロネリルアセテート ７０ ゲラニルアセテート １４５ リナリルアセテート １００ アミルシンナミックアルデヒド １０ レニックアルデヒド Ｃ１１ １０％＊ ４０ ヘキシルシンナミックアルデヒド ５０ ２−メチル１−ウンデカナール １％＊ ２０ Life-of-the-valleyアルデヒド1) ５０％* ２０ アニマリスSynarome ２） １０ 合成ベルガモット精油 １２０ Sfumaレモン精油 ２５０ シトロネロール ６５ ２−メチル−４−フェニル−２−ブタノール １３５ クマリン １１０ γ−デカラクトン １０％＊ ４０ エチルバニリン １５ オイゲノール １８５ ゲラニオール １３５ Hedione （Ｒ） ３） ２０ 合成ヒドロキシシトロネラール ２９０ イソブチルキノリン ４） １０％＊ １０ イソオイゲノールエクストラ ７０ ラベンダー ９０ リナロール １５０ Lyral （Ｒ） ５） ２５ マンダリン精油 ８０ Dalma オークモス abs. ６） １０％＊ ８０ ムスクケトン １２０ ミル精油 １００ マンダリンアルデヒド １０％＊＊ ２０ パチョリ精油 ３１０ フェネチロール ２６０ フェニルエチルフェニルアセテート １０％ １０ フェニルエチルピバレート １０５ オレンジ精油 １３０ ベンジルサリチレート ４７５ ３−（Ｚ）−ヘキセノールサリチレート １１０ スチラックス精油 ７） ３０ バニリン ５５ Vertofix heart ８） ３００ Mandarinal ９） １０％＊ ３０ 合計 ４６３０＊ ジプロピレングリコール中＊＊ エチルシトレート中 １）（３，７−ジメチル−６−オクテニルオキシ）−ア
セトアルデヒド；製造元：ＵＳＡ在、International Fl
avors & Fragrances、 ２）製造元：スイス、ジュネーブ在、Firmenich SA、 ３）メチルジヒドロジャスモネート；製造元：スイス、
ジュネーブ在、Firmenich SA、 ４）製造元：ＵＳＡ在、International Flavors & Frag
rances、 ５）４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３
−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド＋３−（４−
ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセ
ン−１−カルボアルデヒド；製造元：ＵＳＡ在、Intern
ational Flavors& Fragrances、 ６）製造元：スイス、ジュネーブ在、Firmenich SA、 ７）製造元：ＵＳＡ在、International Flavors & Frag
rances、 ８）製造元：ＵＳＡ在、International Flavors & Frag
rances、 ９）製造元：スイス、ジュネーブ在、Firmenich SA。
ース組成物を以下の成分から製造した： 成分 質量部 ベンジルアセテート １５０ シトロネリルアセテート ７０ ゲラニルアセテート １４５ リナリルアセテート １００ アミルシンナミックアルデヒド １０ レニックアルデヒド Ｃ１１ １０％＊ ４０ ヘキシルシンナミックアルデヒド ５０ ２−メチル１−ウンデカナール １％＊ ２０ Life-of-the-valleyアルデヒド1) ５０％* ２０ アニマリスSynarome ２） １０ 合成ベルガモット精油 １２０ Sfumaレモン精油 ２５０ シトロネロール ６５ ２−メチル−４−フェニル−２−ブタノール １３５ クマリン １１０ γ−デカラクトン １０％＊ ４０ エチルバニリン １５ オイゲノール １８５ ゲラニオール １３５ Hedione （Ｒ） ３） ２０ 合成ヒドロキシシトロネラール ２９０ イソブチルキノリン ４） １０％＊ １０ イソオイゲノールエクストラ ７０ ラベンダー ９０ リナロール １５０ Lyral （Ｒ） ５） ２５ マンダリン精油 ８０ Dalma オークモス abs. ６） １０％＊ ８０ ムスクケトン １２０ ミル精油 １００ マンダリンアルデヒド １０％＊＊ ２０ パチョリ精油 ３１０ フェネチロール ２６０ フェニルエチルフェニルアセテート １０％ １０ フェニルエチルピバレート １０５ オレンジ精油 １３０ ベンジルサリチレート ４７５ ３−（Ｚ）−ヘキセノールサリチレート １１０ スチラックス精油 ７） ３０ バニリン ５５ Vertofix heart ８） ３００ Mandarinal ９） １０％＊ ３０ 合計 ４６３０＊ ジプロピレングリコール中＊＊ エチルシトレート中 １）（３，７−ジメチル−６−オクテニルオキシ）−ア
セトアルデヒド；製造元：ＵＳＡ在、International Fl
avors & Fragrances、 ２）製造元：スイス、ジュネーブ在、Firmenich SA、 ３）メチルジヒドロジャスモネート；製造元：スイス、
ジュネーブ在、Firmenich SA、 ４）製造元：ＵＳＡ在、International Flavors & Frag
rances、 ５）４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３
−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド＋３−（４−
ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセ
ン−１−カルボアルデヒド；製造元：ＵＳＡ在、Intern
ational Flavors& Fragrances、 ６）製造元：スイス、ジュネーブ在、Firmenich SA、 ７）製造元：ＵＳＡ在、International Flavors & Frag
rances、 ８）製造元：ＵＳＡ在、International Flavors & Frag
rances、 ９）製造元：スイス、ジュネーブ在、Firmenich SA。
【０１１３】ジプロピレングリコール中１％の（１′
Ｒ、２Ｓ，３′Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，
３′，６′−テトラメチル−１′−シクロヘキシルオキ
シ）−２−ペンタノールと（１′Ｓ、２Ｓ，３′Ｒ，
６′Ｒ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチ
ル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール
との混合物を７０質量部添加することにより、香水のオ
リエンタル／ウッディーなノートが強化される。パチュ
リ、バニラおよびモスのノートはいっそうはっきりし、
かつ該香水は強度および拡散性を得る。
Ｒ、２Ｓ，３′Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，
３′，６′−テトラメチル−１′−シクロヘキシルオキ
シ）−２−ペンタノールと（１′Ｓ、２Ｓ，３′Ｒ，
６′Ｒ）−１−（２′，２′，３′，６′−テトラメチ
ル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノール
との混合物を７０質量部添加することにより、香水のオ
リエンタル／ウッディーなノートが強化される。パチュ
リ、バニラおよびモスのノートはいっそうはっきりし、
かつ該香水は強度および拡散性を得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/50 Ａ６１Ｋ 7/50 Ａ６１Ｌ 9/01 Ａ６１Ｌ 9/01 Ｑ Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｇ Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 // Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (8)
- 【請求項１】 式： 【化１】 ［式中、Ｒ１およびＲ２は相互に無関係に水素原子また
はメチル基を表し、Ｒ３は直鎖状もしくは分枝鎖状、飽
和もしくは不飽和の低級アルキル基を表す］の化合物で
あり、式： 【化２】 ［式中、波線はＯＨ基の２つの可能な配向の１方もしく
は他方を示す］の光学活性な異性体の形であるか、また
はこれらの異性体の光学活性な混合物の形である化合
物。 - 【請求項２】 Ｒ１およびＲ２が水素原子を表し、かつ
Ｒ３がプロピル基を表す、請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 請求項２記載の化合物としての（１′
Ｒ，２Ｓ，６′Ｓ）−１−（２′，２′，６′）−トリ
メチル−１′−シクロヘキシルオキシ）−２−ペンタノ
ール。 - 【請求項４】 請求項１記載の化合物としての式： 【化３】 の異性体の１つの化合物。
- 【請求項５】 請求項１記載の化合物としての式： 【化４】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は請求項１に記載のもの
を表す］のジアステレオマーの混合物。 - 【請求項６】 付香成分としての請求項１から５までの
いずれか１項記載の化合物の使用。 - 【請求項７】 活性成分としての請求項１から５までの
いずれか１項記載の化合物を含有する付香組成物または
付香された物品。 - 【請求項８】 香水またはオーデコロン、石けん、シャ
ワージェルまたはバスジェル、シャンプーまたはその他
のヘアケア製品、化粧品、デオドラントまたはエアーフ
レッシュナー、洗剤または織物柔軟剤または洗浄製品の
形の請求項７記載の付香された物品。
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