JP2001519321A - 生成物の重炭化水素画分の軽オレフィンへの転化により軽オレフィン収率を増大させる方法 - Google Patents

生成物の重炭化水素画分の軽オレフィンへの転化により軽オレフィン収率を増大させる方法

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Abstract

(57)【要約】 酸素化物をオレフィンに転化させる間の軽オレフィンの収率を増大させる方法であって、以下の工程：酸素化物供給原料を、一次リアクター中で、軽オレフィンと重炭化水素画分とを含む第一の生成物を製造するのに有効な第一の条件下で、非ゼオライト性分子ふるい触媒と接触させる工程；前記軽オレフィンを、前記重炭化水素画分から分離する工程；前記重炭化水素画分を、第二のリアクターに供給する工程；及び前記重炭化水素画分を、前記第二のリアクター中で、前記重炭化水素の少なくとも一部を軽オレフィンに転化させるのに有効な第二の条件に供する工程を含む方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の属する分野 本発明は、（ａ）重炭化水素を、軽オレフィンを除去した後に一次リアクター
に再循環させること又は（ｂ）重炭化水素を、第二の別個のリアクター中で軽オ
レフィンに転化させること、のいずれかによって生成物中の重炭化水素を軽オレ
フィンに転化させることにより、酸素化物のオレフィンへの転化中の軽オレフィ
ンの収率を増大させる方法に向けられている。
【０００２】 発明の背景 軽オレフィン（ここで、「エチレン及びプロピレン」と定義される）は、多数
の化学物質の製造のための供給原料として役立つ。軽オレフィンは、伝統的に石
油クラッキングによって製造されている。石油資源の限られた供給量及び／又は
高いコストのため、石油供給源からオレフィンを製造するコストは、着実に増大
してきた。
【０００３】 軽オレフィンの製造のための代替的な供給原料は、アルコール（特にメタノー
ル、ジメチルエーテル及びエタノール）のような酸素化物である。アルコールは
、発酵により、あるいは天然ガス由来の合成ガス、石油液体、石炭を含む炭素物
質、再生プラスチック、市の廃棄物又はあらゆる有機物質から、製造することが
できる。多様な供給源のため、アルコール、アルコール誘導体及び他の酸素化物
は、オレフィン製造のための経済的な非石油供給源として有望である。
【０００４】 軽オレフィンは、そのような反応の最も求められる生成物であるため、軽オレ
フィン生成物の収率を増大させ、プロパンより重い分子量を有する「重」炭化水
素のような望ましくない生成物の収率を低減させる新規な方法に対し、継続的な
需要が存在する。
【０００５】 発明の概要 本発明の１つの側面は、酸素化物をオレフィンに転化させる間の軽オレフィン
の収率を増大させる方法を提供する。この方法は、酸素化物供給原料を、第一の
リアクター中で、軽オレフィンと重炭化水素画分とを含む第一の生成物を製造す
るのに有効な第一の条件下で、非ゼオライト性分子ふるい触媒と接触させる工程
；前記軽オレフィンを、前記重炭化水素画分から分離する工程；前記重炭化水素
画分を、第二のリアクターに供給する工程；及び前記重炭化水素画分を、前記第
二のリアクター中で、前記重炭化水素の少なくとも一部を軽オレフィンに転化さ
せるのに有効な第二の条件に供する工程を含む。本発明のこの側面においては、
第二のリアクターは、第一のリアクターである（すなわち、重炭化水素画分は、
第一のリアクターに再循環される）ことができ、あるいは、第二のリアクターは
、第二の別個のリアクターである（すなわち、重炭化水素画分は、処理のために
、異なるリアクターに送られる）ことができる。
【０００６】 本発明の別の側面は、酸素化物をオレフィンに転化させる間の軽オレフィンの
収率を増大させる方法に向けられている。この方法は、酸素化物供給原料を、一
次リアクター中で、軽オレフィンを含有する第一の生成物を生成するのに有効な
第一の条件下で、シリコアルミノホスフェート分子ふるい触媒と接触させる工程
；前記第一の生成物を、前記軽オレフィンと重炭化水素画分とに分離する工程；
前記重炭化水素画分を、第二の別個のリアクターに供給する工程；及び前記重炭
化水素画分を、前記第二の別個のリアクター中で、前記重炭化水素の軽オレフィ
ンへの転化を促進するのに有効な条件下で、第二の分子ふるい触媒と接触させる
工程を含む。
【０００７】 本発明のさらに別の側面は、酸素化物をオレフィンに転化させる間の軽オレフ
ィンの収率を増大させる方法に向けられている。この方法は、酸素化物供給原料
を、一次リアクター中で、軽オレフィンを含有する生成物を生成するのに有効な
条件下で、シリコアルミノホスフェート分子ふるい触媒と接触させる工程；前記
生成物を、前記軽オレフィンと重炭化水素を含む重炭化水素画分とに分離する工
程；及び前記重炭化水素画分を、前記一次リアクターに再循環させて前記重炭化
水素の少なくとも一部を軽オレフィンに転化させる工程を含む。
【０００８】 本発明のこれらの及び他の利点は、以下の詳細な説明及び添付の特許請求の範
囲から明らかになるであろう。
【０００９】 発明の詳細な説明 酸素化物の軽オレフィン（ここではエチレン及びプロピレンと定義される）へ
の転化においては、軽オレフィンの収率を最大化することが望ましい。本発明は
、反応生成物の「重炭化水素画分」をオレフィンに転化させることにより、軽オ
レフィンの収率を最大化する。「重炭化水素画分」は、ここで、プロパンより大
きい分子量を有する炭化水素を含有する画分と定義される。酸素化物からオレフ
ィンへの転化反応において、酸素化物は、最初に、第一の一次リアクター中でオ
レフィンに転化される。この第一の反応は、上述の重炭化水素画分をも生成する
。次に、この重炭化水素は、以下のいずれかによって軽オレフィンに転化される
：（ａ）重炭化水素画分の全部又は一部を第一のリアクターに戻し、そこで重炭
化水素をさらなる酸素化物供給原料と一緒に軽オレフィンに転化させること；又
は（ｂ）重炭化水素画分の全部又は一部を第二の別個のリアクターに送り、そこ
で重炭化水素を軽オレフィンに転化すること。
【００１０】 一次リアクター中での使用に好適な分子ふるい触媒は、非ゼオライト性触媒で
あり、これらには、シリコアルミノホスフェート（「ＳＡＰＯ」類）が含まれる
がそれらに限られない。ＳＡＰＯ類は、ＰＯ２ ＋、ＡｌＯ２ −、及びＳｉＯ２四
面体単位の三次元微孔質結晶の骨組みを有する。一次リアクターにおける使用の
ための好ましいＳＡＰＯ類は、「小」孔及び「中」孔ＳＡＰＯ類である。「小孔
」分子ふるい触媒は、約５．０オングストローム未満の直径の孔を有する触媒と
定義される。「中孔」分子ふるい触媒は、約５〜約１０オングストロームの範囲
の直径の孔を有する触媒と定義される。
【００１１】 本発明における使用に好適なＳＡＰＯ類としては、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ
−４４、ＳＡＰＯ−３４、ＳＡＰＯ−１７、及びＳＡＰＯ−１８が挙げられるが
、必ずしもこれらに限られない。好ましいＳＡＰＯの１つは、ＳＡＰＯ−３４で
あり、これは、ＵＳ−Ａ−４，４４０，８７１（参照によりここに援用される）
及びＺｅｏｌｉｔｅｓ， Ｖｏｌ．１７， ｐｐ．５１２−５２２（１９９６）
（参照によりここに援用される）にしたがって合成してもよい。
【００１２】 付加された置換基を有するＳＡＰＯ類も、本発明において有用であることがで
きる。これらの置換ＳＡＰＯ類は、「ＭｅＡＰＳＯ類」として知られる分子ふる
いの１つのクラスを形成する。好適な置換基としては、ニッケル、コバルト、ス
トロンチウム、バリウム及びカルシウムが挙げられるが、必ずしもこれらに限ら
れない。
【００１３】 ４個又はそれ以上の炭素原子を有する炭化水素を軽オレフィンに転化させるこ
とができる任意の分子ふるい触媒を、第二の別個のリアクター中で用いることが
できる。補助リアクターのために好ましい分子ふるい触媒は、ゼオライト及び非
ゼオライトである。最も好ましいのは、上述のようなＳＡＰＯ類であり、ＳＡＰ
Ｏ−３４が好ましいＳＡＰＯ触媒である。
【００１４】 種々のレベルの有効性を有する補助リアクターにおける使用のために好適なゼ
オライトの構造タイプとしては、ＡＥＩ、ＡＦＴ、ＡＰＣ、ＡＴＮ、ＡＴＴ、Ａ
ＴＶ、ＡＷＷ、ＢＩＫ、ＣＡＳ、ＣＨＡ、ＣＨＩ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＥＤＩ、Ｅ
ＲＩ、ＧＯＯ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＭＯＮ、ＰＡＵ、ＰＨＩ、Ｒ
ＨＯ、ＲＯＧ及びＴＨＯ、及びＷ．Ｍ． Ｍｅｉｅｒ ａｎｄ Ｄ．Ｈ． Ｏｌ
ｓｅｎ， 「Ａｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ｔｙ
ｐｅｓ」 （Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ Ｈｅｉｎｅｍａｎ、第３版、１９９７年
）（参照によりここに援用される）に記載されたようなこれらの構造タイプの置
換された例が挙げられるが、必ずしもそれらに限られない。本発明において有用
な中孔分子ふるいの構造タイプとしては、ＭＦＩ、ＭＥＬ、ＭＴＷ、ＥＵＯ、Ｍ
ＴＴ、ＨＥＵ、ＦＥＲ、ＡＦＯ、ＡＥＬ、ＴＯＮ、及び「Ａｔｌａｓ ｏｆ Ｚ
ｅｏｌｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ｔｙｐｅｓ」 （先に参照によりここに
援用されている）に記載されたようなこれらの構造タイプの置換された例が挙げ
られるが、必ずしもそれらに限られない。補助リアクターのための好ましいゼオ
ライトの１つはＺＳＭ−５である。
【００１５】 酸素化物をオレフィンに転化させるための方法は、好ましくは「酸素化物」を
含む、有機出発物質（供給原料）を用いる。ここで用いる場合、「酸素化物」と
いう用語は、脂肪族アルコール類、エーテル類、カルボニル化合物（アルデヒド
、ケトン、カルボン酸、カーボネート等）、及びハロゲン化物、メルカプタン、
スルフィド、アミンのようなヘテロ原子を含有する化合物、ならびにそれらの混
合物を含むとして定義されるが、必ずしもそれらに限られない。脂肪族部分は、
好ましくは約１〜約１０個の範囲の炭素原子、より好ましくは約１〜約４個の範
囲の炭素原子を含むべきである。
【００１６】 代表的な酸素化物としては、低級直鎖又は分岐鎖脂肪族アルコール類、それら
の不飽和対応物、及びそれらの窒素、ハロゲン及びイオウ同族体が挙げられるが
、必ずしもそれらに限られない。好適な化合物の例としては、以下のものが挙げ
られるが、必ずしもそれらに限られない：メタノール；エタノール；ｎ−プロパ
ノール；イソプロパノール；Ｃ４〜Ｃ１０アルコール類；メチルエチルエーテル
；ジメチルエーテル；ジエチルエーテル；ジイソプロピルエーテル；メチルメル
カプタン；メチルスルフィド；メチルアミン；エチルメルカプタン；ジエチルス
ルフィド；ジエチルアミン；エチルクロリド；ホルムアルデヒド；ジメチルカー
ボネート；ジメチルケトン；約３〜約１０個の範囲の炭素原子を含むｎ−アルキ
ル基を有するｎ−アルキルアミン類、ｎ−アルキルハライド類、ｎ−アルキルス
ルフィド類；及びそれらの混合物。ここで用いる場合、「酸素化物」という用語
は、供給原料として使用される有機物質のみを指す。反応域への供給原料の総投
入物は、希釈剤のような付加的な化合物を含有していてもよい。
【００１７】 好ましくは、酸素化物供給原料は、一次リアクターに供給され、望ましいオレ
フィンが生成されるように有効な方法条件、すなわち、オレフィンが生成される
ように相関された、有効な温度、圧力、ＷＨＳＶ（重量時間空間速度；Ｗｅｉｇ
ｈｔ Ｈｏｕｒｌｙ Ｓｐａｃｅ Ｖｅｌｏｃｉｔｙ）及び場合によっては有効
量の希釈剤で、選択された分子ふるい触媒と反応域で蒸気相で接触させられるべ
きである。あるいは、この方法は、液体又は蒸気／液体混合相で行ってもよい。
この方法を液体相又は蒸気／液体混合相で行う場合、触媒及び反応条件に応じて
、供給原料対生成物の異なる転化及び選択性が生じ得る。
【００１８】 一次リアクター中の一次反応域において用いられる温度は、少なくとも一部は
選択された触媒に応じて、広い範囲で変化し得る。特定の温度に制限されないが
、最良の結果は、方法が約２００℃〜約７００℃の範囲、好ましくは約２５０℃
〜約６００℃の範囲、最も好ましくは約３００℃〜約５００℃の範囲の温度で行
われた場合に得られるであろう。より低い温度は、一般により低い速度の反応を
もたらし、所望の軽オレフィン生成物の形成が顕著に遅くなり得る。しかし、よ
り高い温度では、この方法は最適な量の軽オレフィン生成物を形成しない可能性
があり、コークス形成（ｃｏｋｉｎｇ）率が高くなりすぎる可能性がある。
【００１９】 重炭化水素画分を転化させるために別個のリアクターを用いる場合、温度範囲
は、C４ ＋炭化水素をより効率的に軽オレフィンに転化させるために最適化して もよい。特定の温度には制限されないが、最良の結果は、方法が約３００℃〜約
７５０℃の範囲、好ましくは約４５０℃〜約７００℃の範囲の温度で行われた場
合に得られるであろう。より低い温度は、一般により低い速度の反応をもたらし
、所望の低級オレフィンの形成が顕著に遅くなり得る。しかし、より高い温度で
は、この方法は最適な量の軽オレフィン生成物を形成しない可能性があり、コー
クス形成率が高くなりすぎる可能性がある。
【００２０】 軽オレフィン生成物は、自己圧力及び約０．１ｋＰａ〜約１００ＭＰａの範囲
の圧力を含むが必ずしもそれらに限られない広い範囲の圧力で、必ずしも最適量
でとは限らないが、一次反応域及び付加的な補助リアクターの両方において形成
されるであろう。１つの好ましい圧力は、約６．９ｋＰａ〜約３４ＭＰａの範囲
内であり、最も好ましくは約４８ｋＰａ〜約０．３４ＭＰａの範囲内である。前
記の圧力は、希釈剤が存在する場合にはそれを除いたものであり、酸素化物化合
物及び／又はそれらの混合物に関連する供給原料の分圧をいう。上述した範囲外
の圧力は、用いてもよく、本発明の範囲から除外されない。極端に低い及び高い
圧力は、選択性、転化率、コークス形成率、及び／又は反応速度に悪影響を与え
得る。しかし、エチレンのような軽オレフィンは、なお形成され得る。
【００２１】 本方法は、所望のオレフィン生成物が生成されるのに充分な時間、継続される
べきである。反応サイクル時間は、数十分の１秒〜何時間までもの範囲で変化し
得る。反応サイクル時間は、反応温度、圧力、選択された触媒、重量時間空間速
度、相（液体又は蒸気）、及び選択された方法設計の特徴によって大部分が決定
される。
【００２２】 供給原料重量／時間／触媒重量として定義される供給原料のための重量時間空
間速度（ＷＨＳＶ）の広い範囲が、本発明において機能するであろう。ＷＨＳＶ
は、一般に、約０．０１ｈｒ−１〜約５０００ｈｒ−１の範囲、好ましくは約１
．０ｈｒ−１〜約２０００ｈｒ−１の範囲、及び最も好ましくは約２０ｈｒ−１ 〜約１０００ｈｒ−１の範囲であるべきである。触媒は、不活性物質、充填剤又
はバインダーとして作用する他の物質を含有していてもよい。したがって、ＷＨ
ＳＶは、酸素化物及び再循環される炭化水素の供給速度、及び不活性物質、充填
剤及びバインダー無含有の触媒の重量に基づいて算出される。
【００２３】 重炭化水素を転化させるために別個のリアクターを用いる場合、広い範囲のＷ
ＨＳＶが二次転化リアクターにおいて用いられ得る。ＷＨＳＶは、一般に、約０
．１ｈｒ−１〜約５０００ｈｒ−１の範囲、好ましくは約１．０ｈｒ−１〜約１
０００ｈｒ−１の範囲、及び最も好ましくは約１．０ｈｒ−１〜約１００ｈｒ− １ の範囲であるべきである。触媒は、不活性物質、充填剤又はバインダーとして
作用する他の物質を含有していてもよい。したがって、ＷＨＳＶは、炭化水素の
供給速度、及び不活性物質、充填剤及びバインダー無含有の触媒の重量に基づい
て算出される。
【００２４】 １又は２以上の希釈剤を、総供給原料混合物が約１モル％〜約９９モル％の範
囲の希釈剤を含むように、酸素化物とともに反応域に供給してもよい。本方法に
おいて用いられ得る希釈剤としては、ヘリウム、アルゴン、窒素、一酸化炭素、
二酸化炭素、水素、水、パラフィン類、他の炭化水素（メタン等）、芳香族化合
物、及びそれらの混合物が挙げられるが、必ずしもそれらに限られない。好まし
い希釈剤は、水及び窒素である。
【００２５】 エチレン及びプロピレンは、任意の好適な公知の手段を用いて（好ましくは極
低温により）、重炭化水素画分を含むその他の生成物流れから分離してもよい。
本発明の１つの態様においては、重炭化水素画分（又は重炭化水素画分から分離
された重炭化水素）は、さらなる酸素化物供給原料と一緒に一次リアクターへ再
循環されて戻される。再循環された重炭化水素流れは、多数の方法で一次リアク
ターに再導入することができ、それらとしては、再生器と一次リアクターとの間
で酸素化物供給原料の添加の前での再生された触媒流れとの混合、反応容器に沿
った単一又は複数の位置での一次リアクターへの酸素化物と炭化水素供給原料と
のブレンド及び酸素化物供給原料との混合が挙げられるが、必ずしもそれらに限
られない。正味のＣ４ ＋生成物が生成されなくなるまで、又は所望の量のＣ４ ＋ 生成物のみが残るまで、同じサイクルを繰り返してもよい。この態様は、酸素化
物のオレフィンへの発熱性転化が、ある程度吸熱性Ｃ４ ＋クラッキング反応によ
って反作用されるという利点を有する。
【００２６】 第二の態様においては、重炭化水素供給原料は、第二の別個のリアクターに循
環され、そこで方法条件及び触媒は、重炭化水素からの軽オレフィンの生成を最
適化するように選択される。望ましくは、第二のリアクターは、第一のリアクタ
ーとは別個である。本発明を制限する意図ではないが、補助リアクターにおける
使用のための好ましい触媒は、ゼオライト類（最も好ましくはＺＳＭ−５）及び
非ゼオライト類（最も好ましくはＳＡＰＯ類）である。もっとも望ましくは、第
二のリアクターにおいて使用される触媒は、ＳＡＰＯ触媒、最も好ましくはＳＡ
ＰＯ−３４である。第二の別個のリアクターを使用することにより、最適化され
た酸素化物対オレフィン触媒を、第一の反応域において酸素化物の軽オレフィン
への転化を触媒するために用いることができ、第二の触媒を、第二の反応域にお
いてＣ４ ＋炭化水素対軽オレフィンの転化を触媒するために用いることができ、
両リアクターを、所望の反応が起こるために、サイズ決定及び方法条件において
最適化することができる。
【００２７】 サイクルの何らかのポイントでＣ４ ＋生成物パージを提供し、プラント使用の
ための燃料ガスの容易な供給源、販売のためのＣ４ ＋生成物を提供すること、又
は一次リアクターへの再循環流れのサイズを制限することが望ましい可能性があ
る。一次リアクター及び第二の別個のリアクターの両方からの炭化水素生成物は
、一緒にして共通の設備に送り、エチレン及びプロピレンをＣ４ ＋分子の重炭化
水素画分から分離してもよい。
【００２８】 一次リアクターのための好ましい態様は、近代的流動触媒クラッカーと同様の
連続再生つきの上昇リアクター（ｒｉｓｅｒ ｒｅａｃｔｏｒ）又は循環流動床
リアクターである。酸素化物からオレフィンへの転化は非常に発熱性であり、内
部冷却器又は他の冷却装置を有するいくつかの工程を必要とするので、固定床リ
アクターは、一次リアクターにおける使用のためには実際的ではない。この反応
はまた、低圧、低密度ガスの生成による高圧のドロップをももたらす。
【００２９】 第二のリアクターが第一のリアクターとは別個である場合、好ましい第二のリ
アクターとしては、流動床、固定床又は燃焼管リアクター（ｆｉｒｅｄ ｔｕｂ
ｅ ｒｅａｃｔｏｒ）が挙げられる。Ｃ４ ＋クラッキングプロセスは、吸熱性で
ある。したがって、リアクターは、好適な反応温度を維持するために必要に応じ
て熱を供給するように適合させるべきである。オンライン又は周期的な触媒の再
生は、当該技術分野で公知のいかなる好適な手段によって提供されてもよい。
【００３０】 本発明は、以下の実施例（それらは、本発明を説明することを意図するもので
あり、それを制限するものではない）を参照することにより、より良く理解され
るであろう。
【００３１】 例１ ＵＯＰ、Ｄｅｓ Ｐｌａｉｎｅｓ， Ｉｌｌｉｎｏｉｓから入手したＳＡＰＯ
−３４触媒の５０．７ｍｇの試料を、空気中で６５０℃で１６時間、焼成し、ペ
レット化し、ふるいにかけて、３０×６０ ＵＳメッシュサイズの粒子を生成し
た。この触媒粒子を、さらに処理することなく、４ｍｍの直径の水晶リアクター
チューブに入れた。この水晶リアクターチューブを、ＨＰ５８９０ガスクロマト
グラフの担体ガス流れ中の電気的に加熱した領域に設置した。圧力は、実験のた
めに２５ｐｓｉｇ（２７３ｋＰａ）に維持した。１−ブテン、１−ブテン＋メタ
ノール及び純メタノールのパルスを、交互に触媒床に通過させ、生成物を、水素
炎イオン化検出器を用いてオンラインで分析した。供給原料は、それぞれ１μｌ
のメタノール、１ｍｌの１−ブテン＋１μｌのメタノール、又は１ｍｌの１−ブ
テンの交互のパルスから構成されていた。転化は、メタノール供給原料の場合に
は水及びコーク無含有炭化水素生成に基づいて、また、１−ブテン単独及び１−
ブテン＋メタノールの場合にはともに水、コーク及びＣ４無含有炭化水素生成に
基づいて算出した。以下は、重量パーセント選択性で表した結果である。
【００３２】
【表１】
【００３３】 前記の結果は、酸素化物対オレフィン触媒上でのブテンの反応が、プロピレン
、エチレン、及びＣ５ ＋炭化水素を生成することを確立する。さらに、これらの
試験は、メタノール及び１−ブテンの両方が酸素化物対オレフィン触媒上に供給
された場合、メタノール及び１−ブテン単独についての結果の中間の結果が達成
されることを確立する。
【００３４】 例２ プロセス中での供給原料として１−ブテンのみを用い、２つの触媒を用いたこ
とを除き、例１の手順を繰り返した。第一の触媒は、ＵＯＰから入手したＳＡＰ
Ｏ−３４であった。第二の触媒は、シリカライト（ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ）結合
ＺＳＭ−５であった。結果は、重量パーセント選択性で表して、以下のとおりで
あった。
【００３５】
【表２】
【００３６】 前記は、ＳＡＰＯ−３４及びＺＳＭ−５の両方が１−ブテンをエチレンに転化
させることを明らかにする。
【００３７】 例３ ＭＴＯ Ｃ４ ＋生成物の軽オレフィンへの転化に対する反応温度の影響を定量
するために、さらなるデータを得た。触媒は、再びＵＯＰからのＳＡＰＯ−３４
であった。このセットの実験は、固定床ベンチユニットにおいて行った。供給原
料は、ＭＴＯからのＣ４ ＋生成物を模すために、５０．４重量％ブテン、４８．
２重量％ペンテン及び１．３重量％ブタンから構成されていた。反応温度は、４
５０〜６００℃まで変化させた。以下は、重量パーセントで表した転化及び選択
性であった。
【００３８】
【表３】
【００３９】 前記は、Ｃ４ ＋をＳＡＰＯ−３４上で転化する場合、高い反応温度が、軽オレ
フィンの高い収率を助けることを明らかにする。
【００４０】 当該技術分野の通常の当業者は、本発明の精神及び範囲から逸脱することなし
に本発明に多くの改変を為し得ることを認めるであろう。ここで記載した態様は
、説明のためのみであることを意味し、以下の特許請求の範囲において定義され
る本発明を制限するものとして受け取られるべきではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｇ 3/00 Ｃ１０Ｇ 3/00 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4G069 AA02 BA07A BA07B CC05 DA06 EA02Y EB18Y ZA10A ZA11A ZA11B ZA12A ZA13A ZA19A ZA36B ZA41A ZA41B ZA43A 4H006 AA02 AC26 BA09 BA33 BA35 BA71 BD60 DA10 4H039 CA21 CA22 CG10 CG90

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 酸素化物をオレフィンに転化させる間の軽オレフィンの収率
    を増大させる方法であって、以下の工程： 酸素化物供給原料を、一次リアクター中で、軽オレフィンと重炭化水素画分と
    を含む第一の生成物を製造するのに有効な第一の条件下で、非ゼオライト性分子
    ふるい触媒と接触させる工程； 前記軽オレフィンを、前記重炭化水素画分から分離する工程； 前記重炭化水素画分を、第二のリアクターに供給する工程；及び 前記重炭化水素画分を、前記第二のリアクター中で、前記重炭化水素の少なく
    とも一部を軽オレフィンに転化させるのに有効な第二の条件に供する工程 を含む方法。
  2. 【請求項２】 前記第二のリアクターが、前記一次リアクター又は第二の別
    個のリアクターである、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記第二のリアクターが、前記一次リアクターである、請求
    項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記第二のリアクターが、第二の別個のリアクターである、
    請求項２記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記非ゼオライト性分子ふるい触媒が、シリコアルミノホス
    フェートである、請求項１〜４項のいずれか１項記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記シリコアルミノホスフェートが、ＳＡＰＯ−４４、ＳＡ
    ＰＯ−３４、ＳＡＰＯ−１８及びＳＡＰＯ−１７からなる群から選択される、請
    求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記第二の条件が、前記重炭化水素画分を第二の分子ふるい
    触媒と接触させることを含む、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記第二の分子ふるい触媒が、ゼオライト及びシリコアルミ
    ノホスフェートからなる群から選択される、請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記シリコアルミノホスフェートが、ＳＡＰＯ−４４、ＳＡ
    ＰＯ−３４、ＳＡＰＯ−１８及びＳＡＰＯ−１７からなる群から選択される、請
    求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記シリコアルミノホスフェートが、ＳＡＰＯ−３４であ
    る、請求項９記載の方法。
  11. 【請求項１１】 前記ゼオライトが、ＺＳＭ−５である、請求項１０記載の
    方法。
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