JP2001323112A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

Info

Publication number
JP2001323112A
JP2001323112A JP2000147481A JP2000147481A JP2001323112A JP 2001323112 A JP2001323112 A JP 2001323112A JP 2000147481 A JP2000147481 A JP 2000147481A JP 2000147481 A JP2000147481 A JP 2000147481A JP 2001323112 A JP2001323112 A JP 2001323112A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame
resin
retardant
resin composition
flame retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000147481A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4774579B2 (ja
Inventor
Yasumi Tanaka
保巳 田中
Akio Okizaki
章夫 沖崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tosoh Corp filed Critical Tosoh Corp
Priority to JP2000147481A priority Critical patent/JP4774579B2/ja
Publication of JP2001323112A publication Critical patent/JP2001323112A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4774579B2 publication Critical patent/JP4774579B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】オレフィン系樹脂を、熱着色が少なくかつ、優
れた機械的物性を保持して難燃化することができる難燃
剤マスターバッチとして利用できる樹脂組成物、それを
配合してなる難燃性樹脂組成物、更に、熱着色が少なく
かつ、難燃性、機械的物性に優れた難燃性樹脂成形品を
提供する。 【解決手段】有機ハロゲン化物系難燃剤(A)、難燃助
剤(B)、及び180℃における溶融粘度ηが0.1≦
η≦200(Pa・s)であるオレフィン系熱可塑性樹
脂(C)とからなる樹脂組成物と、オレフィン系樹脂
(D)100重量部に対して、この樹脂組成物を難燃剤
マスターバッチとして5〜50重量部配合してなる難燃
性樹脂組成物と、更には、オレフィン系樹脂(D)とこ
の樹脂組成物とを混合機で予備混合した後、その予備混
合物を直接成形機に供給し、成形して難燃性樹脂成形品
を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明は、樹脂に難燃性を付
与するための難燃剤マスターバッチとして使用すること
ができる樹脂組成物、及びそれを配合してなる難燃性樹
脂組成物、並びにオレフィン系樹脂とこの樹脂組成物と
を混合機で予備混合した後、その予備混合物を直接成形
機に供給し、成形してなる難燃性樹脂成形品に関するも
のであり、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に
優れた難燃性樹脂組成物、並びに難燃性樹脂成形品を提
供するものである。
【0002】
【従来の技術】従来オレフィン系樹脂等の難燃化は、
樹脂に難燃剤を添加し複合化する、難燃性樹脂をブレ
ンドし複合化する、難燃性モノマーとの反応により難
燃性ポリマーを作る等の方法で行われている。
【0003】これらの中で一般的に行われている方法
が、の樹脂に難燃剤を添加し複合化する方法であり、
多くの樹脂の難燃化はこの方法で行われている。この方
法において、難燃剤としては有機ハロゲン化物系難燃剤
が、また難燃助剤としては三酸化アンチモンが通常使用
されており、この組み合わせはオレフィン系樹脂に高い
難燃性を付与できることが知られている。
【0004】オレフィン系樹脂に有機ハロゲン化物系難
燃剤及び三酸化アンチモンを添加し複合化し、難燃性の
成形品を得る方法としては、例えば、(イ)オレフィン
系樹脂に有機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモン
を混合し、それを二軸押出機等の溶融混練装置を用いて
難燃樹脂組成物を製造し、その難燃樹脂組成物を射出成
形機等の成形機で成形する方法(以下、コンパウンド射
出成形法と言う)、(ロ)バインダー樹脂に有機ハロゲ
ン化物系難燃剤と三酸化アンチモンを高濃度に混合し、
それを二軸押出機等の混練装置を用いて難燃マスターバ
ッチを製造し、更にその難燃マスターバッチとオレフィ
ン系樹脂とを混合し、それを単軸押出機等の溶融混練装
置を用いて難燃樹脂組成物を製造し、その難燃樹脂組成
物を射出成形機等の成形機で成形する方法(以下、マス
ターバッチ混練射出成形法と言う)、(ハ)バインダー
樹脂に有機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモンを
高濃度に混合し、それを二軸押出機等の混練装置を用い
て難燃マスターバッチを製造し、その難燃マスターバッ
チとオレフィン系樹脂とを混合機で予備混合した後、そ
の予備混合物を直接射出成形機等の成形機に供給し、成
形する方法(以下、マスターバッチ直接射出成形法と言
う)等で行われている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの方法に
おいて、コンパウンド射出成形法では、オレフィン系樹
脂中に有機ハロゲン化物系難燃剤や三酸化アンチモンを
均一に分散させ優れた難燃性を有する成形品を得るに
は、コンパウンドの溶融混練において高温かつ高剪断速
度の混練条件が必須となるため、樹脂劣化による組成物
の機械的物性の低下や熱劣化による成形品の着色が問題
となった。マスターバッチ混練射出成形法でも、オレフ
ィン系樹脂中に有機ハロゲン化物系難燃剤や三酸化アン
チモンを均一に分散させ、優れた難燃性を有する成形品
を得るには、マスターバッチとオレフィン系樹脂との混
練において、高温かつ高剪断速度の混練条件が必須とな
るため、コンパウンド射出成形法と同様の問題を抱えて
いた。また、マスターバッチ直接射出成形法では、高
温、高剪断速度の混練を行えないことから、オレフィン
系樹脂中でのマスターバッチの分散性が劣るため、難燃
性が低下する問題を抱えており、充分な難燃性を得るた
めには、オレフィン系樹脂に対するマスターバッチの配
合重量比を高くする必要があり、その結果として組成物
の機械的物性を低下させる問題を抱えていた。
【0006】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、オレフィン系樹脂に配合した場
合、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れた
難燃性樹脂組成物を得ることのできる難燃剤マスターバ
ッチとして使用することができる樹脂組成物と、オレフ
ィン系樹脂とこの樹脂組成物とを混合機で予備混合した
後、その予備混合物を直接成形機に供給し、成形するこ
とで、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れ
た難燃性樹脂成形品とを提供するものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の欠
点を解消し、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性
に優れた難燃性樹脂組成物並びにその成形品を得るべく
鋭意検討した結果、特定の溶融粘度範囲を有するオレフ
ィン系熱可塑性樹脂に、有機ハロゲン化物系難燃剤と難
燃助剤とを高濃度に配合した樹脂組成物を難燃剤マスタ
ーバッチとして用いると、この樹脂組成物を配合してな
る難燃性樹脂組成物は、熱着色が少なくかつ、難燃性、
機械的物性に優れること、またオレフィン系樹脂とこの
樹脂組成物とを混合機で予備混合した後、その予備混合
物を直接成形機に供給し、成形することで、熱着色が少
なくかつ、難燃性、機械的物性に優れた難燃性樹脂成形
品を容易に得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【0008】すなわち本発明は、有機ハロゲン化物系難
燃剤(A)、難燃助剤(B)、及び180℃における溶
融粘度ηが 0.1≦η≦200(Pa・s) であるオレフィン系熱可塑性樹脂(C)とからなる樹脂
組成物と、オレフィン系樹脂(D)100重量部に対し
て、この樹脂組成物を5〜50重量部配合してなる難燃
性樹脂組成物と、更には、オレフィン系樹脂(D)とこ
の樹脂組成物とを混合機で予備混合した後、その予備混
合物を直接成形機に供給し、成形してなる難燃性樹脂成
形品とに関するものである。
【0009】本発明で使用される有機ハロゲン化物系難
燃剤(A)としては、特に限定されるものではないが、
例えば、下記式で示されるハロゲン化ビスフェノールの
ビス(ハロアルキルエ−テル)系化合物より選ばれる1
種以上の難燃剤が挙げられる。
【0010】
【化2】
【0011】(式中、Aはアルキレン基、アルキリデン
基、カルボニル基、−O−、−S−、−SO−、−SO
2−基を示し、アルキレン基及びアルキリデン基はその
一部がベンゼン環の他の位置に結合して環状構造を形成
していてもよい。また、アルキレン基及びアルキリデン
基は更にハロゲン、アルケニル基、アリール基、ハロゲ
ン化アリール基で置換されていてもよい。Xは臭素又は
塩素原子。n、mは整数で、n+m=1〜8。RはCi
2i+1-zzで示されるハロゲン化アルキルで、Yは臭
素又は塩素原子であり、i=1〜8、z=1〜2i+
1。) ハロゲン化ビスフェノールのビス(ハロアルキルエーテ
ル)系化合物としては、例えば、ビス(3,5−ジブロ
モ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニル)メ
タン、1,1−ビス(3,5−ジブロモ−4−(2,3
−ジブロモプロポキシ)フェニル)エタン、2,2−ビ
ス(3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポ
キシ)フェニル)プロパン、1,1−ビス(3,5−ジ
ブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニ
ル)シクロヘキサン、ビス(3,5−ジブロモ−4−
(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニル)−フェニル
メタン、ビス(3,5−ジクロロ−4−(2,3−ジブ
ロモプロポキシ)フェニル)メタン、1,1−ビス
(3,5−ジクロロ−4−(2,3−ジブロモプロポキ
シ)フェニル)エタン、2,2−ビス(3,5−ジクロ
ロ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニル)プ
ロパン、1,1−ビス(3,5−ジクロロ−4−(2,
3−ジブロモプロポキシ)フェニル)シクロヘキサン、
ビス(3,5−ジクロロ−4−(2,3−ジブロモプロ
ポキシ)フェニル)−フェニルメタン、ビス(3,5−
ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニ
ル)ケトン、ビス(3,5−ジブロモ−4−(2,3−
ジブロモプロポキシ)フェニル)エーテル、ビス(3,
5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)フ
ェニル)スルフィド、ビス(3,5−ジブロモ−4−
(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニル)スルホン、
ビス(3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロ
ポキシ)フェニル)スルホキシド、ビス(3,5−ジク
ロロ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニル)
ケトン、ビス(3,5−ジクロロ−4−(2,3−ジブ
ロモプロポキシ)フェニル)エーテル、ビス(3,5−
ジクロロ−4−(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニ
ル)スルフィド、ビス(3,5−ジクロロ−4−(2,
3−ジブロモプロポキシ)フェニル)スルホン、ビス
(3,5−ジクロロ−4−(2,3−ジブロモプロポキ
シ)フェニル)スルホキシド等が挙げられ、これらの中
でも、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−(2,3
−ジブロモプロポキシ)フェニル)プロパンやビス
(3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキ
シ)フェニル)スルホンが難燃化性能、工業的入手容易
性の面から好適に使用される。
【0012】本発明で使用される難燃助剤(B)として
は、有機ハロゲン化物系難燃剤(A)との難燃性相乗効
果が認められるものであれば特に限定されるものではな
いが、例えば三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五
酸化アンチモン等のアンチモン化合物、酸化スズ、水酸
化スズ、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛等のスズ化
合物、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム等の
モリブデン化合物、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニ
ウム等のジルコニウム化合物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸
バリウム等のホウ素化合物等が挙げられる。
【0013】本発明で使用されるオレフィン系熱可塑性
樹脂(C)としては、180℃において、剪断速度6.
08(1/sec)で測定した溶融粘度ηが 0.1≦η≦200(Pa・s) の範囲のものであれば、特に限定されるものではない。
180℃における溶融粘度ηが0.1(Pa・s)未満
のものは、樹脂組成物を難燃剤マスターバッチとしてオ
レフィン系樹脂に配合した難燃性樹脂組成物において、
組成物の機械的物性を低下させ好ましくない。また18
0℃における溶融粘度ηが200(Pa・s)を越える
ものは、樹脂組成物を難燃剤マスターバッチとしてオレ
フィン系樹脂に配合した難燃性樹脂組成物において、難
燃性を低下させる場合があり好ましくない。
【0014】オレフィン系熱可塑性樹脂(C)として
は、オレフィンを主成分としてなる各種重合体の低分子
量物、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メ
タアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリレート共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブ
テン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、マレイン
酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、
マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等の低分
子量物や、これらの2種以上の混合物等が挙げられる
が、特にこれらに限定されるものではない。
【0015】本発明の樹脂組成物において、有機ハロゲ
ン化物系難燃剤(A)と難燃助剤(B)との合計の比率
は、60〜95重量%である。合計の比率が60重量%
未満である場合、樹脂組成物を難燃剤マスターバッチと
してオレフィン系樹脂に配合した難燃性樹脂組成物にお
いて、組成物中のオレフィン系熱可塑性樹脂(C)の重
量比率が高くなり、組成物の機械的物性を低下させ好ま
しくない。また、合計の比率が95重量%を越える場
合、難燃剤マスターバッチとして溶融して造粒する方法
において、均一な溶融造粒物が得られず、その結果、樹
脂組成物を難燃剤マスターバッチとしてオレフィン系樹
脂とを混合機で予備混合した後、その予備混合物を直接
成形機に供給し、成形してなる難燃性樹脂成形品におい
て、難燃性が低下する場合があり好ましくない。
【0016】また本発明の樹脂組成物において、有機ハ
ロゲン化物系難燃剤(A)に対する難燃助剤(B)の比
率は、 0.1≦(B)/(A)≦2.0(重量比) である。有機ハロゲン化物系難燃剤(A)に対する難燃
助剤(B)の比率が、0.1未満でも、2.0を越えて
も、ともに、樹脂組成物を難燃剤マスターバッチとして
オレフィン系樹脂に配合した難燃性樹脂組成物におい
て、組成物の難燃性を低下させ好ましくない。
【0017】本発明の難燃性樹脂組成物において、使用
するオレフィン系樹脂(D)としては、オレフィンを主
成分としてなる各種重合体、例えば、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン
−メタアクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテ
ン共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸
変性ポリプロピレン、マレイン酸変性エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等が挙げられるが、特にこれらに限定され
るものではない。これらの中で、有機ハロゲン化物系難
燃剤がハロゲン化ビスフェノールのビス(ハロアルキル
エーテル)系化合物である場合、難燃化が効率的に達成
できる点で、プロピレンの繰り返し単位を主成分とする
プロピレン系樹脂、エチレンの繰り返し単位を主成分と
するポリエチレン系樹脂が好ましい。
【0018】本発明の難燃性樹脂組成物において、オレ
フィン系樹脂(D)に対する樹脂組成物の配合量は、オ
レフィン系樹脂(D)100重量部に対して、5〜50
重量部である。5重量部未満では難燃化効果が不十分
で、また50重量部を越えると、組成物の機械的物性が
低下するばかりか、経済的にも不利となる。
【0019】本発明の樹脂組成物は、その製造方法によ
り特に限定されるものではないが、例えば、オレフィン
系熱可塑性樹脂(C)、有機ハロゲン化物系難燃剤
(A)、難燃助剤(B)、更には必要に応じてその他添
加剤を所定量配合し、ヘンシェルミキサー、リボンブレ
ンダー等の混合機で予備混合した後、押出機、熱ロー
ル、バンバリーミキサー等で溶融混練することにより容
易に製造することができる。また本発明の組成物には、
本発明の目的である優れた非熱着色性、難燃性、機械的
物性を損なわない範囲で、必要に応じて一般的に使用さ
れている紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滑剤、着色
剤、充填剤、発泡剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止
剤、相溶化剤、耐衝撃改良剤、架橋剤、造核剤、ガラス
繊維、カーボン繊維等の各種添加剤を配合してもなんら
差し支えない。
【0020】本発明の難燃性樹脂組成物及びその難燃性
樹脂成形品は、その製造方法により特に限定されるもの
ではないが、例えば、オレフィン系樹脂(D)、樹脂組
成物、更には必要に応じてその他添加剤を所定量配合
し、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブラ
ー等の混合機で予備混合した後、押出機、熱ロール、バ
ンバリーミキサー等で溶融混練して難燃性樹脂組成物を
製造し、その後この難燃性樹脂組成物を成形機に供給
し、成形して難燃性樹脂成形品を得る方法や、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー、タンブラー等の混合機
で予備混合した後、その予備混合物を直接成形機に供給
し、成形して難燃性樹脂成形品を得る方法等が挙げられ
る。また、本発明の難燃性樹脂組成物及びその難燃性樹
脂成形品には、本発明の目的である優れた非熱着色性、
難燃性、機械的物性を損なわない範囲で、必要に応じて
一般的に使用されている紫外線吸収剤、光安定剤、離型
剤、滑剤、着色剤、充填剤、発泡剤、酸化防止剤、熱安
定剤、帯電防止剤、相溶化剤、耐衝撃改良剤、架橋剤、
造核剤、ガラス繊維、カーボン繊維等の各種添加剤を配
合してもなんら差し支えない。特に、本発明のオレフィ
ン系樹脂(D)と樹脂組成物とを混合機で予備混合した
後、その予備混合物を直接成形機に供給し、成形するこ
とで、熱着色が少なくかつ、難燃性、機械的物性に優れ
た難燃性樹脂成形品を容易に得られる。
【0021】難燃性樹脂成形品の成形方法は、特に限定
されのものではなく、例えば、押出成形、射出成形、カ
レンダー成形等が挙げられる。またその成形条件につい
ても特に限定されるものではない。
【0022】
【発明の効果】以上の記述から明らかなように本発明の
樹脂組成物は、難燃剤マスターバッチとして使用するこ
とにより、オレフィン系樹脂を、熱着色が少なくかつ、
優れた機械的物性を保持して難燃化することができ、ま
た、オレフィン系樹脂と樹脂組成物とを同時に成形機に
供給し、成形することで、熱着色が少なくかつ、難燃
性、機械的物性に優れた難燃性樹脂成形品を容易に得ら
れることから、電気・電子部品、電線、自動車部品、建
材、土木用資材等の材料として有用である。
【0023】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれらの例の範囲に限定
されるものではない。
【0024】尚、実施例、比較例において実施した各種
試験の方法は次の通りである。
【0025】〈UL−94燃焼性試験〉アンダーライタ
ーズ・ラボラトリーのサブジェクト94号の垂直燃焼試
験方法に基づき、長さ125mm、幅25mm、厚み
3.2mm又は1.6mmの試験片各5本を用いて測定
した。
【0026】〈熱着色試験〉JIS K−7103の黄
色度試験方法で測定した。
【0027】〈引張試験〉JIS K−7113の方法
で、破断時伸び率を測定した。
【0028】〈アイゾット衝撃強度〉JIS K−71
10の方法で測定した。
【0029】また実施例、比較例において難燃剤マスタ
ーバッチとして使用した樹脂組成物の詳細を表1〜表2
に示した。難燃剤マスターバッチは、有機ハロゲン化物
系難燃剤(A)、難燃助剤(B)としての三酸化アンチ
モン、及びオレフィン系熱可塑性樹脂(C)とを、表1
〜表2に示す割合で混合し、表1〜表2に示す温度に設
定した二軸押出機にて溶融混練し、マスターバッチのペ
レットを作製した。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】実施例1 ポリプロピレン樹脂(チッソ製;商品名「チッソポリプ
ロK7019」)と難燃剤マスターバッチ1とを表3に
示す割合で混合し、その混合物を210℃に設定した射
出成形機に供給し、UL−94燃焼性試験、熱着色試
験、引張試験並びにアイゾット衝撃強度の各試験片を成
形した。得られた試験片を用いてUL−94燃焼性試
験、熱着色試験、引張試験並びにアイゾット衝撃強度の
各試験を実施した。その結果を表3に示した。
【0033】
【表3】
【0034】UL−94燃焼性試験の等級はV−0であ
り、熱着色も少なく、また引張破断時伸び率、アイゾッ
ト衝撃強度ともに高かった。
【0035】比較例1 ポリプロピレン樹脂(実施例1と同じ)、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキ
シ)フェニル)プロパン(実施例1の難燃剤マスターバ
ッチ1で使用したものと同じ)、及び三酸化アンチモン
(東ソー製;商品名「フレームカット610R」)を表
3に示す割合で混合し、220℃に設定した二軸押出機
にてスクリュー回転数200rpmで溶融混練し、組成
物のペレットを作製した。このペレットを210℃に設
定した射出成形機に供給し成形して、実施例1と同様の
試験片を作製し、実施例1と同様の評価を行った。その
結果を表3にあわせて示した。
【0036】高温かつ高剪断の条件で溶融混練している
ため、UL−94燃焼性試験の等級はV−0であった
が、実施例1と比較して、熱着色が激しく、また引張破
断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに低かった。
【0037】比較例2 ポリプロピレン樹脂(実施例1と同じ)、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−(2,3−ジブロモプロポキ
シ)フェニル)プロパン(比較例1と同じ)、及び三酸
化アンチモン(比較例1と同じ)を溶融混練する際に、
200℃に設定した二軸押出機にてスクリュー回転数1
00rpmで溶融混練した以外は、比較例1と同様にペ
レットを作製し、比較例1と同様に試験片を成形し、実
施例1と同様の評価を行った。その結果を表3にあわせ
て示した。
【0038】比較例1ほど高温かつ高剪断の条件で溶融
混練をしていないため、熱着色性は実施例1と同程度で
あり優れていたが、UL−94燃焼性試験の等級はV−
2であり、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度
ともに低かった。
【0039】実施例2〜実施例6、比較例3〜比較例7 ポリプロピレン樹脂(実施例1と同じ)と難燃剤マスタ
ーバッチ2、難燃剤マスターバッチ3、難燃剤マスター
バッチ4、難燃剤マスターバッチ5、難燃剤マスターバ
ッチ6、難燃剤マスターバッチ7、難燃剤マスターバッ
チ8、難燃剤マスターバッチ9、難燃剤マスターバッチ
10及び難燃剤マスターバッチ11とを表4に示す割合
で混合する以外は、実施例1と同様に成形して試験片を
作製し、実施例1と同様の評価を行った。その結果を表
4に示した。
【0040】
【表4】
【0041】オレフィン系熱可塑性樹脂の溶融粘度、有
機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモンとの合計重
量比率、有機ハロゲン化物系難燃剤に対する三酸化アン
チモンの重量比が本発明の特許請求の範囲にあるもの
は、UL−94燃焼性試験の等級はV−0であり、熱着
色も少なく、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強
度ともに高かった。一方オレフィン系熱可塑性樹脂の溶
融粘度、有機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモン
との合計重量比率、有機ハロゲン化物系難燃剤に対する
三酸化アンチモンの重量比が本発明の特許請求の範囲を
外れるものは、UL−94燃焼性試験の等級がV−2あ
るいは規格外であった。
【0042】実施例7、比較例8 ポリプロピレン樹脂(実施例1と同じ)100重量部に
対して、難燃剤マスターバッチ5、或いは難燃剤マスタ
ーバッチ9を30重量部の割合で混合して、210℃に
設定した単軸押出機にてスクリュー回転数150rpm
で溶融混練し、組成物のペレットを作製した以外は、比
較例1と同様の方法で成形して試験片を作製し、実施例
1と同様の評価を行った。その結果を表5に示した。
【0043】
【表5】
【0044】本発明の特許請求の範囲にある難燃剤マス
ターバッチ5とポリプロピレン樹脂とを、単軸押出機で
溶融混練した場合は、UL−94燃焼性試験の等級はV
−0であり、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強
度ともに高かった。一方、本発明の特許請求の範囲を外
れる難燃剤マスターバッチ9とポリプロピレン樹脂と
を、単軸押出機で溶融混練した場合は、UL−94燃焼
性試験の等級はV−2であり、また引張破断時伸び率、
アイゾット衝撃強度ともに低かった。
【0045】実施例9、実施例10、比較例9 高密度ポリエチレン樹脂(東ソー製;商品名「ニポロン
ハード4010」)、難燃剤マスターバッチ12、難燃
剤マスターバッチ13、及び難燃剤マスターバッチ14
を表6に示す割合で混合し、その混合物を220℃に設
定した射出成形機に供給し、UL−94燃焼性試験、熱
着色試験、引張試験並びにアイゾット衝撃強度の各試験
片を成形した。得られた試験片を用いてUL−94燃焼
性試験、熱着色試験、引張試験並びにアイゾット衝撃強
度の各試験を実施した。その結果を表6に示した。
【0046】
【表6】
【0047】オレフィン系熱可塑性樹脂の溶融粘度、有
機ハロゲン化物系難燃剤と三酸化アンチモンとの合計重
量比率、有機ハロゲン化物系難燃剤に対する三酸化アン
チモンの重量比が本発明の特許請求の範囲にあるもの
は、UL−94燃焼性試験の等級はV−2であり、熱着
色も少なく、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強
度ともに高かった。一方オレフィン系熱可塑性樹脂の溶
融粘度が、本発明の特許請求の範囲より高い場合は、U
L−94燃焼性試験の等級が規格外であり、また引張破
断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに低かった。
【0048】比較例10 高密度ポリエチレン樹脂(実施例9と同じ)100重量
部に対して、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−
(2,3−ジブロモプロポキシ)フェニル)プロパン
(実施例9の難燃剤マスターバッチ12で使用したもの
と同じ)を10重量部、及び三酸化アンチモン(東ソー
製;商品名「フレームカット610R」)を5重量部混
合し、220℃に設定した二軸押出機にてスクリュー回
転数200rpmで溶融混練し、組成物のペレットを作
製した。このペレットを220℃に設定した射出成形機
に供給し成形して、実施例9と同様の試験片を作製し、
実施例9と同様の評価を行った。その結果を表7に示し
た。
【0049】
【表7】
【0050】高温かつ高剪断の条件で溶融混練している
ため、UL−94燃焼性試験の等級実施例9と同様でV
−2であったが、実施例9と比較して、熱着色が激し
く、また引張破断時伸び率、アイゾット衝撃強度ともに
低かった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/06 C08K 5/06 5/375 5/375 5/41 5/41 C08L 23/04 C08L 23/04 23/10 23/10 Fターム(参考) 4F070 AA13 AA15 AC13 AC15 AC38 AC50 AE07 FA01 FA03 FB03 FB06 FC03 FC05 FC07 4F071 AA14 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA21X AA28 AA28X AA78 BB04 BB05 BB06 BC07 4J002 BB031 BB032 BB051 BB052 BB061 BB062 BB071 BB072 BB081 BB082 BB121 BB122 BB141 BB142 BB151 BB152 BB171 BB172 BB211 BB212 DE097 DE127 DE187 DK007 ED076 EV056 EV216 FD136 FD137

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】有機ハロゲン化物系難燃剤(A)、難燃助
    剤(B)、及び180℃において、剪断速度6.08
    (1/sec)で測定した溶融粘度ηが 0.1≦η≦200(Pa・s) であるオレフィン系熱可塑性樹脂(C)とからなり、有
    機ハロゲン化物系難燃剤(A)と難燃助剤(B)との合
    計の比率が60〜95重量%で、かつ 0.1≦(B)/(A)≦2.0(重量比) である樹脂組成物。
  2. 【請求項2】有機ハロゲン化物系難燃剤(A)が、下記
    式で示されるハロゲン化ビスフェノールのビス(ハロア
    ルキルエーテル)系化合物より選ばれる1種以上の難燃
    剤であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成
    物。 【化1】 (式中、Aはアルキレン基、アルキリデン基、カルボニ
    ル基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−基を示
    し、アルキレン基及びアルキリデン基はその一部がベン
    ゼン環の他の位置に結合して環状構造を形成していても
    よい。また、アルキレン基及びアルキリデン基は更にハ
    ロゲン、アルケニル基、アリール基、ハロゲン化アリー
    ル基で置換されていてもよい。Xは臭素又は塩素原子。
    n、mは整数で、n+m=1〜8。RはCi2i+1-zz
    で示されるハロゲン化アルキル基で、Yは臭素又は塩素
    原子であり、i=1〜8、z=1〜2i+1。)
  3. 【請求項3】難燃助剤(B)が、アンチモン化合物、ス
    ズ化合物、モリブデン化合物、ジルコニウム化合物及び
    ホウ素化合物からなる群より選ばれる1種以上であるこ
    とを特徴とする請求項1乃至請求項2のいずれかに記載
    の樹脂組成物。
  4. 【請求項4】オレフィン系樹脂(D)100重量部に対
    して、請求項1乃至請求項3に記載の樹脂組成物を5〜
    50重量部配合してなる難燃性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】オレフィン系樹脂(D)がプロピレン系樹
    脂であることを特徴とする請求項4に記載の難燃性樹脂
    組成物。
  6. 【請求項6】オレフィン系樹脂(D)がエチレン系樹脂
    であることを特徴とする請求項4に記載の難燃性樹脂組
    成物。
  7. 【請求項7】オレフィン系樹脂(D)と、請求項1乃至
    請求項3に記載の樹脂組成物とを混合機で予備混合した
    後、その予備混合物を直接成形機に供給し、成形してな
    ることを特徴とする難燃性樹脂成形品。
JP2000147481A 2000-05-15 2000-05-15 樹脂組成物 Expired - Fee Related JP4774579B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000147481A JP4774579B2 (ja) 2000-05-15 2000-05-15 樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000147481A JP4774579B2 (ja) 2000-05-15 2000-05-15 樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001323112A true JP2001323112A (ja) 2001-11-20
JP4774579B2 JP4774579B2 (ja) 2011-09-14

Family

ID=18653665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000147481A Expired - Fee Related JP4774579B2 (ja) 2000-05-15 2000-05-15 樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4774579B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009013280A (ja) * 2007-07-04 2009-01-22 Yazaki Corp 難燃性樹脂組成物の製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62100545A (ja) * 1985-10-25 1987-05-11 Toyo Soda Mfg Co Ltd 難燃性ポリオレフイン組成物
JPH06157682A (ja) * 1992-09-28 1994-06-07 Nippon Zeon Co Ltd イソプレン系炭化水素樹脂および粘接着剤組成物
JPH0782424A (ja) * 1993-09-16 1995-03-28 Ube Rekisen Kk マスターバッチ組成物
JPH10182889A (ja) * 1996-11-07 1998-07-07 Tosoh Corp 難燃性オレフィン系樹脂組成物
JPH10182890A (ja) * 1996-11-07 1998-07-07 Tosoh Corp 難燃性樹脂組成物
JP2001302857A (ja) * 2000-04-20 2001-10-31 Ube Ind Ltd 応力緩和の早い樹脂組成物、この樹脂組成物の成形体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62100545A (ja) * 1985-10-25 1987-05-11 Toyo Soda Mfg Co Ltd 難燃性ポリオレフイン組成物
JPH06157682A (ja) * 1992-09-28 1994-06-07 Nippon Zeon Co Ltd イソプレン系炭化水素樹脂および粘接着剤組成物
JPH0782424A (ja) * 1993-09-16 1995-03-28 Ube Rekisen Kk マスターバッチ組成物
JPH10182889A (ja) * 1996-11-07 1998-07-07 Tosoh Corp 難燃性オレフィン系樹脂組成物
JPH10182890A (ja) * 1996-11-07 1998-07-07 Tosoh Corp 難燃性樹脂組成物
JP2001302857A (ja) * 2000-04-20 2001-10-31 Ube Ind Ltd 応力緩和の早い樹脂組成物、この樹脂組成物の成形体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009013280A (ja) * 2007-07-04 2009-01-22 Yazaki Corp 難燃性樹脂組成物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP4774579B2 (ja) 2011-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3923441B2 (ja) 難燃性合成樹脂組成物
KR101018998B1 (ko) 난연성 스티렌계 수지 조성물
JP2002322322A (ja) 難燃性ポリオレフィン組成物
JPH11152402A (ja) 難燃化ポリブチレンテレフタレート組成物およびポリブチレンテレフタレート組成物を難燃化する方法
KR101126980B1 (ko) 난연화된 폴리카보네이트 수지 조성물
TW201934656A (zh) 具有改良耐衝擊性之阻燃聚對苯二甲酸乙二酯樹脂組成物及其製備方法
CN108219427B (zh) 生物级透明阻燃聚碳酸酯复合物及其制备方法
JP4622040B2 (ja) 樹脂組成物
JP4774579B2 (ja) 樹脂組成物
CN113683878B (zh) 一种螺旋取代聚烯烃及其制备方法、一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
JP3690011B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
JP3637652B2 (ja) 難燃性オレフィン系樹脂組成物
JPH0641416A (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
JP2675578B2 (ja) 難燃性に優れたスチレン系樹脂組成物
JPH0657774B2 (ja) 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物
JPH0673281A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP3690010B2 (ja) 難燃性オレフィン系樹脂組成物
JP7146453B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP3118885B2 (ja) ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JP2588429B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP2005206698A (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2003246894A (ja) 難燃性樹脂組成物およびその成形品
JP2001181493A (ja) 熱安定性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP4034831B2 (ja) 耐トラッキング特性が改善された難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPH044254A (ja) ポリカーボネート樹脂用難燃剤

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070423

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20091216

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100818

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101018

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101129

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110208

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110411

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110531

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110613

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140708

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees