JP2001303443A - 界面活性剤組成物 - Google Patents
界面活性剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 カチオン化時の溶融粘度が低い第４級アンモ
ニウム塩の製造方法の提供。 【解決手段】 脂肪酸又は脂肪酸エステルとアルカノー
ルアミンとを反応させ、得られた中間体アミンをジアル
キル硫酸塩を用いて第４級アンモニウム塩を製造する方
法において、４級化反応助剤として式 Ｒ7ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＲ8 で表わされる末端エーテル化ポリオキシエチレン脂肪酸
エステルを添加することを特徴とする前記製造方法。
ニウム塩の製造方法の提供。 【解決手段】 脂肪酸又は脂肪酸エステルとアルカノー
ルアミンとを反応させ、得られた中間体アミンをジアル
キル硫酸塩を用いて第４級アンモニウム塩を製造する方
法において、４級化反応助剤として式 Ｒ7ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＲ8 で表わされる末端エーテル化ポリオキシエチレン脂肪酸
エステルを添加することを特徴とする前記製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、衣料用又は毛髪用
柔軟剤基剤として有用な第４級アンモニウム塩の製造方
法、該第４級アンモニウム塩を含有する界面活性剤組成
物及び該組成物の製造方法に関する。
柔軟剤基剤として有用な第４級アンモニウム塩の製造方
法、該第４級アンモニウム塩を含有する界面活性剤組成
物及び該組成物の製造方法に関する。
【従来の技術】衣類用柔軟剤の基材としては長鎖ジアル
キル型のカチオン界面活性剤が使用されているが、環境
に排出されてからの生分解速度が遅いため、近年これに
替わりエステル基を持つカチオン界面活性剤の使用が増
している。これらのカチオン界面活性剤を製造するに
は、まず脂肪酸とアルカノールアミンを１．３〜２．２
のモル比で仕込み減圧下、１８０〜２００℃に加熱し、
副生した水を除去して中間体アミンを合成する（特開昭
５５−４５８９８）。あるいは触媒を使用して脂肪酸の
低級アルキルエステルとトリアルカノールアミンを減圧
下、９０〜２２０℃に加熱し、副生メタノールを除去し
て反応を完結させる。ついで触媒を中和し、濾過して中
間体アミンを得る（米国特許３９１５８６７、ドイツ公
開特許１９３５４９９、特開平０５−１４８１９８、特
開平１０−１６８０４３）。得られた中間体アミンのカ
チオン化はジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのジアルキ
ル硫酸を用い、不純物の副生を防ぐため無溶媒反応で行
うが、この場合、カチオン化時の反応物の粘度が非常に
高くなるという問題がある。
キル型のカチオン界面活性剤が使用されているが、環境
に排出されてからの生分解速度が遅いため、近年これに
替わりエステル基を持つカチオン界面活性剤の使用が増
している。これらのカチオン界面活性剤を製造するに
は、まず脂肪酸とアルカノールアミンを１．３〜２．２
のモル比で仕込み減圧下、１８０〜２００℃に加熱し、
副生した水を除去して中間体アミンを合成する（特開昭
５５−４５８９８）。あるいは触媒を使用して脂肪酸の
低級アルキルエステルとトリアルカノールアミンを減圧
下、９０〜２２０℃に加熱し、副生メタノールを除去し
て反応を完結させる。ついで触媒を中和し、濾過して中
間体アミンを得る（米国特許３９１５８６７、ドイツ公
開特許１９３５４９９、特開平０５−１４８１９８、特
開平１０−１６８０４３）。得られた中間体アミンのカ
チオン化はジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのジアルキ
ル硫酸を用い、不純物の副生を防ぐため無溶媒反応で行
うが、この場合、カチオン化時の反応物の粘度が非常に
高くなるという問題がある。
【０００２】そのため実際の製造においては、高粘性反
応物用の特殊反応器を使用してカチオン化を行ない、反
応終了後低級アルコール類で希釈して、カチオン界面活
性剤組成物を得ている。また、粘度を可能な限り下げ、
カチオン化反応を円滑に進めるために不飽和アルキル基
を導入したり、脂肪酸あるいは脂肪酸低級アルキルエス
テルのトリアルカノールアミンに対するモル比（ＦＡ/
ＴＡＡモル比）を減少させてカチオン界面活性剤組成物
中のモノエステルカチオンの濃度を増加させることによ
り粘度の低下を図ってきた。しかしこのような反応時の
粘度低下対策は、生成物の柔軟剤性能を低下させ好まし
くない。さらに、トリアルカノールアミンエステルから
製造されるカチオン界面活性剤は衣料用又は毛髪用柔軟
剤などの水分散体を調製するときに分散しにくいという
問題もある。この問題を解決するため、反応時に脂肪ア
ルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸部分グリセリ
ド、アルキルオリゴグリコシド及び脂肪酸Ｎ-アルキル
ポリヒドロキシアルキルアミドなどの分子内に水酸基を
持つ乳化剤を添加し、水分散体の調製を容易にしている
（特表平８−５０７５３７、特表平９−５０５３１
４）。しかしながらこれらの乳化剤が有する水酸基がカ
チオン化剤であるジアルキル硫酸によりアルキル化さ
れ、モノアルキル硫酸の副生による中間体アミン塩の増
加により品質が低下するという問題が新たに発生してい
る。
応物用の特殊反応器を使用してカチオン化を行ない、反
応終了後低級アルコール類で希釈して、カチオン界面活
性剤組成物を得ている。また、粘度を可能な限り下げ、
カチオン化反応を円滑に進めるために不飽和アルキル基
を導入したり、脂肪酸あるいは脂肪酸低級アルキルエス
テルのトリアルカノールアミンに対するモル比（ＦＡ/
ＴＡＡモル比）を減少させてカチオン界面活性剤組成物
中のモノエステルカチオンの濃度を増加させることによ
り粘度の低下を図ってきた。しかしこのような反応時の
粘度低下対策は、生成物の柔軟剤性能を低下させ好まし
くない。さらに、トリアルカノールアミンエステルから
製造されるカチオン界面活性剤は衣料用又は毛髪用柔軟
剤などの水分散体を調製するときに分散しにくいという
問題もある。この問題を解決するため、反応時に脂肪ア
ルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸部分グリセリ
ド、アルキルオリゴグリコシド及び脂肪酸Ｎ-アルキル
ポリヒドロキシアルキルアミドなどの分子内に水酸基を
持つ乳化剤を添加し、水分散体の調製を容易にしている
（特表平８−５０７５３７、特表平９−５０５３１
４）。しかしながらこれらの乳化剤が有する水酸基がカ
チオン化剤であるジアルキル硫酸によりアルキル化さ
れ、モノアルキル硫酸の副生による中間体アミン塩の増
加により品質が低下するという問題が新たに発生してい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、カチオン化
時の溶融粘度が低い第４級アンモニウム塩の製造方法を
提供することを目的とする。本発明はまた、第４級アン
モニウム塩を含有する界面活性剤組成物を提供すること
を目的とする。
時の溶融粘度が低い第４級アンモニウム塩の製造方法を
提供することを目的とする。本発明はまた、第４級アン
モニウム塩を含有する界面活性剤組成物を提供すること
を目的とする。
【課題を解決するための手段】本発明は、第４級アンモ
ニウム塩を製造するにあたり、水酸基を封鎖した末端エ
ーテル化ポリオキシエチレン脂肪酸エステルを、分子内
にエステル基を有する長鎖アルキルカチオン界面活性剤
に添加すると、溶融状態における粘度を低下することが
でき、これにより上記課題を効率的に解決できるとの知
見に基づいてなされたものである。すなわち、本発明は
（ａ）分子内に少なくとも１つのエステル基を有する式
（１）で表わされる第四級アンモニウム塩；及び（ｂ）
式（２）で表わされる末端エーテル化ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル；
ニウム塩を製造するにあたり、水酸基を封鎖した末端エ
ーテル化ポリオキシエチレン脂肪酸エステルを、分子内
にエステル基を有する長鎖アルキルカチオン界面活性剤
に添加すると、溶融状態における粘度を低下することが
でき、これにより上記課題を効率的に解決できるとの知
見に基づいてなされたものである。すなわち、本発明は
（ａ）分子内に少なくとも１つのエステル基を有する式
（１）で表わされる第四級アンモニウム塩；及び（ｂ）
式（２）で表わされる末端エーテル化ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル；
【０００４】
【化３】
【０００５】（式中、Ｒ1は、-ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5
基であり（ここで、Ｒ4はＨ又はＣＨ3を表し；Ｒ5は、
炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケニル基を表
す）；Ｒ2及びＲ3は、それぞれＲ1と同一であるか又は
炭素数１〜４のアルキル基又は-ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨを表
し；Ｒ6は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し；Ｒ
7は、炭素数７〜１７のアルキル基又はアルケニル基を
表し；Ｒ8は、炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基、アルキル（炭素数１〜１２）アリル基又はベン
ジル基を表し；ｎは、５〜１００の整数を表す。）を含
有する界面活性剤組成物を提供する。本発明は、又、さ
らに、（ｃ）式（３）で表されるアミンエステル；及び
（ｄ）式（３）で表されるアミンエステルのモノアルキ
ル硫酸塩；
基であり（ここで、Ｒ4はＨ又はＣＨ3を表し；Ｒ5は、
炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケニル基を表
す）；Ｒ2及びＲ3は、それぞれＲ1と同一であるか又は
炭素数１〜４のアルキル基又は-ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨを表
し；Ｒ6は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し；Ｒ
7は、炭素数７〜１７のアルキル基又はアルケニル基を
表し；Ｒ8は、炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基、アルキル（炭素数１〜１２）アリル基又はベン
ジル基を表し；ｎは、５〜１００の整数を表す。）を含
有する界面活性剤組成物を提供する。本発明は、又、さ
らに、（ｃ）式（３）で表されるアミンエステル；及び
（ｄ）式（３）で表されるアミンエステルのモノアルキ
ル硫酸塩；
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、請求項１に
おいて定義したのと同じである。）を含有する界面活性
剤組成物を提供する。さらに、本発明は、成分（ａ）、
（ｃ）及び（ｄ）の合計質量と成分（ｂ）の質量との比
が、９９／１〜３０／７０であることを特徴とする界面
活性剤組成物を提供する。
おいて定義したのと同じである。）を含有する界面活性
剤組成物を提供する。さらに、本発明は、成分（ａ）、
（ｃ）及び（ｄ）の合計質量と成分（ｂ）の質量との比
が、９９／１〜３０／７０であることを特徴とする界面
活性剤組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の（ａ）成分である上記式
（１）で表わされる第４級アンモニウム塩は、公知の方
法を用いて製造することができる。例えば、脂肪酸ある
いは脂肪酸低級アルキルエステルとアルカノールアミン
とを反応させてアルカノールアミンエステルを得、得ら
れた中間体アミンをジアルキル硫酸を用いて四級化する
ことにより製造することができる。本発明の式（１）の
アンモニウム塩を製造する原料として用いる脂肪酸ある
いは脂肪酸低級アルキルエステルとしては、脂肪酸の炭
素数が８〜２４（好ましくは１０〜１８）の飽和又は不
飽和の脂肪酸、あるいは炭素数が８〜２４（好ましくは
１０〜１８）の飽和又は不飽和脂肪酸のメチルエステ
ル、エチルエステル、イソプロピルエステル及びプロピ
ルエステルなどがあげられる。これらは単一アルキル、
混合アルキルのいずれでもよい。このうち脂肪酸のメチ
ルエステルが好ましい。具体的には、動植物油脂由来の
もの、例えば、牛脂脂肪酸とその低級アルキルエステ
ル、パーム脂肪酸とその低級アルキルエステル、大豆脂
肪酸とその低級アルキルエステル；これらを水素添加し
たもの；分留で得た単体脂肪酸とそのエステル、混合脂
肪酸とそのエステル等があげられる。不飽和脂肪酸の存
在がカチオン化反応時の粘度を決めるので、不飽和脂肪
酸は、脂肪酸又は脂肪酸エステルの質量を基準にして２
０〜９５％（以下、％と略称する）含まれることが好ま
しく、３０〜７０％含まれるのがより好ましい。
（１）で表わされる第４級アンモニウム塩は、公知の方
法を用いて製造することができる。例えば、脂肪酸ある
いは脂肪酸低級アルキルエステルとアルカノールアミン
とを反応させてアルカノールアミンエステルを得、得ら
れた中間体アミンをジアルキル硫酸を用いて四級化する
ことにより製造することができる。本発明の式（１）の
アンモニウム塩を製造する原料として用いる脂肪酸ある
いは脂肪酸低級アルキルエステルとしては、脂肪酸の炭
素数が８〜２４（好ましくは１０〜１８）の飽和又は不
飽和の脂肪酸、あるいは炭素数が８〜２４（好ましくは
１０〜１８）の飽和又は不飽和脂肪酸のメチルエステ
ル、エチルエステル、イソプロピルエステル及びプロピ
ルエステルなどがあげられる。これらは単一アルキル、
混合アルキルのいずれでもよい。このうち脂肪酸のメチ
ルエステルが好ましい。具体的には、動植物油脂由来の
もの、例えば、牛脂脂肪酸とその低級アルキルエステ
ル、パーム脂肪酸とその低級アルキルエステル、大豆脂
肪酸とその低級アルキルエステル；これらを水素添加し
たもの；分留で得た単体脂肪酸とそのエステル、混合脂
肪酸とそのエステル等があげられる。不飽和脂肪酸の存
在がカチオン化反応時の粘度を決めるので、不飽和脂肪
酸は、脂肪酸又は脂肪酸エステルの質量を基準にして２
０〜９５％（以下、％と略称する）含まれることが好ま
しく、３０〜７０％含まれるのがより好ましい。
【０００９】アルカノールアミンとしてはトリエタノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミンがあげられる
が、トリエタノールアミンが好ましい。アルカノールア
ミンエステルを合成するには、まず脂肪酸とトリアルカ
ノールアミンとを好ましくは１．３〜２．２のモル比、
より好ましくは１．５〜１．９のモル比で仕込み、減圧
下、好ましくは１８０〜２００℃に加熱し、副生した水
を除去して中間体アミンを合成する（特開昭５５−４５
８９８）。あるいは、触媒を使用して脂肪酸メチルとト
リアルカノールアミンを減圧下、好ましくは９０〜２２
０℃に加熱し、副生メタノールを除去して反応を完結さ
せる。ついで触媒を中和し、濾過して中間体アミンを得
る（米国特許３９１５８６７、ドイツ公開特許１９３５
４９９、特開平０５−１４８１９８および特開平１０−
１６８０４３）。得られるアルカノールアミンエステル
は３官能性のアルカノールアミンを使用しているのでモ
ノエステルアミン、ジエステルアミンおよびトリエステ
ルアミンの混合物が得られる。モノ−、ジ−、トリ−エ
ステルアミンの生成割合は、反応条件により異なるが、
エステルアミン混合物の全質量を基準にして、モノエス
テルアミンが１０〜５０％、ジエステルアミンが３０〜
７０％、トリエステルアミンが１０〜４０％含まれるの
が好ましい。エステルアミンの生成割合がこのような範
囲にあると、得られる第４級アンモニウム塩の水分散
性、製造性等が良好になるので好ましい。
ルアミン、トリイソプロパノールアミンがあげられる
が、トリエタノールアミンが好ましい。アルカノールア
ミンエステルを合成するには、まず脂肪酸とトリアルカ
ノールアミンとを好ましくは１．３〜２．２のモル比、
より好ましくは１．５〜１．９のモル比で仕込み、減圧
下、好ましくは１８０〜２００℃に加熱し、副生した水
を除去して中間体アミンを合成する（特開昭５５−４５
８９８）。あるいは、触媒を使用して脂肪酸メチルとト
リアルカノールアミンを減圧下、好ましくは９０〜２２
０℃に加熱し、副生メタノールを除去して反応を完結さ
せる。ついで触媒を中和し、濾過して中間体アミンを得
る（米国特許３９１５８６７、ドイツ公開特許１９３５
４９９、特開平０５−１４８１９８および特開平１０−
１６８０４３）。得られるアルカノールアミンエステル
は３官能性のアルカノールアミンを使用しているのでモ
ノエステルアミン、ジエステルアミンおよびトリエステ
ルアミンの混合物が得られる。モノ−、ジ−、トリ−エ
ステルアミンの生成割合は、反応条件により異なるが、
エステルアミン混合物の全質量を基準にして、モノエス
テルアミンが１０〜５０％、ジエステルアミンが３０〜
７０％、トリエステルアミンが１０〜４０％含まれるの
が好ましい。エステルアミンの生成割合がこのような範
囲にあると、得られる第４級アンモニウム塩の水分散
性、製造性等が良好になるので好ましい。
【００１０】アルカノールアミンエステルのカチオン化
は、ジアルキル硫酸を用いて行う。ここでジアルキル硫
酸としては、それぞれのアルキル基の炭素数が１〜１
０、好ましくは１〜３のジアルキル硫酸を用いるのがよ
い。特にジメチル硫酸、ジエチル硫酸が好ましい。その
使用量はアミンエステル１モルに対して０．９３〜１．
００モル、好ましくは０．９４〜０．９９モルである。
反応は、フラスコ中の中間体アミンを好ましくは７０〜
９０℃に加熱し、所定量のジアルキル硫酸を滴下し、好
ましくは９０〜１２０℃で熟成することにより行う。こ
のようにして得られた本発明の（ａ）成分は、本発明の
組成物中に好ましくは２０〜９５％、より好ましくは７
０〜９０％含まれるのが好ましい。
は、ジアルキル硫酸を用いて行う。ここでジアルキル硫
酸としては、それぞれのアルキル基の炭素数が１〜１
０、好ましくは１〜３のジアルキル硫酸を用いるのがよ
い。特にジメチル硫酸、ジエチル硫酸が好ましい。その
使用量はアミンエステル１モルに対して０．９３〜１．
００モル、好ましくは０．９４〜０．９９モルである。
反応は、フラスコ中の中間体アミンを好ましくは７０〜
９０℃に加熱し、所定量のジアルキル硫酸を滴下し、好
ましくは９０〜１２０℃で熟成することにより行う。こ
のようにして得られた本発明の（ａ）成分は、本発明の
組成物中に好ましくは２０〜９５％、より好ましくは７
０〜９０％含まれるのが好ましい。
【００１１】本発明の（ｂ）成分である式（２）で表わ
される末端エーテル化ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ルは、市販品でもよく、公知の方法により製造すること
もできる。この化合物を用いて第４級アンモニウム塩を
製造すると、カチオン化反応時に反応物の粘度を低下さ
せることができる。ここでＲ7は炭素数７〜１７の直鎖
又は分岐アルキル基又はアルケニル基を示すが、好まし
くは炭素数９〜１５の直鎖アルキル基である。オキシエ
チレン基の付加モル数は５〜１００であるが、好ましく
は１５〜５０である。Ｒ8は炭素数１〜１８の直鎖又は
分岐アルキル基又はアルケニル基、アルキル（炭素数１
〜１２）アリル基、ベンジル基である。好ましくは炭素
数１〜１２の直鎖アルキル基、より好ましくは炭素数１
〜４の直鎖アルキル基である。式（２）の化合物を用い
て第４級アンモニウム塩を製造する場合、その添加量は
カチオン界面活性剤組成物の最終用途によって異なる
が、中間体であるアミンエステルの質量に対して１〜２
９０％であるのが好ましく、より好ましくは５〜１２０
％である。本発明の界面活性剤組成物中での（ｂ）成分
の含有量は、１〜７０％であるのが好ましく、５〜５０
％であるのがより好ましい。また、添加される末端エー
テル化ポリオキシエチレン脂肪酸エステルの一部を、脂
肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸部分グリ
セリド、アルキルオリゴグリコシド、ソルビタン脂肪酸
エステル及び脂肪酸Ｎ-アルキルポリヒドロキシアアル
キルアミドなどの水酸基を含有する乳化剤の１種あるい
は２種以上と置きかえることができる。その置換量は添
加される水酸基含有乳化剤の全量と該乳化剤中に含まれ
る水酸基の量によって決まるが５０％以下が好ましい。
される末端エーテル化ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ルは、市販品でもよく、公知の方法により製造すること
もできる。この化合物を用いて第４級アンモニウム塩を
製造すると、カチオン化反応時に反応物の粘度を低下さ
せることができる。ここでＲ7は炭素数７〜１７の直鎖
又は分岐アルキル基又はアルケニル基を示すが、好まし
くは炭素数９〜１５の直鎖アルキル基である。オキシエ
チレン基の付加モル数は５〜１００であるが、好ましく
は１５〜５０である。Ｒ8は炭素数１〜１８の直鎖又は
分岐アルキル基又はアルケニル基、アルキル（炭素数１
〜１２）アリル基、ベンジル基である。好ましくは炭素
数１〜１２の直鎖アルキル基、より好ましくは炭素数１
〜４の直鎖アルキル基である。式（２）の化合物を用い
て第４級アンモニウム塩を製造する場合、その添加量は
カチオン界面活性剤組成物の最終用途によって異なる
が、中間体であるアミンエステルの質量に対して１〜２
９０％であるのが好ましく、より好ましくは５〜１２０
％である。本発明の界面活性剤組成物中での（ｂ）成分
の含有量は、１〜７０％であるのが好ましく、５〜５０
％であるのがより好ましい。また、添加される末端エー
テル化ポリオキシエチレン脂肪酸エステルの一部を、脂
肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸部分グリ
セリド、アルキルオリゴグリコシド、ソルビタン脂肪酸
エステル及び脂肪酸Ｎ-アルキルポリヒドロキシアアル
キルアミドなどの水酸基を含有する乳化剤の１種あるい
は２種以上と置きかえることができる。その置換量は添
加される水酸基含有乳化剤の全量と該乳化剤中に含まれ
る水酸基の量によって決まるが５０％以下が好ましい。
【００１２】本発明の（ｃ）成分である式（３）で表さ
れるアミンエステルの界面活性剤組成物中での含有量
は、（ｂ）成分を除いた全組成物の質量を基準にして０
〜８％が好ましく、２〜８％がより好ましい。本発明の
（ｄ）成分であるアミンエステルのモノアルキル硫酸塩
は、ジアルキル硫酸と水酸基含有化合物との反応による
ジアルキル硫酸の分解によって生じたモノアルキル硫酸
がアミンエステルと塩を作ることにより生成する。本発
明の組成物中での含有量は、（ｂ）成分を除いた全組成
物の質量を基準にして０〜２０％が好ましく、０〜１５
％がより好ましい。成分（ｃ）及び（ｄ）の含有量の合
計は、本発明の界面活性剤組成物１００質量部当たり０
〜３０質量部であるのが好ましく、より好ましくは２〜
３０質量部、さらに好ましくは２〜２５質量部である。
また、成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計質量と成分
（ｂ）との質量の比は、９９／１〜３０／７０であるの
が好ましく、９５／５〜５０／５０であるのがより好ま
しい。
れるアミンエステルの界面活性剤組成物中での含有量
は、（ｂ）成分を除いた全組成物の質量を基準にして０
〜８％が好ましく、２〜８％がより好ましい。本発明の
（ｄ）成分であるアミンエステルのモノアルキル硫酸塩
は、ジアルキル硫酸と水酸基含有化合物との反応による
ジアルキル硫酸の分解によって生じたモノアルキル硫酸
がアミンエステルと塩を作ることにより生成する。本発
明の組成物中での含有量は、（ｂ）成分を除いた全組成
物の質量を基準にして０〜２０％が好ましく、０〜１５
％がより好ましい。成分（ｃ）及び（ｄ）の含有量の合
計は、本発明の界面活性剤組成物１００質量部当たり０
〜３０質量部であるのが好ましく、より好ましくは２〜
３０質量部、さらに好ましくは２〜２５質量部である。
また、成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計質量と成分
（ｂ）との質量の比は、９９／１〜３０／７０であるの
が好ましく、９５／５〜５０／５０であるのがより好ま
しい。
【００１３】本発明ではこのように製造した界面活性剤
組成物を、衣料用又は毛髪用柔軟剤基剤として用いるこ
とができる。衣料用柔軟剤組成物として使用する場合
は、水や低級アルコール溶媒に、本発明の界面活性剤組
成物の含有量が好ましくは４〜２５％となるように溶解
させて使用することができる。またフェルト状の紙ある
いは布製シートに本発明の界面活性剤組成物を、シート
の質量を基準として好ましくは５〜１００％となるよう
に塗布して、電機乾燥機用のシート状衣料用柔軟剤組成
物として使用することもできる。本発明の組成物を用い
て衣料用柔軟剤組成物を調製する場合、衣料用柔軟剤組
成物に通常配合される公知の成分を配合させることがで
きる。具体的には、非イオン界面活性剤等の乳化剤を０
〜５％、グリコールを１〜１０％、その他の乳化剤を１
〜１０％配合させるのが好ましい。シート状衣料用柔軟
剤組成物として使用する場合、前述した乳化剤あるいは
/及び脂肪酸、パラフイン等のワックス類等を配合させ
るのが好ましい。毛髪用柔軟剤基剤として用いる場合
は、水に分散させてそのまま使用することもできるし、
低級アルコール溶媒に溶解させて使用することもでき
る。本発明の組成物を用いて毛髪用柔軟剤組成物を調製
する場合、毛髪用柔軟剤組成物に通常配合される公知の
成分を配合させることができる。具体的には、パルミチ
ルアルコール等の高級アルコールを０〜３％、脂肪酸部
分グリセリド、アルキルグルコシド等の乳化剤を０〜１
０％等を配合させるのが好ましい。
組成物を、衣料用又は毛髪用柔軟剤基剤として用いるこ
とができる。衣料用柔軟剤組成物として使用する場合
は、水や低級アルコール溶媒に、本発明の界面活性剤組
成物の含有量が好ましくは４〜２５％となるように溶解
させて使用することができる。またフェルト状の紙ある
いは布製シートに本発明の界面活性剤組成物を、シート
の質量を基準として好ましくは５〜１００％となるよう
に塗布して、電機乾燥機用のシート状衣料用柔軟剤組成
物として使用することもできる。本発明の組成物を用い
て衣料用柔軟剤組成物を調製する場合、衣料用柔軟剤組
成物に通常配合される公知の成分を配合させることがで
きる。具体的には、非イオン界面活性剤等の乳化剤を０
〜５％、グリコールを１〜１０％、その他の乳化剤を１
〜１０％配合させるのが好ましい。シート状衣料用柔軟
剤組成物として使用する場合、前述した乳化剤あるいは
/及び脂肪酸、パラフイン等のワックス類等を配合させ
るのが好ましい。毛髪用柔軟剤基剤として用いる場合
は、水に分散させてそのまま使用することもできるし、
低級アルコール溶媒に溶解させて使用することもでき
る。本発明の組成物を用いて毛髪用柔軟剤組成物を調製
する場合、毛髪用柔軟剤組成物に通常配合される公知の
成分を配合させることができる。具体的には、パルミチ
ルアルコール等の高級アルコールを０〜３％、脂肪酸部
分グリセリド、アルキルグルコシド等の乳化剤を０〜１
０％等を配合させるのが好ましい。
【発明の効果】本発明の製法によれば、カチオン化時の
溶融粘度を低下させることにより、効率よく第４級アン
モニウム塩を製造することができる。また、本発明の界
面活性剤組成物は、水分散性及び製造性に優れている。
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
溶融粘度を低下させることにより、効率よく第４級アン
モニウム塩を製造することができる。また、本発明の界
面活性剤組成物は、水分散性及び製造性に優れている。
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
【００１４】
【実施例】実施例１ ステアリン酸３０％、オレイン酸５０％およびパルミチ
ン酸２０％よりなる混合脂肪酸（分子量２７７）２７２
０ｇ（９．８モル）とトリエタノールアミン８２０．５
ｇ（５．５５モル）を攪拌機、冷却器および受器を備え
た減圧反応装置に仕込み、１９０℃に加熱しながら徐々
に常圧から２０ｍｍＨｇまで減圧し、未反応脂肪酸１％
以下になるまで１０時間反応させて、アミンエステル３
３６５ｇを得た。アミン価より求めた分子量は６１１で
あった。合成したアミンエステル（分子量６１１）３０
０ｇ（０．４９モル）と、２４ｇ（中間体アミンの質量
に対して８％）の末端をメチル化した付加モル数１５モ
ルのポリオキシエチレングリコールのラウリン酸エステ
ルとを、温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フ
ラスコに入れ、窒素置換した。ついで８０〜９０℃に加
熱し、ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわ
たり滴下した。滴下終了後反応物の温度を１１０℃に上
昇させ、２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度
測定に供した。
ン酸２０％よりなる混合脂肪酸（分子量２７７）２７２
０ｇ（９．８モル）とトリエタノールアミン８２０．５
ｇ（５．５５モル）を攪拌機、冷却器および受器を備え
た減圧反応装置に仕込み、１９０℃に加熱しながら徐々
に常圧から２０ｍｍＨｇまで減圧し、未反応脂肪酸１％
以下になるまで１０時間反応させて、アミンエステル３
３６５ｇを得た。アミン価より求めた分子量は６１１で
あった。合成したアミンエステル（分子量６１１）３０
０ｇ（０．４９モル）と、２４ｇ（中間体アミンの質量
に対して８％）の末端をメチル化した付加モル数１５モ
ルのポリオキシエチレングリコールのラウリン酸エステ
ルとを、温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フ
ラスコに入れ、窒素置換した。ついで８０〜９０℃に加
熱し、ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわ
たり滴下した。滴下終了後反応物の温度を１１０℃に上
昇させ、２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度
測定に供した。
【００１５】実施例２ 実施例１で合成した中間体アミン（分子量６１１）３０
０ｇ（０．４９モル）と、４８ｇ（中間体アミンの質量
に対して１６％）の末端をメチル化した付加モル数１５
モルのポリオキシエチレングリコールのラウリン酸エス
テルとを、温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口
フラスコに入れ、窒素置換した。ついで７０〜８０℃に
加熱し、ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間に
わたり滴下した。滴下終了後反応物の温度を９０℃に上
昇させ、２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度
測定に供した。
０ｇ（０．４９モル）と、４８ｇ（中間体アミンの質量
に対して１６％）の末端をメチル化した付加モル数１５
モルのポリオキシエチレングリコールのラウリン酸エス
テルとを、温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口
フラスコに入れ、窒素置換した。ついで７０〜８０℃に
加熱し、ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間に
わたり滴下した。滴下終了後反応物の温度を９０℃に上
昇させ、２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度
測定に供した。
【００１６】実施例３ 実施例１で合成した中間体アミン（分子量６１１）３０
０ｇ（０．４９モル）と、１５０ｇ（中間体アミンの質
量に対して５０％）の末端をメチル化した付加モル数１
５モルのポリオキシエチレングリコールのラウリン酸エ
ステルとを、温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ
口フラスコに入れ、窒素置換した。ついで７０〜８０℃
に加熱し、ＤＭＳ６０．５ｇ（0.４８モル）を１時間に
わたり滴下した。滴下終了後反応物の温度を９０℃に上
昇させ、２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度
測定に供した。
０ｇ（０．４９モル）と、１５０ｇ（中間体アミンの質
量に対して５０％）の末端をメチル化した付加モル数１
５モルのポリオキシエチレングリコールのラウリン酸エ
ステルとを、温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ
口フラスコに入れ、窒素置換した。ついで７０〜８０℃
に加熱し、ＤＭＳ６０．５ｇ（0.４８モル）を１時間に
わたり滴下した。滴下終了後反応物の温度を９０℃に上
昇させ、２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度
測定に供した。
【００１７】実施例４ 実施例１で合成した中間体アミン（分子量６１１）300
ｇ（0.49モル）と２４ｇ（中間体アミンの質量に対して
８％）の末端をメチル化した付加モル数３０モルのポリ
オキシエチレングリコールのラウリン酸エステルを温度
計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フラスコに入
れ、窒素置換した。ついで７０〜８０℃に加熱し、DMS
６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわたり滴下し
た。滴下終了後反応物の温度を９０℃に上昇させ、２時
間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度測定に供し
た。
ｇ（0.49モル）と２４ｇ（中間体アミンの質量に対して
８％）の末端をメチル化した付加モル数３０モルのポリ
オキシエチレングリコールのラウリン酸エステルを温度
計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フラスコに入
れ、窒素置換した。ついで７０〜８０℃に加熱し、DMS
６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわたり滴下し
た。滴下終了後反応物の温度を９０℃に上昇させ、２時
間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度測定に供し
た。
【００１８】実施例５ 実施例１で合成した中間体アミン（分子量６１１）３０
０ｇ（０．４９モル）と２４ｇ（中間体アミンの質量に
対して８％）の末端をメチル化した付加モル数５０モル
のポリオキシエチレングリコールのラウリン酸エステル
を温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フラスコ
に入れ、窒素置換した。ついで７０〜８０℃に加熱し、
ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわたり滴
下した。滴下終了後反応物の温度を９０℃に上昇させ、
２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度測定に供
した。
０ｇ（０．４９モル）と２４ｇ（中間体アミンの質量に
対して８％）の末端をメチル化した付加モル数５０モル
のポリオキシエチレングリコールのラウリン酸エステル
を温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フラスコ
に入れ、窒素置換した。ついで７０〜８０℃に加熱し、
ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわたり滴
下した。滴下終了後反応物の温度を９０℃に上昇させ、
２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度測定に供
した。
【００１９】実施例６ 実施例１で合成した中間体アミン（分子量６１１）３０
０ｇ（０．４９モル）と２４ｇ（中間体アミンの質量に
対して８％）の末端をブチル化した付加モル数１５モル
のポリオキシエチレングリコールのラウリン酸エステル
を温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フラスコ
に入れ、窒素置換した。ついで７０〜８０℃に加熱し、
ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわたり滴
下した。滴下終了後反応物の温度を９０℃に上昇させ、
２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度測定に供
した。
０ｇ（０．４９モル）と２４ｇ（中間体アミンの質量に
対して８％）の末端をブチル化した付加モル数１５モル
のポリオキシエチレングリコールのラウリン酸エステル
を温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フラスコ
に入れ、窒素置換した。ついで７０〜８０℃に加熱し、
ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわたり滴
下した。滴下終了後反応物の温度を９０℃に上昇させ、
２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度測定に供
した。
【００２０】実施例７ 実施例１で合成した中間体アミン（分子量６１１）３０
０ｇ（０．４９モル）と２４ｇ（中間体アミンの質量に
対して８％）の末端をメチル化した付加モル数２０モル
のポリオキシエチレングリコールのパルミチン酸エステ
ルを温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フラス
コに入れ、窒素置換した。ついで８０〜９０℃に加熱
し、ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわた
り滴下した。滴下終了後反応物の温度を１１０℃に上昇
させ、２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度測
定に供した。
０ｇ（０．４９モル）と２４ｇ（中間体アミンの質量に
対して８％）の末端をメチル化した付加モル数２０モル
のポリオキシエチレングリコールのパルミチン酸エステ
ルを温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フラス
コに入れ、窒素置換した。ついで８０〜９０℃に加熱
し、ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわた
り滴下した。滴下終了後反応物の温度を１１０℃に上昇
させ、２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度測
定に供した。
【００２１】実施例８ 実施例１で合成した中間体アミン（分子量６１１）３０
０ｇ（０．４９モル）と２４ｇ（中間体アミンの質量に
対して８％）の末端をメチル化した付加モル数２０モル
のポリオキシエチレングリコールのカプリル酸エステル
を温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フラスコ
に入れ、窒素置換した。ついで８０〜９０℃に加熱し、
ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわたり滴
下した。滴下終了後反応物の温度を１１０℃に上昇さ
せ、２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度測定
に供した。
０ｇ（０．４９モル）と２４ｇ（中間体アミンの質量に
対して８％）の末端をメチル化した付加モル数２０モル
のポリオキシエチレングリコールのカプリル酸エステル
を温度計、滴下ロート、冷却器を備えた４つ口フラスコ
に入れ、窒素置換した。ついで８０〜９０℃に加熱し、
ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８モル）を１時間にわたり滴
下した。滴下終了後反応物の温度を１１０℃に上昇さ
せ、２時間熟成した。得られたサンプルを溶融粘度測定
に供した。
【００２２】比較例１ 実施例１で合成した中間体アミン（分子量６１１）３０
０ｇ（０．４９モル）を、温度計、滴下ロート及び冷却
器を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素置換した。つい
で７０〜８０℃に加熱し、ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８
モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物の
温度を９０℃に上昇させ、２時間熟成した。得られたサ
ンプルを溶融粘度測定に供した。上記実施例及び比較例
で得られた界面活性剤組成物の粘度を測定した。結果を
まとめて表-１に示す。尚、アミンエステルのアミン価
及びアミンエステルのモノメチル硫酸塩の酸価、及び生
成物の粘度は次に示す方法により測定した。 ＜アミンエステルのアミン価＞自動電位差滴定機（Hira
numa,Comitte-101）を使用し、イソプロパノールに溶解
したサンプルを０．２規定ＨＣｌ-ＩＰＡ溶液で滴定し
た。 ＜アミンエステルのモノメチル硫酸塩の酸価＞自動電位
差滴定機（Hiranuma,Comitte-101）を使用し、イソプロ
パノール（少量の水）に溶解したサンプルを０．１規定
ＫＯＨ水溶液で滴定した。 ＜粘度＞Ｈａａｋｅの粘度計（条件：Ｄ100センサー、R
V20,M10）を用い、温度９０℃において、回転数２００
ｒｐｍで測定した。
０ｇ（０．４９モル）を、温度計、滴下ロート及び冷却
器を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素置換した。つい
で７０〜８０℃に加熱し、ＤＭＳ６０．５ｇ（０．４８
モル）を１時間にわたり滴下した。滴下終了後反応物の
温度を９０℃に上昇させ、２時間熟成した。得られたサ
ンプルを溶融粘度測定に供した。上記実施例及び比較例
で得られた界面活性剤組成物の粘度を測定した。結果を
まとめて表-１に示す。尚、アミンエステルのアミン価
及びアミンエステルのモノメチル硫酸塩の酸価、及び生
成物の粘度は次に示す方法により測定した。 ＜アミンエステルのアミン価＞自動電位差滴定機（Hira
numa,Comitte-101）を使用し、イソプロパノールに溶解
したサンプルを０．２規定ＨＣｌ-ＩＰＡ溶液で滴定し
た。 ＜アミンエステルのモノメチル硫酸塩の酸価＞自動電位
差滴定機（Hiranuma,Comitte-101）を使用し、イソプロ
パノール（少量の水）に溶解したサンプルを０．１規定
ＫＯＨ水溶液で滴定した。 ＜粘度＞Ｈａａｋｅの粘度計（条件：Ｄ100センサー、R
V20,M10）を用い、温度９０℃において、回転数２００
ｒｐｍで測定した。
【００２３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 13/165 Ｄ０６Ｍ 13/165 15/53 15/53 // Ａ６１Ｋ 7/06 Ａ６１Ｋ 7/06 (72)発明者 二口 季紀 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 富所 進 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4C083 AC371 AC372 AC541 AC542 AC691 AC692 CC31 DD23 DD28 DD39 EE28 4D077 AA05 AB20 BA07 BA14 CA03 CA04 CA12 CA13 DC02X DC02Y DC32X DC32Y DC36X DC36Y DC42X DC42Y DC45X DC45Y DC54X DC54Y DD32X DD32Y DD36X DD36Y DE09X DE09Y 4L033 AB04 AC02 AC15 BA86
Claims (6)
- 【請求項１】 下記（ａ）及び（ｂ）成分を含有する界
面活性剤組成物： （ａ）分子内に少なくとも１つのエステル基を有する式
（１）で表わされる第四級アンモニウム塩；及び （ｂ）式（２）で表わされる末端エーテル化ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル。 【化１】 （式中、Ｒ1は、-ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ5基であり（こ
こで、Ｒ4はＨ又はＣＨ3を表し；Ｒ5は、炭素数７〜２
３のアルキル基又はアルケニル基を表す）；Ｒ2及びＲ3
は、それぞれＲ1と同一であるか又は炭素数１〜４のア
ルキル基又は-ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨを表し；Ｒ6は、炭素数
１〜１０のアルキル基を表し；Ｒ7は、炭素数７〜１７
のアルキル基又はアルケニル基を表し；Ｒ8は、炭素数
１〜１８のアルキル基又はアルケニル基、アルキル（炭
素数１〜１２）アリル基又はベンジル基を表し；ｎは、
５〜１００の整数を表す。） - 【請求項２】 さらに、（ｃ）式（３）で表されるアミ
ンエステル； 及び（ｄ）式（３）で表されるアミンエ
ステルのモノアルキル硫酸塩を含有する請求項１記載の
界面活性剤組成物。 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、請求項１において定義し
たのと同じである。） - 【請求項３】 成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計質
量と成分（ｂ）の質量との比が、９９／１〜３０／７０
であることを特徴とする請求項２記載の界面活性剤組成
物。 - 【請求項４】 脂肪酸又は脂肪酸エステルとアルカノー
ルアミンとを反応させてアミンエステルを得、請求項１
記載の式（２）で表わされる末端エーテル化ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステルを添加し、得られたアミンエス
テル１モルに対して０．９３〜１．００モルのジアルキ
ル硫酸を反応させることにより製造される請求項１〜３
いずれか１項記載の界面活性剤組成物。 - 【請求項５】 脂肪酸又は脂肪酸エステルとアルカノー
ルアミンとを反応させ、得られた中間体アミンをジアル
キル硫酸塩を用いて第４級アンモニウム塩を製造する方
法において、４級化反応助剤として請求項１記載の式
（２）で表わされる末端エーテル化ポリオキシエチレン
脂肪酸エステルを添加することを特徴とする前記製造方
法。 - 【請求項６】 請求項１〜４いずれか１項記載の界面活
性剤組成物の衣料用柔軟剤組成物としての使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000116230A JP3984406B2 (ja) | 2000-04-18 | 2000-04-18 | 界面活性剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000116230A JP3984406B2 (ja) | 2000-04-18 | 2000-04-18 | 界面活性剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001303443A true JP2001303443A (ja) | 2001-10-31 |
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ID=18627715
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|---|---|---|---|
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011115494A (ja) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Bridgestone Sports Co Ltd | テニスボール用フェルトおよびテニスボール |
| JP2011177369A (ja) * | 2010-03-02 | 2011-09-15 | Bridgestone Sports Co Ltd | テニスボール |
| JP2011177368A (ja) * | 2010-03-02 | 2011-09-15 | Bridgestone Sports Co Ltd | テニスボール用フェルトおよびテニスボール |
| JP2011188878A (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-29 | Bridgestone Sports Co Ltd | テニスボール |
| JP2011188877A (ja) * | 2010-03-11 | 2011-09-29 | Bridgestone Sports Co Ltd | テニスボール |
| JP2012135363A (ja) * | 2010-12-24 | 2012-07-19 | Bridgestone Sports Co Ltd | テニスボール用フェルトおよびテニスボール |
-
2000
- 2000-04-18 JP JP2000116230A patent/JP3984406B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| JP2012135363A (ja) * | 2010-12-24 | 2012-07-19 | Bridgestone Sports Co Ltd | テニスボール用フェルトおよびテニスボール |
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|---|---|
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