JP2001323249A - 回路接続用接着剤 - Google Patents

回路接続用接着剤

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JP2001323249A JP2000144270A JP2000144270A JP2001323249A JP 2001323249 A JP2001323249 A JP 2001323249A JP 2000144270 A JP2000144270 A JP 2000144270A JP 2000144270 A JP2000144270 A JP 2000144270A JP 2001323249 A JP2001323249 A JP 2001323249A
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幸寿 廣澤
Itsuo Watanabe
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Yasushi Goto
泰史 後藤
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潤 竹田津
Masanori Fujii
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱膨張率差に基づく内部応力による接続抵抗
の増大、接着剤の剥離、チップや基板の反りの発生が抑
制された回路接続用接着剤を提供する。 【解決手段】 相対峙する回路電極を加熱、加圧によっ
て、加圧方向の電極間を電気的に接続する加熱接着性接
着剤において、前記接着剤中には、少なくとも平均粒径
10μm以下のゴム粒子が分散され、熱によって硬化す
る反応性樹脂を含有し、該接着剤のDSC(示差走査熱
分析)での発熱開始温度が60℃以上で、かつ硬化反応
の80%が終了する温度が260℃以下で、発熱量が5
0〜140J/gである回路接続用接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、回路基板同士また
はlCチップ等の電子部品と配線基板の接続に用いられ
る回路接続用接着剤に関する。
【0002】
【従来の技術】回路基板同士またはICチップ等の電子
部品と回路基板の接続とを電気的に接続する際には、接
着剤または導電粒子を分散させた異方導電接着剤が用い
られている。すなわち、これらの接着剤を相対峙する電
極間に配置して、加熱、加圧によって電極同士を接続
後、加圧方向に導電性を持たせることによって、電気的
接続を行うことができる。例えば、特開平3−1614
7号公報には、エポキシ樹脂をベースとした回路接続用
接着剤が提案されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エポキ
シ樹脂をベース樹脂とした従来の接着剤を用いた接着剤
は、熱衝撃試験、PCT試験等の信頼性試験を行うと接
続基板の熱膨張率差に基づく内部応力によって接続部に
おいて接続抵抗の増大や接着剤の剥離が生じるという問
題がある。また、チップを接着剤を介して直接基板に搭
載する場合、接続基板としてFR4基材等を用いたプリ
ント基板、ポリイミドやポリエステルなどの高分子フィ
ルムを基材とするフレキシブル配線板、あるいはガラス
基板を用いると、接続後チップとの熱膨張率差に基づく
内部応力によってチップ及び基板の反りが発生しやす
い。本発明は、熱膨張率差に基づく内部応力による接続
部の接続抵抗の増大、接着剤の剥離、チップや基板の反
りの発生が抑制された回路接続用接着剤を提供する。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の回路接続用接着
剤は、相対峙する回路電極を加熱、加圧によって、加圧
方向の電極間を電気的に接続する加熱接着性接着剤にお
いて、前記接着剤中には、少なくとも平均粒径10μm
以下のゴム粒子が分散され、熱によって硬化する反応性
樹脂を含有し、該接着剤のDSC(示差走査熱分析)で
の発熱開始温度が60℃以上で、かつ硬化反応の80%
が終了する温度が260℃以下であり、さらに発熱量が
50〜140J/gであることを特徴とする。DSC
は、測定温度範囲内で、発熱、吸熱の無い標準試料との
温度差をたえず打ち消すように熱量を供給または除去す
るゼロ位法を測定原理とするものであり、測定装置が市
販されておりそれを用いて測定できる。接着剤の反応
は、発熱反応であり、一定の昇温速度で試料を昇温して
いくと、試料が反応し熱量が発生する。その発熱量をチ
ャートに出力し、ベースラインを基準として発熱曲線と
ベースラインで囲まれた面積を求め、これを発熱量とす
る。室温から300℃程度まで10℃/分の昇温速度で
測定し、上記した発熱量を求める。これらは、全自動で
行なうものもあり、それを使用すると容易に行なうこと
ができる。また、硬化反応の80%が終了する温度は、
発熱量の面積から求めることができる。
【0005】前記反応性樹脂としては、少なくともエポ
キシ樹脂及び潜在性硬化剤からなる樹脂が好ましく用い
られる。また、これらの接着剤には、さらにフィルム形
成性高分子が含有されていることが好ましい。さらに、
これらの接着剤には0.2〜30体積%の導電粒子を分
散することができる。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明は、平均粒径10μm以
下、好ましくは5μm以下のゴム粒子を分散した熱によ
って硬化する反応性樹脂からなる接着剤であり、該接着
剤のDSCでの発熱量を50〜140J/gとした接着
剤である。接着剤の反応性は、DSC(昇温速度:10
℃/min)で測定することができ、反応性樹脂として
は、DSCでの発熱開始温度が60℃以上でかつ硬化反
応の80%が終了する温度が260℃以下になるような
樹脂が用いられる。反応性樹脂としては、エポキシ樹脂
とイミダゾール系、ヒドラジド系、三フッ化ホウ素−ア
ミン錯体、スルホニウム塩、アミンイミド、ポリアミン
の塩、ジシアンジアミド等の潜在性硬化剤の混合物の
他、ラジカル反応性樹脂と有機過酸化物の混合物が用い
られる。
【0007】本発明において用いられるエポキシ樹脂と
しては、エピクロルヒドリンとビスフェノールAやF、
AD等から誘導されるビスフェノール型エポキシ樹脂、
エピクロルヒドリンとフェノールノボラックやクレゾー
ルノボラックから誘導されるエポキシノボラック樹脂や
ナフタレン環を含んだ骨格を有するナフタレン系エポキ
シ樹脂、グリシジルアミン、グリシジルエーテル、ビフ
ェニル、脂環式等の1分子内に2個以上のグリシジル基
を有する各種のエポキシ化合物等を単独にあるいは2種
以上を混合して用いることが可能である。これらのエポ
キシ樹脂は、不純物イオン(Na+、Cl-等)や、加水
分解性塩素等を300ppm以下に低減した高純度品を
用いることがエレクトロンマイグレーション防止のため
に好ましい。
【0008】反応性樹脂に分散するゴム粒子としては、
ガラス転移温度が25℃以下のゴム粒子であれば特に限
定するものではないが、ブタジエンゴム、アクリルゴ
ム、スチレン−ブタジエンスチレンゴム、アクリロニト
リル−ブタジエンゴム、シリコーンゴム等を用いること
ができ、平均粒径が0.1〜10μmのものが用いら
れ、平均粒径以下の粒子が、粒径分布の80%以上を占
めるゴム粒子が特に好ましく、さらに好ましくは0.l
〜5μmのものが用いられる。また、微粒子表面をカッ
プリング剤で処理した場合、反応性樹脂に対する分散性
が向上するのでより好ましい。ゴム粒子の中でシリコー
ンゴム粒子は、耐溶剤性に優れる他、分散性にも優れる
ため効果的なゴム粒子として用いることができる。シリ
コーンゴム粒子はシラン化合物やメチルトリアルコキシ
シラン及び/またはその部分加水分解縮合物を苛性ソー
ダやアンモニア等の塩基性物質によりpH>9に調整し
たアルコール水溶液に添加し、加水分解、重縮合させる
方法やオルガノシロキサンの共重合等で得ることができ
る。また、分子末端もしくは分子内側鎖に水酸基やエポ
キシ基、ケチミン、カルボキシル基、メルカプト基など
の官能基を含有したシリコーン微粒子は反応性樹脂への
分散性が向上するため好ましい。また、本発明に用いる
ゴム粒子の室温の貯蔵弾性率は0.l〜100MPaが
好ましく、ゴム粒子の分散性や接続時の界面応力の低減
にはl〜30MPaがより好ましい。
【0009】また、接着剤にはフィルム形成性をより容
易にするために、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂を配合することもでき
る。これらのフィルム形成性高分子は、反応性樹脂の硬
化時の応力緩和に効果がある。特に、フィルム形成性高
分子が、水酸基等の官能基を有する場合、接着性が向上
するためより好ましい。
【0010】フィルム形成は、これら少なくともエポキ
シ樹脂、ゴム粒子、潜在性硬化剤からなる接着剤組成物
を有機溶剤に溶解あるいは分散により、液状化して、剥
離性基材上に塗布し、硬化剤の活性温度以下で溶剤を除
去することにより行われる。この時用いる溶剤は、芳香
族炭化水素系と含酸素系の混合溶剤が材料の溶解性を向
上させるため好ましい。
【0011】本発明の回路接続用接着剤には、チップの
バンプや基板電極の高さばらつきを吸収するために、異
方導電性を積極的に付与する目的で導電粒子を混入・分
散することもできる。本発明において導電粒子は、例え
ばAu、Ag、Cuやはんだ等の金属の粒子であり、ポ
リスチレン等の高分子の球状の核材にNi、Cu、A
u、はんだ等の導電層を設けたものがより好ましい。さ
らに導電性の粒子の表面にSn、Au、はんだ等の表面
層を形成することもできる。粒径は基板の電極の最小の
間隔よりも小さいことが必要で、電極の高さばらつきが
ある場合、高さばらつきよりも大きいことが好ましく、
l〜10μmが好ましい。また、接着剤に分散される導
電粒子量は、0.1〜30体積%であり、好ましくは
0.2〜15体積%である。
【0012】本発明の回路接続用接着剤には、無機質充
填材を混入・分散することができる。無機質充填材とし
ては、特に制限するものではなく、例えば、溶融シリ
カ、結晶質シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナ、炭酸
カルシウム等の粉体があげられる。無機質充填材の配合
量は、接着剤組成物100重量部に対して10〜200
重量部が好ましく、熱膨張係数を低下させるには配合量
が大きいほど効果的であるが、多量に配合すると接着性
の低下や電極間の導通不良が発生し、配合量が小さいと
熱膨張係数を充分低下できない。これらのため、20〜
90重量部がさらに好ましい。また、その平均粒径は、
接続部での導通不良を防止する目的で3ミクロン以下に
するのが好ましい。また接続時の樹脂の流動性の低下及
びチップのパッシベーション膜のダメージを防ぐ目的で
球状フィラを用いることが望ましい。無機質充填材は、
導電粒子と共に又は導電粒子が使用されない層に混入・
分散することができる。接着剤の硬化反応に基づく発熱
量は、DSC(昇温速度:10℃/min)によって求
めることができる。本発明の回路接続用接着剤は、発熱
量が50〜140J/gであるように反応性樹脂、ゴム
粒子、フィルム形成材などの配合量が調整される。さら
に、好ましい発熱量は、60〜100J/gである。接
着剤の発熱量が、140J/gを超えると接着剤の硬化
収縮力及び弾性率の増大等によって内部応力が増大し、
回路同士を接続した際、回路基板が反り、接続信頼性の
低下や電子部品の特性低下を引き起こす問題を生じる。
また、発熱量が50J/gを下回ると接着剤の硬化性が
不充分であり、接着性及び接続信頼性の低下を引き起こ
すという問題を生じる。さらに、硬化反応の80%が終
了する温度が260℃以下となるようにし、接着剤の硬
化性と接続温度の上限を確保する。
【0013】
【実施例】(実施例1)フェノキシ樹脂(ユニオンカー
バイド社製,PKHC)50gを酢酸エチル115gに
溶解し、30重量%溶液を得た。シリコーン微粒子は、
20℃でメチルトリメトキシシランを300rpmで攪
拌したpHl2のアルコール水溶液に添加し、加水分
解、縮合させ、25℃における貯蔵弾性率8MPaで平
均粒径2μmの球状微粒子を得た。固形重量比でフェノ
キシ樹脂45g、シリコーン微粒子30g、マイクロカ
プセル型潜在性硬化剤を含有する液状エポキシ(エポキ
シ当量185、旭化成工業株式会社製、ノバキュアHX
−3941)20g、ビスフェノールA型エポキシ(エ
ポキシ当量180)5gを配合し、ポリスチレン系核体
(直径:5μm)の表面にAu層を形成した導電粒子を
6体積%分散してフィルム塗工溶液を得た。ついで、こ
の溶液を厚み50μmの片面を表面処理したPET(ポ
リエチレンテレフタレート)フィルムに塗工装置を用い
て塗布し、70℃、10分の熱風乾燥により、接着剤層
の厚みが45μmのフィルム状接着剤を得た。この接着
剤をDSCで測定測定した。その結果、反応開始温度は
90℃、反応終了温度は190℃であり、発熱量は90
J/gであった。次に、作製したフィルム状接着剤を用
いて、金バンプ(面積:80×80μm、スペース30
μm、高さ:15μm、バンプ数288)付きチップ
(10×10mm、厚み:500μm)とチップの電極
に対応した回路電極を有するNi/AuめっきCu回路
プリント基板の接続を以下に示すように行った。フィル
ム状接着剤(12×12mm)をNi/AuめっきCu
回路プリント基板(電極高さ:20μm、厚み:0.8
mm)に80℃、1.0MPa(10kgf/cm2
で貼り付けた後、セパレータを剥離し、チップのバンプ
とNi/AuめっきCu回路プリント基板(厚み:0.
8mm)の位置合わせを行った。次いで、180℃、7
5g/バンブ、20秒の条件でチップ上方から加熱、加
圧を行い、本接続を行った。本接続後のチップの反り
は、3.1μm(チップ側に凸状の反り)であった。ま
た、本接続後の接続抵抗は、1バンフあたり最高で15
mΩ、平均で8mΩ、絶縁抵抗は108Ω以上であり、
これらの値は−55〜125℃の熱衝撃試験1000サ
イクル処理、PCT試験(121℃、0.2MPa(2
気圧))200時間、260℃のはんだバス浸漬10秒
後においても変化がなく、良好な接続信頼性を示した。
【0014】(実施例2)フェノキシ樹脂(ユニオンカ
ーバイド社製,PKHC)50gを酢酸エチル115g
に溶解し30重量%溶液を得た。シリコーン微粒子は2
0℃でメチルトリメトキシシランを300rpmで攪拌
したpH12のアルコール水溶液に添加し、加水分解、
縮合させ25℃における貯蔵弾性率8MPa、平均粒径
2μmの球状微粒子を得た。固形重量比でフェノキシ樹
脂45g、シリコーン微粒子30g、マイクロカプセル
型潜在性硬化剤を含有する液状エポキシ(エポキシ当量
185、旭化成工業株式会社製、ノバキュアHX−39
41)20g、ビスフェノールA型エポキシ(エポキシ
当量180)5gを配合し、ポリスチレン系核体(直
径:3μm)の表面にAu層を形成した導電粒子を10
体積%配合分散してフィルム塗工用溶液を得た。つい
で、この溶液を厚み50μmの片面を表面処理したPE
Tフィルムに塗工装置を用いて塗布し、70℃、10分
の熱風乾燥により、接着剤層の厚みが10μmのフィル
ム状接着剤aを得た。ついで、前記フィルム塗工用溶液
の作製の中で、Au層を形成した導電粒子を分散しない
以外は同様な方法で作製したフィルム塗工用溶液を、厚
み50μmの片面を表面処理したPETフィルムに塗工
装置を用いて塗布し、70℃、10分の熱風乾燥によ
り、接着剤層の厚みが15μmのフィルム状接着剤bを
得た。さらに得られたフィルム状接着剤aとbを40℃
で加熱しながら、ロールラミネータでラミネートした二
層構成異方導電フィルムを作製した。この接着剤をDS
Cで測定した。その結果、反応開始温度は90℃、反応
終了温度は200℃であり、発熱量は85J/gであっ
た。次に、作製した異方導電フィルムを用いて、金バン
プ(面積:50×50μm、スペース20μm、高さ:
15μm、バンプ数362)付きチップ(1.7×17
mm、厚み:500μm)とITO回路付きガラス基板
(厚み:1.1mm)の接続を、以下に示すように行っ
た。異方導電フィルム(2×20mm)をITO回路付
きガラス基板に80℃、1MPa(10kgf/c
2)で貼り付けた後、セパレータを剥離し、チップの
バンプとITO回路付きガラス基板の位置合わせを行っ
た。次いで、190℃、40g/バンフ、10秒の条件
でチップ上方から加熱、加圧を行い、本接続を行った。
本接続後のチップ反りは、2.5μmであった。また、
接続抵抗は、1バンフあたり最高で80mΩ、平均で3
0mΩ、絶縁抵抗は108Ω以上であり、これらの値は
−40〜100℃の熱衝撃試験1000サイクル処理、
高温・高湿(85℃、85%RH、1000h)試験後
においても変化がなく、良好な接続信頼性を示した。
【0015】(比較例1)異方導電フィルムFC−11
0A(日立化成工業株式会社製、膜厚:45μm)を用
いて実施例1に対する比較試験を行った。この接着剤の
DSC測定での反応開始温度は90℃、反応終了温度は
206℃であり、発熱量は200J/gであった。次
に、上記のフィルム状接着剤を用いて、金バンプ(面
積:80×80μm、スペース30μm、高さ:15μ
m、バンプ数288)付きチップ(10×10mm、厚
み:500μm)とNi/AuめっきCu回路プリント
基板の接続を以下に示すように行った。フィルム状接着
剤(12×12mm)をNi/AuめっきCu回路プリ
ント基板(電極高さ:20μm、厚み:0.8mm)に
80℃、1MPa(10kgf/cm2)で貼り付けた
後、セパレータを剥離し、チップのバンプとNi/Au
めっきCu回路プリント基板の位置合わせを行った。次
いで、190℃、75g/バンプ、10秒の条件でチッ
プ上方から加熱、加圧を行い、本接続を行った。本接続
後のチップの反りは、7.2μm(チップ側に凸状の反
り)であった。また、本接続後の接続抵抗は、1パンブ
あたり最高で20mΩ、平均で10mΩ、絶縁抵抗は1
8Ω以上であったが、接続抵抗は−55〜125℃の
熱衝撃試験1000サイクル処理、PCT試験(121
℃、2MPa(2気圧))200時間、260℃のはん
だバス浸漬10秒後において増大した他、一部接続不良
を生じた。
【0016】(比較例2)異方導電フィルムAC−84
01(日立化成工業株式会社製、膜厚:23ミクロン)
を用いて実施例2に対する比較試験を行った。この接着
剤のDSC測定での反応開始温度は90℃、反応終了温
度は205℃であり、発熱量は200J/gであった。
次に、この異方導電フイルムを用いて、金バンプ(面
積:50×50μm、スペース20μm、高さ:15μ
m、バンフ数362)付きチップ(1.7×17mm、
厚み:500μm)とITO回路付きガラス基板(厚
み:1.1mm)の接続を、以下に示すように行った。
異方導電フィルム(2×20mm)をlTO回路付きガ
ラス基板に80℃、1MPa(10kgf/cm2)で
貼り付けた後、セパレータを剥離し、チップのバンプと
ITO回路付きガラス基板の位置合わせを行った。次い
で、190℃、40g/バンプ、10秒の条件でチップ
上方から加熱、加圧を行い、本接続を行った。本接続後
のチップ反りは、8.2μmと実施例2に比べ反りが大
きくなった。
【0017】
【発明の効果】本発明の回路接続用接着剤によれば、接
着剤中にゴム粒子が分散され、かつ硬化反応に伴う発熱
量を50〜140J/gに制御しているため、熱衝撃や
PCT試験等の信頼性試験において生じる内部応力を吸
収でき、信頼性試験後においても接続部での接続抵抗の
増大や接着剤の剥離がなく、接続信頼性が向上する。ま
た、LCDパネルへのチップ実装においては基板の反り
が低減するため表示品質への悪影響を抑制できる。した
がって、本発明の回路接続用接着剤は、LCDパネルと
TAB、TABとプリント基板、LCDパネルとICチ
ップ、ICチップとプリント基板とを接続時の加圧方向
にのみ電気的に接続するために好適に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 1/22 H01B 1/22 D H01R 11/01 501 H01R 11/01 501A H05K 3/32 H05K 3/32 B // H01L 21/60 311 H01L 21/60 311S (72)発明者 竹田津 潤 茨城県下館市大字五所宮1150番地 日立化 成工業株式会社五所宮事業所内 (72)発明者 藤井 正規 茨城県下館市大字五所宮1150番地 日立化 成工業株式会社五所宮事業所内 Fターム(参考) 4J040 CA042 CA072 CA082 DF002 EC061 EC071 EC261 EC271 EC281 ED002 EE062 EG002 EK032 HA066 HA076 KA03 KA16 KA32 LA03 LA06 LA08 LA09 NA20 PA30 PA33 5E319 AA03 AB05 AC02 AC03 AC04 BB11 GG20 5F044 LL09 5G301 DA03 DA05 DA06 DA10 DA29 DA42 DA57 DD03

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 相対峙する回路電極を加熱、加圧によっ
    て、加圧方向の電極間を電気的に接続する加熱接着性接
    着剤において、前記接着剤中には、少なくとも平均粒径
    10μm以下のゴム粒子が分散され、熱によって硬化す
    る反応性樹脂を含有し、該接着剤のDSC(示差走査熱
    分析)での発熱開始温度が60℃以上で、かつ硬化反応
    の80%が終了する温度が260℃以下で、発熱量が5
    0〜140J/gであることを特徴とする回路接続用接
    着剤。
  2. 【請求項2】 前記反応性樹脂がエポキシ樹脂及び潜在
    性硬化剤からなる請求項lに記載の回路接続用接着剤。
  3. 【請求項3】 前記接着剤に、さらにフィルム形成性高
    分子を含有させた請求項lまたは請求項2に記載の回路
    接続用接着剤。
  4. 【請求項4】 前記接着剤に、さらに0.2〜30体積
    %の導電粒子を分散させた請求項lないし請求項3のい
    ずれかに記載の回路接続用接着剤。
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