JP2001181971A - エステル結合を含むカチオン界面活性剤組成物 - Google Patents
エステル結合を含むカチオン界面活性剤組成物Info
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- JP2001181971A JP2001181971A JP36932699A JP36932699A JP2001181971A JP 2001181971 A JP2001181971 A JP 2001181971A JP 36932699 A JP36932699 A JP 36932699A JP 36932699 A JP36932699 A JP 36932699A JP 2001181971 A JP2001181971 A JP 2001181971A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 反応を完全に行なわせるため、熱をかけて融
解したときの粘度が低い、分子内にエステル基-ＯＣＯ
Ｒ5基を有するカチオン界面活性剤組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 分子内にＯＣＯＲ5基（Ｒ5は、炭素数7
〜23のアルキル基及び/又はアルケニル基）を有するト
リエステルカチオン型第４級アンモニウム塩（Ａ）とト
リアルカノールアミンをジアルキル硫酸で４級化してな
る第４級アンモニウム塩（Ｂ）を、（Ｂ）/（Ａ）の質
量比が８/１００〜１/１の割合で含有するカチオン界面
活性剤組成物。
解したときの粘度が低い、分子内にエステル基-ＯＣＯ
Ｒ5基を有するカチオン界面活性剤組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 分子内にＯＣＯＲ5基（Ｒ5は、炭素数7
〜23のアルキル基及び/又はアルケニル基）を有するト
リエステルカチオン型第４級アンモニウム塩（Ａ）とト
リアルカノールアミンをジアルキル硫酸で４級化してな
る第４級アンモニウム塩（Ｂ）を、（Ｂ）/（Ａ）の質
量比が８/１００〜１/１の割合で含有するカチオン界面
活性剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、衣料用柔軟剤基材
として好適に使用することができる、分子内にエステル
結合を有するカチオン界面活性剤組成物及び該組成物を
含有する衣料用柔軟剤組成物に関するものである。
として好適に使用することができる、分子内にエステル
結合を有するカチオン界面活性剤組成物及び該組成物を
含有する衣料用柔軟剤組成物に関するものである。
【従来の技術】衣類用柔軟剤の基材としては長鎖ジアル
キル型のカチオン界面活性剤が使用されているが、環境
に排出されてからの生分解速度が遅いため、近年、これ
に替わりエステル基を持つカチオン界面活性剤の使用が
増している。これらのカチオン界面活性剤を製造するに
は、まず脂肪酸とトリアルカノ−ルアミンを１．３〜
２．２のモル比で仕込み、減圧下１８０〜２００℃に加
熱し、副生した水を除去して中間体アミンを合成する
（特開昭55-45898号公報参照）。あるいは触媒を使用し
て脂肪酸メチルとトリアルカノ−ルアミンを、減圧下９
０〜２２０℃に加熱し、副生メタノ−ルを除去して反応
を完結させ、次いで触媒を中和し、濾過して中間アミン
を得る（米国特許3915867号公報、ドイツ公開特許19354
99号公報、特開平５ー１４８１９８号公報及び特開平１
０ー１６８０４３号公報参照）。
キル型のカチオン界面活性剤が使用されているが、環境
に排出されてからの生分解速度が遅いため、近年、これ
に替わりエステル基を持つカチオン界面活性剤の使用が
増している。これらのカチオン界面活性剤を製造するに
は、まず脂肪酸とトリアルカノ−ルアミンを１．３〜
２．２のモル比で仕込み、減圧下１８０〜２００℃に加
熱し、副生した水を除去して中間体アミンを合成する
（特開昭55-45898号公報参照）。あるいは触媒を使用し
て脂肪酸メチルとトリアルカノ−ルアミンを、減圧下９
０〜２２０℃に加熱し、副生メタノ−ルを除去して反応
を完結させ、次いで触媒を中和し、濾過して中間アミン
を得る（米国特許3915867号公報、ドイツ公開特許19354
99号公報、特開平５ー１４８１９８号公報及び特開平１
０ー１６８０４３号公報参照）。
【０００２】得られた中間体アミンのカチオン化は、ジ
メチル硫酸やジエチル硫酸などのジアルキル硫酸で行わ
れ、その使用量は中間体アミン１モルに対して未反応の
ジアルキル硫酸を残さないため１モル以下である。また
不純物の副生を防ぐため無溶媒反応で行うが、反応物の
粘度が非常に高くなるという問題がある。そのため実際
の製造においては、高粘性反応物用の特殊反応器を使用
してカチオン化を行ない、反応終了後、低級アルコ−ル
類で希釈して、カチオン界面活性剤組成物を得ている。
そこで、粘度を可能な限り下げるためにアルキル基とし
て不飽和分の導入、中間体アミン合成時の脂肪酸あるい
は脂肪酸低級アルキルエステルのトリアルカノ−ルアミ
ンに対するモル比（ＦＡ/ＴＡＡモル比）の低下による
カチオン組成中のモノエステルカチオンの濃度を増すこ
とにより粘度の低下を図ってきた。しかしこのような反
応時の粘度低下対策は柔軟剤性能を低下させ好ましくな
い。
メチル硫酸やジエチル硫酸などのジアルキル硫酸で行わ
れ、その使用量は中間体アミン１モルに対して未反応の
ジアルキル硫酸を残さないため１モル以下である。また
不純物の副生を防ぐため無溶媒反応で行うが、反応物の
粘度が非常に高くなるという問題がある。そのため実際
の製造においては、高粘性反応物用の特殊反応器を使用
してカチオン化を行ない、反応終了後、低級アルコ−ル
類で希釈して、カチオン界面活性剤組成物を得ている。
そこで、粘度を可能な限り下げるためにアルキル基とし
て不飽和分の導入、中間体アミン合成時の脂肪酸あるい
は脂肪酸低級アルキルエステルのトリアルカノ−ルアミ
ンに対するモル比（ＦＡ/ＴＡＡモル比）の低下による
カチオン組成中のモノエステルカチオンの濃度を増すこ
とにより粘度の低下を図ってきた。しかしこのような反
応時の粘度低下対策は柔軟剤性能を低下させ好ましくな
い。
【発明が解決しようとする課題】本発明は、反応を完全
に行なわせるため、熱をかけて融解したときの粘度が低
い、分子内にエステル基-ＯＣＯＲ5基を有するカチオン
界面活性剤組成物を提供することを目的とする。本発明
は、又、該カチオン界面活性剤組成物を含有する衣料用
柔軟剤組成物を提供することを目的とする。
に行なわせるため、熱をかけて融解したときの粘度が低
い、分子内にエステル基-ＯＣＯＲ5基を有するカチオン
界面活性剤組成物を提供することを目的とする。本発明
は、又、該カチオン界面活性剤組成物を含有する衣料用
柔軟剤組成物を提供することを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、カチオン界面
活性剤を製造するにあたり、分子量の小さいトリアルカ
ノ−ルアミンのカチオン化物を特定量、分子内にエステ
ル基を有する長鎖アルキルカチオン界面活性剤に添加す
ると溶融状態におけるカチオン化物の会合性を乱し、粘
度を低下させることができ、これにより上記課題を効率
的に解決できるとの知見に基づいてなされたのである。
すなわち、本発明は、分子内に少なくとも1つの-ＯＣＯ
Ｒ5基（Ｒ5は、炭素数7〜23のアルキル基及び/又はアル
ケニル基）を有し、式（１）で表される第４級アンモニ
ウム塩中に含まれるトリエステルカチオン（Ａ）とトリ
アルカノールアミンをジアルキル硫酸で４級化してなる
第４級アンモニウム塩（Ｂ）を、（Ｂ）/（Ａ）の質量
比が８/１００〜１/１の割合で含有することを特徴とす
るカチオン界面活性剤組成物を提供する。
活性剤を製造するにあたり、分子量の小さいトリアルカ
ノ−ルアミンのカチオン化物を特定量、分子内にエステ
ル基を有する長鎖アルキルカチオン界面活性剤に添加す
ると溶融状態におけるカチオン化物の会合性を乱し、粘
度を低下させることができ、これにより上記課題を効率
的に解決できるとの知見に基づいてなされたのである。
すなわち、本発明は、分子内に少なくとも1つの-ＯＣＯ
Ｒ5基（Ｒ5は、炭素数7〜23のアルキル基及び/又はアル
ケニル基）を有し、式（１）で表される第４級アンモニ
ウム塩中に含まれるトリエステルカチオン（Ａ）とトリ
アルカノールアミンをジアルキル硫酸で４級化してなる
第４級アンモニウム塩（Ｂ）を、（Ｂ）/（Ａ）の質量
比が８/１００〜１/１の割合で含有することを特徴とす
るカチオン界面活性剤組成物を提供する。
【０００４】
【化２】
【０００５】（式中、Ｒ1Ｒ2及びＲ3は、炭素数１〜４
のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨ
Ｒ4ＯＣＯＲ5、Ｒ4は、ＣＨ3基又はＣ2Ｈ5基、Ｒ5は、
炭素数7〜23のアルキル基及び/又はアルケニル基である
が、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、−ＣＨ2ＣＨ
Ｒ4ＯＣＯＲ5基である。） 本発明は、又、上記カチオン界面活性剤組成物を含有す
る衣料用柔軟剤組成物を提供する。
のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨ
Ｒ4ＯＣＯＲ5、Ｒ4は、ＣＨ3基又はＣ2Ｈ5基、Ｒ5は、
炭素数7〜23のアルキル基及び/又はアルケニル基である
が、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つは、−ＣＨ2ＣＨ
Ｒ4ＯＣＯＲ5基である。） 本発明は、又、上記カチオン界面活性剤組成物を含有す
る衣料用柔軟剤組成物を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において式（１）のカチオ
ン界面活性剤を製造するための原料として用いる脂肪酸
あるいは脂肪酸低級アルキルエステルとしては、脂肪酸
の炭素数が８〜２４（より好ましくは、炭素数が１０〜
１８）の飽和あるいは不飽和の脂肪酸、あるいはＣ12〜
Ｃ24の飽和あるいは不飽和脂肪酸のメチルエステル、エ
チルエステル、イソプロピルエステル及びプロピルエス
テルなどがあげられる。これらは、単一アルキル、混合
アルキルのいずれでも良い。このうちメチルエステルで
あるのが好ましい。具体的には、動植物油脂由来のもの
で、水素添加したもの、さらには分留により得た単体脂
肪酸とそのエステル、混合脂肪酸とそのエステルがあげ
られる。不飽和分がカチオン化反応時の粘度を決める。
またカチオン界面活性剤組成物のハンドリング性も決め
るので、不飽和分は３０〜９５質量％（以下、％と略称
する）含まれることが好ましい。具体的には、牛脂脂肪
酸低級アルキルエステル、パ−ム脂肪酸低級アルキルエ
ステル、大豆油脂肪酸低級アルキルエステルに代表され
る動植物油由来のメチルエステルおよびオレイン酸メチ
ルなどがあげられる。アルカノ−ルアミンとしては、種
々のものを用いることができ、例えば、炭素数５〜８で
あるのが好ましく、より好ましくは、炭素数５〜７であ
る。又、例えば、一般式（２）で表されるものがあげら
れる。
ン界面活性剤を製造するための原料として用いる脂肪酸
あるいは脂肪酸低級アルキルエステルとしては、脂肪酸
の炭素数が８〜２４（より好ましくは、炭素数が１０〜
１８）の飽和あるいは不飽和の脂肪酸、あるいはＣ12〜
Ｃ24の飽和あるいは不飽和脂肪酸のメチルエステル、エ
チルエステル、イソプロピルエステル及びプロピルエス
テルなどがあげられる。これらは、単一アルキル、混合
アルキルのいずれでも良い。このうちメチルエステルで
あるのが好ましい。具体的には、動植物油脂由来のもの
で、水素添加したもの、さらには分留により得た単体脂
肪酸とそのエステル、混合脂肪酸とそのエステルがあげ
られる。不飽和分がカチオン化反応時の粘度を決める。
またカチオン界面活性剤組成物のハンドリング性も決め
るので、不飽和分は３０〜９５質量％（以下、％と略称
する）含まれることが好ましい。具体的には、牛脂脂肪
酸低級アルキルエステル、パ−ム脂肪酸低級アルキルエ
ステル、大豆油脂肪酸低級アルキルエステルに代表され
る動植物油由来のメチルエステルおよびオレイン酸メチ
ルなどがあげられる。アルカノ−ルアミンとしては、種
々のものを用いることができ、例えば、炭素数５〜８で
あるのが好ましく、より好ましくは、炭素数５〜７であ
る。又、例えば、一般式（２）で表されるものがあげら
れる。
【化３】
【０００７】（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（１）に
おけるのと同様である。） 具体的には、トリエタノ−ルアミン、トリイソプロパノ
−ルアミンがある。これらは、単独でも組み合わせて用
いてもよい。これらのうち、トリエタノ−ルアミンが好
ましい。アルカノ−ルアミンエステルを合成するには、
触媒を使用して脂肪酸メチルとアルカノ−ルアミンを好
ましくは、１．３〜２．２のモル比、より好ましくは
１．５〜１．９のモル比で仕込み減圧下、１８０〜２０
０℃に加熱し、副生した水を除去して中間体アミンを合
成するのがよい（特開昭55-45898号公報参照）。あるい
は触媒を使用して脂肪酸メチルとアルカノ−ルアミンを
減圧下、９０〜２２０℃に加熱し、副生メタノ−ルを除
去して反応を完結させ、次いで触媒を中和し、濾過して
中間アミンを得るのがよい（米国特許3915867号公報、
ドイツ公開特許1935499号、特開平５ー１４８１９８号
及び特開平１０ー１６８０４３公報参照）。
おけるのと同様である。） 具体的には、トリエタノ−ルアミン、トリイソプロパノ
−ルアミンがある。これらは、単独でも組み合わせて用
いてもよい。これらのうち、トリエタノ−ルアミンが好
ましい。アルカノ−ルアミンエステルを合成するには、
触媒を使用して脂肪酸メチルとアルカノ−ルアミンを好
ましくは、１．３〜２．２のモル比、より好ましくは
１．５〜１．９のモル比で仕込み減圧下、１８０〜２０
０℃に加熱し、副生した水を除去して中間体アミンを合
成するのがよい（特開昭55-45898号公報参照）。あるい
は触媒を使用して脂肪酸メチルとアルカノ−ルアミンを
減圧下、９０〜２２０℃に加熱し、副生メタノ−ルを除
去して反応を完結させ、次いで触媒を中和し、濾過して
中間アミンを得るのがよい（米国特許3915867号公報、
ドイツ公開特許1935499号、特開平５ー１４８１９８号
及び特開平１０ー１６８０４３公報参照）。
【０００８】得られるアルカノ−ルアミンエステルの組
成は、使用するアルカノ−ルアミンの官能基数によって
変わり、３官能性アルカノ−ルアミンを使用する場合に
はモノエステルアミン、ジエステルアミン、トリエステ
ルアミンの混合物が得られ、混合物中の各成分の割合は
反応モル比によって変化する。アルカノ−ルアミンエス
テルのカチオン化は、ジアルキル硫酸を用いて行う。こ
こで、ジアルキル硫酸としては、それぞれのアルキル基
の炭素数が１〜１０、好ましくは１〜３のジアルキル硫
酸を用いるのがよい。特にジメチル硫酸やジエチル硫酸
が好ましい。その使用量はアミンエステル１モルに対し
て０．９３〜１．００モルであるのがよい。好ましくは
未反応のジアルキル硫酸を残さないため０．９４〜０．
９９である。未反応アミン量はカチオン化時のジアルキ
ル硫酸量によって決まるので、上記範囲とするのがよ
い。反応はフラスコ中の中間体アミンを７０〜９０℃に
加熱し，所定量のジアルキル硫酸を滴下し、ついで１０
０〜１２０℃で熟成する。
成は、使用するアルカノ−ルアミンの官能基数によって
変わり、３官能性アルカノ−ルアミンを使用する場合に
はモノエステルアミン、ジエステルアミン、トリエステ
ルアミンの混合物が得られ、混合物中の各成分の割合は
反応モル比によって変化する。アルカノ−ルアミンエス
テルのカチオン化は、ジアルキル硫酸を用いて行う。こ
こで、ジアルキル硫酸としては、それぞれのアルキル基
の炭素数が１〜１０、好ましくは１〜３のジアルキル硫
酸を用いるのがよい。特にジメチル硫酸やジエチル硫酸
が好ましい。その使用量はアミンエステル１モルに対し
て０．９３〜１．００モルであるのがよい。好ましくは
未反応のジアルキル硫酸を残さないため０．９４〜０．
９９である。未反応アミン量はカチオン化時のジアルキ
ル硫酸量によって決まるので、上記範囲とするのがよ
い。反応はフラスコ中の中間体アミンを７０〜９０℃に
加熱し，所定量のジアルキル硫酸を滴下し、ついで１０
０〜１２０℃で熟成する。
【０００９】未反応中間体アミンはジアルキル硫酸の仕
込み量によって決まり、４〜８％であるのが好ましい。
中間体アミンのモノアルキル硫酸塩はジアルキル硫酸と
水酸基含有化合物との反応によるジアルキル硫酸の分解
によって副生したモノアルキル硫酸が中間体アミンと塩
を作り、生成する。第４級アンモニウム塩（Ａ）は、上
記の方法により製造することができる。これに対して、
第４級アンモニウム塩（Ｂ）は、上記の製造の際に副生
するが、さらに、それとは別にトリアルカノールアミン
をジアルキル硫酸で４級化して調製し、これをさらに添
加してもよい。この製造方法は、上記第４級アンモニウ
ム塩（Ａ）の製造方法に準じて行うことができる。本発
明では、このようにして製造した第４級アンモニウム塩
をそのまま又は常法により精製若しくは単離し、カチオ
ン界面活性剤組成物として用いることができる。
込み量によって決まり、４〜８％であるのが好ましい。
中間体アミンのモノアルキル硫酸塩はジアルキル硫酸と
水酸基含有化合物との反応によるジアルキル硫酸の分解
によって副生したモノアルキル硫酸が中間体アミンと塩
を作り、生成する。第４級アンモニウム塩（Ａ）は、上
記の方法により製造することができる。これに対して、
第４級アンモニウム塩（Ｂ）は、上記の製造の際に副生
するが、さらに、それとは別にトリアルカノールアミン
をジアルキル硫酸で４級化して調製し、これをさらに添
加してもよい。この製造方法は、上記第４級アンモニウ
ム塩（Ａ）の製造方法に準じて行うことができる。本発
明では、このようにして製造した第４級アンモニウム塩
をそのまま又は常法により精製若しくは単離し、カチオ
ン界面活性剤組成物として用いることができる。
【００１０】本発明により得られる第４級アンモニウム
塩としては、上記式（１）で表されるものが好ましい。
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ5は、炭素数１又は２のアルキル
基、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＲ5、
Ｒ4は、ＣＨ3基又はＣ2Ｈ5基であるのが好ましく、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つ以上が−ＣＨ2ＣＨＲ
4ＯＣＯＲ5基である。上記式（２）における好ましいも
のは、式（１）におけると同様である。又、本発明によ
り得られる第４級アンモニウム塩組成物は、トリエステ
ル第４級アンモニウム塩（Ａ）及び（Ｂ）とを、（Ｂ）
/（Ａ）の質量比が８/１００〜１/１の割合で、好まし
くは、２０/１００〜１００/１００の割合で含有する。
又、第４級アンモニウム塩組成物中、トリエステル第４
級アンモニウム塩（Ａ）を５〜２５％含有するのが好ま
しく、より好ましくは、８〜２０％である。
塩としては、上記式（１）で表されるものが好ましい。
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ5は、炭素数１又は２のアルキル
基、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＲ5、
Ｒ4は、ＣＨ3基又はＣ2Ｈ5基であるのが好ましく、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つ以上が−ＣＨ2ＣＨＲ
4ＯＣＯＲ5基である。上記式（２）における好ましいも
のは、式（１）におけると同様である。又、本発明によ
り得られる第４級アンモニウム塩組成物は、トリエステ
ル第４級アンモニウム塩（Ａ）及び（Ｂ）とを、（Ｂ）
/（Ａ）の質量比が８/１００〜１/１の割合で、好まし
くは、２０/１００〜１００/１００の割合で含有する。
又、第４級アンモニウム塩組成物中、トリエステル第４
級アンモニウム塩（Ａ）を５〜２５％含有するのが好ま
しく、より好ましくは、８〜２０％である。
【００１１】本発明により得られる第４級アンモニウム
塩組成物は、上記第４級アンモニウム塩に加えて、中間
体アミンと該アミンのモノアルキル硫酸塩をさらに含有
することができる。具体的には、第４級アンモニウム塩
１００質量部当たり、５〜３０質量部であるのが好まし
く、より好ましくは、１０〜２０質量部である。又、そ
の塩/中間体アミンを４５/１００〜１５０/１００の質
量比、好ましくは、６０/１００〜１００/１００で含有
するのがよい。上記中間体アミン、つまり、未反応アミ
ンとしては、第４級アンモニウム塩（Ａ）（Ｂ）の製造
原料であるアルカノ−ルアミンエステルやトリエタノー
ルアミンを含むアルカノ−ルアミンがあげられる。又、
その塩としては、該アミンのＨＳＯ4Ｒ6付加塩が好まし
いものとしてあげられる。本発明のカチオン界面活性剤
組成物は、柔軟剤の基材として好適に使用することがで
きるが、さらに、毛髪用リンス基材としても用いること
ができる。尚、柔軟剤組成物として用いる場合には、 となるように調製するのがよい。
塩組成物は、上記第４級アンモニウム塩に加えて、中間
体アミンと該アミンのモノアルキル硫酸塩をさらに含有
することができる。具体的には、第４級アンモニウム塩
１００質量部当たり、５〜３０質量部であるのが好まし
く、より好ましくは、１０〜２０質量部である。又、そ
の塩/中間体アミンを４５/１００〜１５０/１００の質
量比、好ましくは、６０/１００〜１００/１００で含有
するのがよい。上記中間体アミン、つまり、未反応アミ
ンとしては、第４級アンモニウム塩（Ａ）（Ｂ）の製造
原料であるアルカノ−ルアミンエステルやトリエタノー
ルアミンを含むアルカノ−ルアミンがあげられる。又、
その塩としては、該アミンのＨＳＯ4Ｒ6付加塩が好まし
いものとしてあげられる。本発明のカチオン界面活性剤
組成物は、柔軟剤の基材として好適に使用することがで
きるが、さらに、毛髪用リンス基材としても用いること
ができる。尚、柔軟剤組成物として用いる場合には、 となるように調製するのがよい。
【００１２】次に本発明を実施例により具体的に説明す
る。
る。
【実施例】参考例１：トリエタノ−ルアミンのカチオン
化物の合成 トリエタノ−ルアミン２９８ｇ（２.０モル）を攪拌
機、滴下ロ−ト、温度計および冷却器を備えた４つ口フ
ラスコに入れ、窒素置換した。次いで８０〜９０℃でジ
メチル硫酸２５２ｇ（２.０モル）を２時間にわたり滴
下した。滴下終了後温度を１００℃にあげて、３時間熟
成した。得られたカチオンの組成はカチオンが８７．８
％、トリエタノ−ルアミンのモノメチル硫酸塩が１２.
３％であった。
化物の合成 トリエタノ−ルアミン２９８ｇ（２.０モル）を攪拌
機、滴下ロ−ト、温度計および冷却器を備えた４つ口フ
ラスコに入れ、窒素置換した。次いで８０〜９０℃でジ
メチル硫酸２５２ｇ（２.０モル）を２時間にわたり滴
下した。滴下終了後温度を１００℃にあげて、３時間熟
成した。得られたカチオンの組成はカチオンが８７．８
％、トリエタノ−ルアミンのモノメチル硫酸塩が１２.
３％であった。
【００１３】実施例１ (1)中間体エステルアミンの合成 ステアリン酸３１％、オレイン酸５１％およびパルミチ
ン酸１８％よりなる混合脂肪酸（分子量２７５ｇ）２２
００ｇ（８．０モル）とトリエタノ−ルアミン７４５ｇ
（５モル）を攪拌機、冷却器および受器を備えた減圧反
応装置に仕込み、１９０℃に加熱しながら徐々に常圧か
ら２０ｍｍＨｇまで減圧し、未反応脂肪酸１％以下にな
るまで１０時間反応させて、中間アミンを得た。アミン
価より求めた分子量は５６１であった。 （２）カチオンの合成 上記（１）で合成した中間体アミン（分子量５６１）１
５０ｇ（０．２６７モル）を攪拌機、温度計、滴下ロ−
ト及び冷却器を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素置換
した。ついで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫酸３２
ｇ（０．２６２モル）を１時間にわたり滴下した。滴下
終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃に上昇し、
３時間熟成した。得られたサンプル中のトリエステルカ
チオンとトリエタノ−ルアミンカチオンの含有量はそれ
ぞれ１５．８％と３．３％で、その比率は０．２１であ
った。又、中間体アミンと該アミンのモノアルキル硫酸
塩の含有量は、それぞれ３.１％と８．８％であった。 実施例２ （１）中間体エステルアミンの合成 ステアリン酸３１％、オレイン酸５１％およびパルミチ
ン酸18％よりなる混合脂肪酸（分子量２７５ｇ）２０９
０ｇ（７．６モル）とトリエタノ−ルアミン７４５ｇ
（４モル）を攪拌機、冷却器および受器を備えた減圧反
応装置に仕込み、１９０℃に加熱しながら徐々に常圧か
ら２０ｍｍＨｇまで減圧し、未反応脂肪酸１％以下にな
るまで１２時間反応させて、中間アミンを得た。アミン
価より求めた分子量は６３６であった。 （２）カチオンの合成 上記（１）で合成した中間体アミン（分子量６３６）２
００ｇ（０．３１４モル）と参考１で合成したトリエタ
ノ−ルアミンのカチオン３ｇを攪拌機、温度計、滴下ロ
−ト及び冷却器を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素置
換した。次いで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫酸３
８．８ｇ（０．３０８モル）を１時間にわたり滴下し
た。滴下終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃に
上昇し、３時間熟成した。得られたサンプル中のトリエ
ステルカチオンとトリエタノ−ルアミンカチオンの含有
量はそれぞれ１８．８％と３．６％で、その比率は０．
１９であった。又、中間体アミンと該アミンのモノアル
キル硫酸塩の含有量は、それぞれ３.３％と９.１％であ
った。
ン酸１８％よりなる混合脂肪酸（分子量２７５ｇ）２２
００ｇ（８．０モル）とトリエタノ−ルアミン７４５ｇ
（５モル）を攪拌機、冷却器および受器を備えた減圧反
応装置に仕込み、１９０℃に加熱しながら徐々に常圧か
ら２０ｍｍＨｇまで減圧し、未反応脂肪酸１％以下にな
るまで１０時間反応させて、中間アミンを得た。アミン
価より求めた分子量は５６１であった。 （２）カチオンの合成 上記（１）で合成した中間体アミン（分子量５６１）１
５０ｇ（０．２６７モル）を攪拌機、温度計、滴下ロ−
ト及び冷却器を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素置換
した。ついで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫酸３２
ｇ（０．２６２モル）を１時間にわたり滴下した。滴下
終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃に上昇し、
３時間熟成した。得られたサンプル中のトリエステルカ
チオンとトリエタノ−ルアミンカチオンの含有量はそれ
ぞれ１５．８％と３．３％で、その比率は０．２１であ
った。又、中間体アミンと該アミンのモノアルキル硫酸
塩の含有量は、それぞれ３.１％と８．８％であった。 実施例２ （１）中間体エステルアミンの合成 ステアリン酸３１％、オレイン酸５１％およびパルミチ
ン酸18％よりなる混合脂肪酸（分子量２７５ｇ）２０９
０ｇ（７．６モル）とトリエタノ−ルアミン７４５ｇ
（４モル）を攪拌機、冷却器および受器を備えた減圧反
応装置に仕込み、１９０℃に加熱しながら徐々に常圧か
ら２０ｍｍＨｇまで減圧し、未反応脂肪酸１％以下にな
るまで１２時間反応させて、中間アミンを得た。アミン
価より求めた分子量は６３６であった。 （２）カチオンの合成 上記（１）で合成した中間体アミン（分子量６３６）２
００ｇ（０．３１４モル）と参考１で合成したトリエタ
ノ−ルアミンのカチオン３ｇを攪拌機、温度計、滴下ロ
−ト及び冷却器を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素置
換した。次いで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫酸３
８．８ｇ（０．３０８モル）を１時間にわたり滴下し
た。滴下終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃に
上昇し、３時間熟成した。得られたサンプル中のトリエ
ステルカチオンとトリエタノ−ルアミンカチオンの含有
量はそれぞれ１８．８％と３．６％で、その比率は０．
１９であった。又、中間体アミンと該アミンのモノアル
キル硫酸塩の含有量は、それぞれ３.３％と９.１％であ
った。
【００１４】実施例３ （１）中間体エステルアミンの合成 ステアリン酸３１％、オレイン酸５１％およびパルミチ
ン酸18％よりなる混合脂肪酸（分子量２７５ｇ）１７８
８ｇ（６．５モル）とトリエタノ−ルアミン７４５ｇ
（５モル）を攪拌機，冷却器および受器を備えた減圧反
応装置に仕込み、１９０℃に加熱しながら徐々に常圧か
ら２０ｍｍＨｇまで減圧し、未反応脂肪酸１％以下にな
るまで８時間反応させて、中間アミンを得た。アミン価
より求めた分子量は５１６であった。 （２）カチオンの合成 上記（１）で合成した中間体アミン（分子量５１６）１
５０ｇ（０．２９１モル）を攪拌機、温度計、滴下ロ−
ト及び冷却器を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素置換
した。次いで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫酸３
５．９ｇ（０．２８５モル）を１時間にわたり滴下し
た。滴下終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃に
上昇し、３時間熟成した。得られたサンプル中のトリエ
ステルカチオンとトリエタノ−ルアミンカチオンの含有
量はそれぞれ１０．３％と６．５％で、その比率は０．
６３であった。又、中間体アミンと該アミンのモノアル
キル硫酸塩の含有量は、それぞれ２．５％と７．７％で
あった。
ン酸18％よりなる混合脂肪酸（分子量２７５ｇ）１７８
８ｇ（６．５モル）とトリエタノ−ルアミン７４５ｇ
（５モル）を攪拌機，冷却器および受器を備えた減圧反
応装置に仕込み、１９０℃に加熱しながら徐々に常圧か
ら２０ｍｍＨｇまで減圧し、未反応脂肪酸１％以下にな
るまで８時間反応させて、中間アミンを得た。アミン価
より求めた分子量は５１６であった。 （２）カチオンの合成 上記（１）で合成した中間体アミン（分子量５１６）１
５０ｇ（０．２９１モル）を攪拌機、温度計、滴下ロ−
ト及び冷却器を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素置換
した。次いで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫酸３
５．９ｇ（０．２８５モル）を１時間にわたり滴下し
た。滴下終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃に
上昇し、３時間熟成した。得られたサンプル中のトリエ
ステルカチオンとトリエタノ−ルアミンカチオンの含有
量はそれぞれ１０．３％と６．５％で、その比率は０．
６３であった。又、中間体アミンと該アミンのモノアル
キル硫酸塩の含有量は、それぞれ２．５％と７．７％で
あった。
【００１５】比較例１ 実施例２（１）で合成した中間体アミン（分子量６３
６）２００ｇ（０．３１４モル）を攪拌機、温度計、滴
下ロ−ト及び冷却器を備えた４つ口フラスコに入れ、窒
素置換した。次いで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫
酸３８．８ｇ（０．３０８モル）を１時間にわたり滴下
した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃
に上昇し、３時間熟成した。得られたサンプル中のトリ
エステルカチオンとトリエタノ−ルアミンカチオンの含
有量はそれぞれ３０．２％と１．１％で、その比率は
０．０４であった。又、中間体アミンと該アミンのモノ
アルキル硫酸塩の含有量は、それぞれ５.３％と１０.７
％であった。上記実施例及び比較例で得られたカチオン
界面活性剤含有柔軟剤組成物の粘度を測定した。結果を
まとめて表−１に示す。尚、アミン価、各成分量及び粘
度は、次に示す方法により測定した。
６）２００ｇ（０．３１４モル）を攪拌機、温度計、滴
下ロ−ト及び冷却器を備えた４つ口フラスコに入れ、窒
素置換した。次いで８０〜９０℃に加熱し、ジメチル硫
酸３８．８ｇ（０．３０８モル）を１時間にわたり滴下
した。滴下終了後反応物が増粘するので温度を１１０℃
に上昇し、３時間熟成した。得られたサンプル中のトリ
エステルカチオンとトリエタノ−ルアミンカチオンの含
有量はそれぞれ３０．２％と１．１％で、その比率は
０．０４であった。又、中間体アミンと該アミンのモノ
アルキル硫酸塩の含有量は、それぞれ５.３％と１０.７
％であった。上記実施例及び比較例で得られたカチオン
界面活性剤含有柔軟剤組成物の粘度を測定した。結果を
まとめて表−１に示す。尚、アミン価、各成分量及び粘
度は、次に示す方法により測定した。
【００１６】アミン価 自動電位差滴定機（Hiranuma,Comitte-101）を使用し、
イソプロパノ−ルに溶解したサンプルを０．２規定ＨＣ
Ｌ-ＩＰＡ溶液で滴定して求めた。各成分量 カチオン界面活性剤中の成分はＨＰＬＣで定量した。 ＨＰＬＣの条件： カラム：ＧＬサイエンス社製 Nucleosil 100-55A (4.6mm x 250mm) 温度：４０℃ 溶媒：0.2Wt/vol 1％ NaClO4 ＋0.1wt/vol％ ClCH2COOH 含メタノール 検出器：ＲＩ 注入量：５０μｌ粘度 Ｈａａｋｅの粘度計（条件：Ｄ100センサ-、RV20,M10、2
50rpm）を用い、反応温度と同じ１１０℃、回転数２５
０ｒｐｍで測定した。
イソプロパノ−ルに溶解したサンプルを０．２規定ＨＣ
Ｌ-ＩＰＡ溶液で滴定して求めた。各成分量 カチオン界面活性剤中の成分はＨＰＬＣで定量した。 ＨＰＬＣの条件： カラム：ＧＬサイエンス社製 Nucleosil 100-55A (4.6mm x 250mm) 温度：４０℃ 溶媒：0.2Wt/vol 1％ NaClO4 ＋0.1wt/vol％ ClCH2COOH 含メタノール 検出器：ＲＩ 注入量：５０μｌ粘度 Ｈａａｋｅの粘度計（条件：Ｄ100センサ-、RV20,M10、2
50rpm）を用い、反応温度と同じ１１０℃、回転数２５
０ｒｐｍで測定した。
【００１７】
【表１】 表-１ カチオン界面活性剤組成物の粘度
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 富所 進 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AE06 AE10 DA01 DA02 FA22 4L033 AB04 AC02 BA46 BA86
Claims (2)
- 【請求項１】 分子内に少なくとも1つの-ＯＣＯＲ5基
（Ｒ5は、炭素数7〜23のアルキル基及び/又はアルケニ
ル基）を有し、式（１）で表される第４級アンモニウム
塩中の主成分であるトリエステルカチオン（Ａ）とトリ
アルカノールアミンをジアルキル硫酸で４級化してなる
第４級アンモニウム塩（Ｂ）を、（Ｂ）/（Ａ）の質量
比が８/１００〜１/１の割合で含有することを特徴とす
るカチオン界面活性剤組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、炭素数１〜４のアルキル
基、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＨ、又は−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ
5、Ｒ4は、ＣＨ3基又はＣ2Ｈ5基、Ｒ5は、炭素数7〜23
のアルキル基及び/又はアルケニル基であるが、Ｒ1、Ｒ
2及びＲ3の少なくとも１つは、−ＣＨ2ＣＨＲ4ＯＣＯＲ
5基である。） - 【請求項２】 請求項１記載のカチオン界面活性剤組成
物を含有する衣料用柔軟剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36932699A JP2001181971A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | エステル結合を含むカチオン界面活性剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36932699A JP2001181971A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | エステル結合を含むカチオン界面活性剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001181971A true JP2001181971A (ja) | 2001-07-03 |
Family
ID=18494148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36932699A Pending JP2001181971A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | エステル結合を含むカチオン界面活性剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001181971A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003012471A (ja) * | 2001-07-04 | 2003-01-15 | Lion Corp | カチオン性界面活性剤及びその製造方法 |
| KR100757049B1 (ko) | 2006-07-24 | 2007-09-07 | 주식회사 에스이비 | 섬유용 유제 또는 대전방지제로 유용한 양이온성 계면활성제 합성방법 |
-
1999
- 1999-12-27 JP JP36932699A patent/JP2001181971A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003012471A (ja) * | 2001-07-04 | 2003-01-15 | Lion Corp | カチオン性界面活性剤及びその製造方法 |
| KR100757049B1 (ko) | 2006-07-24 | 2007-09-07 | 주식회사 에스이비 | 섬유용 유제 또는 대전방지제로 유용한 양이온성 계면활성제 합성방법 |
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