MXPA01001922A - Composicion de revestimiento removible y metodo de preparacion. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a un revestimiento removible y a un metodo para preparar ese revestimiento removible. El metodo comprende aplicar a la superficie de un substrato una composicion de revestimiento removible que incluye una dispersion acuosa de un polimero que forma una pelicula y un surfactante anfotero que tiene un punto isoelectrico a un pH=3 hasta un pH=8.

Description

í ambientales adversas, tales como por ejemplo, contacto con objetos afil dos, con objetos que portan cuerpos de color transferible, y con lluvia acida y otros contaminantes que se transportan por el aire y que se transportan por agua. Aunque el intervalo de tiempo durante el cual el revestimiento debe proporcionar protección puede ser tan largo como meses o aún años, es además deseable que tales revestimientos temporales sean removibles cuando el nivel de protección que ellos proporcionan ya no se necesita, o quizá ya no se desea. Existe la necesidad de revestimientos protectores removibles, por ejemplo durante la producción, almacenamiento y distribución de vehículos, aparatos, computadoras, mobiliario, squipo deportivo, y las partes de las cuales se 15 ffaabbrriiccaann,, aassí como material de construcción. Un ejemplo de una industria que tiene estrictos requerimientos para revestimientos desprendibles es la industria automotriz. En la industria automotriz existe una necesidad de un revestimiento protector removible para proteger a los automóviles contra la intemperie, contaminación proveniente de la atmósf sra, ataque químico o daño accidental durante la fabricación, manejo, almacenamiento y transito. La ausencia del revestía iento protector en la pintura del vehículo lo hace vulnerable a significativos daños físicos y mutilación internamente en la línea de ensamblaje Durante el , -u . - - ensamblaje iel vehículo el acabado de pintura puede inadvertidamente abollarse, rasparse y rayarse a medida que los trabajadores utilizan sus herramientas para ensamblar las diversas partes del vehículo. Cuando ocurren tales daños, el acabado de h pintura del vehículo debe someterse a costosos y tardados procedimientos correctivos. Por lo tanto es muy ventajoso tener protegido el acabado de la pintura de los vehículos por un revestimiento. De manera similar, la superficie ds vidrio (por ejemplo, ventanas) y superficies plásticas (por ejemplo, luces posteriores y tablero de instrumentos requieren protección para minimizar los costos asociados coh la corrección de daños, o aún el rechazo por mayoristas, ninoristas y los consumidores finales. Debido a que su aceptación por el consumidor final se encuentr¿L comprometida, no es suficiente proteger al autorróvil eh la línea de ensamble. Las superficies vulnerables de los automóviles, y otros vehículos también deben protegerse durante el prolongado almacenamiento exterior y lia transportación. Durante tal almacenamiento y transportación, el revestimiento debe ser altamente resistente a. los ataques de un sinnúmero de factores ambientales dañinos, incluyendo lluvia, lluvia acida, objetos voladores, radiación ultravioleta (UV) y una variedad de contaminante!? transportados por el aire y transportados por el agua, ara mantener su alto grado de resistencia, el revestimiento protector no debe de ser fácilmente penetrable o hinchable por el agua. Para mantener una apariencia de "recién salido de la línea de ensamble" en el vehículo revestido, el revestimiento debe resistir la limpieza. Finalmente, cuando el tiempo revela la superficie primitiva de acero, es altamente deseable que el revestimiento completo sea capaz de retirarse rápida y suavemente, sin dejar residuos, sin recurrir a procesos de intenso trabajo, al uso de cualquier material adicional (por ejemplo, solventes, ácidos, bases y detergentes acuosos) , o la generación de corrientes de desecho. Aunque se eligió la industria automotriz para ilustrar las necesidades y requerimientos para los revestimientos removibles, estas mismas necesidades y requerimientos también existen a un mayor o menor grado en industrias asociadas con, por ejemplo, otros vehículos, aparatos, computadoras, mobiliario, equipo deportivo, material de construcción, y las partes de las que se fabrican estos productos acabados. Cuando la exposición exterior no es un problema, los requerimientos de desempeño para el revestimiento desprendible puede ser menos rigurosos. Sí, por ejemplo se desea que un piso ya existente se proteja mientras los trabajadores están llevando a cabo actividades de construcción en un espacio interior, es ventajoso proporcionar al piso un revestimiento desprendible. Aquí, la lluvia acida no es un problema y es deseable tener una composición de revestimientos que proporcione una superficie protectora no adherente, a bajo costo. Un primer intento de proporcionar un revestimiento protector temporal, fue el uso de un revestimiento de cera sobre el cuerpo automotriz pintado. La cera proporcionó una capa a prueba de intemperie, y hasta cierto grado, resistente al daño. Sin embargo, la aplicación de cera puede ser tardada y difícil, y su retiro generalmente requiere el uso de solventes orgánicos, creando condiciones peligrosas en el lugar de trabajo así como en el ambiente en general. Otro tipo de composición de película protectora removible se describe en la Patente de E.U. No. 5,010,131. Esta película se describe para su uso en cabinas de rocío de pintura para proteger la cabina y el equipo que se encuentra en la misma del sobre-rocío de pintura. La composición de revestimiento térmicamente liberable comprende agua, un formador de película, una carga, una fuente alcalina y un agente de soplado. Los formadores de película descritos se seleccionan del grupo que consiste de emulsiones de copolímero de acetato de vinilo, azúcar, jabón, ciertas sales orgánicas y alcohol de polivinilo. La película se rocía sobre una superficie y se deja secar. Después que la película se ha contaminado con el sobre-rocío de pintura, se - retira mediante la acción de un rocío presurizado de agua caliente (al menos 88 °C) . La acción del agua caliente activa el agente de soplado que ayuda a liberar la película desde los sustratos. Así, la película no es desprendible sin recurrir a la toma de medidas especiales. Además, el proceso de retiro da como resultado la presencia de material de deshecho particulado potencialmente peligroso en el agua del proceso. Esto crea problemas significativos en el retiro de deshechos para los profesionales. Un revestimiento protector removible al rehumedecerse con agua, se describe en la Patente de E.U. No. 5,604,282, para su aplicación a las superficies de autorróviles, aeroplanos y partes superiores de mostradores. La composición de revestimiento acuoso incluye poli (alquil acrilato) , para formar la película y la resistencia al agua y poli (vinil alcohol) para la penetración del agua. Los agentes de liberación tales como los polímeros de silicio y las ceras de hidrocarburo también se encuentran presentes junto con surfactantes, dispersantes y plastificantes. Aunque los revestimientos derivados de estas composiciones resisten inicialmente la penetración del agua, se diseñan específicamente para penetrarse durante el contacto prolongado con el agua, de tal manera que puedan hincharse hasta cierto grado y retirarse. Por lo tanto, la etapa de retiro es tardada. Los agentes de liberación no son solubles en agua, necesitan el uso de detergentes en el lavado de agua durante el retiro, conduciendo a la creación de corrientes de deshecho que deben ser tratadas. Además, la penetración de agua a través del revestimiento durante tiempo prolongado proporciona una trayectoria para que los contaminantes transportados por el agua contacten las superficies que ostensiblemente se protegieron. En particular, la penetración de lluvia acida a una superficie, expone esa superficie a la corrosión y a otras reacciones químicas que causan daño permanente . La patente Japonesa JP87047463 describe etiquetas de papel que llevan adhesivos sensibles a la presión que pueden retirarse limpiamente de los substratos y esa capa protectora se vuelve incrementadamente difícil de retirar con el envejecimiento. Los polímeros utilizados en la composición adhesiva son polímeros de emulsión acrílica. Los polímeros tienen temperaturas de transición vitrea de 0°C o inferiores y no se degradan. La composición adhesiva incluye además un plastificante. También puede estar presente un surfactante anfótero y se describe como la fuerza que mejora el agarre del adhesivo para la etiqueta de papel de tal manera que no se presenta la transferencia del adhesivo del papel al substrato al retirar la etiqueta. Las etiquetas de papel se forman al aplicar una capa delgada de la composición adhesiva al papel. Una vez que la etiqueta de papel se aplica a un substrato, la hoja de papel proporciona un grado de protección aunque muy limitado, a la capa adhesiva. El retiro de la capa adhesiva como una sola hoja continua también es posible por la presencia de la hoja de papel a la cual se adhiere más fuertemente que al substrato. Por supuesto, el papel se desintegrará rápidamente durante la exposición al exterior y por lo tanto no es adecuado para tal uso. Aunque es adecuado para utilizarse en etiquetas de papel, estas composiciones poliméricas adhesivas carecen de la dureza de superficie necesaria en las películas protectoras. En la ausencia de la capa de papel, la suciedad y otros objetos extraños se pegarían o aún penetrarían y corromperían tales películas. Además, en la ausencia de la capa de papel, el retiro de la capa adhesiva como una sola hoja sería imposible y el residuo permanecería sobre el substrato, necesitándose una etapa de limpieza utilizando sistemas de solvente, detergente acuoso y lo similar. En resumen el revestimiento adhesivo de Azuma sería completamente inaceptable como un revestimiento desprendible. Una composición de revestimiento desprendible para la protección temporal de superficies pintadas o de metal desnudo de vehículos se describe en la solicitud de patente pendiente de Kitamura, et al., JP-A-09095631. La composición de revestimiento desprendible es una dispersión acuosa de un copolímero derivado de monómeros etilénicamente insaturados.

- Es preferible que uno de los monómeros etilénicamente insaturados tenga funcionalidad carboxílica y se encuentre prese.nte a un nivel relativamente bajo. También incluido en la dispersión se encuentra el compuesto metálico polivalente para el propósito de crear la degradación mediante la interacción con los grupos caboxi del polímero durante el secado de la película. Las degradaciones se forman para impartir a la película resistencia a la suciedad y para permitir a la película se retire sin desintegración. Kitamura enseña que el catión de metal polivalente debe estar presente en la cantidad de al menos 0.01 mol por 100 gramos de polímero si el revestimiento es para ser desprendible del sustrato. Kitamura además advierte que los niveles del catión polivalente mayores a 0.20 moles por 100 gramos de polímero tienen efectos nocivos sobre el revestimiento, causando la penetración de agua con la resultante desintegración de la película y el ataque químico y físico de la superficie del substrato. Desafortunadamente, estas películas pueden aun ser difíciles de retirar aunque solamente proporcionan protección parcial, especialmente contra ciertos contaminantes que se portan en el aire y que se portan en el agua. Por ejemplo, la industria automotriz tiene estrictos requerimientos para mantener el pH del revestimiento protector en el rango de 8-11 a pesar de la prolongada exposición a la lluvia acida.

Tales requerimientos no pueden cumplirse por las compcsiciones de Kitamura. La presente invención proporciona protección a largo plazo de los substratos contra objetos extraños contra los efectos nocivos de la intemperie y contra el ataque de contaminantes tales como lluvia acida. Además, cuando los estrictos requerimientos de exposición externa prolongada no son un problema, la presente invención proporciona composiciones de revestimiento mas simples de manera menos costosa. Así, la protección a largo plazo se proporcionan mediante las composiciones de revestimiento que una vez aplicadas al substrato, proporcionan una película protectora que retiene sus propiedades protectoras, hasta su retiro para exponer la superficie sin dañar. En este punto, la película protectora se retira fácilmente como una sola hoja sin dejar residuo. La invención se refiere a una composición de revestimiento desprendible que comprende: a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero tiene un Tg mayor de 0°C a 40 ° C ; b. al menos un agente de liberación anfótero que tiene un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta un pH de 8 ; c. mayor a 0.20 moles/100 gramos de polímero hasta 2.00 moles/100 gramos de polímero de al menos una base capaz de mantener la composición de revestimiento desde un pH de 8 hasta un pH de 11; y d. opcionalmente, al menos un catión de metal polivalente; en donde la suma de las cantidades de la base y del 5 catión de metal polivalente es mayor a 0.20 moles/100 gramos del polímero hasta 2.00 moles/100 gramos del polímero. La invención también se refiere a una composición de revestimiento desprendible que comprende: 0 a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero: i. Tiene un Tg de -60 °C hasta 0°C; y ii. Comprende, como unidades polimerizadas 0.1 hasta 6% por peso en base al peso total del 5 polímero, de al menos un monómero funcionalmente carboxílico; b. al menos un agente de liberación anfótero que tiene un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta un pH de 8; c. mayor a 0.20 moles/100 gramos de polímero hasta 2.00 0 moles/100 gramos de polímero de al menos una base capaz de mantener la composición de revestimiento desde un pH de 8 hasta un pH de 11; y d. al menos un catión de metal polivalente; en donde la suma de las cantidades de la base y del 5 catión de metal polivalente es mayor a 0.20 moles/100 - aJ» gramos del polímero hasta 2.00 moles/100 gramos del polímero. La invención se refiere además a una composición de revestimiento desprendible que comprende: a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero tiene un Tg mayor a 0°C hasta 40 °C; y b. al menos una gente de liberación anfótero que tiene un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta un pH de 8; en donde la composición de revestimiento desprendible se encuentra substancialmente libre de la base y del catión de metal polivalente. La invención se dirige a un método para preparar un revestimiento desprendible que comprende las etapas de: (1) Aplicar a la superficie de un substrato una composición de revestimiento que comprende: a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero tiene un Tg mayor de 0°C a 40°C; o. al menos un agente de liberación anfótero que tiene un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta un pH de 8; c. mayor a 0.20 moles/100 gramos de polímero hasta 2.00 moles/100 gramos de polímero de al menos una - base capaz de mantener la composición de revestimiento desde un pH de 8 hasta un pH de 11; y d. opcionalmente, al menos un catión de metal polivalente; en donde la suma de las cantidades de la base y del catión de metal polivalente es mayor a 0.20 moles/100 gramos del polímero hasta 2.00 moles/100 gramos del polímero; y (2) Permitir a la composición de revestimiento secarse. Adicionalmente, la invención se dirige a un método para preparar un revestimiento desprendible que comprende las etapas de: (1) Aplicar a la superficie de un substrato una composición de revestimiento que comprende: a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero: i. tiene un Tg de -60°C hasta 0°C; y ii. comprende, como unidades polimerizadas de 0.1 hasta 6% por peso, en base al peso total del polímero, de al menos un monómero funcionalmente carboxílico; b. al menos un agente de liberación anfótero que tiene un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta un pH de 8; . mayor a 0.20 moles/100 gramos de polímero hasta 2.00 moles/100 gramos de polímero de al menos una base capaz de mantener la composición de revestimiento desde un pH de 8 hasta un pH de 11; y d. al menos un catión de metal polivalente; en donde la suma de las cantidades de la base y del catión de metal polivalente es mayor a 0.20 moles/lOO gramos del polímero hasta 2.00 moles/lOO gramos del polímero; y (2) permitir que la composición se seque. La invención se dirige además a un método para preparar un revestimiento desprendible que comprende las etapas de: (1) aplicar a la superficie de un substrato una composición de revestimiento que comprende: a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero tiene un Tg mayor de 0°C a 40°C; y .D. al menos un agente de liberación anfótero que tiene un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta un pH de 8; en donde la composición de revestimiento se encuentra substancialmente libre de la base y del catión de metal polivalente; y (2) permitir que la composición de revestimiento se seque. En un aspecto de la presente invención, en donde el polímero tiene un Tg mayor de 0°C hasta 40 °C el polímero puede opcionalmente incluir como unidades polimerizadas de 0.1 hasta 6% por peso, en base al peso total del polímero, de al me.nos un monómero funcionalmente carboxílico. En todavía otro aspecto, el agente de liberación anfótero es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de un ácido amino carboxílico, un derivado de imidazolina anfótero, betaina, fluorocarbono y versiones de siloxano de los mismos y mezclas de los mismos. En todavía un aspecto adicional, la base se selecciona del grupo que consiste de carbonato de calcio, 10 oxide de zinc, óxido de magnesio, hidróxido de calcio y mezclas de los mismos. En un aspecto adicional de la presente invención, el catión de metal polivalente es un material seleccionado del grupo que consiste de Mg++, Sr++, Ba++, Ca++, Zn++, Al+++ y 15 Zr4+ y mezclas de los mismos. El polímero de la presente invención es referido en la presente de manera intercambiable como "polímero" , "polímero ligante" y "ligante" . El método específico mediante el cual se prepara un polímero ligante no es de 20 particular importancia. Los polímeros ligantes pueden prepararse a través de polimerización por solución y en volumen, y mediante dispersión acuosa, suspensión y polimerización por emulsión o cualquier otro método que pudiera producir el polímero deseado, ya sea disperso en agua 25 o capaz de ser dispersado en agua. Un método preferido para preparar los polímeros ligantes para utilizarse en las composiciones de revestimiento desprendibles de la presente invención, es la polimerización por emulsión acuosa. Los polímeros así preparados se estabilizan generalmente al agregar surfactantes aniónicos, no iónicos o catiónicos o mediante la incorporación de residuos aniónicos o catiónicos en el polímero por si mismo durante la síntesis. La polimerización por emulsión puede llevarse a cabo mediante varios procesos tales como los descritos en Blackiey, D.C. Emulsión Polymerization; Applied Science Publishers: Londres, 1975; Odian, G. Principies of Polymerization; John Wiley & Sons: Nueva York, 1991; Emulsión Polymerization of Acrylic Monomers; Rohm and Haas, 1967. Las partículas de polímero aniónicamente estabilizadas pueden, por ejemplo prepararse a partir de un amplio rango de monómeros acrílicos y metacrílicos, (meta) acrilato de isobornilo, (meta) acrilato de isodecilo, (meta) acrilato de oleilo, (meta) acrilato de palmitilo, (meta) acrilato de estearilo, (meta) acrilato de 2-hidroxietilo, (meta) acrilato de 3 -hidroxipropilo, (meta) acrilato de 4 -hidroxibutilo, (meta) acrilato de glicidilo; monómeros funcionales de ácido tales como ácido acrílico ácido metacrílico ácido crotónico , ácido itacónico, ácido fumárico y ácido maleico; itaconato de monometilo; fumarato de monometilo; fumarato de monobutilo; anhídrido - maleico; acrilamida o acrilamidas sustituidas; (meta ) acrilonitrilo; vinil sulfonato de sodio; (meta) acrilato de fosfoetil; sulfonato de acrilamido propano; acrilamida de diacetona; metacrilato de acetoacetiletilo; acroleina y metacroleina; metacrilato de diciclopentadienilo; isocianato de dimetil meta-isopropenilbenzilo; metacrilato de isocianatoetilo; estireno o estirenos sustituidos; butadieno; etileno; acetato de vinilo u otros esteres de vinilo; monómeros de vinilo, tales como por ejemplo, haluro de vinilo, preferentemente cloruro de vinilo, haluro de vinilideno, preferentemente cloruro de vinilideno, N-vinil pirrolidona; amino monómeros tales como por ejemplo, N,N-dimetilaminoetil (meta) acrilato, N,N-dimetilaminopropil metacrilamida y oxazolidinoetil metacrilato. A través de todo este documento, el fragmento de palabra " (meta) acrilo" se re.fiere tanto a "metacrilo" como "acrilo" . Por ejemplo, ácido (meta) acrilico se refiere tanto a ácido metacrilico como a ácido acrilico y metil (meta) acrilato se refiere tanto a metilmetacrilato como a metil acrilato. Cuando los polímeros contienen residuos carboxi, estos residuos pueden presentarse ya sea en forma de ácido o sal . Cuando los grupo carboxi múltiples ocurren en una sola cadena polimérica, pueden estar presentes únicamente en la forma de ácido o sal o como mezclas de ambas formas. En dispersión acuosa, el grado hasta el cual estos polímeros - carbcxi funcionales se encuentran en forma de ácido o sal dependerá del grado al cual los grupos de ácido carboxílico hayan sido neutralizados para la sal correspondiente mediante la adición de compuestos básicos tales como carbonato de 5 calcio, oxido de zinc, oxido de magnesio, hidróxido de calcio, hidróxido de amonio, hidróxido de litio, hidróxido de potasio, hidróxido de sodio, aminas y mezclas de los mismos. Opcionalmente, pueden utilizarse monómeros multi- etilénicamente insaturados a un bajo nivel tales como por ejemplo 0-5% por peso en base al peso del polímero seco de alil (meta) acrilato, dialil ftalato, 1,4- butilen glicol di (meta) acrilato, 1, 6-exanediol di (meta) acrilato y trimetilol propano tri (metil) acrilato, pueden estar sujetos a mantener una degradación de nivel suficientemente bajo que en el caso de polímeros en solución, la viscosidad no manejable no se logre, o que en el caso de polímeros de emulsión, la formación de película efectiva no se comprometa. Los monómeros multi-etilenicamente insaturados reaccionan para formar degradaciones covalentes entre cadenas. Además la mayor parte de la degradación con frecuencia ocurre en la composición de revestimiento antes de que se forme la película de revestimiento. En esta forma, la preponderancia de las degradaciones covalentes se encuentran dentro de las partículas dispersas en el agua de los polímeros ligandos y no entre ellos. En contraste, muchas de las degradaciones HMtt-íill--ÉI-MMi-i-ltaB. iónicas que resultan de la interacción de los residuos carboxi del polímero ligando con el catión de metal polivalente tienden a ocurrir durante y después de que la película de revestimiento se ha formado, así como durante el 5 almacenaje de las composiciones de revestimiento desprendible. De esta forma el catión de metal polivalente proporciona una función post-degradación para mejorar la durabilidad del revestimiento resultante. Los términos "revestimiento", "película" y "película de revestimiento" se utilizan de manera intercambiable en la presente y se refieren a la película que se forma y seca como una capa sobre la superficie de un substrato. Pueden utilizarse surfactantes convencionales para estabilizar los sistemas de polimerización por emulsión antes, durante y después de la polimerización de los monómeros. Estos surfactantes convencionales generalmente se presentaran a niveles de 0.1 por ciento hasta 6 por ciento por peso en base al peso del monómero total . Al menos puede utilizarse un surfactante aniónico, no iónico o anfótero o mezclas de los mismos. Alternativamente toda o una porción de la actividad surfactante puede proporcionarse por fragmentos iniciadores tales como aquellos de los persulfatos, cuando los fragmentos se han incorporado en la cadena polimérica. Ejemplos de emulsificantes aniónicos incluyen lauril sulfato de sodio, e dodecilbencen sulfonato ¡Mi?iiiá áááltitMiai - de sodio, dioctilsulfosuccinato, polioxietilenlauril éter sulfato de sodio y sal de sodio de tert-octilfenoxyetoxipoli (39) etoxietil sulfato. Ejemplos de surfactantes no iónicos incluyen esteres alifáticos de glicerol, monoglicérido de ácido oleico, esteres alifáticos de polioxietileno, monoestearato de polioxietilen glicol, éter de cetil polioxietileno, monolaurato de polioxietilen glicol, monooleato de polioxietilen glicol, estearato de polioxietilen glicol, éteres de alcohol superior de polioxietileno, éter de lauril polioxietileno, éter de nonilfenol de polioxietileno, éter de octilfenol de polioxietileno, éter de oleil de polioxietileno, éter de estearil de polioxietileno, esteres alifáticos de polioxietilensorbitano, monolaurato de polioxietilensorbitano, monooleato de polioxietilensorbitano, monopalmitato de polioxietilensorbitano, monoestearato de polioxietilensorbitano, trioleato de polioxietilensorbitano, tristearato de polioxietilensorbitano, tetraoleato de polioxietilensorbitol , monoglicerido de ácido esteárico, tert-octilfenoxietilpoli (39) etoxietanol y nonil fenoxietilpoli (40) etoxietanol . Los surfactantes anfóteros, tales como aquellos descritos en la presente, también pueden utilizarse para estabilizar partículas del polímero durante y después de la polimerización por emulsión acuosa, u otras polimerizaciones - por dispersión. Para el propósito de estabilizar partículas de polímeros en sistemas acuosos, pueden utilizarse surfatetantes anfóteros a niveles de 0.1 por ciento a 6 por ciento por peso en base al peso del monómero total. Si el 5 surfactante anfótero también se utiliza para elaborar el revestimiento mas fácilmente removible, pueden utilizarse estoe o niveles mas elevados. El inicio de la polimerización por emulsión puede llevarse a cabo mediante la descomposición térmica de precursores de radicales libres, también llamada inhibidores en leí presente, los cuales son capaces de generar radicales adecuados para iniciar la polimerización por adición. Los iniciadores térmicos adecuados tales como por ejemplo, los hidroperóxidos inorgánicos, peróxidos inorgánicos, hidroperóxidos orgánicos y peróxidos orgánicos son útiles a niveles de desde 0.05 por ciento hasta 5.0 por ciento por peso en base al peso de los monómeros. Los iniciadores de radicales libres conocidos en la materia de polimerización por emulsión acuosa incluyen iniciadores de radicales libres solubles en agua tales como peróxido de hidrogeno, tert-butil peróxido; metal alcalino (sodio, potasio o litio) o persulfato de amonio; o mezclas de los mismos. Tales iniciadores también pueden combinarse con agentes reductores para formar un sistema redox. Los agentes reductores útiles incluyen sulfatos tales como meta bisulfito de metal alcalino ^M^ÉIÉ-dÉ-hlí- H-SMJI-i - o h posulfito, tiosulfato de sodio, o sulfoxilato de formaldehido de sodio. El precursor de radicales libres y el agente reductor juntos, referidos como sistema redox en la presente, pueden utilizarse a un nivel de desde 5 aproximadamente 0.01% hasta 5% en base al peso de los monórreros utilizados. Ejemplos de sistemas redox incluyen sulfoxilato de t-butil hodroperóxido/sodio formaldeido/Fe (III) y persulfato de amonio/disulfuro de sodio/hidrosulfuro de sodio/Fe (III) . La temperatura de polimerización puede ser de 10 °C a 110 °C dependiendo de cosas como la constante descomposición del iniciador de radicales libres y las capacidades de reacción a presión en el recipiente. Frecuentemente se emplea un nivel bajo de agente de transferencia de cadena tal como un mercaptano (por ejemplo: n-octil mercaptano, n-dodecil mercaptano, butil o metil mercaptopropionato, ácido mercaptopropionico a 0.05 hasta 6% por peso en base al peso total del monómero) para limitar la formación de cualquier fracción de gel significativa o para controlar el peso molecular. Los agentes de liberación anfóteros útiles en el método de la invención incluyen surfactantes anfóteros. Los surfactantes anfóteros contienen tanto funcionalidad acídica como básica y son bien conocidos en la materia [ver, por ejempLo, Amphoteric Surfactants, de B.R. Bluestein and C. L.

MaHM-tfi-1-l-ti-iU-kúW-.

- Hilton, Surfactant Series Vol. 12 Marcel Dekker NY, NY(1S82)]. Los surfactantes anfóteros útiles en la presente inverción incluyen aquellos que tienen un punto isoeléctrico a un pH=3 hasta un pH=8. El punto isoeléctrico ocurre a un 5 pH característico para cada surfactante anfótero y es aquel pH e'n el cual la carga negativa en la molécula del surfactante se encuentra exactamente balanceada por la carga positiva en esa misma molécula. Los surfactantes anfóteros característicos varían a medida que se ajusta el pH. Por ejemplo, la solubilidad en el agua es generalmente la mayor cuando el pH se encuentra significativamente por arriba o por debajo de aquel del punto isoeléctrico y él más inferior en la región (dentro de una o dos unidades de pH) del punto isoeléctrico. La manera en la cual un surfactante anfótero dado se prepara no es particularmente relevante para la invención reivindicada. Por lo tanto, los métodos preparativos para los surfactantes anfóteros no se trataran en general en la presente. Los surfactantes anfóteros útiles en la presente invención incluyen aquellos que tienen funcionalidad acídica débil, especialmente funcionalidad carboxi. En contraste, los surfactantes anfóteros que tienen mas fuertemente funcionalidad acídica, por ejemplo los residuos de ácido sulfónico, son menos adecuados debido a que los residuos acídicos siempre se ionizan ya sea en forma de ácido o de M-t-Ail-iÉiAk-1-h-t - - sal, de tal manera que la solibilidad en agua permanece elevada sobre un amplio rango de pH debido a que el residuo acídico se ioniza completamente hacia abajo a un pH muy bajo. Por tanto, estos materiales tienen puntos isoeléctricos 5 inferiores a 3 y son muy solubles en agua a través del rango de agua de pH convencional en base a los revestimientos y se lavan mas fácilmente de las películas secas ocasionando perdida de liberación. Los residuos carboxi pueden estar presentes en forma completamente protonada (ácido carboxílico) , como sales con al menos un tipo de catión y como mezclas de formas protonadas y saladas. Los residuos de ácido carboxílico también pueden ser parte de un zwitterion. Como se utiliza en la presente, el zwitterion se refiere a una molécula que porta un residuo anionicamente cargado, el contraion (es decir el catión) para el cual también se une un residuo a esa misma molécula. Las clases útiles de surfactante anfótero incluye ácidos aminocarboxílicos, deriv.ados de imidazolina anfótera, betainas y anfolitos moleculares. Los surfactantes anfóteros de cualquiera de estas clases pueden sustituirse además con sustituyentes de fluorocarbono, sustituyentes de siloxano o combinaciones de los mismos. Los surfactantes anfóteros representativos de estas clases se describen en la presente en listas no limitantes. Los surfactantes anfóteros adicionalmente útiles pueden encontrarse en Amphoteric Surfactants, ed. B.R.

-^-M- dM-ll-l-aádtfl-i Blueetein and C.L. Hilton, Surfactant Series Vol. 12 Marcel Dekker NY, NY(1982) . Se prefiere que el surfactante anfótero se encuentre presente en la cantidad de 0.1 a 6.0 por ciento por peso, en base al peso seco del polímero ligando. Mas frecuentemente, el surfactante anfótero se encuentra presente a 0.25 hasta 5.0 por ciento por peso, mientras el rango mas preferido es 0.5 a 4.0 por ciento por peso. Todos estos rangos para la cantidad de surfactante anfótero se incluyen y son combinables. Cualquiera de los ácidos aminocarboxilicos pueden tener residuos carboxi presentes ya sea en forma protonada o en forma carboxilada. Cuando mas de un grupo carboxi se encuentra presente en una molécula, esos grupos carboxi pueden encontrarse en forma protonada, en forma carboxilada o pueden estar presentes en alguna mezcla de formas protonadas y carboxiladas . Además la proporción de residuos carboxi protonados a no protonados puede variar de una molécula a otra, o de otro modo ser moléculas idénticas en un sistema dado. Los cationes presentes como contraiones para los residuos carboxilados incluyen cationes de litio, sodio, potasio, aminas (es decir, cationes de amonio derivados de la protonación u otra sustitución cuaternaria de aminas) , zinc, zirconio, calcio, magnesio y aluminio. Cualquiera de los ácidos aminocarboxilicos puede tener residuos amino, presentes ya sea en forma protonada (amonio) o en forma de - - amina, libre (es decir, como amina primaria, secundaria o terciaria desprotonada) . Cuando mas de un grupo amino se encuentra presente en una molécula, aquellos grupos amino pueden encontrarse todos en forma protonada, en forma de amina, libre o pueden estar presentes como algunas mezclas de formas protonadas y aminas libres. De nuevo, la proporción de residuos de amina protonados a no protonados puede variar de una molécula a otra o de otra manera ser moléculas idénticas en un sistema dado. Los aniones presentes como contra iones para los residuos de amonio incluyen cloruro, bromuro, sulfato, carbonato, hidróxido, formato, acetato, propionato y otros aniones de carboxilato. Los ácidos aminocarboxílicos adecuados incluyen: ácidos a-aminocarboxílicos que tienen la fórmula general R-NH-CH2COOH, en donde R= grupo alquilo, alquenilo o fluoro o silicio hidrófobo funcional lineal o ramificado C4-C20; y ácidos ß-aminocarboxílicos que tienen las estructuras generales R-NH-CH2CH2COOH y RN (CH2CH2COOH) 2, en donde R= grupo alquilo, alquenilo o fluoro o silicio hidrófobo funcional lineal o ramificado C4-C2o- Los ácidos ß-aminocarboxílicos se encuentran disponibles de Henkel Corporation, King of Pruss.ia, PA. , bajo el nombre de DERIPHAT™ (ver Boletín A32118) . A menos que se establezca de otra manera los anfólitos de DERIPHAT™ tienen la fórmula general R-NHCH2CH2COOH, en donde R= residuos de ácidos grasos de coco, residuos de ácidos grasos de sebo, ácido láurico, ácido mirístico, ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido linoleico, diferentes alquilo alquileno y mezclas de los mismos lineales o ramificados C4-C20. Los anfólitos de DERIPHAT™ útiles en la presente invención incluyen sodio-N-coco-ß-aminopropionato (DERIPHAT™ 151, hojuela 97% activa); ácido N-coco-ß-aminopropionico (solución de DERPHAT™ 151C, al 42% en agua) ; ácido N-lauril/miristil-ß-aminopropionico (DERIPHAT™ 170C, al 50% en agua); disodio-N-sebo-ß-iminodipropionato, RN (CH2CH2COONa) 2, (DERIPHAT™ 154, hojuela 97% activa); disodio-N-lauril-ß-iminodipropionato (DERIPHAT™ 160, hojuela 97% activa); y sal de sodio parcial de ácido N-lauril-ß-iminodipropionico, RN(CH2CH2COOH) (CH2CH2COONa) , (DERIPHAT™ 160C, al 30% en agua). Los ácidos poliaminocarboxilicos útiles incluyen RC(=0)NHC2H4(NHC2H4)n NHCH2COOH y ácido etilenodiaminotetraacetico R-sustituido (EDTA) , en donde R=alquilo o alquenilo lineal o ramificado C4-C2o y n=0-3. Los derivados de imidazolina anfóteros útiles en la invención reivindicada incluyen aquellos derivados de 2-alquilo-2-imidazolinas y 2-alquenilo-2-imidazolinas diversamente sustituidos que tienen átomos de nitrógeno en las posiciones 1 y 3 del anillo de cinco miembros y un doble enlace en la posición 2,3. El grupo alquilo o alquenilo puede ser una cadena lineal o ramificada C-C20. Los derivados de imidazolina anfótera se producen a través de reacciones en las cuales el anillo de imidazolina se abre hidrclíticamente bajo condiciones que permiten la reacción adicional con tales agentes alquilantes como el cloro acetato de sodio, (meta) acrilato de metilo, (meta) acrilato de etilo y ácido (meta) acrílico los surfactantes anfóteros útiles derivados de la reacción de 1- (2 -hidroxietilo) -2- (Rx) -2imidazolinas con ácido acrilico o esteres de ácido acrilico, en donde R?=residuo de ácidos grasos de coco, son: cocoanfopropionato. R?-C( =0)NHCH2CH2N(CH2CH2OH) (CH2CH2COONa) ; ácido cocoanfocarboxipropionico, R?-C(==0)NHCH2CH2N(CH2CH2COOH) (CH2CH2OCH2CH2COOH) ; cocoanfocarboxipropionato, Ri-C (==0) NHCH2CH2N (CH2CH2COONa) (CH2CH2OCH2CH2COONa) ; cocoanfoglicinato, R?-C(==0)NHCH2CH2N(CH2CH2OH) (CH2COONa) ; y cocoanfocarboxiglicinato, [Ri-C :=0) NHCH2CH2N+ (CH2CH2OH) (CH2COONa) 2] OHJ Los zwitteriones de superficie activa que contiene al menos un catión de amonio cuaternario y al menos un anión carboxi se denominan betainas. La nomenclatura para las betainas deriva del compuesto único de acetato (trimetilamonio) que se denomina betaina y existe como un zwitterion. Las betainas útiles como surfactantes anfóteros en la invención reivindicada incluyen compuestos de las fórmulas generales: R2N+ (CH3 ) 2CH2COOJ- R2CONHCH2CH2CH2N+ (CH3) 2CH2COO~ ; y 5 R2-0- CH2 -N+ (CH3 ) 2CH2COOJ en donde R2= grupo alquilo, alquenilo o fluoro o silicio hidrófobo funcional lineal o ramificado C4- C2o • Ejemplos específicos de betainas incluyen N-dodecil-N,N- dimetilglicina y cocamidopropil betaina y (MONATERIC™ CAB disponible de Mona Industries) . 10 Generalmente cuando los sustituyentes de fluorocarbono se encuentran unidos a surfactantes anfóteros, esos sustituyentes son grupos perfluoroalquilo, ramificado o no minificado que tiene de 6 a 18 átomos de carbono. Sin embargo, estos sustituyentes pueden mas bien ser parcialmente fluorinados. También pueden contener funcionalidad de arilo. Ejemplos de surfactantes anfóteros de fluorocarbono incluyen alquilo fluorinado FLUORAD™ FC100 y alquilo fluorinado ZONYL™ FSK, producidos por 3M y Dupont, respectivamente. Los surfactantes anfóteros funcionales con siloxano típicos tienen por ejemplo las estructuras: C?, CH, CH, CH3 CH, CH,—Si— O -Si— CH, CH, -Si -O -Si- O Si-R CH, CH, CH, CH, CH, n -HH-WittiniH-a--i-B en donde R representa un residuo anfótero y m+n=3 a 50. Un ejemplo es el copolímero de polisiloxano de betaina de polialquilo ABIL™ B9950 disponible de Goldschmidt Chemical Corporation. Los surfactantes anfóteros macromoleculares útiles en la invención reivindicada incluyen: proteínas, hidrolizados de proteína, derivados de hidrolizados de proteína derivados de almidón y oligómeros y polímeros anfóteros sintéticos, tales como los descritos en el Capitulo 5 de Amphoteric Surfactants, ed. B.R. Bluestein y C.L. Hilton, Surfactant Series Vol. 12 Marcel Dekker NY, NY(1982). De particular utilidad son aquellos anfolitos macromoleculares que tienen funcionalidad carboxi. Dependiendo del Tg del polímero ligando y del nivel de la base utilizada para elaborar la composición de revestimiento desprendible de la invención reivindicada, la presencia del catión de metal polivalente puede ser ventajosa o necesaria. Se considera que el catión de metal polivalente forma uniones iónicas con los residuos carboxi, induciendo mediante esto la degradación entre las cadenas poliméricas. Tal degradación reduce o elimina la formación de adhesión indeseable a la superficie del sustrato que se protege, incrementa la resistencia a la penetración del revestimiento desprendible por agentes nocivos en el ambiente y mejora la - integridad del revestimiento de manera que puede retirarse como una sola película continua. Aunque necesaria, cuando la Tg del polímero ligando es 0°C o inferiores, esta degradación iónica a través de cationes de metal polivalente frecuentemente no es deseable cuando el Tg del polímero excede 0°C y no se encuentra presente la base (es decir en donde no es necesaria la protección contra la lluvia acida) . Por otro lado, cuando se encuentra presente suficiente base para evitar el daño de la lluvia acida (es decir mayor a 0.20 moles de base por 100 gramos de polímero ligando) en las composiciones de revestimiento desprendibles en base al polímero ligando que tiene Tg mayor a 0°C, la presencia del catión de metal polivalente mejora la durabilidad del revestimiento desprendible. Esta mejora en durabilidad es particularmente benéfica a un pH elevado (8-11) . Cualquier catión de metal polivalente capaz de enlaces iónicos con un grupo de ácido carboxílico puede utilizarse para lograr la degradación, pero los cationes de metal polivalente preferidos incluyen Mg++, Sr++, Ba++, Ca++, Zn++, Al+++, Zr4+ y mezcl.as de los mismos. Aspectos de la presente invención incluyen una base capaz de mantener la composición de revestimiento desde un pH de 8 hasta un pH de 11. Puede utilizarse cualquier base capaz de mantener el revestimiento dentro de este rango de pH. Ejemplos de bases incluyen carbonato de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio e hidróxido de calcio y mezclas de los mismos. Cuando se utiliza una base, la base se encuentra presente en una cantidad preferida mayor de 0.20 moles/100 gramos de polímero hasta 2.00 moles/lOO gramos de polímero, 5 mas preferentemente 0.30 moles/lOO gramos de polímero hasta 1.75 moles/lOO gramos de polímero y mas preferentemente 0.40 moles/lOO gramos de polímero hasta 1.50 moles/lOO gramos de polímero. Todos estos rangos para la cantidad de base son incluyentes y combinables. 10 Cuando la base se encuentra presente en la composición de revestimiento desprendible, la presencia del catión de metal polivalente puede ser ventajosa o aun necesaria. En algunos casos, la porción de catión de una base particular puede ser polivalente y capaz de funcionar además como un catión de metal polivalente. En aquellos casos, la suma de las cantidades de base y catión de metal polivalente se prefiere que sea mayor a 0.20 moles/lOO gramos de polímero hasta 2.00 moles/lOO gramos de polímero, mas preferentemente 0.30 moles/lOO gramos de polímero hasta 1.75 moles/lOO gramos de polímero y mas preferentemente 0.40 moles/lOO gramos de polímero hasta 1.50 moles/lOO gramos de polímero. Todos los rangos para la suma de las cantidades de base y catión de metal polivalente son inclusivas y combinables . 25 Cuando el Tg del polímero ligando es mayor a -60 °C -""-»---—*=*"*-»•- hasta 0°C el polímero incluye, como unidades polimerizadas el monómero carboxifuncional en la cantidad de 0.1 hasta 6.0 por ciento por peso en base al peso total del polímero seco, preferentemente 0.5 a 6.0 por ciento por peso y mas 5 preferentemente 1.0 a 5.0 por ciento por peso. Además, la composición de revestimiento desprendible incluye un catión de me.tal polivalente en la cantidad de 0.001 hasta 0.1 moles de catión de metal polivalente por 100 gramos de polímero seco, preferentemente 0.01 hasta 0.08 moles por 100 gramos de polímero seco y mas preferentemente 0.02 hasta 0.05 moles por cien gramos de polímero seco. Todos los rangos para la cantidad de monómero carboxifuncional y para la cantidad de catión de metal polivalente son inclusivas y combinables Cuando el Tg del polímero ligando es mayor a 0°C hasta 40 °C y la composición de revestimiento desprendible incluye mas de 0.20 moles/lOO gramos de polímero hasta 2.00 moles/lOO gramos de polímero de al menos una base capaz de mantener la composición de revestimiento desde un pH de 8 hasta un pH de 11, el polímero puede incluir opcionalmente, como unidades polimerizadas, el monómero carboxi funcional en la cantidad de 0.1 hasta 6.0 por ciento por peso en base al peso total del polímero seco, preferentemente 0.05 hasta 6.0 por ciento por peso y mas preferentemente 0.1 a 5.0 por ciento por peso. Además, la composición de revestimiento desprendible correspondiente puede opcionalmente contener un l^jj^H - catión de metal polivalente en la cantidad de 0.001 hasta 0.1 moles de catión de metal polivalente por 100 gramos de polímero seco, preferentemente 0.01 hasta 0.08 moles por 100 gramos de polímero seco y mas preferentemente 0.02 a 0.05 moles por cien gramos de polímero seco. Todos los rangos para la cantidad de monómero carboxífuncional y para la cantidad de catión de metal polivalente son inclusivas y combinables . Cuando la rigurosidad de los requerimiento de desempeño, tales como resistencia a la lluvia acida, no se asocian con una aplicación particular son posibles los bajos costos de las composiciones desprendibles. En estas composiciones de revestimiento desprendible de bajo costo, el Tg del polímero ligando es mayor a 0°C hasta 40 °C y la composición se encuentra libre de base y libre de catión de metal polivalente. Ha sido sorprendente encontrar que estas composiciones de revestimiento de bajo costo son desprendibles sin recurrir al uso del catión de metal polivalente. El polímero ligando puede incluir opcionalmente como unidades polímerizadas, el monómero carboxi funcional en la cantidad de 0.0 hasta 6.0 por ciento por peso en base al peso total del polímero seco, preferentemente 0.0 hasta 6.0 por ciento por peso y mas preferentemente 0.0 hasta 2.5 por ciento por peso. Todos estos rangos para la cantidad de monómero carboxi funcional son inclusivas y combinables.

Opcionalmente, puede incorporarse una variedad de aditivos en la composición de revestimiento desprendible. Talee aditivos incluyen espesantes, plastificantes, coalescentes, estabilizadores de luz ultravioleta, pigmentos de encubrimiento, pigmentos colorantes, cargas y expansores inorgánicos u orgánicos, agentes de dispersión, agentes humectantes, agentes desespumantes, conservadores e inhibidores de moho. Todos los ejemplos de la presente se proponen solo para propósitos ilustrativos. Los mismos no se proponen para limitar el espíritu o alcance de la presente invención el cual se define por las reivindicaciones. Ejemplos Como se utiliza en la presente, la letra "g" denota "gramos" . Todos los porcentajes de peso para los surfactantes anfóteros se basan en el total del peso de los sólidos del surfactante anfótero y el peso de los sólidos del polímero. Método de Prueba: Prueba de Desprendimiento La prueba de desprendimiento descrita en la presente se utilizó para determinar la facilidad del retiro o desprendibilidad de las películas formadas a partir de las composiciones en todos los ejemplos. Los revestimientos se colocaron sobre sustratos utilizando un aplicador Bird de 3 milipulgadas y se dejo secar durante la noche a temperatura ambiente. Las películas se desprendieron del vidrio con la mano y se graduaron en una escala de 1 a 10 según la facilidad del retiro. Una graduación de uno significa que la película es muy difícil de retirar y tiende a romperse en piezas en lugar de desprenderse como un hoja continua. Una graduación de 5 significa que la película puede retirarse como una hoja continua, pero requiere algún esfuerzo. Una graduación de 10 significa que una vez que se inicia el desprendimiento, la película se retira casi sin esfuerzo. En la presente "substrato" denota un material, la superficie del cual se reviste con la composición de revestimiento para formar la película para la prueba de desprendibilidad. Los términos "fácil de retirar" y "desprendibilidad" se utilizan de manera intercambiable en la presente. Polímeros de Látex Todos los Polímeros de látex seleccionados para utilizarse en los Ejemplos (Tabla I) se encuentran disponibles de Rohm and Haas Company de Philadelphia, Pennsylvania. TS= sólidos totales como sólidos de porcentaje en peso en base al peso total de látex; Tg= Temperatura de transición vitrea. Como se utiliza en la presente "Tg" es la abreviatura de temperatura de transición vitrea. La temperatura de transición vitrea, Tg de un polímero es la temperatura a la cual un polímero transita de un estado rígido vidrioso a temperaturas por debajo de Tg, hasta un estado fluido o semejante al hule a temperatura por arriba de Tg. La Tg de un polímero se mide típicamente por calorimetría de exploración diferencial (DSC) utilizando el punto medio en el flujo de calor contra la transición de temperatura como el valor Tg. Una tasa de calentamiento típica para la medición DSC es de 20° Centígrados por minuto.

Tabla I. Polímeros de látex - Surfa.ctantes Anfóteros. Los surfactantes anfóteros utilizados en los Ejemplos se listan en la Tabla II.

Tabla. II Surfactantes Anfóteros Substratos. Una amplia variedad de substratos se utilizaron para comprobar las composiciones de los ejemplos por su desprendibilidad. Los substratos utilizados fueron: aluminio, vidrio, Hoja de papel graduado 5C (hojas de papel especial recubiertas con un revestimiento termoestable degradado; Leneta Co., Mahwah, New Jersey), PLEXIGL S™ acrílico vidriado (Elf Atochem North America, Inc., Philadelphia, Pennsylvania) , lámina de poliestireno trasparente, cámara de ducha de fibra de vidrio, parte superior de mostradores de plástico de melamina, lámina de policarbonato transparente y CNCT7™ revestimiento automotriz de poliuretano transparente (PPG, Pittsburgh, Penneylvania) . Plastificante. El plastificante BENZOFLEX™ 50 es un producto de Velsicol Chemical, Rosemont, Illinois). Agente Degradante. El agente degradante ZINPLEX™ 15 se encuentra disponible de Ultra Additives, Inc., Paterson, New Jersey. El ZINPLEX™ 15 es una solución de agua de carbonato de amonio de zinc que contiene el equivalente de 15% ZnO de sólidos . Coalescente. El coalescente TEXANOL™ se encuentra disponible en Eastman Chemical CO., Kingsport, Tennessee. Desespumantes. Los desespumantes DREWPLUS™ Y-281 y DREWPLUS™ L-435 se encuentran disponibles en Ashland Chemical Drew División, Dothan, Alabama. El desespumante FOAME ™ 825 es un producto de Tego Chemie. Dispersante. El dispersante TAMOL™ 963 es un producto de Rohm and Haas Co., Philadelphia, Pennsylvania. Base. La base de carbonato de calcio OMYACARB™ UF es un producto de Omya Inc., Proctor, Vermont . En la presente, el término "base", "regulador" y agente regulador se utilizan de manera intercambiable para significar un material que mantiene un pH a un rango característico.

Estabilizador de Luz. El estabilizador de luz TINUVIN™ 1130 es un producto de Ciba Speciality Chemicals, Los Angeles, California . Espesante. El espesante ACRYSOL™ RM 2020 es un producto de Rohm and Haas Co . , Philadelphia, Pennsylvania. Insecticida. El insecticida ROZONE™ 2000 es un producto de Rohm and Haas Co . , Philadelphia, Pennsylvania. Preparación de Composiciones de Revestimiento. Los componentes de revestimiento se mezclaron juntos utilizando un agitador superior hasta que se formo una composición de revestimiento homogénea. La Tabla III lista los componentes de las composiciones de revestimiento utilizadas en cada ejemplo junto con los porcentajes en peso de los sólidos del surfactante anfótero, en base al peso de los sólidos del polímero de látex. Los siguientes cálculos se utilizaron para determinar el porcentaje en peso del surfactante anfótero contenido en la composición de revestimiento : % en Peso AS= (peso AS)x[(% sólidos AS) /100%]xl00% (peso del látex de polímero)x [ (látex de polímero % sólidos] /100 %] En donde AS denota "surfactante anfótero" en la presente . m ¡^us¡¿t^?¿M ?^^¡?m ABIL™ B9950 1.83 1.0 Todos los valores de % en peso se derivan al dividir el peso de los sólidos del surfactante anfótero por el peso de los sólidos del polímero. (a) El valor del % en peso de 2.5 se basa en el peso total seco tanto del RHOPLEX™ E-1801 como del ELASTENE™ A10. Esto corresponde a un valor de % en peso de 3.1 cuando se basa en el ELASTENE™ A10 solo.

Tabla IV. Ejemplo 21 Formulación del Concentrado de Base que Contiene Carbonato de Calcio al 70 por Ciento en Peso, en Base al Peso del Concentrado Total . (a) El TAMOL™ 963, DREWPLUS™ L-435 y OMYACARB™ UF se dispersaron en agua (32.3g) usando un molino dispersador de alta velocidad. Los componentes restantes se combinaron entonces en el orden listado con la dispersión resultante y se agitó para formar una mezcla homogénea.

Tabla V Ejemplo 22 Formulación del Concentrado del Polímero de Látex que contiene DERIPHAT™ 15ÍC y ZINPLEX™ 15 (b) Peso % = Porcentaje en peso de componentes sólidos, en base .a los sólidos del polímero de látex Ejemplo 23. Al ejemplo 22 de Concentrado de Polímero de Látex (193.93g) se agregó el Concentrado Base del Ejemplo 21 (113. L5g), dando una composición de revestimiento que contiene carbonato de calcio (0.80moles por lOOg de sólidos de polímero de látex), carbonato de amonio de zinc (16.9 por ciento en peso, en base a los sólidos del polímero de látex) , y DERIPHAT™ 151C (3.1 de porcentaje en peso, en base a los sólidos del polímero de látex) Ejemplo 24 - Látex de Acrílico a Tg baja con degradación de zinc. A 40gramos de ELASTENE™ A-10 (TS=62%, Tg=-40°C, 0.49 de grupos carboxilo miliequivalentes por gramo de polímero) , se agregaron 4.1 gramos de ZINPLEX™ 15, degradador de carbonato de amonio de zinc (16.5 de porcentaje en peso en base a los sólidos de polímero de látex) , 1.94 gramos de agua desionizada y 1.94 gramos de DERIPHAT™ 151C (3.1 de porcentaje en peso en base a los sólidos del polímero de látex) . Ejemplo 25 Al látex del ejemplo 24 se agregaron 7.1 gramos del Concentrado de Base del Ejemplo 22 (70% en peso de dispersión CaC03) para dar una formulación que contiene carbonato de calcio al 20 por ciento por peso en base a los sólidos de polímero (0.20 moles por lOOg de sólidos de polímero de látex) . Ejemplo 26 Al látex del ejemplo 24 se agregaron 14.2 gramos del Concentrado de Base del Ejemplo 22 (70% en peso de dispersión CaC03) para dar una formulación que contiene carbonato de calcio al 40 por ciento por peso en base a los sólidos de polímero (0.40 moles por lOOg de sólidos de polímero de látex) . Ejemplo 27 Al látex del ejemplo 24 se agregaron 28.34 gramos del Concentrado de Base del Ejemplo 22 (70% en peso de dispersión CaC03) para dar una formulación que contiene carbonato de calcio al 80 por ciento por peso en base a los sólidos de polímero (0.80 moles por lOOg de sólidos de polímero de látex) . EjempLo 28 Al látex del ejemplo 24 se agregaron 56.7 gramos del Concentrado de Base del Ejemplo 22 (70% en peso de dispersión CaC03) para dar una formulación que contiene carbonato de calcio al 160 por ciento por peso en base a los sólidos de polímero (1.60 moles por lOOg de sólidos de polímero de látex) . Ejemplos 1-10: Amplio Rango de Composiciones de Polímero de Látex. Los Ejemplos 1-10 de la Tabla VI muestran la que la adición del surfactante anfótero a las composiciones del polímero de látex mejora grandemente la facilidad de retiro de las películas resultantes de las superficies de vidrio y aluminio. La mejora se observo para una amplia variedad de tipos de polímero de látex.

Tabla VI Facilidad de Remoción a Partir del Aluminio y Vidrio Como Una Función de la Composición del Polímero de Látex y el Nivel del Surfactante Anfótero. acetato de vinilo 1 (a) El surfactante anfótero para los ejemplos de la Tabla V es DERIPHAT™ 151C. El porcentaje es el porcentaje en peso de los sólidos del surfactante anfótero en base a los sólidos del polímero. 5 (b) Sistema de graduación: 1- La película es muy difícil de retirar y tiende a romperse en piezas en lugar de desprenderse como una hoja continua. 5- La película puede retirarse como una hoja continua 10 pero requiere de algún esfuerzo. 10- Una vez que se inicia el desprendimiento, la película se desprende casi sin esfuerzo. Ejemplos 12-18: Amplio Rango de Surfactantes Anfóteros. Los ejemplos 12-18 de la Tabla VII muestran que puede utilizarse 15 un amplio rango de surfactantes anfóteros para lograr una gran facilidad de retiro desde las superficies. En este caso se eligió para prueba la superficie de vidrio. El polímero de látex seleccionado para estos ejemplos fue ROVACE™ E-3357 al cual se había agregado 8 por ciento por peso en base al 20 peso total de látex de polímero, del plastificante BENZOFLEX™ 50.

Tabla VII. Facilidad de Remoción a Partir de Vidrio Como una 25 Función del Tipo Surfactante Anfótero ^^üaüitMMü Ejemplos 19-20: Amplio Rango de Substratos. Los ejemplos 19 y 20 de la Tabla VIII muestran que el polímero de látex que contiene surfactante anfótero puede removerse fácilmente de las superficies de una amplia variedad de substratos. El polímero de látex seleccionado para estos ejemplos fue ROVAC3™ E-3357 al cual se había agregado 1.4 por ciento por peso de coalescente TEXANOL™ y 0.53 por ciento por peso de desespumante DREWPLUS™ Y-281, siendo ambas bases en un peso total del látex del polímero. No se agrego ningún surfactante anfótero a la composición del ejemplo 19. Para el ejemplo 20 se agregaron surfactantes anfóteros DRERIPHAT™ 151C y ABIL™ B9950 a 1.0 por ciento en peso (sólidos) cada uno, en base al peso de los sólidos del látex de polímero. 15 Tabla VIII. Facilidad de Remoción Como una Función del Nivel «tAMttÜÜ-Ma del Surfactante Anfótero y del Tipo de Substrato Ejemplos 11 y 21: Base que Contiene la Formulación. El ejemplo 21 utiliza una composición de revestimiento desprendible completamente formulada que incluye un polímero de látex de Tg baja (-40°C) ELASTENE™ A-10 y base de carbonato de calcio OMYACARB™ UF a 80 por ciento por peso, en base a los sólidos del polímero ELASTENE™ A-10. La composición de revestimiento del ejemplo 11 es una formulación menos complicada que no contiene base. El agente de degradación de zinc ZINPLEX™ 15 se encuentra presente en ambas composiciones a 16.9 por ciento en peso en base a los sólidos del polímero DERIPHAT™ 151C a 3.1 por ciento en - peso, en base a los sólidos del polímero ELASTENE™ A-10. La composición del Ejemplo 11 es similar en sus simplicidad a las composiciones de los Ejemplos 1-20. Los datos de la Tabla IX muestran que incorporando altos niveles de la base 5 en las formulaciones mas simples puede dar como resultado la no perdida de las mejoras en desprendibilidad que se demostraron por esas formulaciones mas simples. Las películas se secaron durante la noche a 20 °C Tabla IX. Facilidad de Remoción a Partir de una amplia Variedad de Substratos para Formulaciones de Revestimiento que Contienen la Base -•*' ¡~t 8*±?.~.~.. (a) El % en peso de DERIPHAT™ 151C es 3.1, en base al peso seco del polímero ELASTENE™ A- 10.

Tabla X. Efecto del Nivel de la Base (Carbonato de Calcio) Sobre la Facilidad de la Remoción Tabla XI. Efecto del Nivel de la Base (Carbonato de Calcio) Sobre la Resistencia a Ampollarse y la Facilidad de Remoción Después de la Exposición al Agua Ejemplo Base, Formación Facilidad Facilidad CaCO-i , en de am?ollas Inicial de de Remoción S-MÍ-t^-tt----ii---rii--i- - (a) Las películas se formaron utilizando un aplicador Bird de tres milipulgadas aplicándolas sobre paneles de aluminio. La película se seco entonces durante un día, seguida por la inmersión en agua DI durante 24 horas.

Las propiedades protectoras de revestimientos removibles preparados contra las condiciones de exposición al ácido. Prueba contra la lluvia acida y lluvia acida industrial.

Preparación del Panel. Los revestimientos se colocaron sobre papel graduado 5C utilizando un aplicador Bird de 3 milipulgadas y se dejo secar durante la noche. Los paneles revestidos se colocaron en un horno a 140 °F durante 30 minutos y se colocaron soluciones de prueba acida a gotas sobre los paneles y los paneles se recibieron 30 minutos mas en el horno. Las películas se probaron para una oportunidad en la facilidad de remoción en las áreas en donde se aplicaron las gotas y se observo el panel para cualquier signo de daño de las soluciones de la prueba acida. Soluciones de prueba. Se utilizaron las siguientes soluciones de prueba acídica. 1. solución de lluvia acida a un pH de 2. 70/30 de ácido sulfúrico/ácido nítrico diluidos a un pH de 2. 2. Resistencia a la mancha acida. 0.6 N de solución de ácido sulfúrico 0.6 N de ácido clorhídrico 0.6 N de ácido nítrico 3. Resistencia a la lluvia de humo 5g de ácido sulfúrico al 98%, 19g de carbón activado, 6g de negro de humo, 79g de agua.

- - Tabla XII. Facilidad de Remoción Como una Función de las Condiciones Acídicas que Simulan la Lluvia Acida Tabla. XIII . Daño a las películas como una Función de las Condiciones Acídicas que Simulan la Lluvia Acida

Claims (14)

1. - REIVINDICACIONES 1. Una composición de revestimiento desprendible, que comprende : a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero tiene una Tg de más de 0°C a 40°C; b. al menos un agente de liberación anfótero que tiene un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta un pH de 8; c. más de 0.20 moles/lOOgramos del polímero hasta 2.0 moles/lOOgramos del polímero de al menos una base capaz de mantener la composición de revestimiento desde un pH de 8 hasta un pH de 11; y d. opcionalmente, al menos un catión de metal polivalente; en donde la suma de las cantidades de la base y del catión de metal polivalente es mayor a 0.20 moles/lOOgramos del polímero hasta 2.00 moles/lOOgramos del polímero.
2. 2. Una composición de revestimiento desprendible, que comprende: a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero: i. tiene una Tg de -60 °C hasta 0°C; y ii. comprende, como unidades polimerizadas, de 0.1 hasta 6 por ciento en peso, en base al peso total del polímero, de al menos un monómero carboxi funcional ; b. al menos un agente de liberación anfótero que tiene 5 un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta un pH de 8; c. más de 0.20 moles/lOOgramos del polímero hasta 2.00 moles/lOOgramos del polímero de al menos una base capaz de mantener la composición de revestimiento 10 desde un pH de 8 hasta un pH de 11; y d. al menos un catión de metal polivalente,- en donde la suma de las cantidades de la base y del catión de metal polivalente es mayor a 0.20 moles/lOOgramos del polímero hasta 2.00 moles/lOOgramos 15 del polímero.
3. 3 Una composición de revestimiento desprendible, que comprende : a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero tiene una Tg mayor de 0°C 20 hasta 40 °C; y b. al menos un agente de liberación anfótero que tiene un punto isoeléctrico de un pH de 3 hasta un pH de 8; en donde la composición de revestimiento 25 desprendible se encuentra substancialmente libre de la -n-h,-^.—^ base y del catión de metal polivalente.
4. 4. La composición de la reivindicación 1 o 3 en donde el polímero comprende, como unidades polimerizadas, de 0.1 hasta 6 por ciento en peso, en base al peso total del 5 polímero, de al menos un monómero carboxi funcional.
5. 5. La composición de la reivindicación 1, 2 o 3 en donde el agente de liberación anfótero es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de ácido amino carboxílico, derivados anfóteros de imidazolina, betaina, 10 fluorocarbono y versiones siloxano del mismo y mezclas de los mismos .
6. 6. La composición de la reivindicación 1 o 2, en donde la base se selecciona del grupo que consiste de carbonato de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, 15 hidróxido de calcio y mezclas de los mismos.
7. 7. La composición de la reivindicación 1 o 2 en donde el catión de metal polivalente es un material seleccionado del grupo que consiste de Mg++, Sr++, Ba++, Ca++, Zn++, Al+++, Zr4+ y mezclas de los mismos. 20
8. 8. Un método para preparar un revestimiento desprendible, que comprende las etapas de: (1) aplicar a la superficie de un substrato una composición de revestimiento que comprende: a. Una dispersión acuosa de al menos un polímero, 25 en donde el polímero tiene una Tg mayor de 0°C a áüaáaíi ii ui tííL - 40°C; b. al menos un agente de liberación anfótero que tiene un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta un pH de 8; c. más de 0.20 moles/lOOgramos del polímero hasta 2.00 moles/lOOgramos del polímero de al menos una base capaz de mantener la composición de revestimiento desde un pH de 8 hasta un pH de 11; y d. opcionalmente, al menos un catión de metal polivalente; en donde la suma de las cantidades de la base y del catión de metal polivalente es mayor a 0.20 moles/lOOgramos del polímero hasta 2.00 moles/ lOOgramos del polímero; y (2) permitir que la composición de revestimiento se seque .
9. 9. Un método para preparar un revestimiento desprendible, que comprende las etapas de: (1) aplicar a la superficie de un sustrato una composición de revestimiento que comprende: a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero: i tiene una Tg de -60 °C hasta 0°C; y ii comprende, como unidades polimerizadas, de 0.1 hasta 6 % en peso, en base al peso . ..... . . . . ^ t ^MÜ^Ju - total del polímero, de al menos un monómero carboxi funcional b. al menos un agente de liberación anfótero que tiene un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta 5 un pH de 8 ; c. más de 0.20 moles/lOOgramos del polímero hasta 2.00 moles/lOOgramos del polímero de al menos una base capaz de mantener la composición de revestimiento desde un pH de 8 hasta un pH de 10 11; y d. al menos un catión de metal polivalente; en donde la suma de las cantidades de la base y del catión de metal polivalente es mayor a 0.20 moles/ lOOgramos del polímero hasta 2.00 15 moles/lOOgramos del polímero; y (2) permitir que la composición se seque.
10. 10. Un método para preparar un revestimiento desprendible, que comprende las etapas de: (1) aplicar a la superficie de un sustrato una 20 composición de revestimiento que comprende: a. una dispersión acuosa de al menos un polímero, en donde el polímero tiene una Tg mayor de 0°C hasta 40°C; y b. al menos un agente de liberación anfótero que 25 tiene un punto isoeléctrico a un pH de 3 hasta UM*ÜM Ü un pH de 8 ; en donde la composición de revestimiento se encuentra substancialmente libre de la base y del catión de metal polivalente; y (2) permitir que la composición se seque.
11. 11. El método de la reivindicación 8 o 10, en donde el polímero comprende, como unidades polimerizadas, de 0.1 hasta 6 por ciento en peso, en base al peso total del polímero de al menos un monómero carboxi funcional.
12. 12. El método de la reivindicación, 8, 9 o 10, en donde el agente de liberación anfótero es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de ácido amino carboxilico, derivado anfótero de imidazolina, betaina, fluorocarbono y versiones siloxano del mismo y mezclas de los mismos.
13. 13 El método de la reivindicación 8 o 9, en donde la base se selecciona del grupo que consiste de carbonato de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, hidroxido de calcio y mezclas de los mismos.
14. 14 El método de la reivindicación 8 o 9, en donde el catión de metal polivalente se selecciona del grupo que consiste de Mg++, Sr++, Ba++, Ca++, Zn++, Al+++, Zr4+ y mezclas de los mismos.