JP2001512515A - フルオロエラストマ組成物およびその製造方法 - Google Patents
フルオロエラストマ組成物およびその製造方法Info
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Abstract
Description
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.(a) 弗素含有ポリマまたは弗素含有ポリマのブレンド(該弗素含有ポリマ はそれぞれ、1種以上の弗素含有エチレン性不飽和モノマから誘導されたインタ ポリマ単位を含有する)と、 (b) 有機オニウム化合物と、 (c) カーボネートブロック架橋剤と、 を含む硬化性フルオロエラストマ組成物。 2.前記カーボネートブロック架橋剤が、式: 〔式中、 Zは、アリール基もしくはポリアリール基であるか、または式: -Q-Rf-O-(Rfo)m-Rf-Q- (式中、Rfは、それぞれ独立して、1〜約20個の炭素原子を有する線状もしくは 分枝状ペルフルオロアルキレン基であり、Rfoは、ランダム、ブロック、もしく はこれらの任意の組合せであってよい線状もしくは分枝状ペルフルオロアルキレ ンエーテル基を含み、Qは、それぞれ独立して、二価の連結基であり、mは、0〜3 0の数であり、yは、0もしくは1である) で表される弗素化エーテル基もしくは脂肪族ジオール基であり、 Rは、アリール基であるか、または式CX(R')2(式中、Xは、水素もしくは弗素 原子以外のハロゲン原子であり、R'は、それぞれ互いに独立して、実質的に弗素 化されていないアルキル基もしくはアリル基(直鎖、分枝状、環式、もしくは非 環式であってよく、場合により、1個以上のカテナリーヘテロ原子が含まれてい てもよい)である)で表されるアリル置換基もしくはアルキル置換基であり、 nおよびn’としては、それぞれ独立して、0もしくは1が選ばれるが、nもしく はn’が0の場合、Z部分のその対応部には水素が末端に存在するか(すなわち、 その対応末端部は-Z-OHである)、または金属カチオンもしくは非金属カチオン が末端に存在する〕 に従って選択される請求項1記載の組成物。 3.スコーチ現象に対して改良された耐性を呈する硬化性フルオロエラストマ 組成物であって、 (a) 1種以上の弗素含有エチレン性不飽和モノマから誘導されたインタポリマ 単位を含有する弗素含有ポリマと、 (b) 有機オニウム化合物と、 (c) アリールカーボネートブロック架橋剤と、 を含む硬化性フルオロエラストマ組成物。 4.前記アリールカーボネートブロック架橋剤が、式: 〔式中、 Zは、アリール基もしくはポリアリール基であるか、または式: -Q-Rf-Q-(Rfo)m-Rf-Q- (式中、Rfは、それぞれ独立して、1〜約20個の炭素原子を有する線状もしくは 分枝状ペルフルオロアルキレン基であり、Rfoは、ランダム、ブロック、もしく はこれらの任意の組合せであってよい線状もしくは分枝状ペルフルオロアルキレ ンエーテル基を含み、Qは、それぞれ独立して、二価の連結基であり、mは、0〜3 0の数であり、yは、0もしくは1である) で表される弗素化エーテル基もしくは脂肪族ジオール基であり、 Rは、式: (式中、xは、両端を含めて1〜4の数であり、R’は、水素、もしくはハロゲンで あるか、またはアシル置換基、アリール置換基、ポリアリール置換基(芳香環が 縮合したポリアリール置換基もしくは芳香環が分離したポリアリール置換基)、 もしくはアルキル置換基であり、このうちの後の3種の置換基は、直鎖、分枝状 、環状、もしくはハロゲン化基であってよく、場合により、1個以上のカテナリ ーヘテロ原子が含まれていてもよい) で表されるアリール置換基であり、 nおよびn’としては、それぞれ独立して、0もしくは1が選ばれるが、nもしく はn’が0の場合、Z部分のその対応部には水素が末端に存在するか(すなわち、 その対応末端部は-Z-OHである)、または金属カチオンもしくは非金属カチオン が末端に存在する〕 に従って選択される請求項3記載の組成物。 5.改良された耐スコーチ性を呈し、かつ成形欠陥に対する改良された耐性を 有する硬化性フルオロエラストマ組成物であって、 (a) 1種以上の弗素含有エチレン性不飽和モノマから誘導されたインタポリマ 単位を含有する弗素含有ポリマと、 (b) 有機オニウム化合物と、 (c) アリールカーボネートブロック架橋剤と、アルキルカーボネートブロック 化合物およびアリルカーボネートブロック化合物からなる群より選ばれる1種以 上の架橋剤との混合物と、 を含む硬化性フルオロエラストマ組成物。 6.1種以上の前記アリールカーボネートブロック架橋剤が、式: 〔式中、 Zは、アリール基もしくはポリアリール基であるか、または式: -Q-Rf-O-(Rfo)m-Rf-Q- (式中、Rfは、それぞれ独立して、1〜約20個の炭素原子を有する線状もしくは 分枝状ペルフルオロアルキレン基であり、Rfoは、ランダム、ブロック、もしく はこれらの任意の組合せであってよい線状もしくは分枝状ペルフルオロアルキレ ンエーテル基を含み、Qは、それぞれ独立して、二価の連結基であり、mは、0〜 30の数であり、yは、0もしくは1である) で表される弗素化エーテル基もしくは脂肪族ジオール基であり、 Rは、式: (式中、xは、両端を含めて1〜4の数であり、R’は、水素、もしくはハロゲンで あるか、またはアシル置換基、アリール置換基、ポリアリール置換基(芳香環が 縮合したポリアリール置換基もしくは芳香環が分離したポリアリール置換基)、 もしくはアルキル置換基であり、このうちの後の3種の置換基は、直鎖、分枝状 、環状、もしくはハロゲン化基であってよく、場合により、1個以上のカテナリ ーヘテロ原子が含まれていてもよい) で表されるアリール置換基であり、 nおよびn’としては、それぞれ独立して、0もしくは1が選ばれるが、nもしく はn’が0の場合、Z部分のその対応部には水素が末端に存在するか(すなわち、 その対応末端部は-Z-OHである)、または金属カチオンもしくは非金属カチオン が末端に存在する〕 に従って選択され、 1種以上の前記アルキルカーボネートブロック化合物もしくは前記アリルカー ボネートブロック化合物が、式: 〔式中、 Zは、アリール基もしくはポリアリール基であるか、または式: -Q-Rf-O-(Rfo)m-Rf-Q- (式中、Rfは、それぞれ独立して、1〜約20個の炭素原子を有する線状もしくは 分枝状ペルフルオロアルキレン基であり、Rfoは、ランダム、ブロック、もしく はこれらの任意の組合せであってよい線状もしくは分枝状ペルフルオロアルキレ ンエーテル基を含み、Qは、それぞれ独立して、二価の連結基であり、mは、0〜3 0の数であり、yは、0もしくは1である) で表される弗素化エーテル基もしくは脂肪族ジオール基であり、 Xは、水素であるかまたは弗素以外のハロゲン原子であり、 R’は、1〜約20個の炭素原子を有する実質的に弗素化されていないアルキル基 もしくはアリル基であり、該アルキル基は、環式もしくは非環式、線状もしくは 分枝状、弗素化基もしくは非弗素化基であってよく、無置換であってもよいしア リール基もしくは1種以上の官能基で置換されていてもよく、1個以上のカテナリ ーヘテロ原子が含まれていてもよく、 nおよびn’としては、それぞれ独立して、0もしくは1が選ばれるが、nもしく はn’が0の場合、Z部分のその対応部には水素が末端に存在するか(すなわち、 その対応末端部は-Z-OHである)、または金属カチオンもしくは非金属カチオン が末端に存在する〕 に従って選択される請求項5記載の組成物。 7.成形欠陥に対する改良された耐性を有する硬化性フルオロエラストマ組成 物であって、 (a) 弗素含有ポリマまたは弗素含有ポリマのブレンド(該弗素含有ポリマはそ れぞれ、1種以上の弗素含有エチレン性不飽和モノマから誘導されたインタポリ マ単位を含有する)と、 (b) 少なくとも1種の有機オニウム化合物と、 (c) (1)アルキルカーボネートブロック化合物およびアリルカーボネートブ ロック化合物からなる群より選ばれる1種以上の架橋剤と、(2)ポリフェノール 化合物および弗素化エーテル化合物からなる群より選ばれる1種以上の架橋剤と の混合物と、 を含む硬化性フルオロエラストマ組成物。 8.1種以上の前記アルキルカーボネートブロック化合物もしくは前記アリル カーボネートブロック化合物が、式:〔式中、 Zは、アリール基もしくはポリアリール基であるか、または式: -Q-Rf-O-(Rfo)m-Rf-Q- (式中、Rfは、それぞれ独立して、1〜約20個の炭素原子を有する線状もしくは 分枝状ペルフルオロアルキレン基であり、Rfoは、ランダム、ブロック、もしく はこれらの任意の組合せであってよい線状もしくは分枝状ペルフルオロアルキレ ンエーテル基を含み、Qは、それぞれ独立して、二価の連結基であり、mは、0〜3 0の数であり、yは、0もしくは1である) で表される弗素化エーテル基もしくは脂肪族ジオール基であり、 Xは、水素であるかまたは弗素以外のハロゲン原子であり、 R’は、1〜約20個の炭素原子を有する実質的に弗素化されていないアルキル基 もしくはアリル基であり、該アルキル基は、環式もしくは非環式、線状もしくは 分枝状、弗素化基もしくは非弗素化基であってよく、無置換であってもよいしア リール基もしくは1種以上の官能基で置換されていてもよく、1個以上のカテナリ ーヘテロ原子が含まれていてもよく、 nおよびn’としては、それぞれ独立して、0もしくは1が選ばれるが、nもしく はn’が0の場合、Z部分のその対応部には水素が末端に存在するか(すなわち、 その対応末端部は-Z-OHである)、または金属カチオンもしくは非金属カチオン が末端に存在する〕 に従って選択される請求項7記載の組成物。 9.前記有機オニウム化合物が、酸官能性有機オニウム化合物を含むか、また は1種以上のペンダント弗素化アルキル基を含む請求項1〜8のいずれか1項記 載の組成物。 10.フルオロ脂肪族スルホンアミドを更に含む請求項1〜9のいずれか1項 記載の組成物。 11.前記弗素含有ポリマが、弗化ビニリデンと少なくとも1種の末端エチレ ン性不飽和フルオロモノマとのコポリマを含む請求項1〜10のいずれか1項記 載の組成物。 12.(1) (A) 弗素含有ポリマまたは弗素含有ポリマのブレンド(該弗素含有 ポリマはそれぞれ、1種以上の弗素含有エチレン性不飽和モノマから誘導された インタポリマ単位を含有する)と、 (B) 少なくとも1種の有機オニウム化合物と、 (C) (a)アルキルカーボネートブロック化合物およびアリルカーボネートブ ロック化合物からなる群より選ばれる1種以上の架橋剤と、(b)ポリフェノール 化合物および弗素化エーテル化合物からなる群より選ばれる1種以上の架橋剤と の混合物と、 を含む硬化性フルオロエラストマ組成物を射出成形するかまたはプレス加硫する ステップと、 (2) 該組成物を後硬化にかけるステップと、 を含むフルオロエラストマの硬化方法。 13.前記後硬化を約200℃以上の温度で少なくとも16時間にわたり行う請求 項12記載の方法。 14.請求項12または13記載の方法に従って作製される硬化物品。
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