JP2001353821A - 熱収縮性多層フィルム - Google Patents
熱収縮性多層フィルムInfo
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- JP2001353821A JP2001353821A JP2000176375A JP2000176375A JP2001353821A JP 2001353821 A JP2001353821 A JP 2001353821A JP 2000176375 A JP2000176375 A JP 2000176375A JP 2000176375 A JP2000176375 A JP 2000176375A JP 2001353821 A JP2001353821 A JP 2001353821A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 バージン材でも、バージン材にリターン材混
入して得たフイルムでも透明性、熱収縮性、剛性、衝撃
強度に優れた熱収縮性多層フィルムを提供すること。 【解決手段】 スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸
エステル単量体からなる特定の屈折率を有する共重合体
と特定の屈折率を有するゴム状弾性体とからなるＡ成分
で形成され少なくとも１層と、スチレン系単量体と共役
ジエンからなるブロック共重合体、スチレン系重合体、
スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル及び／
又は（メタ）アクリル酸からなる共重合体を主体とした
特定の屈折率からなるＢ成分で形成された少なくとも１
層からなる熱収縮性多層フイルムとすること。
入して得たフイルムでも透明性、熱収縮性、剛性、衝撃
強度に優れた熱収縮性多層フィルムを提供すること。 【解決手段】 スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸
エステル単量体からなる特定の屈折率を有する共重合体
と特定の屈折率を有するゴム状弾性体とからなるＡ成分
で形成され少なくとも１層と、スチレン系単量体と共役
ジエンからなるブロック共重合体、スチレン系重合体、
スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル及び／
又は（メタ）アクリル酸からなる共重合体を主体とした
特定の屈折率からなるＢ成分で形成された少なくとも１
層からなる熱収縮性多層フイルムとすること。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、バージン材で得た
フイルムでも、バージン材にリターン材を混入して得た
フイルムでも透明性、熱収縮性、剛性、衝撃強度に優れ
た熱収縮性多層フィルムに関する。
フイルムでも、バージン材にリターン材を混入して得た
フイルムでも透明性、熱収縮性、剛性、衝撃強度に優れ
た熱収縮性多層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、容器の収縮包装や収縮ラベルとし
て用いられる熱収縮性フィルムには、熱収縮性や収縮後
の仕上がりがよく、廃棄の際にもポリ塩化ビニルのよう
な有害物質の問題がない点から、スチレン−ブタジエン
系ブロック共重合体フィルムが用いられている。しか
し、このフィルムは柔らかく腰がない、自然収縮が大き
いといった問題があり、これらの欠点を改良すべく各種
多層フィルムが提案されている（特開平９−１１４３８
０号公報、特開平１１−７７９１６号公報）。一方、実
際のフィルム製膜は、得られたフィルムの端や良品が得
られるまでにできた不要フィルムをリターン材としてバ
ージン材と混ぜて行うのが通常である。しかしながら、
上記の各種多層フィルムは、リターン材をバージン材と
混合した際に白濁してしまい、フィルムとして使用でき
ないという問題がある。
て用いられる熱収縮性フィルムには、熱収縮性や収縮後
の仕上がりがよく、廃棄の際にもポリ塩化ビニルのよう
な有害物質の問題がない点から、スチレン−ブタジエン
系ブロック共重合体フィルムが用いられている。しか
し、このフィルムは柔らかく腰がない、自然収縮が大き
いといった問題があり、これらの欠点を改良すべく各種
多層フィルムが提案されている（特開平９−１１４３８
０号公報、特開平１１−７７９１６号公報）。一方、実
際のフィルム製膜は、得られたフィルムの端や良品が得
られるまでにできた不要フィルムをリターン材としてバ
ージン材と混ぜて行うのが通常である。しかしながら、
上記の各種多層フィルムは、リターン材をバージン材と
混合した際に白濁してしまい、フィルムとして使用でき
ないという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な状況を踏まえ、バージン材で得たフイルムの透明性、
熱収縮性、剛性、衝撃強度に優れ、さらにバージン材に
リターン材を混入して得たフイルムでも透明性、熱収縮
性、剛性、衝撃強度に優れた熱収縮性多層フィルムを提
供することを目的とする。
な状況を踏まえ、バージン材で得たフイルムの透明性、
熱収縮性、剛性、衝撃強度に優れ、さらにバージン材に
リターン材を混入して得たフイルムでも透明性、熱収縮
性、剛性、衝撃強度に優れた熱収縮性多層フィルムを提
供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を果たすべく鋭意研究を重ねた結果、スチレン系単量
体と（メタ）アクリル酸エステルからなる特定の屈折率
を有する共重合体と特定の屈折率を有するゴム状弾性体
とからなる組成物を多層フィルムの少なくとも１層と
し、スチレン系単量体と共役ジエンからなるブロック共
重合体、スチレン系重合体、並びにスチレン系単量体と
（メタ）アクリル酸エステル及び／又は（メタ）アクリ
ル酸からなる共重合体より選ばれた少なくとも１種以上
の重合体を主体とした少なくとも１層を他層として形成
させることにより、バージン材で得たフイルムの透明
性、熱収縮性、剛性、衝撃強度に優れ、さらにリターン
材が混入したフイルムでも透明性、熱収縮性、剛性、衝
撃強度に優れた多層フィルムが得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。
的を果たすべく鋭意研究を重ねた結果、スチレン系単量
体と（メタ）アクリル酸エステルからなる特定の屈折率
を有する共重合体と特定の屈折率を有するゴム状弾性体
とからなる組成物を多層フィルムの少なくとも１層と
し、スチレン系単量体と共役ジエンからなるブロック共
重合体、スチレン系重合体、並びにスチレン系単量体と
（メタ）アクリル酸エステル及び／又は（メタ）アクリ
ル酸からなる共重合体より選ばれた少なくとも１種以上
の重合体を主体とした少なくとも１層を他層として形成
させることにより、バージン材で得たフイルムの透明
性、熱収縮性、剛性、衝撃強度に優れ、さらにリターン
材が混入したフイルムでも透明性、熱収縮性、剛性、衝
撃強度に優れた多層フィルムが得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、（ａ）温度２３℃にお
ける屈折率が１．５５０〜１．５８０であるスチレン系
単量体と（メタ）アクリル酸エステルからなる共重合体
（以下、スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体という）と、（ｂ）温度２３℃における屈折
率が１．５３５〜１．５５０のゴム状弾性体の質量比
が、（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜９７／３であるＡ成
分で形成された少なくとも１層と、（Ｉ）スチレン系単
量体と共役ジエンからなるブロック共重合体（以下、ス
チレン系単量体−共役ジエンブロック共重合体とい
う）、（ＩＩ）スチレン系重合体、並びに（ＩＩＩ）ス
チレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル及び／又
は（メタ）アクリル酸からなる共重合体より選ばれた少
なくとも１種以上の重合体を主体とし、温度２３℃にお
ける屈折率が１．５６８〜１．５８２であるＢ成分で形
成された少なくとも１層を有する熱収縮性多層フィルム
である。
ける屈折率が１．５５０〜１．５８０であるスチレン系
単量体と（メタ）アクリル酸エステルからなる共重合体
（以下、スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体という）と、（ｂ）温度２３℃における屈折
率が１．５３５〜１．５５０のゴム状弾性体の質量比
が、（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜９７／３であるＡ成
分で形成された少なくとも１層と、（Ｉ）スチレン系単
量体と共役ジエンからなるブロック共重合体（以下、ス
チレン系単量体−共役ジエンブロック共重合体とい
う）、（ＩＩ）スチレン系重合体、並びに（ＩＩＩ）ス
チレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル及び／又
は（メタ）アクリル酸からなる共重合体より選ばれた少
なくとも１種以上の重合体を主体とし、温度２３℃にお
ける屈折率が１．５６８〜１．５８２であるＢ成分で形
成された少なくとも１層を有する熱収縮性多層フィルム
である。
【０００６】特に、表裏層が（ａ）温度２３℃における
屈折率が１．５５０〜１．５８０であるスチレン系単量
体−（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（ｂ）温
度２３℃における屈折率が１．５３５〜１．５５０のゴ
ム状弾性体の質量比が、（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜
９７／３であるＡ成分で形成され、中間層が（Ｉ）スチ
レン系単量体−共役ジエンブロック共重合体、（ＩＩ）
スチレン系重合体、並びに（ＩＩＩ）スチレン系単量体
と（メタ）アクリル酸エステル及び／又は（メタ）アク
リル酸からなる共重合体より選ばれた少なくとも１種以
上の重合体を主体とし、かつ温度２３℃における屈折率
が１．５６８〜１．５８２であるＢ成分で形成された熱
収縮性多層フィルムである。
屈折率が１．５５０〜１．５８０であるスチレン系単量
体−（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、（ｂ）温
度２３℃における屈折率が１．５３５〜１．５５０のゴ
ム状弾性体の質量比が、（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜
９７／３であるＡ成分で形成され、中間層が（Ｉ）スチ
レン系単量体−共役ジエンブロック共重合体、（ＩＩ）
スチレン系重合体、並びに（ＩＩＩ）スチレン系単量体
と（メタ）アクリル酸エステル及び／又は（メタ）アク
リル酸からなる共重合体より選ばれた少なくとも１種以
上の重合体を主体とし、かつ温度２３℃における屈折率
が１．５６８〜１．５８２であるＢ成分で形成された熱
収縮性多層フィルムである。
【０００７】また、逆に表裏層が（Ｉ）スチレン系単量
体−共役ジエンブロック共重合体、（ＩＩ）スチレン系
重合体、並びに（ＩＩＩ）スチレン系単量体と（メタ）
アクリル酸エステル及び／又は（メタ）アクリル酸から
なる共重合体より選ばれた少なくとも１種以上の重合体
を主体とし、かつ温度２３℃における屈折率が１．５６
８〜１．５８２であるＢ成分で形成され、中間層が
（ａ）温度２３℃における屈折率が１．５５０〜１．５
８０であるスチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体と、（ｂ）温度２３℃における屈折率が
１．５３５〜１．５５０のゴム状弾性体の質量比が、
（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜９７／３であるＡ成分で
形成された熱収縮性多層フィルムである。
体−共役ジエンブロック共重合体、（ＩＩ）スチレン系
重合体、並びに（ＩＩＩ）スチレン系単量体と（メタ）
アクリル酸エステル及び／又は（メタ）アクリル酸から
なる共重合体より選ばれた少なくとも１種以上の重合体
を主体とし、かつ温度２３℃における屈折率が１．５６
８〜１．５８２であるＢ成分で形成され、中間層が
（ａ）温度２３℃における屈折率が１．５５０〜１．５
８０であるスチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体と、（ｂ）温度２３℃における屈折率が
１．５３５〜１．５５０のゴム状弾性体の質量比が、
（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜９７／３であるＡ成分で
形成された熱収縮性多層フィルムである。
【０００８】また、Ａ成分の（ａ）温度２３℃における
屈折率が１．５５０〜１．５８０であるスチレン系単量
体−（メタ）アクリル酸エステル共重合体として、スチ
レン系単量体がスチレン及び（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体がメチルメタクリレートである単量体を重合し
て得られる重合体、又はスチレン系単量体がスチレン及
び（メタ）アクリル酸エステル単量体がメチルメタクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートである単量体を重合し
て得られる重合体を用いることが特に好ましい熱収縮性
多層フィルムである。
屈折率が１．５５０〜１．５８０であるスチレン系単量
体−（メタ）アクリル酸エステル共重合体として、スチ
レン系単量体がスチレン及び（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体がメチルメタクリレートである単量体を重合し
て得られる重合体、又はスチレン系単量体がスチレン及
び（メタ）アクリル酸エステル単量体がメチルメタクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートである単量体を重合し
て得られる重合体を用いることが特に好ましい熱収縮性
多層フィルムである。
【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
Ａ成分として用いられる（ａ）スチレン系単量体−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体に使用されるスチレン
系単量体及び（メタ）アクリル酸エステルは下記のとお
りである。スチレン系単量体とは、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチ
レンなどをあげることができるが、好ましくはスチレン
である。これらスチレン系単量体は、単独で用いてもよ
いが二種以上を併用してもよい。一方（メタ）アクリル
酸エステル単量体とは、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレートなどがあげられるが、好ましくはメチル
メタクリレート及び／又はｎ−ブチルアクリレートであ
る。これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体は単独
で用いてもよいが二種以上を併用してもよい。メチルメ
タクリレートとｎ−ブチルアクリレートの併用は好適な
例である。また、必要に応じて、本発明の目的を損なわ
ない範囲で他の単量体を用いることもできる。例えば共
重合可能な単量体としてアクリル酸、メタアクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸等が用いられ
る。
Ａ成分として用いられる（ａ）スチレン系単量体−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体に使用されるスチレン
系単量体及び（メタ）アクリル酸エステルは下記のとお
りである。スチレン系単量体とは、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチ
レンなどをあげることができるが、好ましくはスチレン
である。これらスチレン系単量体は、単独で用いてもよ
いが二種以上を併用してもよい。一方（メタ）アクリル
酸エステル単量体とは、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレートなどがあげられるが、好ましくはメチル
メタクリレート及び／又はｎ−ブチルアクリレートであ
る。これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体は単独
で用いてもよいが二種以上を併用してもよい。メチルメ
タクリレートとｎ−ブチルアクリレートの併用は好適な
例である。また、必要に応じて、本発明の目的を損なわ
ない範囲で他の単量体を用いることもできる。例えば共
重合可能な単量体としてアクリル酸、メタアクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸等が用いられ
る。
【００１０】本発明に用いる（ａ）スチレン系単量体−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造法には、ス
チレン系重合体の製法で常用されている塊状重合法、溶
液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが用いられる。
また、回分式重合法、連続式重合法のいずれの方法も用
いることができる。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造法には、ス
チレン系重合体の製法で常用されている塊状重合法、溶
液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが用いられる。
また、回分式重合法、連続式重合法のいずれの方法も用
いることができる。
【００１１】これらの重合法は、重合開始剤としてアゾ
ビスブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリルなどのアゾ化合物や、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、エチル−
３，３−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレートなど
の有機過酸化物を用いることができる。また、分子量調
整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、４−メチル−２，４−ジフェニルペンテン
−１を、可塑剤としてはブチルベンジルフタレートやジ
イソブチルアジペートなどを必要に応じて添加してもよ
い。
ビスブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリルなどのアゾ化合物や、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、エチル−
３，３−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレートなど
の有機過酸化物を用いることができる。また、分子量調
整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、４−メチル−２，４−ジフェニルペンテン
−１を、可塑剤としてはブチルベンジルフタレートやジ
イソブチルアジペートなどを必要に応じて添加してもよ
い。
【００１２】本発明に用いる（ａ）スチレン系単量体−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の温度２３℃にお
ける屈折率は、１．５５０〜１．５８０である。１．５
５０未満ではリターン材を混入時の透明性が劣り、１．
５８０を超えるとフィルム製造時の延伸温度が高くな
り、またフイルムの熱収縮性が劣るので、実用に供せな
い。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の温度２３℃にお
ける屈折率は、１．５５０〜１．５８０である。１．５
５０未満ではリターン材を混入時の透明性が劣り、１．
５８０を超えるとフィルム製造時の延伸温度が高くな
り、またフイルムの熱収縮性が劣るので、実用に供せな
い。
【００１３】本発明に用いる（ｂ）ゴム状弾性体として
は、スチレン系単量体と共役ジエンからなるブロック共
重合体、ＭＢＳ樹脂、ＭＢＡＳ樹脂があげられる。これ
らのゴム状弾性体は単独でも、混合しても用いることが
できる。なお、これらは用いる際の屈折率は後記するよ
うに１．５３５〜１．５５０の範囲を満足することが必
要である。
は、スチレン系単量体と共役ジエンからなるブロック共
重合体、ＭＢＳ樹脂、ＭＢＡＳ樹脂があげられる。これ
らのゴム状弾性体は単独でも、混合しても用いることが
できる。なお、これらは用いる際の屈折率は後記するよ
うに１．５３５〜１．５５０の範囲を満足することが必
要である。
【００１４】スチレン系単量体と共役ジエンからなるブ
ロック共重合体は、有機溶剤中で有機リチウム化合物を
開始剤としてスチレン系単量体と共役ジエンを特定の条
件下で重合することによって得られる。有機溶剤として
はブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタ
ン、オクタン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなど
の脂環式炭化水素あるいはベンゼン、トルエン、エチル
ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素など公知の有
機溶剤が使用できる。また、有機リチウム化合物は分子
中に１個以上のリチウム原子が結合した化合物であり、
例えばエチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプ
ロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチル
リチウム、ｔ−ブチルリチウムなどが使用できる。
ロック共重合体は、有機溶剤中で有機リチウム化合物を
開始剤としてスチレン系単量体と共役ジエンを特定の条
件下で重合することによって得られる。有機溶剤として
はブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタ
ン、オクタン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなど
の脂環式炭化水素あるいはベンゼン、トルエン、エチル
ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素など公知の有
機溶剤が使用できる。また、有機リチウム化合物は分子
中に１個以上のリチウム原子が結合した化合物であり、
例えばエチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプ
ロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチル
リチウム、ｔ−ブチルリチウムなどが使用できる。
【００１５】使用されるスチレン系単量体としては、前
記の（ａ）スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体で述べたと同様のものがあげられる。ま
た、使用される共役ジエンとしては、１，３−ブタジエ
ン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペン
タジエン、１，３−ヘキサジエンなどあげられるが、特
に一般的なものとしては、１，３−ブタジエン、イソプ
レンである。
記の（ａ）スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体で述べたと同様のものがあげられる。ま
た、使用される共役ジエンとしては、１，３−ブタジエ
ン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペン
タジエン、１，３−ヘキサジエンなどあげられるが、特
に一般的なものとしては、１，３−ブタジエン、イソプ
レンである。
【００１６】使用されるブロック共重合体の構造や組成
などに特に制限はない。全体の構造としては線状の共重
合体、星形の共重合体があげられる。線状の共重合体の
分子量を上げたり、星形にするために公知のカップリン
グ剤を使用することができる。また、ブロック共重合体
を構成する各ブロック部分の構造もスチレン系単量体、
あるいは共役ジエン単量体の単独ブロック、両者のテー
パードブロック、ランダムブロックのどれでも良い。テ
ーパードブロックやランダムブロック部分を形成するた
めに、公知のランダム化剤を用いたり、両者を重合缶に
連続フィードしたり、交互に少量ずつ添加しても良い。
などに特に制限はない。全体の構造としては線状の共重
合体、星形の共重合体があげられる。線状の共重合体の
分子量を上げたり、星形にするために公知のカップリン
グ剤を使用することができる。また、ブロック共重合体
を構成する各ブロック部分の構造もスチレン系単量体、
あるいは共役ジエン単量体の単独ブロック、両者のテー
パードブロック、ランダムブロックのどれでも良い。テ
ーパードブロックやランダムブロック部分を形成するた
めに、公知のランダム化剤を用いたり、両者を重合缶に
連続フィードしたり、交互に少量ずつ添加しても良い。
【００１７】ＭＢＳ樹脂、ＭＢＡＳ樹脂は、まずポリブ
タジエン又はブタジエンを主成分とするスチレンとの共
重合体ゴムラテックスを公知の乳化重合法で製造する。
この際に、架橋剤や連鎖移動剤を使用しても良い。次
に、ＭＢＳ樹脂は、このゴムラテックスにスチレン及び
メチルメタクリレートを、ＭＢＡＳ樹脂はスチレン、メ
チルメタクリレート、アルキルアクリレート及び／又は
アクリロニトリルを添加し、グラフト重合を行うことに
よって得られる。ＭＢＡＳ樹脂に使用されるアルキルア
クリレートは、前記の（ａ）スチレン系単量体−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体で述べたと同様のもの
があげられる。
タジエン又はブタジエンを主成分とするスチレンとの共
重合体ゴムラテックスを公知の乳化重合法で製造する。
この際に、架橋剤や連鎖移動剤を使用しても良い。次
に、ＭＢＳ樹脂は、このゴムラテックスにスチレン及び
メチルメタクリレートを、ＭＢＡＳ樹脂はスチレン、メ
チルメタクリレート、アルキルアクリレート及び／又は
アクリロニトリルを添加し、グラフト重合を行うことに
よって得られる。ＭＢＡＳ樹脂に使用されるアルキルア
クリレートは、前記の（ａ）スチレン系単量体−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体で述べたと同様のもの
があげられる。
【００１８】本発明に用いる（ｂ）ゴム状弾性体の温度
２３℃における屈折率は、１．５３５〜１．５５０であ
る。１．５３５未満ではリターン材を混入時の透明性が
劣り、１．５５０を超えると衝撃強度に劣り、実用に供
せない。
２３℃における屈折率は、１．５３５〜１．５５０であ
る。１．５３５未満ではリターン材を混入時の透明性が
劣り、１．５５０を超えると衝撃強度に劣り、実用に供
せない。
【００１９】本発明のＡ成分を構成する（ａ）スチレン
系単量体−（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、
（ｂ）ゴム状弾性体の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝６０
／４０〜９７／３であり、好ましくは７０／３０〜９５
／５であり、さらに好ましくは７５／２５〜９１／９で
ある。（ａ）の割合が６０質量％では剛性が劣り、９７
質量％以上では衝撃強度に劣り、実用に供せない。
系単量体−（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、
（ｂ）ゴム状弾性体の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝６０
／４０〜９７／３であり、好ましくは７０／３０〜９５
／５であり、さらに好ましくは７５／２５〜９１／９で
ある。（ａ）の割合が６０質量％では剛性が劣り、９７
質量％以上では衝撃強度に劣り、実用に供せない。
【００２０】（ａ）と（ｂ）の混合方法は特に規定はな
いが、例えばヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、
Ｖブレンダーなどでドライブレンドしてもよく、さらに
押出機で溶融化してペレット化しても良い。
いが、例えばヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、
Ｖブレンダーなどでドライブレンドしてもよく、さらに
押出機で溶融化してペレット化しても良い。
【００２１】つぎに、本発明のＢ成分として用いられる
（Ｉ）スチレン系単量体−共役ジエンブロック共重合
体、（ＩＩ）スチレン系重合体、並びに（ＩＩＩ）スチ
レン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル及び／又は
（メタ）アクリル酸からなる共重合体について説明す
る。本発明の（Ｉ）スチレン系単量体−共役ジエンブロ
ック共重合体は、スチレン系単量体と共役ジエンを、前
記の（ｂ）のスチレン系単量体と共役ジエンのブロック
共重合体で述べたと同様の有機溶媒、開始剤を用いて重
合することによって得られる。
（Ｉ）スチレン系単量体−共役ジエンブロック共重合
体、（ＩＩ）スチレン系重合体、並びに（ＩＩＩ）スチ
レン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル及び／又は
（メタ）アクリル酸からなる共重合体について説明す
る。本発明の（Ｉ）スチレン系単量体−共役ジエンブロ
ック共重合体は、スチレン系単量体と共役ジエンを、前
記の（ｂ）のスチレン系単量体と共役ジエンのブロック
共重合体で述べたと同様の有機溶媒、開始剤を用いて重
合することによって得られる。
【００２２】使用されるスチレン系単量体としては、前
記の（ａ）スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体や（ｂ）スチレン系単量体と共役ジエンの
ブロック共重合体で述べたと同様のものがあげられる。
また、使用される共役ジエンとしては、（ｂ）スチレン
系単量体と共役ジエンのブロック共重合体で述べたと同
様のものがあげられる。
記の（ａ）スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体や（ｂ）スチレン系単量体と共役ジエンの
ブロック共重合体で述べたと同様のものがあげられる。
また、使用される共役ジエンとしては、（ｂ）スチレン
系単量体と共役ジエンのブロック共重合体で述べたと同
様のものがあげられる。
【００２３】使用されるブロック共重合体の構造や組成
などに特に制限のないことも、前記の（ｂ）スチレン系
単量体と共役ジエンのブロック共重合体と同様である。
などに特に制限のないことも、前記の（ｂ）スチレン系
単量体と共役ジエンのブロック共重合体と同様である。
【００２４】つぎに、本発明に用いられる（ＩＩ）スチ
レン系重合体としては、前記の（ａ）スチレン系単量体
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体や（ｂ）スチレ
ン系単量体と共役ジエンのブロック共重合体で述べたと
同様のスチレン系単量体を用い、これらスチレン系単量
体の単独重合体又は二種以上の共重合体、さらには耐衝
撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）があげられる。
レン系重合体としては、前記の（ａ）スチレン系単量体
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体や（ｂ）スチレ
ン系単量体と共役ジエンのブロック共重合体で述べたと
同様のスチレン系単量体を用い、これらスチレン系単量
体の単独重合体又は二種以上の共重合体、さらには耐衝
撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）があげられる。
【００２５】また、本発明に用いられる（ＩＩＩ）スチ
レン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル及び／又は
（メタ）アクリル酸からなる共重合体は、スチレン系単
量体と（メタ）アクリル酸エステル及び／又は（メタ）
アクリル酸を重合することによって得られる。スチレン
系単量体としては、前記の（ａ）スチレン系単量体−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体や（ｂ）スチレン
系単量体と共役ジエンのブロック共重合体で述べたと同
様のスチレン系単量体があげられる。（メタ）アクリル
酸エステルとしては、前記の（ａ）スチレン系単量体と
（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体で述べたと同
様の（メタ）アクリル酸エステルがあげられる。また、
（メタ）アクリル酸としては、アクリル酸、メタアクリ
ル酸があげられる。
レン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル及び／又は
（メタ）アクリル酸からなる共重合体は、スチレン系単
量体と（メタ）アクリル酸エステル及び／又は（メタ）
アクリル酸を重合することによって得られる。スチレン
系単量体としては、前記の（ａ）スチレン系単量体−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体や（ｂ）スチレン
系単量体と共役ジエンのブロック共重合体で述べたと同
様のスチレン系単量体があげられる。（メタ）アクリル
酸エステルとしては、前記の（ａ）スチレン系単量体と
（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体で述べたと同
様の（メタ）アクリル酸エステルがあげられる。また、
（メタ）アクリル酸としては、アクリル酸、メタアクリ
ル酸があげられる。
【００２６】本発明において、（Ｉ）スチレン系単量体
−共役ジエンブロック共重合体、（ＩＩ）スチレン系重
合体、（ＩＩＩ）スチレン系単量体と（メタ）アクリル
酸エステル及び／又は（メタ）アクリル酸からなる共重
合体は、それぞれ単独で多層フィルムの層を形成しても
良いし、二種以上の混合物を主体として多層フィルムの
層を形成しても良い。混合する際は、前記したＡ成分の
場合と同様の方法を用いることができる。
−共役ジエンブロック共重合体、（ＩＩ）スチレン系重
合体、（ＩＩＩ）スチレン系単量体と（メタ）アクリル
酸エステル及び／又は（メタ）アクリル酸からなる共重
合体は、それぞれ単独で多層フィルムの層を形成しても
良いし、二種以上の混合物を主体として多層フィルムの
層を形成しても良い。混合する際は、前記したＡ成分の
場合と同様の方法を用いることができる。
【００２７】なお、このＢ成分の温度２３℃における屈
折率は、１．５６８〜１．５８２である。１．５６８未
満では剛性に劣り、１．５８２を超えるとフィルム製造
時の延伸温度が高くなり、またフイルムの熱収縮性に劣
るので、実用に供せない。
折率は、１．５６８〜１．５８２である。１．５６８未
満では剛性に劣り、１．５８２を超えるとフィルム製造
時の延伸温度が高くなり、またフイルムの熱収縮性に劣
るので、実用に供せない。
【００２８】また、本発明に用いる各（共）重合体に
は、必要に応じて、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、可塑
剤、粘着付与剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油、難燃化
剤、フィラーなどの添加剤を本発明の効果を阻害しない
範囲で配合しても良い。添加剤を配合する方法について
は、特に規定はないが、たとえばヘンシェルミキサー、
リボンブレンダー、Ｖブレンダーなどでドライブレンド
しても良く、さらに押出機で溶融してペレット化しても
良い。あるいは、各重合体の製造時、重合開始前、重合
反応途中、重合体の後処理などの段階で、添加しても良
い。
は、必要に応じて、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、可塑
剤、粘着付与剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油、難燃化
剤、フィラーなどの添加剤を本発明の効果を阻害しない
範囲で配合しても良い。添加剤を配合する方法について
は、特に規定はないが、たとえばヘンシェルミキサー、
リボンブレンダー、Ｖブレンダーなどでドライブレンド
しても良く、さらに押出機で溶融してペレット化しても
良い。あるいは、各重合体の製造時、重合開始前、重合
反応途中、重合体の後処理などの段階で、添加しても良
い。
【００２９】なお、本発明で用いる可塑剤としては、オ
レイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸など脂肪族
−塩基酸エステル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ
イソブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル、サバシン酸ジブチル、サバシ
ン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族−二塩基酸エ
ステル、あるいはフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フ
タル酸ジ−２−エチルヘキシルなどのフタル酸エステル
が好ましい。好ましい添加量としては、Ａ成分１００質
量部に対して０〜３質量部添加することが好ましい。
レイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸など脂肪族
−塩基酸エステル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ
イソブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル、サバシン酸ジブチル、サバシ
ン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族−二塩基酸エ
ステル、あるいはフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フ
タル酸ジ−２−エチルヘキシルなどのフタル酸エステル
が好ましい。好ましい添加量としては、Ａ成分１００質
量部に対して０〜３質量部添加することが好ましい。
【００３０】本発明の熱収縮性多層フィルムは、表裏層
用、中間層用に上記の樹脂を各々押出機で溶融し、それ
をダイ内又はフイードブロックなどで多層化後、一軸、
二軸あるいは多軸に延伸することによって得られる。ダ
イは、Ｔダイ、環状ダイなど公知のものが使用できる。
一軸延伸の例としては、押し出されたシートをテンター
で押し出し方向と直交する方向に延伸する方法、押し出
されたチューブ状フィルムを円周方向に延伸する方法な
どがあげられる。二軸延伸の例としては、押し出された
シートをロールで押し出し方向に延伸した後、テンター
などで押し出し方向と直交する方向に延伸する方法、押
し出されたチューブ状フィルムを押し出し方向及び円周
方向に同時又は別々に延伸する方法などがあげられる。
用、中間層用に上記の樹脂を各々押出機で溶融し、それ
をダイ内又はフイードブロックなどで多層化後、一軸、
二軸あるいは多軸に延伸することによって得られる。ダ
イは、Ｔダイ、環状ダイなど公知のものが使用できる。
一軸延伸の例としては、押し出されたシートをテンター
で押し出し方向と直交する方向に延伸する方法、押し出
されたチューブ状フィルムを円周方向に延伸する方法な
どがあげられる。二軸延伸の例としては、押し出された
シートをロールで押し出し方向に延伸した後、テンター
などで押し出し方向と直交する方向に延伸する方法、押
し出されたチューブ状フィルムを押し出し方向及び円周
方向に同時又は別々に延伸する方法などがあげられる。
【００３１】本発明において、延伸温度は６０〜１２０
℃が好ましい。６０℃では延伸時にシートやフィルムが
破断してしまい、また、１２０℃を越える場合は良好な
収縮特性が得られないため好ましくない。延伸倍率は、
特に制限はないが、１．５〜８倍が好ましい。１．５倍
では熱収縮性が不足してしまい、また、８倍を越える場
合は延伸が難しいため好ましくない。これらのフィルム
を熱収縮性ラベルや包装材料として使用する場合、熱収
縮率は温度８０℃において２０％以上必要である。２０
％では収縮時に高温が必要となるため、被覆される物品
に悪影響を与えてしまい好ましくない。フィルムの厚さ
は１０〜３００μｍが好適である。
℃が好ましい。６０℃では延伸時にシートやフィルムが
破断してしまい、また、１２０℃を越える場合は良好な
収縮特性が得られないため好ましくない。延伸倍率は、
特に制限はないが、１．５〜８倍が好ましい。１．５倍
では熱収縮性が不足してしまい、また、８倍を越える場
合は延伸が難しいため好ましくない。これらのフィルム
を熱収縮性ラベルや包装材料として使用する場合、熱収
縮率は温度８０℃において２０％以上必要である。２０
％では収縮時に高温が必要となるため、被覆される物品
に悪影響を与えてしまい好ましくない。フィルムの厚さ
は１０〜３００μｍが好適である。
【００３２】また、本発明は、本発明の熱収縮性多層フ
ィルムのリターン材を、Ａ成分及び／又はＢ成分のバー
ジン材に混入して得た熱収縮性多層フィルムは、透明
性、熱収縮性、剛性、衝撃強度にも優れた熱収縮性多層
フィルムを形成するものである。この混合割合は、特に
限定されるものではないが、好ましくはＡ成分及び／又
はＢ成分のバージン材に５０質量％以下（但し、０質量
％は含まず）混合することが透明性から望まれる。
ィルムのリターン材を、Ａ成分及び／又はＢ成分のバー
ジン材に混入して得た熱収縮性多層フィルムは、透明
性、熱収縮性、剛性、衝撃強度にも優れた熱収縮性多層
フィルムを形成するものである。この混合割合は、特に
限定されるものではないが、好ましくはＡ成分及び／又
はＢ成分のバージン材に５０質量％以下（但し、０質量
％は含まず）混合することが透明性から望まれる。
【００３３】また、本発明では、得られたフィルムの表
面特性を良好にするために帯電防止剤や滑剤などを表面
に塗布してもよい。
面特性を良好にするために帯電防止剤や滑剤などを表面
に塗布してもよい。
【００３４】本発明の熱収縮性フィルムの用途として
は、熱収縮性ラベル、熱収縮性キャップシールなどが特
に好適であるが、その他、包装フィルムなどにも適宜利
用することができる。
は、熱収縮性ラベル、熱収縮性キャップシールなどが特
に好適であるが、その他、包装フィルムなどにも適宜利
用することができる。
【００３５】
【実施例】次に実施例をもって本発明をさらに説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００３６】実施例１〜９及び比較例１〜８ （イ）原料重合体について Ａ成分：（ａ）スチレン系単量体−（メタ）アクリル酸
エステル共重合体 表１に示すとおりのスチレン系単量体−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体を用いた。
エステル共重合体 表１に示すとおりのスチレン系単量体−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体を用いた。
【００３７】
【表１】
【００３８】Ａ成分：（ｂ）ゴム状弾性体 表２に示すとおりのゴム状弾性体を用いた。
【００３９】
【表２】
【００４０】Ｂ成分：表３に示すとおりの（Ｉ）スチレ
ン系単量体−共役ジエンブロック共重合体、（ＩＩ）ス
チレン系重合体、並びに（ＩＩＩ）スチレン系単量体と
（メタ）アクリル酸エステル及び／又は（メタ）アクリ
ル酸からなる共重合体を用いた。
ン系単量体−共役ジエンブロック共重合体、（ＩＩ）ス
チレン系重合体、並びに（ＩＩＩ）スチレン系単量体と
（メタ）アクリル酸エステル及び／又は（メタ）アクリ
ル酸からなる共重合体を用いた。
【００４１】
【表３】
【００４２】屈折率は、各重合体の射出成形品（厚さ２
ｍｍ）を、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠しアタゴ社製デジ
タル屈折率計ＲＸ−２０００を用い温度２３℃で測定し
た。
ｍｍ）を、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠しアタゴ社製デジ
タル屈折率計ＲＸ−２０００を用い温度２３℃で測定し
た。
【００４３】（ロ）フイルムの製造 Ａ成分として表１に示した（ａ）スチレン系単量体−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、及び表２に示し
た（ｂ）ゴム状弾性体、並びにＢ成分として表３に示し
た重合体を用いて、表４〜表７に示した各層の原料重合
体の配合量（質量部）、層比（％）で熱収縮性多層フィ
ルムを作成した。なお、実施例９ではＡ成分に可塑剤ア
ジピン酸ジイソブチル（ＤＩＢＡ）を添加して実施し
た。フィルムは、まず各層に対応する重合体又は重合体
組成物を別々の押出機で溶融し、Ｔダイ内で多層化し、
厚さ０．３ｍｍのシートを成形した。また、得られた多
層シートの一部をペレット化し（このペレットをリター
ン材という）、中間層を構成する成分に３０質量％混合
し、上記と同様の方法でシートを作成した。その後、東
洋製作所社製の二軸延伸装置を用い、温度９０℃で５倍
に横一軸延伸することによって延伸フイルム作成した。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、及び表２に示し
た（ｂ）ゴム状弾性体、並びにＢ成分として表３に示し
た重合体を用いて、表４〜表７に示した各層の原料重合
体の配合量（質量部）、層比（％）で熱収縮性多層フィ
ルムを作成した。なお、実施例９ではＡ成分に可塑剤ア
ジピン酸ジイソブチル（ＤＩＢＡ）を添加して実施し
た。フィルムは、まず各層に対応する重合体又は重合体
組成物を別々の押出機で溶融し、Ｔダイ内で多層化し、
厚さ０．３ｍｍのシートを成形した。また、得られた多
層シートの一部をペレット化し（このペレットをリター
ン材という）、中間層を構成する成分に３０質量％混合
し、上記と同様の方法でシートを作成した。その後、東
洋製作所社製の二軸延伸装置を用い、温度９０℃で５倍
に横一軸延伸することによって延伸フイルム作成した。
【００４４】表４〜表７に各層の原料重合体の配合量
（質量部）、層比（％）とともに物性を示した。なお、
実施例３の表裏層の屈折率は１．５７３、実施例４の表
裏層の屈折率は１．５７７あった。また、比較例１，６
はシート成形はできたが延伸フイルムは得られなかっ
た。
（質量部）、層比（％）とともに物性を示した。なお、
実施例３の表裏層の屈折率は１．５７３、実施例４の表
裏層の屈折率は１．５７７あった。また、比較例１，６
はシート成形はできたが延伸フイルムは得られなかっ
た。
【００４５】なお、フィルムの各物性は下記の方法によ
った。 （１）曇度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、日本電色
工業製ＨＡＺＥメーター（ＮＤＨ−１００１ＤＰ型）を
用いて測定した。 （２）熱収縮率：８０℃の温水中に３０秒間浸漬し、次
式より算出した。 熱収縮率（％）＝｛（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１｝×１００、 但し、Ｌ１：浸漬前の長さ（延伸方向）、Ｌ２：８０℃
の温水中に３０秒間浸漬した収縮後の長さ（延伸方向） （３）引張弾性率：ＪＩＳ ｋ６８７１に準拠し、エー
・アンド・デイ製テンシロン万能試験機（ＲＴＣ−１２
１０Ａ）を用いて測定した。 （４）フィルムインパクト：延伸フイルムを用いてテス
ター産業製フィルムインパクトテスターを用いて測定し
た。
った。 （１）曇度：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、日本電色
工業製ＨＡＺＥメーター（ＮＤＨ−１００１ＤＰ型）を
用いて測定した。 （２）熱収縮率：８０℃の温水中に３０秒間浸漬し、次
式より算出した。 熱収縮率（％）＝｛（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１｝×１００、 但し、Ｌ１：浸漬前の長さ（延伸方向）、Ｌ２：８０℃
の温水中に３０秒間浸漬した収縮後の長さ（延伸方向） （３）引張弾性率：ＪＩＳ ｋ６８７１に準拠し、エー
・アンド・デイ製テンシロン万能試験機（ＲＴＣ−１２
１０Ａ）を用いて測定した。 （４）フィルムインパクト：延伸フイルムを用いてテス
ター産業製フィルムインパクトテスターを用いて測定し
た。
【００４６】表４〜表７に示した物性より、本発明のフ
ィルムは、バージン材で得たフイルムでも、バージン材
にリターン材を混入して得たフイルムでも透明性、熱収
縮性、剛性、衝撃強度に優れることがわかる。
ィルムは、バージン材で得たフイルムでも、バージン材
にリターン材を混入して得たフイルムでも透明性、熱収
縮性、剛性、衝撃強度に優れることがわかる。
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】
【表７】
【００５１】
【発明の効果】本発明によれば、バージン材で得たフイ
ルムの透明性、熱収縮性、剛性、衝撃強度に優れ、さら
にバージン材にリターン材を混入して得たフイルムの透
明性、熱収縮性、剛性、衝撃強度にも優れた熱収縮性多
層フィルムを提供することができる。本フイルムは、各
種物品の包装に用いたり、印刷を施してラベルとして用
いることが出来る。
ルムの透明性、熱収縮性、剛性、衝撃強度に優れ、さら
にバージン材にリターン材を混入して得たフイルムの透
明性、熱収縮性、剛性、衝撃強度にも優れた熱収縮性多
層フィルムを提供することができる。本フイルムは、各
種物品の包装に用いたり、印刷を施してラベルとして用
いることが出来る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/04 Ｃ０８Ｌ 33/04 53/02 53/02 Ｆターム(参考） 4F100 AK12A AK12B AK25A AK25B AK28B AK73B AL01A AL01B AL02B AN02A BA02 BA03 BA06 GB15 GB90 JA03 JK01 JK07A JK10 JL16A JL16B JN01 JN18A JN18B YY00A YY00B 4F210 AA13E AA21E AA46 AA47 AG01 AG03 RA03 RC02 RG02 RG09 RG43 4J002 BC071 BG021 BN142 BN162 BP012 GG02
Claims (8)
- 【請求項１】 （ａ）温度２３℃における屈折率が１．
５５０〜１．５８０であるスチレン系単量体と（メタ）
アクリル酸エステルからなる共重合体と、（ｂ）温度２
３℃における屈折率が１．５３５〜１．５５０のゴム状
弾性体の質量比が、（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜９７
／３であるＡ成分で形成された少なくとも１層と、
（Ｉ）スチレン系単量体と共役ジエンからなるブロック
共重合体、（ＩＩ）スチレン系重合体、並びに（ＩＩ
Ｉ）スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル及
び／又は（メタ）アクリル酸からなる共重合体より選ば
れた少なくとも１種以上の重合体を主体とし、かつ温度
２３℃における屈折率が１．５６８〜１．５８２である
Ｂ成分で形成された少なくとも１層を有することを特徴
とする熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項２】 Ａ成分の（ａ）の共重合体において、ス
チレン系単量体がスチレンで（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体がメチルメタクリレートである単量体混合物を
重合して得られる重合体、又はスチレン系単量体がスチ
レンで、（メタ）アクリル酸エステル単量体がメチルメ
タクリレートとｎ−ブチルアクリレートである単量体混
合物を重合して得られる重合体であることを特徴とする
請求項１記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項３】 Ｂ成分がスチレンとブタジエンからなる
ブロック共重合体であることを特徴とする請求項１又は
２記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項４】 表裏層が請求項１又は２記載のＡ成分で
形成され、中間層が、請求項１又は３記載のＢ成分で形
成されたことを特徴とする熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項５】 表裏層が請求項１又は３記載のＢ成分で
形成され、中間層が、請求項１又は２記載のＡ成分で形
成されたことを特徴とする熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項６】 請求項１乃至３記載の熱収縮性多層フイ
ルムのリターン材をＡ成分及び／又はＢ成分のバージン
材に５０質量％以下（但し、０質量％は含まず）混合し
なること特徴とする熱収縮性多層フイルム。 - 【請求項７】 請求項４記載の熱収縮性多層フイルムの
リターン材をＡ成分及び／又はＢ成分のバージン材に５
０質量％以下（但し、０質量％は含まず）混合しなるこ
と特徴とする熱収縮性多層フイルム。 - 【請求項８】 請求項５記載の熱収縮性多層フイルムの
リターン材をＡ成分及び／又はＢ成分のバージン材に５
０質量％以下（但し、０質量％は含まず）混合しなるこ
と特徴とする熱収縮性多層フイルム。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JP2000000932A (ja) * | 1998-06-15 | 2000-01-07 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム |
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2000
- 2000-06-13 JP JP2000176375A patent/JP4702980B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
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| JP2000000932A (ja) * | 1998-06-15 | 2000-01-07 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2009285892A (ja) * | 2008-05-27 | 2009-12-10 | Ps Japan Corp | 熱収縮性多層フィルム |
| US9555419B2 (en) | 2012-05-07 | 2017-01-31 | Eastman Chemical Company | Films containing foamable inks or coatings and process for separating similar density materials |
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