JP2001302988A

JP2001302988A - ピーラブルコーティング組成物及びその製造法

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Publication number: JP2001302988A
Application number: JP2001060267A
Authority: JP
Inventors: Rheenen Paul Ralph Van; ポール・ラルフ・ヴァン・リーネン
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2000-03-03
Filing date: 2001-03-05
Publication date: 2001-10-31
Also published as: DE60142365D1; BR0100808B1; KR100735877B1; AU775470B2; AU2309201A; DE60117099T2; TWI234578B; SG87920A1; KR20010087198A; MXPA01001922A; MY122992A; ATE317412T1; BR0100808A; EP1130068B1; CN1198888C; DE60117099D1; EP1130068A1; CN1311274A; US20020010234A1; US6555615B2

Abstract

(57)【要約】【課題】異物、天候からの有害な影響、及び酸性雨等の
汚染物質からの攻撃からの長期間の基材保護を提供する
ピーラブルコーティング組成物の提供。【解決手段】下記成分を含有するピーラブルコーティン
グ組成物：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディス
パーション、ここで該ポリマーは０℃より高く４０℃ま
でのＴｇを有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有
する少なくとも一つの両性剥離剤；ｃ）該コーティング
組成物をｐＨ８からｐＨ１１に維持することが可能な、
該ポリマー１００ｇ当たり０．２０モルより多く該ポリ
マー１００ｇ当たり２．００モルまでの少なくとも一つ
の塩基；及びｄ）任意の少なくとも一つの多価金属カチ
オン；ここで、該塩基及び該多価金属カチオンの量の合
計が該ポリマー１００ｇ当たり０．２０モルより多く該
ポリマー１００ｇ当たり２．００モルまでである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、基材表面に塗布することがで
き、いろいろな不利な環境条件に対しその表面保護を与
えるコーティングを形成し、しかも連続シートとして容
易に除去することが可能なコーティング組成物に関す
る。本発明は、更に、金属、ガラス、プラスチック、被
覆金属、被覆ガラス、被覆プラスチック、ガラス繊維、
セラミック、マイカ、紙及び木材等の基材の表面に塗布
されたとき、除去可能なコーティングとしてのコーティ
ングの使用のみならずそのコーティングの製造法に関す
る。

【０００２】いろいろなコーティングが技術上知られて
いる。これらのコーティングの多くは、ポリマーベース
であり、１以上のコーティング組成物で既に被覆されて
いるか又は被覆されていない金属、ガラス及びプラスチ
ック等の基材表面に塗布される。これらコーティングの
多くが永久的であるよう意図されている一方で、例え
ば、鋭利物体、色移りのする物体、及び酸性雨及び空気
及び水を媒介とする汚染物との接触等の悪環境条件に起
因する劣化からの表面保護を一定期間提供するコーティ
ングの必要性も存在する。コーティングが保護を与えな
ければならない時間間隔は、月又は年でさえあるかもし
れないが、それらが提供する保護の程度がもはや必要と
されないとき又は多分もはや望まれないとき、斯かる一
時的コーティングが除去可能であることが更に望ましい
のである。

【０００３】除去可能な保護コーティングの必要性は、
例えば、乗り物、器具、コンピューター、家具、スポー
ツ器具及び建築資材、並びにそれらが作られる部品の生
産、保管及び配送期間中に存在する。ピーラブルコーテ
ィング用の厳しい要求を持つ工業の例としては、自動車
工業がある。自動車工業においては、製造、取り扱い、
保管及び移送期間中の気候、環境汚染、環境汚染、化学
的攻撃又は偶発的破損から自動車を保護する除去可能な
保護コーティングの必要性が存在する。保護コーティン
グが存在しなければ、乗り物へのペイントは深刻な屋内
損傷及び組み立てラインでの物理的破損に対し無防備と
なる。乗り物の組み立て中、作業者は乗り物の種々の部
品を組み立てるのに工具を使用するので、塗装仕上げは
不注意により、くぼみが作られ、削られ及び欠き傷が作
られる場合がある。斯かる破損が生じたとき、乗り物の
塗装仕上げは、費用及び時間のかかる修復作業を受けな
ければならない。それ故、コーティングによって保護さ
れた乗り物の塗装仕上げを有することは非常に有益であ
る。同様に、ガラス表面（例えば、窓）及びプラスチッ
ク表面（例えば、テールライト及びダッシュボード）
は、破損修復に関連する、又は卸売業者、小売業者及び
最終顧客による拒絶に関連する費用を最小限にする保護
が要求される。

【０００４】最終顧客による受け入れは、利害の大きな
問題であるので組み立てラインで自動車を保護するだけ
では十分でない。自動車及び他の車両の傷つきやすい表
面は、長期間の野外での保管及び輸送中でも保護されな
ければならない。そのような保管及び輸送中において、
コーティングは、雨、酸性雨、空中の浮動物（ｆｌｙｉ
ｎｇｏｂｊｅｃｔ）、紫外線（ＵＶ）照射及びいろい
ろな空気媒介及び水媒介汚染物を含む有害環境因子の主
だったものからの攻撃に高度に抵抗性でなければならな
い。高度な抵抗性を維持するためには、保護コーティン
グは、容易に水に浸透性又は膨潤性であってはならな
い。被覆乗り物の“組み立てラインからまさに出てきた
ような”外観を維持するためには、コーティングはダー
トピックアップに抵抗のあるものでなければならない。
未だ新鮮なままの表面が最終的に人目に曝されるとき
に、残留物を残さず、労働集約型の作業に頼ることな
く、如何なる追加の物質（例えば、溶媒、酸、塩基及び
水性洗剤）の使用なしで、又は廃液流の発生なく、迅速
に及び滑らかに全コーティングを除去できることが非常
に望ましい。

【０００５】除去可能なコーティングの必要性及び要求
を例示するために自動車工業が選ばれているが、同じよ
うな必要性及び要求が、例えば、他の乗り物、器具、コ
ンピューター、家具、スポーツ器具、建築資材及びこれ
らから最終製品が製造される部品を取り扱う工業におい
ても多かれ少なかれ存在するのである。

【０００６】屋外曝露が問題でない場合は、ピーラブル
コーティングの性能要求はそれほど厳格ではない。例え
ば、作業者が内部空間で建設作業を遂行している間、現
存する床を保護しようと望むときは、ピーラブルコーテ
ィングを床に施すのは有益である。ここでは、酸性雨は
関心事ではなく、低コストで非粘着性の保護表面を与え
るコーティング組成物を有することが望まれる。

【０００７】一時的に保護コーティングを与える従前の
試みの一つは、塗装自動車車体にワックスコーティング
を使用することであった。ワックスは、耐候性及びある
程度、破損抵抗性の層を提供した。しかしながら、ワッ
クスの塗布は時間がかかり、困難であり及びその除去に
は、典型的に仕事場のみならず全般的な環境においても
有害な条件を生み出す有機溶媒の使用が要求される。

【０００８】他の種類の除去可能な保護フィルム組成物
が、米国特許第５、０１０、１３１号に開示されてい
る。塗料の過剰噴霧からブース又は機材を保護するため
の塗料噴霧ブース用としてのこのフィルムの使用が開示
されている。熱剥離性コーティング組成物は、水、フィ
ルム形成剤、充填剤、アルカリ源及び発泡剤を包含す
る。開示されたフィルム形成剤は、酢酸ビニル共重合体
エマルション、糖、石鹸、ある種の有機塩及びポリビニ
ルアルコールからなる群から選択されるものである。フ
ィルムは表面に噴霧され、乾燥される。フィルムが塗料
の過剰噴霧で汚染されたら、熱水（少なくとも８８℃）
の加圧噴霧処理により除去される。熱水処理は、基材か
らフィルムを剥離するのを補助する発泡剤を活性化させ
る。従って、フィルムは特別の手段を採ることなしには
剥離可能ではない。更に、除去作業は結果的に処理水中
に潜在的に有害な粒子状廃棄物を存在させる原因とな
る。これは、実施者にとって重大な廃棄物除去の問題を
現出する。

【０００９】自動車、航空機及び調理台の表面塗布用の
水による再湿潤によって除去可能な保護コーティング
が、米国特許第５、６０４、２８２号に開示されてい
る。その水性コーティング組成物は、フィルム形成及び
耐水性のためにポリ（アルキル）アクリレート及び水浸
透性用にポリビニルアルコールを含んでいる。シリコン
ポリマー及び炭化水素ワックス等の剥離剤も界面活性
剤、分散剤及び可塑剤とともに存在する。一方でこれら
組成物から誘導されたコーティングは、始め水浸透性に
抵抗するが、それらは、ある程度膨潤して除去されるよ
う水との長期の接触で浸透するよう特別に設計されてい
る。それ故、除去工程は時間がかかる。剥離剤は水溶性
ではないので、除去工程中の水洗においての洗剤の使用
を必要とし、処置されなければいけない廃棄流の生成に
結びつくのである。更に、経時によるコーティングを通
した水の浸透は、水性の汚染物質に通路をもたらし、明
らかに保護されなければならない表面と接触する。特
に、表面への酸性雨の浸透は、永久損傷を生ずる腐食及
び他の化学反応に表面を曝露することになる。

【００１０】日本特許ＪＰ８７０４７４６３号は、基体
からきれいに除去され、且つエージングによる除去の困
難化に対して抵抗性のある感圧接着剤を有する紙ラベル
を開示する。その接着剤組成物中で使用されるポリマー
は、アクリルエマルションポリマーである。そのポリマ
ーは、０℃以下のガラス転移点を有し、そして架橋され
ていない。その接着剤組成物は、更に可塑剤を含む。両
性界面活性剤が存在してもよく及びラベル剥離の際、基
材へ紙から接着剤が移動しないよう紙ラベルへの接着剤
のアンカー力を改善するものとして記載されている。紙
ラベルは、接着剤組成物の薄層を紙に塗布して形成され
る。一度紙ラベルが基材に貼られると、紙シートは非常
に限定的ではあるが、ある程度の保護を接着層に与え
る。単一連続シートとしての接着剤層の除去は又、基材
へ接着するよりもより強く接着剤が接着している紙シー
トの存在によって可能となる。勿論、紙は屋外曝露中に
迅速に崩壊するので、そのような使用には向いていな
い。紙ラベル用の使用には適しているが、これらの接着
剤ポリマー組成物は保護フィルムに必要な表面硬度を欠
いている。紙層がない場合は、汚れや異物が貼り付いて
あるいは貫通して、そのようなフィルムを崩壊させてし
まう。更に、紙層が不存在なら、単一シートとしての接
着層の除去が不可能になり、残存物が基材上に残り、溶
媒、水性洗剤系等を使用する清浄工程を必要とする。要
するにアズマの接着剤コーティングは、ピーラブルコー
ティングとしては全く容認されないであろう。

【００１１】乗り物の被覆された又は被覆のない金属表
面の暫定的保護用のピーラブルコーティング組成物が、
北村等の公開特許ＪＰ−０９０９５６３１号に開示され
ている。そのピーラブルコーティング組成物は、エチレ
ン不飽和モノマーから誘導された共重合体の水性ディス
パーションである。そのエチレン不飽和モノマーの一つ
はカルボキシ官能性を有し、比較的低レベルで存在する
ことが好ましい。又、ディスパーション内にはフィルム
乾燥工程中にポリマーのカルボキシ基との相互作用によ
る架橋を生み出す目的で多価金属化合物が含まれる。架
橋が形成されてフィルムに汚れ抵抗性を与え、フィルム
は崩壊することなしに除去される。北村は、フィルムが
基材から剥離可能であるためには、多価金属カチオンが
ポリマー１００ｇ当たり少なくとも０．０１モル量存在
しなければならないことを教示している。更に、北村
は、多価カチオンのレベルがポリマ−１００ｇ当たり
０．２０モルより大きいと、コーティングに際し、フィ
ルムの崩壊及び基材表面への物理的及び化学的攻撃を結
果としてもたらす水の浸透を引き起こすなどの有害な影
響を与えることを警告している。不幸にして、これらの
フィルムは特にある種の空気媒介又は水媒介の汚染に対
し部分的な保護のみを提供するが、フィルム除去はいま
だ困難である。例えば、自動車工業には、酸性雨に対す
る長期間の曝露にも拘わらず保護コーティングのｐＨを
８‐１１の範囲に維持する厳格な要求が存在する。斯か
る要求は、北村の組成物によっては満たすことができな
い。

【００１２】本発明は、異物、天候からの有害な影響、
及び酸性雨等の汚染物質からの攻撃からの長期間の基材
保護を提供する。更に、長期の屋外曝露に対する厳格な
要求が課題でない場合は、本発明はより単純でコストの
かからないコーティング組成物を提供する。従って、一
度基材に塗布されたら被害のない表面が人目に曝される
除去まで、その保護特性を維持する保護フィルムを与え
るコーティング組成物によって長期間の保護が可能とな
る。その時点で、保護フィルムは残存物を残さず、単一
シートとして容易に除去される。

【００１３】本発明は、下記成分を含有するピーラブル
コーティング組成物に関する：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ここで該ポリマーは０℃より高く４０℃までのＴｇ
を有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ｃ）該コーティング組成物をｐＨ８からｐＨ１１に維持
することが可能な、該ポリマー１００ｇ当たり０．２０
モルより多く該ポリマー１００ｇ当たり２．００モルま
での少なくとも一つの塩基；及びｄ）任意の少なくとも一つの多価金属カチオン；ここ
で、該塩基及び該多価金属カチオンの量の合計が該ポリ
マー１００ｇ当たり０．２０モルより多く該ポリマー１
００ｇ当たり２．００モルまでである。

【００１４】本発明は又、下記成分を含有するピーラブ
ルコーティング組成物に関する：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ここで該ポリマーは、ｉ）−６０℃から０℃のＴｇを有し；及びｉｉ）重合単位として、該ポリマーの総重量を基準にし
て０．１から６重量％の少なくとも一つのカルボキシ官
能性モノマーを含有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ｃ）該コーティング組成物をｐＨ８からｐＨ１１に維持
することが可能な、ポリマー１００ｇ当たり０．２０モ
ルより多くポリマー１００ｇ当たり２．００モルまでの
少なくとも一つの塩基；及びｄ）少なくとも一つの多価金属カチオン；ここで、該塩
基及び該多価金属カチオンの量の合計が該ポリマー１０
０ｇ当たり０．２０モルより多く該ポリマー１００ｇ当
たり２．０モルである。

【００１５】本発明は更に、下記成分を含有するピーラ
ブルコーティング組成物に関する：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ここで該ポリマーは０℃より高く４０℃までのＴｇ
を有する；及びｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ここで、該ピーラブルコーティング組成
物は実質的に塩基及び多価金属カチオンを含まない。

【００１６】本発明は、（１）下記成分を含有するコー
ティング組成物を基材表面に塗布し：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ここで該ポリマーは０℃より高く４０℃までのＴｇ
を有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ｃ）該コーティング組成物をｐＨ８からｐＨ１１に維持
することが可能な、ポリマー１００ｇ当たり０．２０モ
ルより多くポリマー１００ｇ当たり２．００モルまでの
少なくとも一つの塩基；及びｄ）任意の少なくとも一つの多価金属カチオン；ここ
で、該塩基及び該多価金属カチオンの量の合計が該ポリ
マー１００ｇ当たり０．２０モルより多く該ポリマー１
００ｇ当たり２．００モルまでである；及び（２）該コ
ーティング組成物を乾燥させる、工程を包含するピーラ
ブルコーティングの形成方法に関する。

【００１７】追加的に、本発明は、（１）下記成分を含
有するコーティング組成物を基材表面に塗布し：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ｉ）ここで該ポリマーは−６０℃より高く０℃までのＴ
ｇを有し；及びｉｉ）重合単位として、該ポリマーの総重量を基準にし
て０．１から６重量％の少なくとも一つのカルボキシ官
能性モノマーを含有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ｃ）該コーティング組成物をｐＨ８からｐＨ１１に維持
することが可能な、ポリマー１００ｇ当たり０．２０モ
ルより多くポリマー１００ｇ当たり２．００モルまでの
少なくとも一つの塩基；及びｄ）少なくとも一つの多価金属カチオン；ここで、該塩
基及び該多価金属カチオンの量の合計が該ポリマー１０
０ｇ当たり０．２０モルより多く該ポリマー１００ｇ当
たり２．００モルまでである；及び（２）該コーティン
グ組成物を乾燥させる、工程を包含するピーラブルコー
ティングの形成方法に関する。

【００１８】更に、本発明は、（１）下記成分を含有す
るコーティング組成物を基材表面に塗布し：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ここで該ポリマーは０℃より高く４０℃までのＴｇ
を有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ここで、該コーティング組成物は実質的
に塩基及び多価金属カチオンを含まない、及び（２）コ
ーティング組成物を乾燥させる、工程を包含するピーラ
ブルコーティングの形成方法に関する。

【００１９】本発明の一態様は、該ポリマーが０℃より
高く４０℃までのＴｇを有し、該ポリマーが任意に、重
合単位として該ポリマーの総重量基準にして０．１から
６重量％の少なくとも一つのカルボキシ官能性モノマー
を含むものである。更に本発明の他の態様は、該両性剥
離剤がアミノカルボン酸、両性イミダゾリン誘導体、ベ
タイン、それらのフルオロカーボン及びシロキサン置換
体（ｖｅｒｓｉｏｎ）及びそれらの混合物からなる群か
ら選ばれる化合物である。更なる態様においては、該塩
基が炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム及びそれらの混合物からなる群から選択
されるものである。

【００２０】本発明の追加的態様として、該多価金属カ
チオンがＭｇ^＋＋、Ｓｒ^＋＋、Ｂａ ^＋＋、Ｃａ^＋＋、Ｚ
ｎ^＋＋、Ａｌ^＋＋＋、Ｚｒ^４＋及びそれらの混合物か
らなる群から選ばれる物質である。

【００２１】本発明のポリマーはここでは互換的に“ポ
リマー”、“バインダーポリマー”及び“バインダー”
と称される。バインダーポリマーが製造される具体的な
方法は特に重要ではない。バインダーポリマーは、バル
ク、溶液及び水性ディスパーション、サスペンション及
びエマルション重合又は水に分散しているか水に分散可
能のいずれかの望ましいポリマーを製造する他の如何な
る方法により調製されてもよい。本発明のピーラブルコ
ーティング組成物に使用されるバインダーポリマーの好
ましい調製法は、水性エマルション重合である。このよ
うにして作られたポリマーは、通常、アニオン性、非イ
オン性またはカチオン性界面活性剤を加えることによ
り、又は合成中にアニオン性又はカチオン性部分をポリ
マー自身に導入することにより安定化される。エマルシ
ョン重合は、ブラックリー、Ｄ．Ｃ．著、エマルション
重合；アプライドサイエンスパブリッシャーズ：ロン
ドン、１９７５；オディアン、Ｇ．プリンシプルズオ
ブポリメリゼーション；ジョンワイリーアンドソン
ズ：ニューヨーク、１９９１；エマルションポリメリゼ
ーションオブアクリリックモノマー；ロームアンド
ハース、１９６７等に記載された方法等の多くの方法に
よって遂行され得る。

【００２２】アニオン的に安定化された（ａｎｉｏｎｉ
ｃａｌｌｙｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ）ポリマー粒子は、
広範囲のアクリル及びメタクリルモノマー、例えば、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）
アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミ
チル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、フマル酸及びマレイン酸等の酸官能
性モノマー；イタコン酸モノメチル、フマル酸モノメチ
ル；フマル酸モノブチル；無水マレイン酸；アクリルア
ミド又は置換アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリ
ル；ビニルスルホン酸ナトリウム；ホスホエチル（メ
タ）アクリレート；スルホン酸プロパンアクリルアミ
ド；ジアセトンアクリルアミド；アセトアセチルエチル
メタクリレート；アクロレイン及びメタクロレイン；ジ
シクロペンタジエニルメタクリレート；ジメチルメタイ
ソプロペニルベンジルイソシアネート；イソシアナトエ
チルメタクリレート；スチレン又は置換スチレン；ブタ
ジエン；エチレン；酢酸ビニル又は他のビニルエステ
ル；例えばビニルハライド、好ましくは塩化ビニル、ビ
ニリデンハライド、好ましくは塩化ビニリデン、Ｎ−ビ
ニルピロリドンのようなビニルモノマー；例えば、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド及びオ
キサゾリジノエチルメタクリレート等のアミノモノマー
から調製することができる。この明細書を通して、用語
フラグメント“（メタ）アクリル”は、“メタクリル”
及び“アクリル”の双方を意味する。例えば、（メタ）
アクリル酸はメタアクリル酸及びアクリル酸を意味し及
びメチル（メタ）アクリレートはメチルメタクリレート
及びメチルアクリレートの双方を意味する。

【００２３】ポリマーがカルボキシ部分を含むとき、こ
れら部分は酸又は塩いずれかの形で存在してもよい。１
つのポリマー鎖上に多くのカルボキシ基が生じるとき
は、それらは、酸又は塩形ののみとして単独で存在して
もよいし、両形の混合物として存在してもよい。水性デ
ィスパーションにおいて、これらのカルボキシ官能性ポ
リマーが酸又は塩形になる程度は、カルボン酸基が炭酸
カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化アンモニウム、水酸化リチウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、アミン及びこれらの混合
物等の塩基性化合物の添加により中和されて、相当する
塩になっている程度に左右される。

【００２４】任意に、低濃度の多エチレン性不飽和モノ
マー、例えば、乾燥ポリマーの重量基準で０‐５重量％
の、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレー
ト、１，４‐ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６‐ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート
及びトリメチロールプロパントリ（メチル）アクリレー
トが、溶液ポリマーの場合に、取り扱いできない粘度に
ならないような、あるいはエマルションポリマーの場合
に、有効なフィルム形成が危うくならないような充分低
レベルの架橋を維持することを条件として使用されても
よい。多エチレン性不飽和モノマーは反応して鎖間で共
有結合架橋を形成する。更に、大部分の架橋反応は、し
ばしばコーティングフィルムが形成される前にコーティ
ング組成物中で起きる。このように、大多数の共有結合
架橋はバインダーポリマーの水分散粒子内でおき、それ
らの間で生じるのではない。対照的に、多価金属カチオ
ンとバインダーポリマーのカルボキシ部分との相互作用
から生ずる多くのイオン性架橋は、ピーラブルコーティ
ング組成物の保管中のみならずコーティングフィルムが
形成される間又はその後で起きやすい。このように、多
価金属カチオンは、生じるコーティングの耐久性を改善
するポスト架橋機能を提供する。“コーティング”、
“フィルム”及び“コーティングフィルム”の用語は、
基材表面上の層として形成され、乾燥されるフィルムを
意味する。

【００２５】慣用の界面活性剤がモノマーの重合前、重
合中及び重合後のエマルション重合系を安定化させるの
に使用される。これら慣用の界面活性剤は、通常、全モ
ノマーの重量基準で０．１重量％から６重量％の量で存
在する。少なくとも一つのアニオン性、非イオン性又は
両性界面活性剤が使用され、又それらの混合物が用いら
れる。

【００２６】択一的に、全ての又は一部の界面活性作用
は、開始剤フラグメントがポリマー鎖に導入されるよう
になるとき、過硫酸塩などの開始剤フラグメントにより
提供されてもよい。アニオン性乳化剤の例としては、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、スルフォコハク酸ジオクチル、ポリエチレン
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、t‐オクチルフェノ
キシエトキシポリ（３９）エトキシエチル硫酸のナトリ
ウム塩を含む。非イオン性界面活性剤の例としては、グ
リセロール脂肪族エステル、オレイン酸モノグリセリ
ド、ポリオキシエチレン脂肪族エステル、ポリオキシエ
チレングリコールモノステアレート、ポリオキシエチレ
ンセチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモノ
ラウレート、ポリオキシエチレングリコールモノオレエ
ート、ポリオキシエチレングリコールステアレート、ポ
リオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニル
フェノールエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェ
ノールエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪族エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオ
レエート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレ
ート、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエー
ト、ステアリン酸モノグリセリド、t‐オクチルフェノ
キシエチルポリ（３９）エトキシエタノール及びノニル
フェノキシエチルポリ（４０）エトキシエタノールが含
まれる。

【００２７】ここで記載されているような両性界面活性
剤は、又、水性エマルション重合又は他のディスパーシ
ョン重合の最中又はその後でポリマー粒子を安定させる
ために利用されてもよい。水性系でポリマー粒子を安定
化させる目的のためには、両性界面活性剤は全モノマー
の重量基準で０．１重量％から６重量％の量で使用され
る。もしこの両性界面活性剤がコーティングをより除去
可能性にするためにも使用される場合には、上記濃度又
はより高い濃度で使用してもよい。

【００２８】エマルション重合の開始は、ここでは開始
剤と呼ばれる、付加重合を開始するのに好適なラジカル
を発生させることが出来るフリーラジカル前駆体の熱分
解によって遂行することが出来る。好適な熱開始剤は、
例えば、無機ヒドロペルオキシド、無機ペルオキシド、
有機ヒドロペルオキシド及び有機ペルオキシド等が、モ
ノマー重量当たり０．０５重量％から５．０重量％の量
で有用である。水性エマルション重合の先行技術として
知られるフリーラジカル開始剤には、過酸化水素、ｔ‐
ブチルペルオキシド；過硫酸のアルカリ金属塩（ナトリ
ウム、カリウム又はリチウム）又はアンモニウム塩；又
はそれらの混合物等の水溶性フリーラジカル開始剤が含
まれる。そのような開始剤は又、還元剤と一緒にされて
レドックス系を形成する。有用な還元剤には、アルカリ
金属ピロ亜硫酸塩又は次亜硫酸塩等の亜硫酸塩、チオ硫
酸ナトリウム又はホルムアルデヒドスルホキシル酸ナト
リウムが含まれる。ここで一緒にしてレドックス系と呼
ばれるフリーラジカル前駆体及び還元剤は、使用される
モノマー重量基準にして０．０１％から５％の量で使用
される。例えば、レドックス系には、t-ブチルヒドロペ
ルオキシド/ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ム/鉄（ＩＩＩ）及び過硫酸アンモニウム/重亜硫酸ナト
リウム/ヒドロ亜硫酸ナトリウム/鉄（ＩＩＩ）が含まれ
る。重合温度はフリーラジカル開始剤分解定数及び反応
容器圧力能力等の条件に応じて１０℃から１１０℃の間
であってよい。

【００２９】しばしば、低濃度のメルカプタン等の連鎖
移動剤（例えば、モノマー総重量基準で０．０５から６
重量％のｎ‐オクチルメルカプタン、ｎ‐ドデシルメル
カプタン、ブチル又はメチルメルカプトプロピオネー
ト、メルカプトプロピオン酸）が、有意のゲル分画の形
成を制限するために又は分子量を調整するために採用さ
れる。

【００３０】本発明の方法に有用な両性剥離剤は両性界
面活性剤を含む。両性界面活性剤は酸性及び塩基性の両
官能性を有し、従来技術（例えば、Ｂ．Ｒ．ブルーステ
イン及びＣ．Ｌ．ヒルトン編集、両性界面活性剤、界面
活性剤シリーズ第１２巻、マーセルデッカーＮＹ社、ニ
ューヨーク、１９８２を参照）で公知である。本発明に
おいて有用な両性界面活性剤は、ｐＨ＝３からｐＨ＝８
までの等電点を有するものが含まれる。等電点は各両性
界面活性剤に特徴的なｐＨにおいて発生し、界面活性剤
分子上の負の荷電が同一分子上で陽性の荷電によってま
さに均衡がとれているｐＨである。両性界面活性剤の特
性は、ｐＨが調整されるに従い変化する。例えば、水溶
解性は通常ｐＨが等電点のそれよりも著しく高いか低い
場合に最大であり、等電点領域（ｐＨで1又は２単位
内）で最低である。与えられた両性界面活性剤が調製さ
れる方法は、請求項に記載された発明とは特別関係しな
い。それ故、両性界面活性剤の製法は、ここでは論議し
ない。

【００３１】本発明に有用な両性界面活性剤には弱酸性
官能性、特にカルボキシ官能性を有するものが含まれ
る。対照的に、より強い酸官能性を有する両性界面活性
剤、例えばスルホン酸部分はあまり適当でない、何故な
ら、酸部分は酸形または塩形であろうと常にイオン化し
ており、酸部分が完全にイオン化してｐＨを低く押し下
げるので広範囲なｐＨにおいて水溶解性は高く維持され
るからである。従って、これらの物質は３より低い等電
点を有し、水ベースコーティングの慣用のｐＨ範囲にわ
たり著しく水溶性であるので、乾燥フィルムが容易に洗
浄により流されてしまい、剥離性能の損失を引き起こ
す。カルボキシ部分は完全にプロトン化された形で（カ
ルボン酸）存在してもよく、また少なくとも一種類のカ
チオンとの塩としてまたはプロトン化された状態と塩と
の混合状態として存在してもよい。カルボン酸部分は又
内部塩の一部でもよい。ここで使用されているように、
内部塩はアニオン性荷電部分、および同一分子に結合し
た部分である対イオン（カチオン）を有する分子を意味
する。有用な界面活性剤の種類には、アミノカルボン
酸、両性イミダゾリン誘導体、ベタイン及びマクロモレ
キュラー両性電解質が含まれる。これらの種類の両性界
面活性剤は、更にフルオロカーボン置換基、シロキサン
置換基又はこれらの混合物で置換されてもよい。これら
の種類の代表的な両性界面活性剤は、ここで非限定的な
リストとして開示されている。追加の有用な界面活性剤
は、両性界面活性剤、Ｂ．Ｒ．ブルーステイン及びＣ．
Ｌ．ヒルトン編集、界面活性剤シリーズ第１２巻、マー
セルデッカーＮＹ社、ニューヨーク、１９８２に見出さ
れる。両性界面活性剤は、バインダーポリマーの乾燥重
量を基準にして０．１から６．０重量％の量で存在する
のが望ましい。さらに好ましくは、両性界面活性剤は
０．２５から５．０重量％で存在し、最も好ましい範囲
は、０．５から４．０重量％である。両性界面活性剤の
量のすべてのこれらの範囲は、両端の値を含み、組み合
わせ可能である。

【００３２】如何なるアミノカルボン酸も、プロトン化
型又はカルボン酸塩形のいずれの形で存在するカルボキ
シ部分を有してもよい。一分子上に１を超えるカルボキ
シ基が存在するとき、これらのカルボキシ基は、全てプ
ロトン化形、カルボン酸塩形でもよく、又はそれらがプ
ロトン化形及びカルボン酸塩形の一部分が混合物として
存在してもよい。更に、非プロトン化カルボキシ部分に
対するプロトン化形の比率は、与えられた系内で分子ご
とに異なっていてもよく、同じであってもよい。カルボ
ン酸塩部分の対イオンとして存在するカチオンは、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、アミン（即ち、プロトン
化形より誘導されたアンモニウムカチオン又は他のアミ
ンの第四級置換体）、亜鉛、ジルコニウム、カルシウ
ム、マグネシウム及びアルミニウムを含む。アミノカル
ボン酸は、プロトン化（アンモニウム）又は遊離アミン
形（即ち、非プロトン化（ｄｅｐｒｏｔｏｎａｔｅｄ）
第一級、第二級又は第三級アミンとして）のいずれで存
在してもよい。1を超えるアミノ基が一分子上に存在す
るときは、これらのアミノ基はすべてプロトン化形、ま
たは遊離アミン形であってよく、またはプロトン化形及
び遊離アミン形の一部混合物の形で存在してもよい。再
び、非プロトン化カルボキシ部分に対するプロトン化形
の比率は、与えられた系内で一つの分子から他の、又は
同一の分子へとの間で変化してもよい。アンモニウム部
分の対イオンとして存在するアニオンは、塩素、臭素、
硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオ
ン酸塩及び他のカルボン酸塩アニオンを含む。

【００３３】好適なアミノカルボン酸は、一般式Ｒ‐Ｎ
Ｈ‐ＣＨ_２ＣＯＯＨを有するα‐アミノカルボン酸を含
み、ここでＲ＝Ｃ４‐Ｃ２０の直鎖又は分岐したアルキ
ル、アルケニル、又はフルオロ若しくはシリコーン官能
性疎水性基である；及び一般式Ｒ‐ＮＨ‐ＣＨ_２ＣＨ_２
ＣＯＯＨ及びＲＮ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＨ）_２を有する
β‐アミノカルボン酸を含む、ここでＲ＝Ｃ４‐Ｃ２０
の直鎖又は分岐のアルキル、アルケニル、又はフルオロ
若しくはシリコーン官能性疎水性基である。β‐アミノ
カルボン酸は、ヘンケルコーポレーション（米国、ペン
シルベニア、キングオブプラッシャ）から商標デリファ
ット（ＤＥＲＩＰＨＡＴ）（ブレチンＡ３２１１８参
照）の名で入手可能である。別段の断りがない限り、デ
リファット両面活性剤は一般式Ｒ‐ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ
ＯＯＨを有する、ここで、Ｒ＝ココナツ脂肪酸の残基、
タロー脂肪酸の残基、ラウリル酸、ミリスチン酸、オレ
イン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノレン酸、他
のＣ４‐Ｃ２０直鎖又は分岐のアルキル、アルケニル、
及びそれらの混合物である。本発明に有用なデリファッ
ト両性界面活性剤は：Ｎ‐ココ‐β‐アミノプロピオン
酸ナトリウム（デリファット１５１、フレーク９７％活
性）；Ｎ‐ココ‐β‐アミノプロピオン酸（デリファッ
ト１５１Ｃ、４２％水溶液）；Ｎ‐ラウリル/ミリスチ
ル‐β‐アミノプロピオン酸（デリファット１７０Ｃ、
５０％水溶液）；Ｎ‐タロー‐β‐イミノジプロピオン
酸二ナトリウム、ＲＮ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ）_２，
（デリファット１５４、フレーク９７％）；Ｎ‐ラウリ
ル‐β‐イミノジプロピオン酸二ナトリウム（デリファ
ット１６０、フレーク９７％活性）；Ｎ‐ラウリル‐β
‐イミノジプロピオン酸の部分ナトリウム塩、ＲＮ（Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２ＣＯＯＨ）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ）、
（デリファット１６０Ｃ、３０％水溶液）を含む。有用
なポリアミノカルボン酸は、ＲＣ（＝Ｏ）ＮＨＣ_２Ｈ_４
（ＮＨＣ_２Ｈ_４）_ｎＮＨＣＨ_２ＣＯＯＨ及びＲ‐置換エ
チレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）を含む、ここで
Ｒ＝Ｃ４‐Ｃ２０の直鎖又は分岐アルキル又はアルケニ
ルであり及びｎ＝０−３である。

【００３４】請求項に記載された発明に有用な両性イミ
ダゾリン誘導体は、５員環の1及び３の位置に窒素原子
及び２，３の位置に二重結合を有するさまざまに置換さ
れた２‐アルキル‐２‐イミダゾリン及び２‐アルケニ
ル‐２‐イミダゾリンから誘導されたものを含む。アル
キル又はアルケニル基は、Ｃ４‐Ｃ２０直鎖又は分岐鎖
である。両性イミダゾリン誘導体は、クロロ酢酸ナトリ
ウム、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート及び（メタ）アクリル酸等のアルキル化剤と
更なる反応を許すような条件下で加水分解によりイミダ
ゾリンが開環する反応を経由して製造される。アクリル
酸又はアクリル酸エステルと１‐（２‐ヒドロキシエチ
ル）‐２‐（Ｒ_１）‐２‐イミダゾリン、ここでＲ１＝
ココナツ脂肪酸の残基である、との反応により誘導され
た有用な両性界面活性剤は：ココアンホプロピオネート
（ｃｏｃｏａｍｐｈｏｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、Ｒ_１‐
Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）
（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ）；ココアンホカルボキシプ
ロピオン酸，Ｒ_１‐Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２ＣＯＯＨ）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ
ＯＯＨ）；ココアンホカルボキシプロピオネート、Ｒ_１
‐Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ _２ＣＯＯ
Ｎａ）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ）；コ
コアンホグリシネート、Ｒ_１‐Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）（ＣＨ_２ＣＯＯＮａ）；コ
コアンホカルボキシグリシネート、［Ｒ_１‐Ｃ（＝Ｏ）
ＮＨＣＨ _２ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）（ＣＨ_２Ｃ
ＯＯＮａ）_２］ＯＨ^‐を含む。

【００３５】少なくとも一つの第四級アンモニウムカチ
オン及び少なくとも一つのカルボキシアニオンを含有す
る表面活性内部塩は、ベタインと呼ばれる。ベタインの
命名はベタインと呼ばれる単一化合物（トリメチルアン
モニオ）アセテートから由来し、内部塩として存在す
る。請求項に記載された発明の両性界面活性剤として有
用なベタインは、一般式：Ｒ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２
ＣＯＯ^‐；Ｒ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ
_３）_２ＣＨ_２ＣＯＯ^‐；及びＲ_２‐Ｏ‐ＣＨ_２‐Ｎ
^＋（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＯＯ^‐を含む、ここでＲ_２＝Ｃ
４‐Ｃ２０直鎖又は分岐したアルキル、アルケニル又は
フルオロ若しくはシリコーン官能性疎水性基である。ベ
タインの具体例には、Ｎ‐ドデシル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル
グリシン及びコカミドプロピルベタイン及びモナインダ
ストリーズ社から入手可能なモナテリック（ＭＯＮＡＴ
ＥＲＩＣ）（商標）ＣＡＢが含まれる。

【００３６】典型的に、フルオロカーボン置換基が両性
界面活性剤に結合したときは、６から１８の炭素原子を
有する分岐又は非分岐のパーフルオロアルキル基であ
る。しかしながら、これらの置換基は、その代わり部分
的にフッ素化されていてもよい。それらは、アリール官
能性を有してもよい。例えば、フルオロカーボン両性界
面活性剤はフッ素化アルキルフルオラッド（ＦＬＵＯＲ
ＡＤ）（商標）ＦＣ１００及びフッ素化アルキルゾニル
（ＺＯＮＹＬ）（商標）ＦＳＫ、それぞれ３Ｍ社及びデ
ュポン社製造、を含む。

【００３７】典型的な、シロキサン官能性両性界面活性
剤は、例えば、次の構造式を有する；

【００３８】

【化１】

【００３９】ここで、Ｒは、両性部分を表し、ｍ＋ｎ＝
３から５０である。その一例は、ゴールドシュミットケ
ミカルコーポレーションから入手可能なポリアルキルベ
タインポリシロキサン共重合体エイビル（ＡＢＩＬ）
（商標）Ｂ９９５０である。

【００４０】請求項に記載された発明に有用なマクロモ
レキュラー両性界面活性剤には、両性界面活性剤第５
章、Ｂ．Ｒ．ブルーステイン及びＣ．Ｌ．ヒルトン編
集、界面活性剤シリーズ第１２巻、マーセルデッカーＮ
Ｙ社、ニューヨーク、１９８２に記載されたようなたん
ぱく質、たんぱく質加水分解物、たんぱく質加水分解物
の誘導体、澱粉誘導体及び合成両性オリゴマー及びポリ
マーが含まれる。特に有用なのは、カルボキシ官能性を
有するマクロモレキュラー両性電解質である。

【００４１】請求項に記載された発明のピーラブルコー
ティング組成物において使用されるバインダーポリマー
のＴｇ及塩基の量に応じて、多価金属カチオンの存在
は、有益であり又は必要である。多価金属カチオンはカ
ルボキシ部分とイオン結合を形成し、それによりポリマ
ー鎖の中に架橋を導入するものと信じられている。その
ような架橋は、保護される基材表面への望ましくない接
着力形成を減少させ又はなくし、環境中の有害因子のピ
ーラブルコーティングへの浸透に対する抵抗性を増加
し、コーティングの完全性を改善し、単一連続フィルム
としてそれが除去され得るようにする。バインダーポリ
マーのＴｇが０℃以下の場合は必要であるが、この多価
金属カチオンを介しての架橋は、ポリマーのＴｇが０℃
を超え且つ塩基が存在しないと（即ち、酸性雨に対する
保護が必要でない場合）望ましくない場合がある。一方
で、酸性雨被害を防止するに十分な塩基（即ち、バイン
ダーポリマー１００ｇ当たり０．２０モルより大きい）
が、０℃より大きいＴｇを有するバインダーポリマーに
基づいてピーラブルコーティング組成物中に存在すると
き、多価金属カチオンの存在はピーラブルコーティング
の耐久性を改善する。この耐久性の改善は、特に高いｐ
Ｈ（８‐１１）において有益である。カルボン酸基とイ
オン結合できる任意の多価金属カチオンが架橋を達成す
るのに用いられるが、好ましい多価金属カチオンはＭｇ
^＋＋、Ｓｒ^＋＋、Ｂａ^＋＋、Ｃａ^＋＋、Ｚｎ^＋＋、Ａｌ
^＋＋＋、Ｚｒ^４＋及びそれらの混合物を含む。

【００４２】本発明では、コーティング組成物をｐＨ８
からｐＨ１１に維持することが出来る塩基を含む。コー
ティングをこのｐＨ範囲に維持できるいかなる塩基も使
用できる。例えば、塩基としては炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム及び水酸化カルシウム、及びこ
れらの混合物があげられる。塩基が用いられるとき、塩
基は、ポリマー１００ｇ当たり０．２０モルより大きく
ポリマー１００ｇ当たり２．００モルまで、更に好まし
くは、ポリマー１００ｇ当たり０．３０モルより大きく
ポリマー１００ｇ当たり１．７５モルまで、及び最も好
ましくは、ポリマー１００ｇ当たり０．４０モルより大
きくポリマー１００ｇ当たり１．５０モルまでの量で存
在するのが好ましい。これらの塩基量の範囲は両端の値
を含み、そして組み合わせ可能なものである。

【００４３】塩基がピーラブルコーティング組成物中に
存在するとき、多価金属カチオンの存在は有益であり得
るし、必要でさえあり得る。幾つかの事例においては、
特定の塩基のカチオン部分は多価であり、多価金属カチ
オンとして更に機能することができる。これらの事例に
おいては、塩基及び多価金属カチオンの合計はポリマー
１００ｇ当たり０．２０モルより大きくポリマー１００
ｇ当たり２．００モルまで、更に好ましくは、ポリマー
１００ｇ当たり０．３０モルより大きくポリマー１００
ｇ当たり１．７５モルまで、及び最も好ましくは、ポリ
マー１００ｇ当たり０．４０モルより大きくポリマー１
００ｇ当たり１．５０モルまでであるのが好ましい。塩
基及び多価金属カチオンの全ての合計は両端の値を含
み、組み合わせ可能である。

【００４４】バインダーポリマーのＴｇが−６０℃より
大きく０℃までのとき、ポリマーは重合単位として乾燥
ポリマーの総重量基準にして０．１から６重量％、好ま
しくは０．５から６．０重量％及びより好ましくは１．
０から５．０重量％の量のカルボキシ官能性モノマーを
含む。加えて、ピーラブルコーティング組成物は乾燥ポ
リマー１００ｇ当たり０．００１から０．１モル量、好
ましくは乾燥ポリマー１００ｇ当たり０．０１から０．
０８モル量及び更に好ましくは乾燥ポリマー１００ｇ当
たり０．０２から０．０５モル量の多価金属カチオンを
含む。全てのカルボキシ官能性モノマー量及び多価金属
カチオン量に関する範囲は両端の値を含み、且つ組み合
わせ可能である。

【００４５】バインダーポリマーのＴｇが０℃より大き
く４０℃までであり及びピーラブルコーティング組成物
がポリマー１００ｇ当たり０．２モルより大きくポリマ
ー１００ｇ当たり２．００モルまでのｐＨ８からｐＨ１
１に該コーティング組成物を維持することができる少な
くとも一つの塩基を含むとき、該ポリマーは任意に、重
合単位として乾燥ポリマーの総重量基準にして０．１か
ら６．０重量％量、好ましくは０．５から６．０重量％
及びより好ましくは１．０から５．０重量％の量のカル
ボキシ官能性モノマーを含むことができる。加えて、任
意に、相当するピーラブルコーティング組成物は乾燥ポ
リマー１００ｇ当たり０．００１から０．１モル量、好
ましくは乾燥ポリマー１００ｇ当たり０．０１から０．
０８モル量及び更に好ましくは乾燥ポリマー１００ｇ当
たり０．０２から０．０５モル量の多価金属カチオンを
含む。全てのカルボキシ官能性モノマー量及び多価金属
カチオン量に関する範囲は両端の値を含み、且つ組み合
わせ可能である。

【００４６】酸性雨に対する抵抗性等の厳格な性能要求
が特定の用途と関連性がない場合、低コストのピーラブ
ル組成物が可能である。これらの低コストピーラブルコ
ーティング組成物においては、バインダーポリマーのＴ
ｇは０℃より大きく４０℃までであり且つ組成物は塩基
及び多価金属カチオンを含まない。驚くべきことに、こ
れら低コストコーティング組成物は多価金属カチオンの
使用に頼ることなく剥離可能であることが見出された。
該バインダーポリマーは任意に重合単位として乾燥ポリ
マーの合計重量に基づいて０．０から６．０重量％、好
ましくは乾燥ポリマー合計重量に基づいて０．０から
６．０重量％及び更に好ましくは乾燥ポリマー合計重量
に基づいて０．０から２．５重量％量のカルボキシ官能
性モノマーを含む。全てのカルボキシ官能性モノマー量
に関する範囲は両端の値を含み、且つ組み合わせ可能で
ある。

【００４７】任意に、多種類の添加剤がピーラブルコー
ティング組成物中に導入されてよい。斯かる添加剤とし
ては、増粘剤、可塑剤、造膜助剤、紫外線安定剤、隠蔽
顔料、着色顔料、無機又は有機充填材及び増量剤、分散
剤、湿潤剤、消泡剤、防腐剤及びかび阻害剤があげられ
る。

【００４８】ここでの全ての実施例は、例示の目的のみ
に意図されたものである。請求項で定義される本発明の
範囲を限定するものと意図されてはいない。

【００４９】実施例ここで使用される“ｇ”の文字は“グラム”を表す。両
性界面活性剤の全ての重量％は、両性界面活性剤の固形
分重量及びポリマーの固形分重量の合計を基準にしてい
る。試験方法：ピールテストここで記載されるピールテストは、全ての実施例におけ
る組成物から形成されるフィルムの除去の容易性又はピ
ーラビリティーを決定するために使用される。コーティ
ングは３ミルバードアプリケーターを使用して基材上に
ドローダウンされ、室温で一晩乾燥された。フィルムは
それからガラスから手で剥がされ且つ除去の容易性につ
いて１から１０の段階で評点された。１の評点はフィル
ムを除去するのが非常に難しいこと及び一つの連続シー
トとして剥離される代わりに破れて断片になり易いこと
を意味している。５の評点は一つの連続シートとして除
去され得るが、多少の労力が必要とされることを意味し
ている。１０の評点は一度剥離が開始されると、フィル
ムはほとんど労力なく剥がれることを意味する。ここ
で、“基材”とは、物体、即ちピーラビリティーテスト
のためのフィルムを形成するコーティング組成物で被覆
される表面を表す。“除去容易性”及び“ピーラビリテ
ィー”の用語はここでは互換的に用いられる。

【００５０】ラテックスポリマー実施例中での使用に選択される全てのラテックスポリマ
ー（表１）は米国、ペンシルベニア州、フィラデルフィ
アのロームアンドハース社から入手可能である。ＴＳ＝
ラテックスの総重量を基準にした重量パーセント固形分
としての全固形分；Ｔｇ＝ガラス転移温度。ここで使用
される“Ｔｇ”はガラス転移温度の略称である。ポリマ
ーガラス転移温度、Ｔｇは、ポリマーがＴｇより低い温
度での剛性な、ガラス状態からＴｇより上の温度での流
動性の、ゴム状態へ転移する温度である。ポリマーのＴ
ｇは、典型的には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって
温度変化に対するヒートフローの中間点として測定され
る。典型的なＤＳＣの加熱速度は１分当たり２０℃であ
る。

【００５１】

【表１】

【００５２】両性界面活性剤。実施例で使用される両性
界面活性剤は表２で示される。

【００５３】

【表２】

【００５４】基材広範囲の種類の基材が、ピーラビリティー用の実施例の
組成物を試験するために使用された。利用された基材
は：アルミニウム、ガラス、５Ｃチャート（架橋熱硬化
コーティングで被覆された特別なペーパーチャート；レ
ネタ社、米国、ニュージャーシー州、マーワー）、プレ
キシグラス（商標）アクリルグレイジング（エルフアト
ケムノースアメリカ社、米国、ペンシルベニア州、フィ
ラデルフィア）、透明ポリスチレンシート、ガラス繊維
シャワーストール、メラミンプラスチックカウンタート
ップ、透明ポリカーボネートシート及びＣＮＣＴ７（商
標）ポリウレタン自動車クリヤコート（ＰＰＧ社、米
国、ペンシルベニア州、ピッツバーグ）であった。可塑剤可塑剤ベンゾフレックス（ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ）（商
標）５０はヴェルシコールケミカル社（米国、イリノイ
州、ローズモント）の製品である。架橋剤ジンプレックス（ＺＩＮＰＬＥＸ）（商標）１５はウル
トラアディティブ社、米国、ニュージャーシー州、パタ
ーソンから入手可能である。ジンプレックス１５は、１
５％酸化亜鉛固形分当量の炭酸アンモニウム亜鉛水溶液
である。造膜助剤造膜助剤テキサノール（ＴＥＸＡＮＯＬ）（商標）は、
イーストマンケミカル社、テネシー州、キングスポート
から入手可能である。消泡剤消泡剤ドループラス（ＤＲＥＷＰＬＵＳ）（商標）Ｙ‐
２８１及びドループラスＬ‐４３５は、アッシュランド
ケミカルドルー事業部、米国、アラバマ州、ドーサンか
ら入手可能である。フォーメックス（商標）８２５消泡
剤はテゴヘミー社の製品である。分散剤分散剤タモール（ＴＡＭＯＬ）（商標）９６３は、ロー
ムアンドハース社、米国、ペンシルベニア州、フィラデ
ルフィアの製品である。塩基塩基オムヤカーブ（ＯＭＹＡＣＡＲＢ）（商標）ＵＦ炭
酸カルシウムは、オムヤ社、バーモント州、プロクター
の製品である。ここで、“塩基”、“バッファー”、
“緩衝剤”は、ｐＨを特徴的な範囲に維持するものを意
味するため互換的に用いられる。光安定剤光安定剤チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）（商標）１１３０
は、チバスペシャリティケミカルズ、米国、カリフォル
ニア州、ロスアンジェルスの製品である。増粘剤増粘剤アクリゾール（ＡＣＲＹＳＯＬ）（商標）ＲＭ２
０２０は、ロームアンドハース社、米国、ペンシルベニ
ア州、フィラデルフィアの製品である。バイオサイドバイオサイドロゾン（ＲＯＺＯＮＥ）（商標）２００
０は、ロームアンドハース社、米国、ペンシルベニア
州、フィラデルフィアの製品である。

【００５５】コーティング組成物の調製コーティング組成物は、オーバーヘッド撹拌機を使用し
て均一コーティング組成物が形成されるまで混合され
た。表３は、ラテックスポリマー固形分重量を基準にし
て両性界面活性剤の固形分重量パーセントと共に各実施
例に用いられるコーティング組成物の成分が掲げられて
いる。次の計算式が、コーティング組成物に含まれる両
性界面活性剤の重量パーセントを決定するために使用さ
れた。

【００５６】ＡＳ重量％＝［ＡＳ重量×（ＡＳ固形分％
／１００％）×１００％］／［（ポリマーラテックス重
量）×（ポリマーラテックス固形分％／１００％）］ここでＡＳは、“両性界面活性剤”を表す。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】全ての重量％値は、ポリマーの固形分重量
で両性界面活性剤の固形分重量を割って導いたものであ
る。（ａ）２．５重量％の値は、ロープレックス（ＲＨＯＰ
ＬＥＸ）（商標）Ｅ‐１８０１及びエラステン（ＥＬＡ
ＳＴＥＮＥ）（商標）Ａ‐１０双方の総乾燥重量に基づ
いている。これはエラステンＡ‐１０だけを基準にした
場合の３．１重量％の値に相当する。

【００６０】

【表５】

【００６１】（ａ）タモール９６３、ドループラスＬ‐
４３５及びオムヤカーブＵＦは、高速ディスパーサター
ミルを使用して水（３２．３ｇ）で分散された。残存成
分は、次に得られたディスパーションとリストに示され
た順序で混合され、均一ブレンドを形成するよう撹拌さ
れた。

【００６２】

【表６】

【００６３】（ｂ）重量％＝ラテックスポリマー固形分
に基づく固形分成分の重量パーセントである。

【００６４】実施例２３：実施例２２のラテックスポリ
マー濃厚物（１９７．９３ｇ）に実施例２１の塩基濃厚
物（１１３．１５ｇ）が加えられ、炭酸カルシウム（ラ
テックスポリマー固形分１００ｇ当たり０．８０モ
ル）、炭酸アンモニウム亜鉛（ラテックスポリマー固形
分基準で１６．９重量％）及びデリファット１５１Ｃ
（ラテックスポリマー固形分基準で３．１重量％）を含
有するコーティング組成物を与えた。実施例２４：亜鉛架橋の低Ｔｇアクリルラテックス４０
ｇのエラステンＡ‐１０（ＴＳ＝６２％、Ｔｇ＝‐４０
℃、ポリマー１グラム当たり０．４９ミリ当量のカルボ
キシ基）に４．１ｇのジンプレックス１５、炭酸アンモ
ニウム亜鉛架橋剤（ラテックスポリマー固形分基準で１
６．５重量％）、１．９４グラムの脱イオン水及び１．
９４グラムのデリファット１５１Ｃ（ラテックスポリマ
ー固形分基準で３．１重量％）が加えられた。実施例２５：実施例２４のラテックスに７．１グラムの
実施例２２の塩基濃厚物（７０重量％ＣａＣＯ_３ディス
パーション）が加えられ、ポリマー固形物基準で２０重
量％（ラテックスポリマー固形物１００ｇ当たり０．２
０モル）の炭酸カルシウムを含有する処方物が得られ
た。実施例２６：実施例２４のラテックスに１４．２グラム
の実施例２２の塩基濃厚物（７０重量％ＣａＣＯ_３ディ
スパーション）が加えられ、ポリマー固形分基準で４０
重量％（ラテックスポリマー固形分１００ｇ当たり０．
４０モル）の炭酸カルシウムを含有する処方物が得られ
た。実施例２７．実施例２４のラテックスに２８．３４グラ
ムの実施例２２の塩基濃厚物（７０重量％ＣａＣＯ_３デ
ィスパーション）が加えられ、ポリマー固形分基準で８
０重量％（ラテックスポリマー固形分１００ｇ当たり
０．８０モル）の炭酸カルシウムを含有する処方物が得
られた。実施例２８．実施例２４のラテックスに５６．７グラム
の実施例２２の塩基濃厚物（７０重量％ＣａＣＯ_３ディ
スパーション）が加えられ、ポリマー固形分基準で１６
０重量％（ラテックスポリマー固形分１００ｇ当たり
１．６０モル）の炭酸カルシウムを含有する処方物が得
られた。

【００６５】実施例１‐１０広範囲のラテックスポリマー組成物表６の実施例１‐１０は、ラテックスポリマー組成物へ
の両性界面活性剤の添加は、アルミニウムおよびガラス
表面から結果として生じたフィルムの容易除去性を非常
に改善することを示している。改良は広範囲の種類のラ
テックスポリマーの種類について観察される。

【００６６】

【表７】

【００６７】（ａ）表５Ｋ実施例の両性界面活性剤はデ
リファット（ＤＥＲＩＰＨＡＴ）１５１Ｃである。パー
セントはポリマー固形分基準で両性界面活性剤の重量％
である。（ｂ）評点系１．フィルムは非常に除去し難く且つ連続シートとして
剥がれる代わりに断片に破れてしまう。５．フィルムは連続フィルムとして除去できるが、多少
の労力が必要とされる。１０．剥離が一度開始されると、フィルムはほとんど労
力なしで剥がれる。

【００６８】実施例１２−１８広範囲の両性界面活性剤表７の実施例１２−１８は、広範囲の両性界面活性剤が
表面からの極めて容易な除去を達成するのに用いられる
ことを示している。この場合は、ガラス表面が試験用に
選択された。これらの実施例用に選択されたラテックス
ポリマーはポリマーラテックスの総重量基準にして８重
量パーセントの可塑剤ベンゾフレックス５０が添加され
たロバース（ＲＯＶＡＣＥ）（商標）Ｅ‐３３５７であ
った。

【００６９】

【表８】

【００７０】実施例１９‐２０広範囲の基材表８の実施例１９及び２０は、両性界面活性剤を含有す
るラテックスポリマーは広範囲の種類の基材の表面から
容易に除去され得ることを示している。これらの実施例
用に選択されたラテックスポリマーは、双方ともポリマ
ーラテックスの総重量基準で１．４重量パーセントの融
合剤テキサノール及び０．５３重量パーセントの消泡剤
ドループラスＹ‐２８１が加えられているロバースＥ‐
３３５７であった。実施例１９の組成物には両性界面活
性剤は添加されなかった。実施例２０については、ポリ
マーラテックス固形分重量基準にして１．０重量パーセ
ントで両面界面活性剤デリファット１５１Ｃ及びエイビ
ルＢ９９５０がそれぞれ加えられた。

【００７１】

【表９】

【００７２】実施例１１及び２１塩基含有処方実施例２１は低Ｔｇ（‐４０℃）ラテックスポリマーエ
ラステンＡ‐１０、及びエラステンＡ‐１０ポリマー固
形分基準にして８０重量パーセントの炭酸カルシウム塩
基オムヤカーブＵＦを含む完全処方されたピーラブルコ
ーティング組成物を利用する。実施例１１のコーティン
グ組成物は塩基を含有しないより複雑性の少ない処方で
ある。亜鉛架橋剤ジンプレックス１５は、エラステンＡ
‐１０ポリマー固形分基準で１６．９重量パーセントの
両組成物中に存在する。両組成物中には又、エラステン
Ａ‐１０ポリマー固形分基準で３．１重量パーセントの
デリファット１５１Ｃが存在する。実施例１１の組成物
は、実施例1‐２０の組成物とその単純性において類似
している。表９のデータは、より単純な処方に高濃度の
塩基を導入することは、これらのより単純な処方で示さ
れたピーラビリティーの改善を失うことがない結果を得
ることができることを示している。フィルムは２０℃で
一晩乾燥された。

【００７３】

【表１０】

【００７４】（ａ）デリファット１５１Ｃの重量％は、
ポリマーエラステンＡ‐１０の乾燥重量基準で３．１で
ある。

【００７５】

【表１１】

【００７６】

【表１２】

【００７７】（ａ）フィルムは、３ミルバードアプリケ
ーターを使用してアルミニウムパネル上にドローダウン
して形成された。フィルムは、それから一日乾燥され、
その後脱イオン水に２４時間浸漬された。

【００７８】酸曝露条件下で被覆除去性コーティングの
保護特性。耐酸性雨及び産業酸降下物。パネル調製。３
ミルバードアプリケーターを使用して５Ｃチャート上に
コーティングがドローダウンされ、そして一夜乾燥され
た。被覆されたパネルは１４０°Ｆのオーブンに３０分
間置かれ、酸試験溶液がパネル上に滴下され、パネルは
オーブン中で３０分間保持された。フィルムは滴下され
た領域における除去容易性の変化を試験され、パネル
は、酸試験溶液からの被害の様子が観察された。試験溶
液。次の酸試験溶液が使用された。１．ｐＨ２の酸性雨溶液。ｐＨ２に希釈された７０/３
０の硫酸/硝酸２．酸スポット抵抗。０．６Ｎ硫酸溶液０．６Ｎ塩酸. ０．６Ｎ硝酸３．スモーク雨抵抗５ｇ９８％硫酸、１９ｇ活性炭、６ｇカーボンブラッ
ク、７９ｇ水

【００７９】

【表１３】

【００８０】

【表１４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｒ // Ｃ０８Ｌ 25:04 Ｃ０８Ｌ 25:04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分を含有するピーラブルコーティン
グ組成物：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ここで該ポリマーは０℃より高く４０℃までのＴｇ
を有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ｃ）該コーティング組成物をｐＨ８からｐＨ１１に維持
することが可能な、該ポリマー１００ｇ当たり０．２０
モルより多く該ポリマー１００ｇ当たり２．００モルま
での少なくとも一つの塩基；及びｄ）任意の少なくとも一つの多価金属カチオン；ここ
で、該塩基及び該多価金属カチオンの量の合計が該ポリ
マー１００ｇ当たり０．２０モルより多く該ポリマー１
００ｇ当たり２．００モルまでである。
【請求項２】下記成分を含有するピーラブルコーティン
グ組成物：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ここで該ポリマーは、ｉ）−６０℃から０℃のＴｇを有し；及びｉｉ）重合単位として、該ポリマーの総重量を基準にし
て０．１から６重量％の少なくとも一つのカルボキシ官
能性モノマーを含有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ｃ）該コーティング組成物をｐＨ８からｐＨ１１に維持
することが可能な、ポリマー１００ｇ当たり０．２０モ
ルより多くポリマー１００ｇ当たり２．００モルまでの
少なくとも一つの塩基；及びｄ）少なくとも一つの多価金属カチオン；ここで、該塩
基及び該多価金属カチオンの量の合計が該ポリマー１０
０ｇ当たり０．２０モルより多く該ポリマー１００ｇ当
たり２．０モルである。
【請求項３】下記成分を含有するピーラブルコーティン
グ組成物：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ここで該ポリマーは０℃より高く４０℃までのＴｇ
を有する；及びｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ここで、該ピーラブルコーティング組成
物は実質的に塩基及び多価金属カチオンを含まない。
【請求項４】該ポリマーが、重合単位として、該ポリマ
ーの総重量基準にして０．１から６重量％の少なくとも
一つのカルボキシ官能性モノマーを含有する請求項１又
は３記載の組成物。
【請求項５】該両性剥離剤がアミノカルボン酸、両性イ
ミダゾリン誘導体、ベタイン、それらのフルオロカーボ
ン及びシロキサン置換体、及びそれらの混合物からなる
群から選択される化合物である請求項１，２、又は３記
載の組成物。
【請求項６】該塩基が炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム及びそれらの混合物か
らなる群から選択される請求項１又は２記載の組成物。
【請求項７】該多価金属カチオンがＭｇ^＋＋、Ｓ
ｒ^＋＋、Ｂａ^＋＋、Ｃａ^＋＋、Ｚｎ^＋＋、Ａ
ｌ^＋＋＋、Ｚｒ^４＋及びそれらの混合物からなる群から
選択される物質である請求項１又は２記載の組成物。
【請求項８】（１）下記成分を含有するコーティング組
成物を基材表面に塗布し：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ここで該ポリマーは０℃より高く４０℃までのＴｇ
を有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ｃ）該コーティング組成物をｐＨ８からｐＨ１１に維持
することが可能な、ポリマー１００ｇ当たり０．２０モ
ルより多くポリマー１００ｇ当たり２．００モルまでの
少なくとも一つの塩基；及びｄ）任意の少なくとも一つの多価金属カチオン；ここ
で、該塩基及び該多価金属カチオンの量の合計が該ポリ
マー１００ｇ当たり０．２０モルより多く該ポリマー１
００ｇ当たり２．００モルまでである；及び（２）該コ
ーティング組成物を乾燥させる、工程を包含するピーラ
ブルコーティングの形成方法。
【請求項９】（１）下記成分を含有するコーティング組
成物を基材表面に塗布し：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ｉ）ここで該ポリマーは−６０℃より高く０℃までのＴ
ｇを有し；及びｉｉ）重合単位として、該ポリマーの総重量を基準にし
て０．１から６重量％の少なくとも一つのカルボキシ官
能性モノマーを含有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ｃ）該コーティング組成物をｐＨ８からｐＨ１１に維持
することが可能な、ポリマー１００ｇ当たり０．２０モ
ルより多くポリマー１００ｇ当たり２．００モルまでの
少なくとも一つの塩基；及びｄ）少なくとも一つの多価金属カチオン；ここで、該塩
基及び該多価金属カチオンの量の合計が該ポリマー１０
０ｇ当たり０．２０モルより多く該ポリマー１００ｇ当
たり２．００モルまでである；及び（２）該コーティン
グ組成物を乾燥させる、工程を包含するピーラブルコー
ティングの形成方法。
【請求項１０】（１）下記成分を含有するコーティング
組成物を基材表面に塗布し：ａ）少なくとも一つのポリマーの水性ディスパーショ
ン、ここで該ポリマーは０℃より高く４０℃までのＴｇ
を有する；ｂ）ｐＨ３からｐＨ８の等電点を有する少なくとも一つ
の両性剥離剤；ここで、該コーティング組成物は実質的
に塩基及び多価金属カチオンを含まない、及び（２）
コーティング組成物を乾燥させる、工程を包含するピー
ラブルコーティングの形成方法。
【請求項１１】該ポリマーが、重合単位として、該ポリ
マーの総重量基にして０．１から６重量％の少なくとも
一つのカルボキシ官能性モノマーを含有する請求項８又
は１０記載の方法。
【請求項１２】該両性剥離剤がアミノカルボン酸、両性
イミダゾリン誘導体、ベタイン、それらのフルオロカー
ボン及びシロキサン置換体及びそれらの混合物からなる
群から選択される化合物である請求項８，９、又は１０
記載の方法。
【請求項１３】該塩基が炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム及びそれらの混合物
からなる群から選択される請求項８又は９記載の方法。
【請求項１４】該多価金属カチオンがＭｇ^＋＋、Ｓｒ
^＋＋、Ｂａ^＋＋、Ｃａ^＋＋、Ｚｎ^＋＋、Ａｌ^＋＋＋、
Ｚｒ^４＋及びそれらの混合物からなる群から選択される
物質である８又は９記載の方法。