JP2001287445A - インクジェット用記録材 - Google Patents
インクジェット用記録材Info
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- JP2001287445A JP2001287445A JP2000106046A JP2000106046A JP2001287445A JP 2001287445 A JP2001287445 A JP 2001287445A JP 2000106046 A JP2000106046 A JP 2000106046A JP 2000106046 A JP2000106046 A JP 2000106046A JP 2001287445 A JP2001287445 A JP 2001287445A
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- Japan
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- cationic polymer
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- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】インクの滲みが改良されたインクジェット用記
録材を提供すること。 【解決手段】インクジェット用記録材は、基体上に、親
水性の熱可塑性樹脂及びカチオン性ポリマーＡを含むイ
ンク受容層、及び最外層としてポリビニルアルコール及
びカチオン性ポリマーＢを含む表面層を有する。
録材を提供すること。 【解決手段】インクジェット用記録材は、基体上に、親
水性の熱可塑性樹脂及びカチオン性ポリマーＡを含むイ
ンク受容層、及び最外層としてポリビニルアルコール及
びカチオン性ポリマーＢを含む表面層を有する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録に好適なインクジェット用記録材に関し、特にインク
の滲み特性に優れたインクジェット用記録材に関するも
のである。
録に好適なインクジェット用記録材に関し、特にインク
の滲み特性に優れたインクジェット用記録材に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット法による記録は騒音が無
く、高速印字が可能であり、低コストであることからカ
ラーコピー、コンピューター等の画像情報出力装置に用
いられ、急速に普及しつつある。インクジェット用記録
材としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビ
ニルピロリドン等の親水性樹脂を使用したものが知られ
ている。基材上にＰＶＡ等を塗布したインクジェット用
記録材は、インク受容層の厚さが薄くなってしまうの
で、インクの吸収能力が低く、乾燥速度の低下等を引き
起こし、その結果インクの滲み等の問題が生じた。ま
た、熱可塑性のＰＶＡ樹脂を用いて、溶融押出法により
形成されたインクジェット用記録材は、押出グレードの
ＰＶＡが耐水性の低いものが多いので、インクの滲み等
の画像保存性に問題があった。インクジェット用記録材
における滲みを防ぐために第４級アンモニウム塩を添加
することが以前から行われてきたが、通常の第４級アン
モニウム塩は水溶性のものが多く、親水性の樹脂と組み
合わせて用いると、高湿度条件下で保存された場合等に
インクの滲みを防ぐことができなかった。また、非水溶
性の第４級アンモニウム塩を用いると、溶融押出法で製
造されるインクジェット用記録材との相溶性が悪く分散
不良となり、高温多湿条件下では滲みを防止することが
できなかった。
く、高速印字が可能であり、低コストであることからカ
ラーコピー、コンピューター等の画像情報出力装置に用
いられ、急速に普及しつつある。インクジェット用記録
材としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビ
ニルピロリドン等の親水性樹脂を使用したものが知られ
ている。基材上にＰＶＡ等を塗布したインクジェット用
記録材は、インク受容層の厚さが薄くなってしまうの
で、インクの吸収能力が低く、乾燥速度の低下等を引き
起こし、その結果インクの滲み等の問題が生じた。ま
た、熱可塑性のＰＶＡ樹脂を用いて、溶融押出法により
形成されたインクジェット用記録材は、押出グレードの
ＰＶＡが耐水性の低いものが多いので、インクの滲み等
の画像保存性に問題があった。インクジェット用記録材
における滲みを防ぐために第４級アンモニウム塩を添加
することが以前から行われてきたが、通常の第４級アン
モニウム塩は水溶性のものが多く、親水性の樹脂と組み
合わせて用いると、高湿度条件下で保存された場合等に
インクの滲みを防ぐことができなかった。また、非水溶
性の第４級アンモニウム塩を用いると、溶融押出法で製
造されるインクジェット用記録材との相溶性が悪く分散
不良となり、高温多湿条件下では滲みを防止することが
できなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、イン
クの滲み性が改良されたインクジェット用記録材を提供
することにある。
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、イン
クの滲み性が改良されたインクジェット用記録材を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明のインクジェット
用記録材は、基体上に、親水性の熱可塑性樹脂及びカチ
オン性ポリマーＡを含むインク受容層、及び最外層とし
てポリビニルアルコール及びカチオン性ポリマーＢを含
む表面層を有することを特徴とする。ここで、前記イン
ク受容層における親水性の熱可塑性樹脂とカチオン性ポ
リマーＡとの重量比が３０／７０〜９５／５の範囲内で
あることができる。また、前記表面層におけるポリビニ
ルアルコールとカチオン性ポリマーＢとの重量比が、３
０／７０〜９５／５の範囲内であることができる。
用記録材は、基体上に、親水性の熱可塑性樹脂及びカチ
オン性ポリマーＡを含むインク受容層、及び最外層とし
てポリビニルアルコール及びカチオン性ポリマーＢを含
む表面層を有することを特徴とする。ここで、前記イン
ク受容層における親水性の熱可塑性樹脂とカチオン性ポ
リマーＡとの重量比が３０／７０〜９５／５の範囲内で
あることができる。また、前記表面層におけるポリビニ
ルアルコールとカチオン性ポリマーＢとの重量比が、３
０／７０〜９５／５の範囲内であることができる。
【０００５】また、前記カチオン性ポリマーＡ及びカチ
オン性ポリマーＢがそれぞれ独立に、メチルメタクリレ
ート系共重合体、および一般式（１）
オン性ポリマーＢがそれぞれ独立に、メチルメタクリレ
ート系共重合体、および一般式（１）
【化７】 （式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２，Ｒ３
およびＲ４はそれぞれ水素または置換基を有していても
よい炭素数１〜９のアルキル基を表し、ｍは１〜１０の
整数、Ｘは無機もしくは有機の一価の酸基、または無機
酸もしくは有機酸の相応する等価物を表す）で示される
第４級アンモニウム塩を有する単量体成分２０〜９０重
量％と、ポリアルキレングリコール成分を有する共重合
可能な単量体成分１０〜８０重量％と、共重合可能なビ
ニル系単量体成分０〜７０重量％とからなる共重合体を
有する高分子化合物であることができる。
およびＲ４はそれぞれ水素または置換基を有していても
よい炭素数１〜９のアルキル基を表し、ｍは１〜１０の
整数、Ｘは無機もしくは有機の一価の酸基、または無機
酸もしくは有機酸の相応する等価物を表す）で示される
第４級アンモニウム塩を有する単量体成分２０〜９０重
量％と、ポリアルキレングリコール成分を有する共重合
可能な単量体成分１０〜８０重量％と、共重合可能なビ
ニル系単量体成分０〜７０重量％とからなる共重合体を
有する高分子化合物であることができる。
【０００６】また、前記カチオン性ポリマーＡ及びカチ
オン性ポリマーＢがそれぞれ独立に、一般式（２） （式中、Ｇはハロゲン原子を１〜３個有する飽和炭化水
素基または不飽和炭化水素基を表し、Ｒ５は水素、メチ
ル基、エチル基、塩素原子または臭素原子を表す）で示
されるハロゲン含有単量体５〜８４重量部と、一般式
（３）
オン性ポリマーＢがそれぞれ独立に、一般式（２） （式中、Ｇはハロゲン原子を１〜３個有する飽和炭化水
素基または不飽和炭化水素基を表し、Ｒ５は水素、メチ
ル基、エチル基、塩素原子または臭素原子を表す）で示
されるハロゲン含有単量体５〜８４重量部と、一般式
（３）
【化８】 （式中、Ｒ６は水素、メチル基またはエチル基を表し、
Ｒ７，Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立に炭素数１８以下
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を表
し、Ｊは
Ｒ７，Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立に炭素数１８以下
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を表
し、Ｊは
【化９】 を表し、かつ、上記式中、Ｒ'は水素、メチル基または
エチル基を表し、ｓは２〜１２の整数を表し、ｔは１〜
５の整数を表す）で示される第４級アンモニウム塩を含
む単量体９５〜１６重量部と、共重合しうるビニル系単
量体０〜５０重量部とを共重合させた高分子化合物であ
ることができる。
エチル基を表し、ｓは２〜１２の整数を表し、ｔは１〜
５の整数を表す）で示される第４級アンモニウム塩を含
む単量体９５〜１６重量部と、共重合しうるビニル系単
量体０〜５０重量部とを共重合させた高分子化合物であ
ることができる。
【０００７】また、前記カチオン性ポリマーＡ及びカチ
オン性ポリマーＢがそれぞれ独立に、グリシジルメタク
リレート及びグリシジルアクリレートのうち少なくとも
一つと、一般式（４）
オン性ポリマーＢがそれぞれ独立に、グリシジルメタク
リレート及びグリシジルアクリレートのうち少なくとも
一つと、一般式（４）
【化１０】 （式中、Ｌはアルキレンオキサイドと反応し得る活性水
素を有し、かつアミノ基を含まない化合物から活性水素
を除いた有機基を表し、ｐは５〜１００、ｑは０〜５０
の整数を表し、Ｒ１０は水素またはメチル基を表す）で
示される化合物の少なくとも一つと、イオン基を有する
エステル結合型及び／またはアミド結合型のアクリル酸
誘導体及びメタクリル酸誘導体から選択される少なくと
も一つとを共重合体させた高分子化合物であることがで
きる。
素を有し、かつアミノ基を含まない化合物から活性水素
を除いた有機基を表し、ｐは５〜１００、ｑは０〜５０
の整数を表し、Ｒ１０は水素またはメチル基を表す）で
示される化合物の少なくとも一つと、イオン基を有する
エステル結合型及び／またはアミド結合型のアクリル酸
誘導体及びメタクリル酸誘導体から選択される少なくと
も一つとを共重合体させた高分子化合物であることがで
きる。
【０００８】また、前記カチオン性ポリマーＢが、下記
一般式（５）で表されるエチレン構造単位が６５モル％
〜９９モル％、下記一般式（６）で表されるアクリレー
ト構造単位が１５モル％以下、および下記一般式（７）
で表されるアクリルアミド構造単位が１モル％〜３５モ
ル％からなる、不規則に配列した重量平均分子量が１，
０００〜５０，０００の線状のカチオン性高分子化合物
であることができる。
一般式（５）で表されるエチレン構造単位が６５モル％
〜９９モル％、下記一般式（６）で表されるアクリレー
ト構造単位が１５モル％以下、および下記一般式（７）
で表されるアクリルアミド構造単位が１モル％〜３５モ
ル％からなる、不規則に配列した重量平均分子量が１，
０００〜５０，０００の線状のカチオン性高分子化合物
であることができる。
【化１１】 （式中、Ｒ２２は炭素数２〜８のアルキレン基を表し、
Ｒ２３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２４は水
素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２５
は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアリ
ールアルキル基または炭素数１〜１２の脂環式アルキル
基を表し、Ｘ−はハロゲンイオン、ＣＨ３ＯＳＯ３ −ま
たはＣ２Ｈ５ＯＳＯ３−を表す）
Ｒ２３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２４は水
素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２５
は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアリ
ールアルキル基または炭素数１〜１２の脂環式アルキル
基を表し、Ｘ−はハロゲンイオン、ＣＨ３ＯＳＯ３ −ま
たはＣ２Ｈ５ＯＳＯ３−を表す）
【０００９】また、前記親水性の熱可塑性樹脂が、一般
式（８）
式（８）
【化１２】 であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ１以上の整数であ
り、ａ、ｂ、ｃより計算される重量比、４４（ａ＋ｃ）
／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）
ｂ、は８０／２０〜９４／６であり、Ｘ１は活性水素基
を２個有する有機化合物の残基、Ｚは炭素数１以上の炭
化水素基、Ｒ１１はジカルボン酸類化合物残基またはジ
イソシアネート系化合物残基である）で示されることが
できる。
り、ａ、ｂ、ｃより計算される重量比、４４（ａ＋ｃ）
／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）
ｂ、は８０／２０〜９４／６であり、Ｘ１は活性水素基
を２個有する有機化合物の残基、Ｚは炭素数１以上の炭
化水素基、Ｒ１１はジカルボン酸類化合物残基またはジ
イソシアネート系化合物残基である）で示されることが
できる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のインクジェット用記録材
は、基体上にインク受容層及び表面層を有する。表面層
はインクジェット用記録材の最外層を構成し、インク受
容層は基体と表面層との間に位置する。また、インク受
容層と基体との間には他の層を有していてもよい。受容
層は親水性の熱可塑性樹脂及びカチオン性ポリマーＡを
含み、表面層はポリビニルアルコール及びカチオン性ポ
リマーＢを含む。用いられるカチオン性ポリマーＡ及び
カチオン性ポリマーＢは同一でも異なっていてもよい。
なお、任意的に設けられる他の層は、例えば汎用の親水
性樹脂を含むことができる。
は、基体上にインク受容層及び表面層を有する。表面層
はインクジェット用記録材の最外層を構成し、インク受
容層は基体と表面層との間に位置する。また、インク受
容層と基体との間には他の層を有していてもよい。受容
層は親水性の熱可塑性樹脂及びカチオン性ポリマーＡを
含み、表面層はポリビニルアルコール及びカチオン性ポ
リマーＢを含む。用いられるカチオン性ポリマーＡ及び
カチオン性ポリマーＢは同一でも異なっていてもよい。
なお、任意的に設けられる他の層は、例えば汎用の親水
性樹脂を含むことができる。
【００１１】カチオン性ポリマーＡ及びカチオン性ポリ
マーＢとしては、例えばポリアリルアミン塩酸塩、ポリ
アルキルアミノアクリレート等、第４級化されたアミノ
基を有するモノマーからなる共重合体等の高分子化合物
が該当する。これらの高分子化合物は、融点（Ｔｍ）が
６０℃〜２００℃の範囲であり、分子量が１０００〜１
０万の範囲内であることが好ましい。
マーＢとしては、例えばポリアリルアミン塩酸塩、ポリ
アルキルアミノアクリレート等、第４級化されたアミノ
基を有するモノマーからなる共重合体等の高分子化合物
が該当する。これらの高分子化合物は、融点（Ｔｍ）が
６０℃〜２００℃の範囲であり、分子量が１０００〜１
０万の範囲内であることが好ましい。
【００１２】具体的には、カチオン性ポリマーＡ及びカ
チオン性ポリマーＢとして、メチルメタクリレート系共
重合体、および下記一般式（１）で示される第４級アン
モニウム塩基を有する単量体成分２０〜９０重量％と、
ポリアルキレングリコール成分を有する共重合可能な単
量体成分１０〜８０重量％と、共重合可能なビニル系単
量体成分０〜７０重量％とからなる共重合体を混合して
なる高分子化合物（Ｉ）を用いることができる。ただ
し、一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩基を
有する単量体成分が３０〜８０重量％、ポリアルキレン
グリコール成分を有する共重合可能な単量体成分が２０
〜７０重量％、共重合可能なビニル系単量体成分が０〜
５０重量％であることが好ましい。
チオン性ポリマーＢとして、メチルメタクリレート系共
重合体、および下記一般式（１）で示される第４級アン
モニウム塩基を有する単量体成分２０〜９０重量％と、
ポリアルキレングリコール成分を有する共重合可能な単
量体成分１０〜８０重量％と、共重合可能なビニル系単
量体成分０〜７０重量％とからなる共重合体を混合して
なる高分子化合物（Ｉ）を用いることができる。ただ
し、一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩基を
有する単量体成分が３０〜８０重量％、ポリアルキレン
グリコール成分を有する共重合可能な単量体成分が２０
〜７０重量％、共重合可能なビニル系単量体成分が０〜
５０重量％であることが好ましい。
【００１３】４級アンモニウム塩基を有する単量体成分
が２０重量％以上であれば良好な制電性を付与すること
ができ、共重合可能なポリアルキレングリコール成分を
有する単量体成分が１０重量％以上であれば高分子化合
物の透明性を損なうことがない。
が２０重量％以上であれば良好な制電性を付与すること
ができ、共重合可能なポリアルキレングリコール成分を
有する単量体成分が１０重量％以上であれば高分子化合
物の透明性を損なうことがない。
【化１３】 式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２，Ｒ３お
よびＲ４はそれぞれ水素または置換基を有していてもよ
い炭素数１〜９のアルキル基を表し、ｍは１〜１０の整
数、好ましくはｍ＝２〜６の整数、Ｘは無機もしくは有
機の一価の酸基、または無機酸もしくは有機酸の相応す
る等価物を表し、Ｘ−は一般式Ｒ１２ＳＯ ３ −もしくは
Ｒ１２ＯＳＯ３ −で示されるカウンターアニオンを表
す。ただし、Ｒ１２は水素またはフェニル基を含んでい
てもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。
よびＲ４はそれぞれ水素または置換基を有していてもよ
い炭素数１〜９のアルキル基を表し、ｍは１〜１０の整
数、好ましくはｍ＝２〜６の整数、Ｘは無機もしくは有
機の一価の酸基、または無機酸もしくは有機酸の相応す
る等価物を表し、Ｘ−は一般式Ｒ１２ＳＯ ３ −もしくは
Ｒ１２ＯＳＯ３ −で示されるカウンターアニオンを表
す。ただし、Ｒ１２は水素またはフェニル基を含んでい
てもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。
【００１４】メチルメタクリレート系共重合体とは、メ
チルメタクリレート単位５０重量％以上と他の単量体単
位５０重量％以下とからなる共重合体である。メチルメ
タクリレートと共重合する他の共重合体としては、例え
ば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート等のアルキルメタクリ
レート類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート
等のアルキルアクリレート類、スチレン、アクリロニト
リル、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、ビニルトルエン等が挙げられ、好まし
くはメチルアクリレート等のアルキルアクリレート類お
よびスチレンが挙げられる。また、メチルメタクリレー
ト系共重合体は、２５℃のトルエン溶媒における極限粘
度が０．４〜０．８ｄｌ／ｇであることが好ましい。
チルメタクリレート単位５０重量％以上と他の単量体単
位５０重量％以下とからなる共重合体である。メチルメ
タクリレートと共重合する他の共重合体としては、例え
ば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート等のアルキルメタクリ
レート類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート
等のアルキルアクリレート類、スチレン、アクリロニト
リル、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、ビニルトルエン等が挙げられ、好まし
くはメチルアクリレート等のアルキルアクリレート類お
よびスチレンが挙げられる。また、メチルメタクリレー
ト系共重合体は、２５℃のトルエン溶媒における極限粘
度が０．４〜０．８ｄｌ／ｇであることが好ましい。
【００１５】上記一般式（１）で示される第４級アンモ
ニウム塩基を有する単量体成分とは、アミンを有するメ
タクリレートもしくはアクリレートが第４級化剤によっ
て第４級化されたものである。アミンを有するメタクリ
レートもしくはアクリレートとしては、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチル
アクリレート、ジメチルアミノブチルメタクリレート、
ジヒドロキシエチルアミノエチルメタクリレート、ジプ
ロピルアミノエチルメタクリレート、ジブチルアミノエ
チルメタクリレート等が挙げられる。
ニウム塩基を有する単量体成分とは、アミンを有するメ
タクリレートもしくはアクリレートが第４級化剤によっ
て第４級化されたものである。アミンを有するメタクリ
レートもしくはアクリレートとしては、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチル
アクリレート、ジメチルアミノブチルメタクリレート、
ジヒドロキシエチルアミノエチルメタクリレート、ジプ
ロピルアミノエチルメタクリレート、ジブチルアミノエ
チルメタクリレート等が挙げられる。
【００１６】第４級化剤としては、ジメチル硫酸、ジエ
チル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ−ト
ルエンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等
のスルホン酸エステル、ジメチル亜硫酸等のアルキル亜
硫酸、トリメチルホスフェート等のアルキルリン酸、ア
ルキルベンジルクロライド、ベンジルクロライド、アル
キルクロライド、アルキルブロマイド等の各種のハライ
ドが用いられ、特に、アルキル硫酸、スルホン酸エステ
ルが耐熱分解性の点から好ましい。なお、本発明に用い
られる第４級アンモニウム塩は非水溶性であることが好
ましく、このことは高分子化合物（Ｉ）に限定されるも
のではなく、後述する高分子化合物（ＩＩ）〜高分子化
合物（ＩＶ）についても同様である。
チル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ−ト
ルエンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等
のスルホン酸エステル、ジメチル亜硫酸等のアルキル亜
硫酸、トリメチルホスフェート等のアルキルリン酸、ア
ルキルベンジルクロライド、ベンジルクロライド、アル
キルクロライド、アルキルブロマイド等の各種のハライ
ドが用いられ、特に、アルキル硫酸、スルホン酸エステ
ルが耐熱分解性の点から好ましい。なお、本発明に用い
られる第４級アンモニウム塩は非水溶性であることが好
ましく、このことは高分子化合物（Ｉ）に限定されるも
のではなく、後述する高分子化合物（ＩＩ）〜高分子化
合物（ＩＶ）についても同様である。
【００１７】共重合可能なポリアルキレングリコール成
分を有する単量体成分としては、末端スチリルのポリア
ルキレングリコールマクロマー、末端ビニルのポリアル
キレングリコールマクロマー等が好ましく使用すること
ができ、特に好ましい単量体成分は、下記一般式（９）
で示される、末端メタクリレートもしくはアクリレート
のポリアルキレングリコールマクロマーである。
分を有する単量体成分としては、末端スチリルのポリア
ルキレングリコールマクロマー、末端ビニルのポリアル
キレングリコールマクロマー等が好ましく使用すること
ができ、特に好ましい単量体成分は、下記一般式（９）
で示される、末端メタクリレートもしくはアクリレート
のポリアルキレングリコールマクロマーである。
【化１４】 ただし、式中、Ｒ１３は水素またはメチル基、Ｒ１４は
枝分かれしていてもよい炭素数４以下のアルキル基、Ｒ
１５は水素または炭素数１〜２０のアルキル基、ｒは１
〜５００の整数を表す。
枝分かれしていてもよい炭素数４以下のアルキル基、Ｒ
１５は水素または炭素数１〜２０のアルキル基、ｒは１
〜５００の整数を表す。
【００１８】本発明に好ましく用いられるポリアルキレ
ングリコール成分を有する共重合可能な単量体成分は末
端メタクリレートもしくはアクリレートのポリアルキレ
ングリコールマクロマーであり、具体的には、例えば、
ポリエチレングリコール（４）モノメタクリレート、ポ
リエチレングリコール（２３）モノメタクリレート、ポ
リエチレングリコール（３００）モノメタクリレート、
ポリエチレングリコール（２３）モノアクリレート、ポ
リプロピレングリコール（２３）モノメタクリレート、
ポリプロピレングリコール（２３）モノアクリレート、
ポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレートモ
ノメチルエーテル、ポリエチレングリコール（２３）モ
ノメタクリレートモノブチルエーテル、ポリプロピレン
グリコール（２３）モノアクリレートモノメチルエーテ
ル、ポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレー
トモノノニルエーテル、ポリエチレングリコール（２
３）モノメタクリレートモノステアリルエーテル、ポリ
プロピレングリコール（２３）モノメタクリレートモノ
メチルエーテル、ポリエチレングリコール（４）モノメ
タクリレートモノメチルエーテル、ポリエチレングリコ
ール（９）モノメタクリレートモノメチルエーテル、ポ
リエチレングリコール（３００）モノメタクリレートモ
ノメチルエーテル、ポリエチレングリコール（２３）モ
ノメタクリレートモノオレイルエーテル等（かっこ内の
数字はポリアルキレングリコールのユニット数を示す）
が挙げられる。
ングリコール成分を有する共重合可能な単量体成分は末
端メタクリレートもしくはアクリレートのポリアルキレ
ングリコールマクロマーであり、具体的には、例えば、
ポリエチレングリコール（４）モノメタクリレート、ポ
リエチレングリコール（２３）モノメタクリレート、ポ
リエチレングリコール（３００）モノメタクリレート、
ポリエチレングリコール（２３）モノアクリレート、ポ
リプロピレングリコール（２３）モノメタクリレート、
ポリプロピレングリコール（２３）モノアクリレート、
ポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレートモ
ノメチルエーテル、ポリエチレングリコール（２３）モ
ノメタクリレートモノブチルエーテル、ポリプロピレン
グリコール（２３）モノアクリレートモノメチルエーテ
ル、ポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレー
トモノノニルエーテル、ポリエチレングリコール（２
３）モノメタクリレートモノステアリルエーテル、ポリ
プロピレングリコール（２３）モノメタクリレートモノ
メチルエーテル、ポリエチレングリコール（４）モノメ
タクリレートモノメチルエーテル、ポリエチレングリコ
ール（９）モノメタクリレートモノメチルエーテル、ポ
リエチレングリコール（３００）モノメタクリレートモ
ノメチルエーテル、ポリエチレングリコール（２３）モ
ノメタクリレートモノオレイルエーテル等（かっこ内の
数字はポリアルキレングリコールのユニット数を示す）
が挙げられる。
【００１９】共重合可能なビニル系単量体成分として
は、公知の単量体、例えば、メタクリル酸アルキルエス
テル、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビ
ニル、不飽和ニトリル、芳香族ビニル、アルキルビニル
エーテル、アルキルビニルケトン、２−ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、イソブテン、２−アシッドホスフォキシエチル（メ
タ）アクリレート等の１種または２種以上の単量体を使
用することができる。上記共重合体の製造法については
特に限定はなく、溶液重合、バルク重合等の手段を用い
ることができ、例えば、特開昭６４−６３７３９号公報
第４頁左下欄および実施例の記載に基づいて製造するこ
とができる。
は、公知の単量体、例えば、メタクリル酸アルキルエス
テル、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビ
ニル、不飽和ニトリル、芳香族ビニル、アルキルビニル
エーテル、アルキルビニルケトン、２−ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、イソブテン、２−アシッドホスフォキシエチル（メ
タ）アクリレート等の１種または２種以上の単量体を使
用することができる。上記共重合体の製造法については
特に限定はなく、溶液重合、バルク重合等の手段を用い
ることができ、例えば、特開昭６４−６３７３９号公報
第４頁左下欄および実施例の記載に基づいて製造するこ
とができる。
【００２０】また、上記メチルメタクリレート系共重合
体と上記共重合体とからなる高分子化合物は、例えば、
共重合体の存在下でメチルメタクリレート系共重合体を
重合することにより、または共重合体とメチルメタクリ
レート系共重合体とを加熱溶融混合することにより作製
することができるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。本発明において、上記高分子化合物の分子量
は１０００以上であることが好ましい。分子量が１００
０以上であれば、良好な恒久制電性が得られる。
体と上記共重合体とからなる高分子化合物は、例えば、
共重合体の存在下でメチルメタクリレート系共重合体を
重合することにより、または共重合体とメチルメタクリ
レート系共重合体とを加熱溶融混合することにより作製
することができるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。本発明において、上記高分子化合物の分子量
は１０００以上であることが好ましい。分子量が１００
０以上であれば、良好な恒久制電性が得られる。
【００２１】本発明においてはカチオン性ポリマーＡお
よびカチオン性ポリマーＢとして、下記一般式（２）で
示されるハロゲン含有単量体５〜８４重量部と、一般式
（３）で示される第４級アンモニウム塩を含む単量体９
５〜１６重量部と、共重合しうるビニル系単量体０〜５
０重量部とを共重合せしめた高分子化合物（ＩＩ）を用
いることもできる。 ただし、式中、Ｇはハロゲン原子を１〜３個有する炭素
数１〜６の飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基、Ｒ
５は水素、メチル基、エチル基、塩素原子または臭素原
子を示す。
よびカチオン性ポリマーＢとして、下記一般式（２）で
示されるハロゲン含有単量体５〜８４重量部と、一般式
（３）で示される第４級アンモニウム塩を含む単量体９
５〜１６重量部と、共重合しうるビニル系単量体０〜５
０重量部とを共重合せしめた高分子化合物（ＩＩ）を用
いることもできる。 ただし、式中、Ｇはハロゲン原子を１〜３個有する炭素
数１〜６の飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基、Ｒ
５は水素、メチル基、エチル基、塩素原子または臭素原
子を示す。
【化１５】
【００２２】ただし、式中、Ｒ６は水素、メチル基また
はエチル基を表し、Ｒ７，Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独
立に炭素数１８以下のアルキル基、アルケニル基または
アラルキル基を表し、Ｊは
はエチル基を表し、Ｒ７，Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独
立に炭素数１８以下のアルキル基、アルケニル基または
アラルキル基を表し、Ｊは
【化１６】 （式中、Ｒ'は水素、メチル基またはエチル基を表す）
を表し、Ｑは ―（ＣＨ２）ｓ― （式中、ｓは２〜１２の整数
を表す） または ―（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｔ―ＣＨ２―ＣＨ２― （式中、ｔは１〜５の整数を表す）を表し、Ｙは塩素原
子、臭素原子、沃素原子、ＣＨ３ＳＯ４、Ｃ２Ｈ５ＳＯ
４、
を表し、Ｑは ―（ＣＨ２）ｓ― （式中、ｓは２〜１２の整数
を表す） または ―（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｔ―ＣＨ２―ＣＨ２― （式中、ｔは１〜５の整数を表す）を表し、Ｙは塩素原
子、臭素原子、沃素原子、ＣＨ３ＳＯ４、Ｃ２Ｈ５ＳＯ
４、
【化１７】 を表す。
【００２３】高分子化合物（ＩＩ）は、ハロゲン含有単
量体が６〜７５重量部、第４級アンモニウム塩を含む単
量体が９３．５〜２５重量部、ビニル系単量体が０〜３
５重量部であることが好ましく、特に、ハロゲン含有単
量体が９〜５０重量部、第４級アンモニウム塩を含む単
量体が９１〜５０重量部、ビニル系単量体が０〜２５重
量部であることが好ましい。
量体が６〜７５重量部、第４級アンモニウム塩を含む単
量体が９３．５〜２５重量部、ビニル系単量体が０〜３
５重量部であることが好ましく、特に、ハロゲン含有単
量体が９〜５０重量部、第４級アンモニウム塩を含む単
量体が９１〜５０重量部、ビニル系単量体が０〜２５重
量部であることが好ましい。
【００２４】ここで、ハロゲン含有単量体としては、例
えば、２−クロロエチルアクリレート、３−クロロプロ
ピルアクリレート、３−ブロモブチルアクリレート、
２，３−ジブロモプロピルアクリレート、２，３−ジク
ロロプロピルアクリレート、β−クロロアリルアクリレ
ート、γ−クロロアリルアクリレート、３，３−ジクロ
ロ−２−プロペニルアクリレート、ｐ−クロロフェニル
アクリレート、２−クロロエチル−α−クロロアクリレ
ート、クロロメチル−α−クロロアクリレート、ブロモ
メチル−α−クロロアクリレート、トリクロロ−α−ク
ロロアクリレート、３−クロロプロピル−α−クロロア
クリレート、２−クロロ−２−メチル−α−クロロアク
リレート、２−クロロ−３−メチル−α−クロロアクリ
レート、２，３−ジブロモプロピル−α−クロロアクリ
レート、２，３−ジブロモブチル−α−クロロアクリレ
ート、２，３−ジヨードプロピルアクリレート、２−ク
ロロ−３−ブロモプロピルアクリレート、２−クロロ−
３−ヨードプロピルアクリレート、４−ブロモブチルア
クリレート、２，３−ジブロモプロピル−α−ブロモア
クリレート、５−クロロペンチルアクリレート、２，３
−ジブロモブチル−α−ブロモアクリレート、２−ブロ
モプロピル−α−ブロモアクリレート、２−クロロブチ
ルアクリレート、３，４−ジブロモブチルアクリレー
ト、２−クロロ−１−メチルブチルアクリレート、４−
ブロモペンチルアクリレート、４，５−ジクロロペンチ
ルアクリレート、ｏ−クロロフェニルアクリレート、ク
ロロメチルメタクリレート、２−クロロエチルメタクリ
レート、２，３−ジブロモプロピルメタクリレート、２
−ヨードエチルメタクリレート、２−フルオロエチルメ
タクリレート、２，２，２−トリクロロエチルメタクリ
レート、ｏ−クロロフェニルメタクリレート、ｐ−クロ
ロフェニルメタクリレート、２，４−ジクロロフェニル
メタクリレート、２，４，６−トリクロロフェニルメタ
クリレート、２，３−ジヨードプロピルメタクリレー
ト、２−クロロ−３−ブロモメタクリレート、３−ブロ
モブチルメタクリレート、２，３−ジクロロブチルメタ
クリレート、２−ブロモブチルメタクリレート、３，４
−ジブロモブチルメタクリレート、４，５−ジブロモペ
ンチルメタクリレート、４−クロロペンチルメタクリレ
ート、３−ブロモプロピルメタクリレート、４−ブロモ
ブチルメタクリレート、５−ブロモペンチルメタクリレ
ート、２−クロロエチル−α−エチルアクリレート、３
−クロロプロピル−α−エチルアクリレート、３−ブロ
モブチル−α−エチルアクリレート、２，３−ジクロロ
プロピル−α−エチルアクリレート等が挙げられ、耐久
性向上の点から、隣接した炭素にハロゲン原子を有する
単量体、例えば、２，３−ジクロロプロピルアクリレー
ト、２，３−ジブロモプロピルアクリレート、２，３−
ジブロモプロピルメタクリレート、２，３−ジクロロプ
ロピルアクリレート、２，３−ジクロロプロピルメタク
リレートが好ましい。
えば、２−クロロエチルアクリレート、３−クロロプロ
ピルアクリレート、３−ブロモブチルアクリレート、
２，３−ジブロモプロピルアクリレート、２，３−ジク
ロロプロピルアクリレート、β−クロロアリルアクリレ
ート、γ−クロロアリルアクリレート、３，３−ジクロ
ロ−２−プロペニルアクリレート、ｐ−クロロフェニル
アクリレート、２−クロロエチル−α−クロロアクリレ
ート、クロロメチル−α−クロロアクリレート、ブロモ
メチル−α−クロロアクリレート、トリクロロ−α−ク
ロロアクリレート、３−クロロプロピル−α−クロロア
クリレート、２−クロロ−２−メチル−α−クロロアク
リレート、２−クロロ−３−メチル−α−クロロアクリ
レート、２，３−ジブロモプロピル−α−クロロアクリ
レート、２，３−ジブロモブチル−α−クロロアクリレ
ート、２，３−ジヨードプロピルアクリレート、２−ク
ロロ−３−ブロモプロピルアクリレート、２−クロロ−
３−ヨードプロピルアクリレート、４−ブロモブチルア
クリレート、２，３−ジブロモプロピル−α−ブロモア
クリレート、５−クロロペンチルアクリレート、２，３
−ジブロモブチル−α−ブロモアクリレート、２−ブロ
モプロピル−α−ブロモアクリレート、２−クロロブチ
ルアクリレート、３，４−ジブロモブチルアクリレー
ト、２−クロロ−１−メチルブチルアクリレート、４−
ブロモペンチルアクリレート、４，５−ジクロロペンチ
ルアクリレート、ｏ−クロロフェニルアクリレート、ク
ロロメチルメタクリレート、２−クロロエチルメタクリ
レート、２，３−ジブロモプロピルメタクリレート、２
−ヨードエチルメタクリレート、２−フルオロエチルメ
タクリレート、２，２，２−トリクロロエチルメタクリ
レート、ｏ−クロロフェニルメタクリレート、ｐ−クロ
ロフェニルメタクリレート、２，４−ジクロロフェニル
メタクリレート、２，４，６−トリクロロフェニルメタ
クリレート、２，３−ジヨードプロピルメタクリレー
ト、２−クロロ−３−ブロモメタクリレート、３−ブロ
モブチルメタクリレート、２，３−ジクロロブチルメタ
クリレート、２−ブロモブチルメタクリレート、３，４
−ジブロモブチルメタクリレート、４，５−ジブロモペ
ンチルメタクリレート、４−クロロペンチルメタクリレ
ート、３−ブロモプロピルメタクリレート、４−ブロモ
ブチルメタクリレート、５−ブロモペンチルメタクリレ
ート、２−クロロエチル−α−エチルアクリレート、３
−クロロプロピル−α−エチルアクリレート、３−ブロ
モブチル−α−エチルアクリレート、２，３−ジクロロ
プロピル−α−エチルアクリレート等が挙げられ、耐久
性向上の点から、隣接した炭素にハロゲン原子を有する
単量体、例えば、２，３−ジクロロプロピルアクリレー
ト、２，３−ジブロモプロピルアクリレート、２，３−
ジブロモプロピルメタクリレート、２，３−ジクロロプ
ロピルアクリレート、２，３−ジクロロプロピルメタク
リレートが好ましい。
【００２５】第４級アンモニウム塩を含む単量体として
は、例えば、構造式 ［ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ
２Ｎ（ＣＨ３）３］＋ＣＨ３ＳＯ４ −のトリメチルアン
モニウム、エチルアクリレートメトスルフェート、エチ
ルジメチルアンモニウムエチルメタクリレートエトスル
フェート、ジエチルヒドロキシエチルアンモニウムエチ
ルメタクリレートクロライド、トリメチルアンモニウム
エチルアクリレートクロライド、ジメチルベンジルアン
モニウムプロピルアクリレートブロマイド、ジエチルメ
チルアンモニウムエチルアクリレートメトスルフェー
ト、ジエチルブチルアンモニウムエチルメタクリレート
スルフェート、ジメチルセチルアンモニウムエチルアク
リレートクロライド、ジメチルエチルアンモニウムブチ
ルメタクリレートクロライド、ジメチルアンモニウムオ
クチルアクリレートメトスルフェート、トリエチルアン
モニウムデシルアクリレートエトスルフェート、ジメチ
ルアリルアンモニウムエチルアクリレートブロマイド、
構造式［ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ４Ｎ
（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）２］＋ＣＨ３ＳＯ４ − のジエ
チルメチルアンモニウムエチルモノ（オキシエチル）ア
クリレートメトスルフェート、トリエチルアンモニウム
エチルモノ（オキシエチル）メタクリレートブロマイ
ド、トリエチルアンモニウムエチルトリ（オキシエチ
ル）メタクリレートブロマイド、トリエチルアンモニウ
ムペンタ（オキシエチル）アクリレートエトスルフェー
ト、構造式 ［ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ
３）（Ｃ２Ｈ５）２］＋ＣＨ３ＳＯ４ − のジエチルメ
チルアンモニウムエチルアクリルアミドメトスルフェー
ト、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミド
ブロマイド、ジメチルハイドロキシエチルアンモニウム
オクチルアクリルアミドクロライド、ジメチルエチルア
ンモニウムドデシルアクリルアミドエトスルフェート等
が挙げられる。
は、例えば、構造式 ［ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ
２Ｎ（ＣＨ３）３］＋ＣＨ３ＳＯ４ −のトリメチルアン
モニウム、エチルアクリレートメトスルフェート、エチ
ルジメチルアンモニウムエチルメタクリレートエトスル
フェート、ジエチルヒドロキシエチルアンモニウムエチ
ルメタクリレートクロライド、トリメチルアンモニウム
エチルアクリレートクロライド、ジメチルベンジルアン
モニウムプロピルアクリレートブロマイド、ジエチルメ
チルアンモニウムエチルアクリレートメトスルフェー
ト、ジエチルブチルアンモニウムエチルメタクリレート
スルフェート、ジメチルセチルアンモニウムエチルアク
リレートクロライド、ジメチルエチルアンモニウムブチ
ルメタクリレートクロライド、ジメチルアンモニウムオ
クチルアクリレートメトスルフェート、トリエチルアン
モニウムデシルアクリレートエトスルフェート、ジメチ
ルアリルアンモニウムエチルアクリレートブロマイド、
構造式［ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ４Ｎ
（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）２］＋ＣＨ３ＳＯ４ − のジエ
チルメチルアンモニウムエチルモノ（オキシエチル）ア
クリレートメトスルフェート、トリエチルアンモニウム
エチルモノ（オキシエチル）メタクリレートブロマイ
ド、トリエチルアンモニウムエチルトリ（オキシエチ
ル）メタクリレートブロマイド、トリエチルアンモニウ
ムペンタ（オキシエチル）アクリレートエトスルフェー
ト、構造式 ［ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨＣ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ
３）（Ｃ２Ｈ５）２］＋ＣＨ３ＳＯ４ − のジエチルメ
チルアンモニウムエチルアクリルアミドメトスルフェー
ト、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミド
ブロマイド、ジメチルハイドロキシエチルアンモニウム
オクチルアクリルアミドクロライド、ジメチルエチルア
ンモニウムドデシルアクリルアミドエトスルフェート等
が挙げられる。
【００２６】ビニル系単量体としては、高分子化合物
（Ｉ）において既に列挙したビニル系単量体と同様のも
のが好ましく用いられる。
（Ｉ）において既に列挙したビニル系単量体と同様のも
のが好ましく用いられる。
【００２７】上記高分子化合物（ＩＩ）は公知の共重合
法により、すなわち乳化重合、溶液重合等により製造す
ることができ、例えば、特公昭４９−１６０３３号公報
第８〜１０欄および実施例の記載に基づいて製造するこ
とができる。
法により、すなわち乳化重合、溶液重合等により製造す
ることができ、例えば、特公昭４９−１６０３３号公報
第８〜１０欄および実施例の記載に基づいて製造するこ
とができる。
【００２８】カチオン性ポリマーＡおよびカチオン性ポ
リマーＢとして、グリシジルメタクリレートおよびグリ
シジルアクリレートのうち少なくとも一つと、下記一般
式（４）で示される化合物の少なくとも一つと、イオン
基を有するエステル結合型及び／またはアミド結合型の
アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体から選択され
る少なくとも一つとの共重合体からなる高分子化合物
（ＩＩＩ）を用いることもできる。
リマーＢとして、グリシジルメタクリレートおよびグリ
シジルアクリレートのうち少なくとも一つと、下記一般
式（４）で示される化合物の少なくとも一つと、イオン
基を有するエステル結合型及び／またはアミド結合型の
アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体から選択され
る少なくとも一つとの共重合体からなる高分子化合物
（ＩＩＩ）を用いることもできる。
【化１８】 式中、Ｌはアルキレンオキサイドと反応し得る活性水素
を有し、かつアミノ基を含まない化合物から活性水素を
除いた有機基、ｐは５〜１００、ｑは０〜５０、Ｒ１０
は水素またはメチル基を表す。
を有し、かつアミノ基を含まない化合物から活性水素を
除いた有機基、ｐは５〜１００、ｑは０〜５０、Ｒ１０
は水素またはメチル基を表す。
【００２９】ここで、一般式（４）において、アルキレ
ンオキサイドと反応しうる活性水素を有し、かつアミノ
基を含まない化合物とは、例えば、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、メルカプト基、アミド基等の基を分子中
に１個またはそれ以上有する化合物を表す。アルキレン
オキサイドと反応し得る活性水素を有し、かつアミノ基
を含まない化合物から活性水素を除いた有機基とは、実
用的には１個の活性水素を有する化合物からその活性水
素を除いた型の熱に対して安定な基が望ましく、特に使
用しやすい化合物を挙げると、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、オクタノール、ラウリルアルコール、
オレイルアルコール、ステアリルアルコール、２−エチ
ルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等のような
アルコール類、フェノール、アルキルフェノール、ナフ
トール、フェニルフェノール等のフェノール類、メチル
ステアラミド、ラウリルオレアミド、ε−カプロラクタ
ム等のようなアミド類から活性水素を除いた残基等であ
る。その他、低級または高級脂肪酸、芳香族カルボン
酸、アルキルメルカプタン等もある。一般式（４）にお
けるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの割合
は任意に選ぶことができるが、ｐ＝５〜１００、ｑ＝０
〜５０が適当である。
ンオキサイドと反応しうる活性水素を有し、かつアミノ
基を含まない化合物とは、例えば、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、メルカプト基、アミド基等の基を分子中
に１個またはそれ以上有する化合物を表す。アルキレン
オキサイドと反応し得る活性水素を有し、かつアミノ基
を含まない化合物から活性水素を除いた有機基とは、実
用的には１個の活性水素を有する化合物からその活性水
素を除いた型の熱に対して安定な基が望ましく、特に使
用しやすい化合物を挙げると、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、オクタノール、ラウリルアルコール、
オレイルアルコール、ステアリルアルコール、２−エチ
ルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等のような
アルコール類、フェノール、アルキルフェノール、ナフ
トール、フェニルフェノール等のフェノール類、メチル
ステアラミド、ラウリルオレアミド、ε−カプロラクタ
ム等のようなアミド類から活性水素を除いた残基等であ
る。その他、低級または高級脂肪酸、芳香族カルボン
酸、アルキルメルカプタン等もある。一般式（４）にお
けるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの割合
は任意に選ぶことができるが、ｐ＝５〜１００、ｑ＝０
〜５０が適当である。
【００３０】本発明に用いられるイオン基を有するエス
テル結合型および／またはアミド結合型のアクリル酸誘
導体およびメタクリル酸誘導体としては、例えば、アク
リル酸もしくはメタクリル酸、またはそれらの低級アル
キルエステルのうち少なくとも１種類とＮ，Ｎ−ジアル
キルアルカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルキレ
ンジアミン等をエステル結合またはアミド結合した型の
化合物の第３級アミノ基をさらに適当な第４級化剤で第
４級化することによって得られる第４級アンモニウムカ
チオン化合物、両性化合物あるいはスルホン酸基やリン
酸基等のアニオン基を有する型の誘導体が挙げられる。
具体的には、 ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＯ−Ｒ０１−Ｎ＋Ｒ０２Ｒ０３Ｒ
０４Ｘ０ − ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＮＨ−Ｒ０１−Ｎ＋Ｒ０２Ｒ０３Ｒ
０４Ｘ０ − ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＯ−Ｒ０１−Ｎ＋Ｒ０２Ｒ０３Ｒ
０５Ｙ０ − ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＮＨ−Ｒ０１−Ｎ＋Ｒ０２Ｒ０３Ｒ
０５Ｙ０ − ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋Ｒ
０２Ｒ０３Ｒ０４Ｘ０ − ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＯ−Ｒ０５−Ｚ０ ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＮＨ−Ｒ０５−Ｚ０ ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ０ である。ただし、Ｒ０は水素またはメチル基、Ｒ０１お
よびＲ０５はそれぞれ炭素数２〜４の２価の炭化水素基
を表し、Ｒ０２，Ｒ０３およびＲ０４はそれぞれ独立に
炭素数１〜２２の飽和または不飽和の炭化水素、ヒドロ
キシアルキル基、置換基を有するアルキル基を表し、Ｘ
０ −はアニオン、例えばアルキルサルフェートイオン、
ハロゲンイオン、Ｙ０ −はＣＯＯ−またはＳＯ３ −、Ｚ
０はスルホン酸基、ホスホン酸基、リン酸あるいはリン
酸モノエステルの残基、あるいはそれらの基の１〜３価
の金属塩を表す。金属塩としては、特にＮａ，Ｋ，Ｌ
ｉ，Ｃａ，Ｍｇ等が好ましい。本発明においては、熱安
定性の点でアニオン基が好ましい。
テル結合型および／またはアミド結合型のアクリル酸誘
導体およびメタクリル酸誘導体としては、例えば、アク
リル酸もしくはメタクリル酸、またはそれらの低級アル
キルエステルのうち少なくとも１種類とＮ，Ｎ−ジアル
キルアルカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルキレ
ンジアミン等をエステル結合またはアミド結合した型の
化合物の第３級アミノ基をさらに適当な第４級化剤で第
４級化することによって得られる第４級アンモニウムカ
チオン化合物、両性化合物あるいはスルホン酸基やリン
酸基等のアニオン基を有する型の誘導体が挙げられる。
具体的には、 ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＯ−Ｒ０１−Ｎ＋Ｒ０２Ｒ０３Ｒ
０４Ｘ０ − ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＮＨ−Ｒ０１−Ｎ＋Ｒ０２Ｒ０３Ｒ
０４Ｘ０ − ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＯ−Ｒ０１−Ｎ＋Ｒ０２Ｒ０３Ｒ
０５Ｙ０ − ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＮＨ−Ｒ０１−Ｎ＋Ｒ０２Ｒ０３Ｒ
０５Ｙ０ − ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋Ｒ
０２Ｒ０３Ｒ０４Ｘ０ − ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＯ−Ｒ０５−Ｚ０ ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＮＨ−Ｒ０５−Ｚ０ ＣＨ２＝ＣＲ０ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｚ０ である。ただし、Ｒ０は水素またはメチル基、Ｒ０１お
よびＲ０５はそれぞれ炭素数２〜４の２価の炭化水素基
を表し、Ｒ０２，Ｒ０３およびＲ０４はそれぞれ独立に
炭素数１〜２２の飽和または不飽和の炭化水素、ヒドロ
キシアルキル基、置換基を有するアルキル基を表し、Ｘ
０ −はアニオン、例えばアルキルサルフェートイオン、
ハロゲンイオン、Ｙ０ −はＣＯＯ−またはＳＯ３ −、Ｚ
０はスルホン酸基、ホスホン酸基、リン酸あるいはリン
酸モノエステルの残基、あるいはそれらの基の１〜３価
の金属塩を表す。金属塩としては、特にＮａ，Ｋ，Ｌ
ｉ，Ｃａ，Ｍｇ等が好ましい。本発明においては、熱安
定性の点でアニオン基が好ましい。
【００３１】上記高分子化合物（ＩＩＩ）は各種の重合
方法によって製造することができ、例えば、上記３種類
の成分の混合物を重合することによって、またはグリシ
ジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレ
ートと一般式（４）で示される化合物とをあらかじめ重
合させたものに、イオン基を導入することによって製造
することができる。具体的には、特公昭４６−９７号公
報第５〜６欄および実施例の記載に基づいて製造するこ
とができる。
方法によって製造することができ、例えば、上記３種類
の成分の混合物を重合することによって、またはグリシ
ジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレ
ートと一般式（４）で示される化合物とをあらかじめ重
合させたものに、イオン基を導入することによって製造
することができる。具体的には、特公昭４６−９７号公
報第５〜６欄および実施例の記載に基づいて製造するこ
とができる。
【００３２】本発明においてはカチオン性ポリマーＢと
して、下記一般式（５）で表されるエチレン構造単位が
６５モル％〜９９モル％、下記一般式（６）で表される
アクリレート構造単位が１５モル％以下、および下記一
般式（７）で表されるアクリルアミド構造単位が１モル
％〜３５モル％からなる、不規則に配列した重量平均分
子量が１，０００〜５０，０００の線状のカチオン性の
高分子化合物（ＩＶ）を用いることもできる。
して、下記一般式（５）で表されるエチレン構造単位が
６５モル％〜９９モル％、下記一般式（６）で表される
アクリレート構造単位が１５モル％以下、および下記一
般式（７）で表されるアクリルアミド構造単位が１モル
％〜３５モル％からなる、不規則に配列した重量平均分
子量が１，０００〜５０，０００の線状のカチオン性の
高分子化合物（ＩＶ）を用いることもできる。
【化１９】 （式中、Ｒ２２は炭素数２〜８のアルキレン基を表し、
Ｒ２３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２４は水
素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２５
は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１２以下のアリ
ールアルキル基または炭素数１２以下の脂環式アルキル
基を表し、Ｘ−はハロゲンイオン、ＣＨ３ＯＳＯ３ −ま
たはＣ２Ｈ５ＯＳＯ３ −を表す）
Ｒ２３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２４は水
素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２５
は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１２以下のアリ
ールアルキル基または炭素数１２以下の脂環式アルキル
基を表し、Ｘ−はハロゲンイオン、ＣＨ３ＯＳＯ３ −ま
たはＣ２Ｈ５ＯＳＯ３ −を表す）
【００３３】表面層の形成に用いられるポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）としては、特に限定されることなく一
般に用いられるものが挙げられるが、例えば、冷水可溶
タイプのＰＶＡであり、ケン化度が約２０〜９０％であ
ることが好ましく、分解温度と融点（成形温度）との差
が２０℃以上であることが好ましい。分解温度と融点
（Ｔｍ）との温度差を２０℃以上にするためには、例え
ば、ＰＶＡの粘度平均重合度を２００〜１０００に調整
することにより、またはＰＶＡとエチレン性モノマーと
の共重合体を形成することにより、またはＰＶＡに可塑
剤を添加することにより、温度差を２０℃以上にするこ
とができる。ＰＶＡとエチレン性モノマーとの共重合体
を形成することにより温度差を設定する場合には、例え
ば、Ｎ−ビニルピロリドンを１０モル％程度重合すると
よい。可塑剤を添加することにより温度差を設定する場
合には、グリセリン、エチレングリコール等を１５重量
％程度添加することが好ましい。このようにして、ＰＶ
Ａの融点を１８０℃以下にすることができ、したがって
分解温度と融点との温度差を２０℃以上にすることがで
きる。さらに、本発明に用いられるＰＶＡはネッキング
（押出機から押し出されたフィルムまたはシートが横方
向に収縮してたわむこと）を改良するために、重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が２．８以上であることが好ましい。
コール（ＰＶＡ）としては、特に限定されることなく一
般に用いられるものが挙げられるが、例えば、冷水可溶
タイプのＰＶＡであり、ケン化度が約２０〜９０％であ
ることが好ましく、分解温度と融点（成形温度）との差
が２０℃以上であることが好ましい。分解温度と融点
（Ｔｍ）との温度差を２０℃以上にするためには、例え
ば、ＰＶＡの粘度平均重合度を２００〜１０００に調整
することにより、またはＰＶＡとエチレン性モノマーと
の共重合体を形成することにより、またはＰＶＡに可塑
剤を添加することにより、温度差を２０℃以上にするこ
とができる。ＰＶＡとエチレン性モノマーとの共重合体
を形成することにより温度差を設定する場合には、例え
ば、Ｎ−ビニルピロリドンを１０モル％程度重合すると
よい。可塑剤を添加することにより温度差を設定する場
合には、グリセリン、エチレングリコール等を１５重量
％程度添加することが好ましい。このようにして、ＰＶ
Ａの融点を１８０℃以下にすることができ、したがって
分解温度と融点との温度差を２０℃以上にすることがで
きる。さらに、本発明に用いられるＰＶＡはネッキング
（押出機から押し出されたフィルムまたはシートが横方
向に収縮してたわむこと）を改良するために、重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が２．８以上であることが好ましい。
【００３４】本発明において、インク受容層に好ましく
用いられる親水性の熱可塑性樹脂は、下記一般式（８）
で表される繰り返し単位から構成される。
用いられる親水性の熱可塑性樹脂は、下記一般式（８）
で表される繰り返し単位から構成される。
【化２０】 であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ１以上の整数であ
り、ａ、ｂ、ｃより計算される重量比、４４（ａ＋ｃ）
／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）
ｂ、は８０／２０〜９４／６であり、Ｘ１は活性水素基
を２個有する有機化合物の残基、Ｚは炭素数１以上の炭
化水素基、Ｒ１１はジカルボン酸類化合物残基またはジ
イソシアネート系化合物残基である。
り、ａ、ｂ、ｃより計算される重量比、４４（ａ＋ｃ）
／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）
ｂ、は８０／２０〜９４／６であり、Ｘ１は活性水素基
を２個有する有機化合物の残基、Ｚは炭素数１以上の炭
化水素基、Ｒ１１はジカルボン酸類化合物残基またはジ
イソシアネート系化合物残基である。
【００３５】ここで、活性水素基を２個有する有機化合
物としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、アニリンプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等がある。
物としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、アニリンプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等がある。
【００３６】上述した重量比、すなわち４４（ａ＋ｃ）
／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）
ｂ、が８０／２０より小さいと親水性が低下し、インク
吸水性、印刷適性で劣るものとなる。一方、９４／６を
超えると、インクの滲み耐水性等の点で劣るものとな
る。Ｚは前記一般式（８）で示される樹脂組成物に疎水
性を付与する機能を有するものであり、例えば好ましい
ものとしてはエチル基等のアルキル基等が挙げられ、
ａ、ｂ、ｃの割合を上述の範囲内とすることにより、親
水性を失わず、かつ、水に対して不溶化することができ
る。かかる熱可塑性樹脂は、エチレングリコールにエチ
レンオキシドを付加重合した後、アルキレンオキシドを
付加重合し、さらにエチレンオキシドを付加重合して生
成したポリアルキレンオキシドにジカルボン酸化合物ま
たはジイソシアネート化合物を反応させて生成すること
ができる。
／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）
ｂ、が８０／２０より小さいと親水性が低下し、インク
吸水性、印刷適性で劣るものとなる。一方、９４／６を
超えると、インクの滲み耐水性等の点で劣るものとな
る。Ｚは前記一般式（８）で示される樹脂組成物に疎水
性を付与する機能を有するものであり、例えば好ましい
ものとしてはエチル基等のアルキル基等が挙げられ、
ａ、ｂ、ｃの割合を上述の範囲内とすることにより、親
水性を失わず、かつ、水に対して不溶化することができ
る。かかる熱可塑性樹脂は、エチレングリコールにエチ
レンオキシドを付加重合した後、アルキレンオキシドを
付加重合し、さらにエチレンオキシドを付加重合して生
成したポリアルキレンオキシドにジカルボン酸化合物ま
たはジイソシアネート化合物を反応させて生成すること
ができる。
【００３７】上記ジカルボン酸化合物としては環状ジカ
ルボン酸化合物または直鎖状ジカルボン酸化合物が望ま
しく、ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン
酸の低級アルキルエステルが挙げられる。上記ジカルボ
ン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マロン酸、コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、フ
マル酸、アジピン酸、イタコン酸が挙げられる。上記ジ
カルボン酸無水物としては、上記各種ジカルボン酸の無
水物が挙げられる。また、上記ジカルボン酸の低級アル
キルエステルとしては、上記各種のジカルボン酸のメチ
ルエステル、ジメチルエステル、エチルエステル、ジエ
チルエステル、プロピルエステル、ジプロピルエステル
等が挙げられる。特に好ましくは、炭素数１２〜３６の
直鎖状ジカルボン酸およびその低級アルキルエステルが
挙げられ、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，
１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１８−オ
クタデカメチレンジカルボン酸、１，３２−ドトリアコ
ンタンメチレンジカルボン酸等が挙げられる。上記の低
級アルキルエステルとしては、これらジカルボン酸のメ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ジ
プロピルエステル等が挙げられる。これらは単独で、も
しくは２種以上併せて用いることができる。なかでも、
反応の容易性という観点から、上記ジカルボン酸無水物
およびジカルボン酸の低級アルキルエステルを用いるこ
とが好ましい。
ルボン酸化合物または直鎖状ジカルボン酸化合物が望ま
しく、ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン
酸の低級アルキルエステルが挙げられる。上記ジカルボ
ン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マロン酸、コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、フ
マル酸、アジピン酸、イタコン酸が挙げられる。上記ジ
カルボン酸無水物としては、上記各種ジカルボン酸の無
水物が挙げられる。また、上記ジカルボン酸の低級アル
キルエステルとしては、上記各種のジカルボン酸のメチ
ルエステル、ジメチルエステル、エチルエステル、ジエ
チルエステル、プロピルエステル、ジプロピルエステル
等が挙げられる。特に好ましくは、炭素数１２〜３６の
直鎖状ジカルボン酸およびその低級アルキルエステルが
挙げられ、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，
１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１８−オ
クタデカメチレンジカルボン酸、１，３２−ドトリアコ
ンタンメチレンジカルボン酸等が挙げられる。上記の低
級アルキルエステルとしては、これらジカルボン酸のメ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ジ
プロピルエステル等が挙げられる。これらは単独で、も
しくは２種以上併せて用いることができる。なかでも、
反応の容易性という観点から、上記ジカルボン酸無水物
およびジカルボン酸の低級アルキルエステルを用いるこ
とが好ましい。
【００３８】上記ジイソシアネート化合物としては、
４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、メチレンビスシクロヘキシ
ルジイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で、
または２種以上併せて用いることができる。
４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、メチレンビスシクロヘキシ
ルジイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で、
または２種以上併せて用いることができる。
【００３９】本発明において、インク受容層における親
水性の熱可塑性樹脂とカチオン性ポリマーＡとの割合
は、親水性の熱可塑性樹脂が３０〜９５重量％に対して
カチオン性ポリマーＡが５〜７０重量％の範囲内である
ことが好ましい。ただし、親水性の熱可塑性樹脂とカチ
オン性ポリマーＡとの合計が１００重量％とする。親水
性の熱可塑性樹脂の含有量が３０重量％以上であれば、
記録材としての機能を確保することができ、カチオン性
ポリマーＡの含有量が５重量％以上であれば、インクの
滲みを効果的に抑制することができる。
水性の熱可塑性樹脂とカチオン性ポリマーＡとの割合
は、親水性の熱可塑性樹脂が３０〜９５重量％に対して
カチオン性ポリマーＡが５〜７０重量％の範囲内である
ことが好ましい。ただし、親水性の熱可塑性樹脂とカチ
オン性ポリマーＡとの合計が１００重量％とする。親水
性の熱可塑性樹脂の含有量が３０重量％以上であれば、
記録材としての機能を確保することができ、カチオン性
ポリマーＡの含有量が５重量％以上であれば、インクの
滲みを効果的に抑制することができる。
【００４０】本発明において、表面層におけるポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）とカチオン性ポリマーＢとの割
合は、ＰＶＡが３０〜９５重量％に対してカチオン性ポ
リマーＢが５〜７０重量％の範囲内であることが好まし
く、ＰＶＡが６０〜８５重量％に対してカチオン性ポリ
マーＢが１５〜４０重量％の範囲内であることが特に好
ましい。ただし、ＰＶＡとカチオン性ポリマーＢとの合
計が１００重量％とする。カチオン性ポリマーＢが１５
重量％以上であれば、得られるインクジェット用記録材
を高温、高湿度下で保存しても印字のにじみの状態は極
めて良好である。カチオン性高分子化合物が４０重量％
以内であれば、得られるインクジェット用記録材の印字
品質は優れたものとなる。ただし、カチオン性ポリマー
Ｂが５０重量％を越すとＰＶＡに対してカチオン性高分
子化合物の分散不良を生じることがあり、得られるイン
クジェット用記録材のインク受容層に粒子状のブツが生
じることがあるので、分散状態に注意が必要となる。
ルアルコール（ＰＶＡ）とカチオン性ポリマーＢとの割
合は、ＰＶＡが３０〜９５重量％に対してカチオン性ポ
リマーＢが５〜７０重量％の範囲内であることが好まし
く、ＰＶＡが６０〜８５重量％に対してカチオン性ポリ
マーＢが１５〜４０重量％の範囲内であることが特に好
ましい。ただし、ＰＶＡとカチオン性ポリマーＢとの合
計が１００重量％とする。カチオン性ポリマーＢが１５
重量％以上であれば、得られるインクジェット用記録材
を高温、高湿度下で保存しても印字のにじみの状態は極
めて良好である。カチオン性高分子化合物が４０重量％
以内であれば、得られるインクジェット用記録材の印字
品質は優れたものとなる。ただし、カチオン性ポリマー
Ｂが５０重量％を越すとＰＶＡに対してカチオン性高分
子化合物の分散不良を生じることがあり、得られるイン
クジェット用記録材のインク受容層に粒子状のブツが生
じることがあるので、分散状態に注意が必要となる。
【００４１】インク受容層には親水性の熱可塑性樹脂お
よびカチオン性ポリマーＡの他に、また表面層にはＰＶ
Ａおよびカチオン性ポリマーＢの他に、さらにカチオン
性活性剤またはノニオン性活性剤を含めることができ
る。本発明において、カチオン性活性剤またはノニオン
性活性剤の樹脂中の含有量は１重量％〜１０重量％の範
囲内であることが好ましい。本発明に好ましく用いられ
るカチオン性活性剤としては、ポリエチレンイミン、第
４級アンモニウムクロライド、第４級アンモニウムサル
フェート等が挙げられ、本発明に好ましく用いられるノ
ニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル
アミン、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
よびカチオン性ポリマーＡの他に、また表面層にはＰＶ
Ａおよびカチオン性ポリマーＢの他に、さらにカチオン
性活性剤またはノニオン性活性剤を含めることができ
る。本発明において、カチオン性活性剤またはノニオン
性活性剤の樹脂中の含有量は１重量％〜１０重量％の範
囲内であることが好ましい。本発明に好ましく用いられ
るカチオン性活性剤としては、ポリエチレンイミン、第
４級アンモニウムクロライド、第４級アンモニウムサル
フェート等が挙げられ、本発明に好ましく用いられるノ
ニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル
アミン、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４２】インク受容層を形成する親水性の熱可塑性
樹脂およびカチオン性ポリマーＡ、表面層を形成するＰ
ＶＡおよびカチオン性ポリマーＢ等は、これらを配合し
た後、二軸押出機を用いて、好ましくは同方向二軸押出
機を用いて混合してから、ペレット化しておくことがで
きる。なお、ペレット化は約１６０℃の温度で行うこと
が好ましい。
樹脂およびカチオン性ポリマーＡ、表面層を形成するＰ
ＶＡおよびカチオン性ポリマーＢ等は、これらを配合し
た後、二軸押出機を用いて、好ましくは同方向二軸押出
機を用いて混合してから、ペレット化しておくことがで
きる。なお、ペレット化は約１６０℃の温度で行うこと
が好ましい。
【００４３】本発明においては、本発明の特性を損なわ
ない範囲内で酸化防止剤、紫外線防止剤等の各種の添加
剤をさらに含有させることができる。例えば、溶融押出
時の熱劣化を防止するために、樹脂組成物中に酸化防止
剤を含有させることが出来る。なお、熱安定性向上のた
めに添加する酸化防止剤の量としては、０．３〜１．５
重量％程度が適当である。
ない範囲内で酸化防止剤、紫外線防止剤等の各種の添加
剤をさらに含有させることができる。例えば、溶融押出
時の熱劣化を防止するために、樹脂組成物中に酸化防止
剤を含有させることが出来る。なお、熱安定性向上のた
めに添加する酸化防止剤の量としては、０．３〜１．５
重量％程度が適当である。
【００４４】また、インクジェット用記録材の手触りや
柔らかさ等、材料の風合いを改良するため可塑剤等を含
めることができる。本発明に好ましく用いられる可塑剤
としては、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等が挙げ
られる。また、ブロッキングを防止するために充填剤を
含めることができる。本発明に好ましく用いられる充填
剤としては例えばタルク等の無機充填剤を挙げることが
できる。
柔らかさ等、材料の風合いを改良するため可塑剤等を含
めることができる。本発明に好ましく用いられる可塑剤
としては、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等が挙げ
られる。また、ブロッキングを防止するために充填剤を
含めることができる。本発明に好ましく用いられる充填
剤としては例えばタルク等の無機充填剤を挙げることが
できる。
【００４５】本発明のインクジェット用記録材は、基体
と、該基体上にインク受容層および表面層を有する。イ
ンク受容層および表面層は基体上にコーティングするこ
とにより設けられても、転写により設けられても、また
は接着剤を介して設けられてもよいし、あるいは積層体
として溶融押出し等により設けられてもよい。溶融押出
製膜機としては、樹脂を１軸または２軸以上の複数のス
クリューを有する押出機にＴダイを取り付け、押出機中
で溶融させた樹脂をＴダイよりシートとして押し出し、
冷却ロール等にで冷却、固化することによりフィルムを
製造する装置等を用いることができる。このようなイン
クジェット用記録材は公知の方法により形成することが
でき、例えば、特開平１０−７１７６３号公報第（６）
〜（７）頁、特開平３−１７７４３４号公報第（３）〜
（４）頁の記載に従って得ることができる。なお、基体
としては用途によってプラスチック、紙等の各種のもの
を用いることができ、例えば、オーバーヘッドプロジェ
クター等に用いられるインクジェット用記録材としては
透明な基体が選択される。
と、該基体上にインク受容層および表面層を有する。イ
ンク受容層および表面層は基体上にコーティングするこ
とにより設けられても、転写により設けられても、また
は接着剤を介して設けられてもよいし、あるいは積層体
として溶融押出し等により設けられてもよい。溶融押出
製膜機としては、樹脂を１軸または２軸以上の複数のス
クリューを有する押出機にＴダイを取り付け、押出機中
で溶融させた樹脂をＴダイよりシートとして押し出し、
冷却ロール等にで冷却、固化することによりフィルムを
製造する装置等を用いることができる。このようなイン
クジェット用記録材は公知の方法により形成することが
でき、例えば、特開平１０−７１７６３号公報第（６）
〜（７）頁、特開平３−１７７４３４号公報第（３）〜
（４）頁の記載に従って得ることができる。なお、基体
としては用途によってプラスチック、紙等の各種のもの
を用いることができ、例えば、オーバーヘッドプロジェ
クター等に用いられるインクジェット用記録材としては
透明な基体が選択される。
【００４６】本発明のインクジェット用記録材を用い
て、通常のインクジェット法により画像記録を行うこと
ができ、良好な画像を得ることができる。
て、通常のインクジェット法により画像記録を行うこと
ができ、良好な画像を得ることができる。
【００４７】
【実施例】実施例１ ポリエチレンオキサイド（商品名「パオゲン ＰＰ−１
５」、第一工業製薬（株）製）７０重量％とカチオン性
ポリマー（商品名「ルナペール ＱＡ−１００」、荒川
化学工業（株）製）３０重量％とを混合したものを３０
μｍの厚さとなるように、厚さ７５μｍのポリエステル
フィルム上に、１２０℃の温度で溶融押出成形により溶
融キャストして積層シートを作製した。次いで、ポリビ
ニルアルコール（商品名「ＣＰ−１０００」、（株）ク
ラレ製）７０重量％と分子量が約２万で融点（Ｔｍ）が
約１２０℃のカチオン性ポリマー（商品名「レオレック
ス ＡＳ１７０」、第一工業製薬（株）製）３０重量％
とを混合したものを、１７０℃の温度で溶融押出成形に
より表面層用シートを形成した。ただし、表面層用シー
トの厚さは５μｍであった。作製された積層シートと表
面層用シートとを１７０℃の温度で熱ラミネートして、
インクジェット用記録材を得た。
５」、第一工業製薬（株）製）７０重量％とカチオン性
ポリマー（商品名「ルナペール ＱＡ−１００」、荒川
化学工業（株）製）３０重量％とを混合したものを３０
μｍの厚さとなるように、厚さ７５μｍのポリエステル
フィルム上に、１２０℃の温度で溶融押出成形により溶
融キャストして積層シートを作製した。次いで、ポリビ
ニルアルコール（商品名「ＣＰ−１０００」、（株）ク
ラレ製）７０重量％と分子量が約２万で融点（Ｔｍ）が
約１２０℃のカチオン性ポリマー（商品名「レオレック
ス ＡＳ１７０」、第一工業製薬（株）製）３０重量％
とを混合したものを、１７０℃の温度で溶融押出成形に
より表面層用シートを形成した。ただし、表面層用シー
トの厚さは５μｍであった。作製された積層シートと表
面層用シートとを１７０℃の温度で熱ラミネートして、
インクジェット用記録材を得た。
【００４８】実施例２ ポリエチレンオキサイド（商品名「パオゲン ＰＰ−１
５」、第一工業製薬（株）製）９０重量％とカチオン性
ポリマー（商品名「レオレックス ＡＳ１７２０」、第
一工業製薬（株）製）１０重量％とを混合したものを３
０μｍの厚さとなるように、厚さ７５μｍのポリエステ
ルフィルム上に、１２０℃の温度で溶融押出成形により
溶融キャストして積層シートを作製した。次いで、ポリ
ビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ ５０５」、（株）
クラレ製）８０重量％と分子量が約７万で融点（Ｔｍ）
が約１６０℃のカチオン性ポリマー（商品名「ルナペー
ル ＱＡ−１００」、荒川化学工業（株）製）２０重量
％とを混合したものを、１７０℃の温度で溶融押出成形
により表面層用シートを形成した。ただし、表面層用シ
ートの厚さは５μｍであった。作製された積層シートと
表面層用シートとを１７０℃の温度で熱ラミネートし
て、インクジェット用記録材を得た。
５」、第一工業製薬（株）製）９０重量％とカチオン性
ポリマー（商品名「レオレックス ＡＳ１７２０」、第
一工業製薬（株）製）１０重量％とを混合したものを３
０μｍの厚さとなるように、厚さ７５μｍのポリエステ
ルフィルム上に、１２０℃の温度で溶融押出成形により
溶融キャストして積層シートを作製した。次いで、ポリ
ビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ ５０５」、（株）
クラレ製）８０重量％と分子量が約７万で融点（Ｔｍ）
が約１６０℃のカチオン性ポリマー（商品名「ルナペー
ル ＱＡ−１００」、荒川化学工業（株）製）２０重量
％とを混合したものを、１７０℃の温度で溶融押出成形
により表面層用シートを形成した。ただし、表面層用シ
ートの厚さは５μｍであった。作製された積層シートと
表面層用シートとを１７０℃の温度で熱ラミネートし
て、インクジェット用記録材を得た。
【００４９】実施例３ ポリエチレンオキサイド（商品名「パオゲン ＰＰ−１
５」、第一工業製薬（株）製）７０重量％とカチオン性
ポリマー（商品名「レオレックス ＡＳ１７２０」、第
一工業製薬（株）製）３０重量％とを混合したものを３
０μｍの厚さとなるように、厚さ７５μｍのポリエステ
ルフィルム上に、１２０℃の温度で溶融押出成形により
溶融キャストして積層シートを作製した。次いで、ポリ
ビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ ５０５」、（株）
クラレ製）８５重量％と融点が２００℃以下であるカチ
オン性ポリマー（商品名「サンフィックス ５５５」、
三洋化成工業（株）製）１５重量％とを混合したもの
を、１７０℃の温度で溶融押出成形により表面層用シー
トを形成した。ただし、表面層用シートの厚さは５μｍ
であった。作製された積層シートと表面層用シートとを
１７０℃の温度で熱ラミネートして、インクジェット用
記録材を得た。
５」、第一工業製薬（株）製）７０重量％とカチオン性
ポリマー（商品名「レオレックス ＡＳ１７２０」、第
一工業製薬（株）製）３０重量％とを混合したものを３
０μｍの厚さとなるように、厚さ７５μｍのポリエステ
ルフィルム上に、１２０℃の温度で溶融押出成形により
溶融キャストして積層シートを作製した。次いで、ポリ
ビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ ５０５」、（株）
クラレ製）８５重量％と融点が２００℃以下であるカチ
オン性ポリマー（商品名「サンフィックス ５５５」、
三洋化成工業（株）製）１５重量％とを混合したもの
を、１７０℃の温度で溶融押出成形により表面層用シー
トを形成した。ただし、表面層用シートの厚さは５μｍ
であった。作製された積層シートと表面層用シートとを
１７０℃の温度で熱ラミネートして、インクジェット用
記録材を得た。
【００５０】実施例４ ポリエチレンオキサイド（商品名「パオゲン ＰＰ−１
５」、第一工業製薬（株）製）７０重量％とカチオン性
ポリマー（商品名「ルナペール ＱＡ−１００」、荒川
化学工業（株）製）３０重量％とを混合したものを３０
μｍの厚さとなるように、厚さ７５μｍのポリエステル
フィルム上に、１２０℃の温度で溶融押出成形により溶
融キャストして積層シートを作製した。次いで、ポリビ
ニルアルコール（商品名「ＰＶＡ ５０５」、（株）ク
ラレ製）７０重量％とカチオン性ポリマー（商品名「ル
ナペール ＱＡ−１００」、荒川化学工業（株）製）３
０重量％とを混合したものを、１７０℃の温度で溶融押
出成形により表面層用シートを形成した。ただし、表面
層用シートの厚さは５μｍであった。作製された積層シ
ートと表面層用シートとを１７０℃の温度で熱ラミネー
トして、インクジェット用記録材を得た。
５」、第一工業製薬（株）製）７０重量％とカチオン性
ポリマー（商品名「ルナペール ＱＡ−１００」、荒川
化学工業（株）製）３０重量％とを混合したものを３０
μｍの厚さとなるように、厚さ７５μｍのポリエステル
フィルム上に、１２０℃の温度で溶融押出成形により溶
融キャストして積層シートを作製した。次いで、ポリビ
ニルアルコール（商品名「ＰＶＡ ５０５」、（株）ク
ラレ製）７０重量％とカチオン性ポリマー（商品名「ル
ナペール ＱＡ−１００」、荒川化学工業（株）製）３
０重量％とを混合したものを、１７０℃の温度で溶融押
出成形により表面層用シートを形成した。ただし、表面
層用シートの厚さは５μｍであった。作製された積層シ
ートと表面層用シートとを１７０℃の温度で熱ラミネー
トして、インクジェット用記録材を得た。
【００５１】比較例１ ポリエチレンオキサイド（商品名「パオゲン ＰＰ−１
５」、第一工業製薬（株）製）を３０μｍの厚さとなる
ように、厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上に、１
２０℃の温度で溶融押出成形により溶融キャストして積
層シート（インクジェット用記録材）を作製した。
５」、第一工業製薬（株）製）を３０μｍの厚さとなる
ように、厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上に、１
２０℃の温度で溶融押出成形により溶融キャストして積
層シート（インクジェット用記録材）を作製した。
【００５２】比較例２ ポリビニルアルコール（商品名「ＰＶＡ ５０５」、
（株）クラレ製）を３０μｍの厚さとなるように、厚さ
７５μｍのポリエステルフィルム上に、１２０℃の温度
で溶融押出成形により溶融キャストして積層シート（イ
ンクジェット用記録材）を作製した。
（株）クラレ製）を３０μｍの厚さとなるように、厚さ
７５μｍのポリエステルフィルム上に、１２０℃の温度
で溶融押出成形により溶融キャストして積層シート（イ
ンクジェット用記録材）を作製した。
【００５３】得られた実施例１〜４および比較例１〜２
の各インクジェット用記録材について、下記の評価を行
った。その結果を表１に示す。 耐熱性の評価：得られたインクジェット用記録材を１０
ｃｍ角に切断する。切断されたシート１０枚を重ね合わ
せて、５００ｇの荷重をかけた状態で、温度８０℃にお
いて１時間放置する。放置後のシートの状態を目視観察
し、シートがブロッキングを起こした場合を記号
「×」、ブロッキングを起こさなかった場合を記号
「○」で示した。 インクの滲みの評価：得られたインクジェット用記録材
にヒューレットパッカード社製の「デザインジェット
２５００ＣＰ」を用いて、０．５ｍｍの隙間を除いて黒
インクで塗りつぶす様に描画する。この描画されたシー
トを、温度４０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽内で２４時
間放置し、インクの滲みの程度を目視観察した。インク
の滲みがひどいものを記号「×」、インクの滲みが良好
なものを「○」で示した。
の各インクジェット用記録材について、下記の評価を行
った。その結果を表１に示す。 耐熱性の評価：得られたインクジェット用記録材を１０
ｃｍ角に切断する。切断されたシート１０枚を重ね合わ
せて、５００ｇの荷重をかけた状態で、温度８０℃にお
いて１時間放置する。放置後のシートの状態を目視観察
し、シートがブロッキングを起こした場合を記号
「×」、ブロッキングを起こさなかった場合を記号
「○」で示した。 インクの滲みの評価：得られたインクジェット用記録材
にヒューレットパッカード社製の「デザインジェット
２５００ＣＰ」を用いて、０．５ｍｍの隙間を除いて黒
インクで塗りつぶす様に描画する。この描画されたシー
トを、温度４０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽内で２４時
間放置し、インクの滲みの程度を目視観察した。インク
の滲みがひどいものを記号「×」、インクの滲みが良好
なものを「○」で示した。
【００５４】
【表１】
【００５５】表１から明らかなように、実施例１〜４の
インクジェット用記録材は、耐熱性評価およびインクの
滲み性の評価について両方とも優れた結果が得られた。
一方、比較例１および比較例２の記録材は、耐熱性もイ
ンクの滲み特性も共に不良であった。すなわち、本発明
のインクジェット用記録材は、カチオン性ポリマーの融
点が親水性の熱可塑性樹脂の分解温度（２００℃）より
２０℃以上低いので、良好な共押出成形ができた。な
お、インク受容層において分子量の大きいカチオン性ポ
リマーを使用した実施例２および実施例４のインクジェ
ット用記録材は、他のインクジェット用記録材よりイン
クの滲み防止効果にいて優れていることが分かった。ま
た、本発明の実施例１〜４のインクジェット用記録材
は、表面層が耐熱性を有するので、高温高湿環境下で保
存してもべたつきが生じることもなく、ブロッキングの
恐れもなかった。
インクジェット用記録材は、耐熱性評価およびインクの
滲み性の評価について両方とも優れた結果が得られた。
一方、比較例１および比較例２の記録材は、耐熱性もイ
ンクの滲み特性も共に不良であった。すなわち、本発明
のインクジェット用記録材は、カチオン性ポリマーの融
点が親水性の熱可塑性樹脂の分解温度（２００℃）より
２０℃以上低いので、良好な共押出成形ができた。な
お、インク受容層において分子量の大きいカチオン性ポ
リマーを使用した実施例２および実施例４のインクジェ
ット用記録材は、他のインクジェット用記録材よりイン
クの滲み防止効果にいて優れていることが分かった。ま
た、本発明の実施例１〜４のインクジェット用記録材
は、表面層が耐熱性を有するので、高温高湿環境下で保
存してもべたつきが生じることもなく、ブロッキングの
恐れもなかった。
【００５６】
【発明の効果】以上説明したように本発明のインクジェ
ット用記録材は、滲み特性に優れており、かつ耐熱性に
も優れたものである。
ット用記録材は、滲み特性に優れており、かつ耐熱性に
も優れたものである。
Claims (8)
- 【請求項１】 基体上に、親水性の熱可塑性樹脂及びカ
チオン性ポリマーＡを含むインク受容層、及び最外層と
してポリビニルアルコール及びカチオン性ポリマーＢを
含む表面層を有することを特徴とするインクジェット用
記録材。 - 【請求項２】 前記インク受容層における親水性の熱可
塑性樹脂とカチオン性ポリマーＡとの重量比が３０／７
０〜９５／５の範囲内であることを特徴とする請求項１
に記載のインクジェット用記録材。 - 【請求項３】 前記表面層におけるポリビニルアルコー
ルとカチオン性ポリマーＢとの重量比が、３０／７０〜
９５／５の範囲内であることを特徴とする請求項１また
は２のいずれか１項に記載のインクジェット用記録材。 - 【請求項４】 前記カチオン性ポリマーＡ及びカチオン
性ポリマーＢがそれぞれ独立に、メチルメタクリレート
系共重合体、および一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表し、Ｒ２，Ｒ３
およびＲ４はそれぞれ水素または置換基を有していても
よい炭素数１〜９のアルキル基を表し、ｍは１〜１０の
整数、Ｘは無機もしくは有機の一価の酸基、または無機
酸もしくは有機酸の相応する等価物を表す）で示される
第４級アンモニウム塩を有する単量体成分２０〜９０重
量％と、ポリアルキレングリコール成分を有する共重合
可能な単量体成分１０〜８０重量％と、共重合可能なビ
ニル系単量体成分０〜７０重量％とからなる共重合体を
有する高分子化合物であることを特徴とする請求項１か
ら３のいずれか１項に記載のインクジェット用記録材。 - 【請求項５】 前記カチオン性ポリマーＡ及びカチオン
性ポリマーＢがそれぞれ独立に、一般式（２） （式中、Ｇはハロゲン原子を１〜３個有する飽和炭化水
素基または不飽和炭化水素基を表し、Ｒ５は水素、メチ
ル基、エチル基、塩素原子または臭素原子を表す）で示
されるハロゲン含有単量体５〜８４重量部と、一般式
（３） 【化２】 （式中、Ｒ６は水素、メチル基またはエチル基を表し、
Ｒ７，Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立に炭素数１８以下
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を表
し、Ｊは 【化３】 を表し、かつ、上記式中、Ｒ'は水素、メチル基または
エチル基を表し、ｓは２〜１２の整数を表し、ｔは１〜
５の整数を表す）で示される第４級アンモニウム塩を含
む単量体９５〜１６重量部と、共重合しうるビニル系単
量体０〜５０重量部とを共重合させた高分子化合物であ
ることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記
載のインクジェット用記録材。 - 【請求項６】 前記カチオン性ポリマーＡ及びカチオン
性ポリマーＢがそれぞれ独立に、グリシジルメタクリレ
ート及びグリシジルアクリレートのうち少なくとも一つ
と、一般式（４） 【化４】 （式中、Ｌはアルキレンオキサイドと反応し得る活性水
素を有し、かつアミノ基を含まない化合物から活性水素
を除いた有機基を表し、ｐは５〜１００、ｑは０〜５０
の整数を表し、Ｒ１０は水素またはメチル基を表す）で
示される化合物の少なくとも一つと、イオン基を有する
エステル結合型及び／またはアミド結合型のアクリル酸
誘導体及びメタクリル酸誘導体から選択される少なくと
も一つとを共重合体させた高分子化合物であることを特
徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のインク
ジェット用記録材。 - 【請求項７】 前記カチオン性ポリマーＢが、下記一般
式（５）で表されるエチレン構造単位が６５モル％〜９
９モル％、下記一般式（６）で表されるアクリレート構
造単位が１５モル％以下、および下記一般式（７）で表
されるアクリルアミド構造単位が１モル％〜３５モル％
からなる、不規則に配列した重量平均分子量が１，００
０〜５０，０００の線状のカチオン性高分子化合物であ
ることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記
載のインクジェット記録材用樹脂組成物。 【化５】 （式中、Ｒ２２は炭素数２〜８のアルキレン基を表し、
Ｒ２３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２４は水
素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２５
は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１２以下のアリ
ールアルキル基または炭素数１２以下の脂環式アルキル
基を表し、Ｘ−はハロゲンイオン、ＣＨ３ＯＳＯ３ −ま
たはＣ２Ｈ５ＯＳＯ３−を表す） - 【請求項８】前記親水性の熱可塑性樹脂が、一般式
（８） 【化６】 であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ１以上の整数であ
り、ａ、ｂ、ｃより計算される重量比、４４（ａ＋ｃ）
／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）
ｂ、は８０／２０〜９４／６であり、Ｘ１は活性水素基
を２個有する有機化合物の残基、Ｚは炭素数１以上の炭
化水素基、Ｒ１１はジカルボン酸類化合物残基またはジ
イソシアネート系化合物残基である）で示されることを
特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のイン
クジェット用記録材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000106046A JP2001287445A (ja) | 2000-04-07 | 2000-04-07 | インクジェット用記録材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000106046A JP2001287445A (ja) | 2000-04-07 | 2000-04-07 | インクジェット用記録材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001287445A true JP2001287445A (ja) | 2001-10-16 |
Family
ID=18619287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000106046A Pending JP2001287445A (ja) | 2000-04-07 | 2000-04-07 | インクジェット用記録材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001287445A (ja) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH106637A (ja) * | 1996-06-24 | 1998-01-13 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | インクジェット記録材用樹脂組成物 |
| JPH1071763A (ja) * | 1996-05-24 | 1998-03-17 | Gunze Ltd | 水性インク印刷用シート |
| JPH10193776A (ja) * | 1997-01-08 | 1998-07-28 | Konica Corp | インクジェット記録用紙 |
| JPH10329413A (ja) * | 1997-06-03 | 1998-12-15 | Toray Ind Inc | 記録シート |
| JPH10337946A (ja) * | 1997-06-04 | 1998-12-22 | Toray Ind Inc | 記録シート |
| JPH11208107A (ja) * | 1998-01-27 | 1999-08-03 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 崩壊性記録シートおよびその製造方法 |
-
2000
- 2000-04-07 JP JP2000106046A patent/JP2001287445A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1071763A (ja) * | 1996-05-24 | 1998-03-17 | Gunze Ltd | 水性インク印刷用シート |
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| JPH10193776A (ja) * | 1997-01-08 | 1998-07-28 | Konica Corp | インクジェット記録用紙 |
| JPH10329413A (ja) * | 1997-06-03 | 1998-12-15 | Toray Ind Inc | 記録シート |
| JPH10337946A (ja) * | 1997-06-04 | 1998-12-22 | Toray Ind Inc | 記録シート |
| JPH11208107A (ja) * | 1998-01-27 | 1999-08-03 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 崩壊性記録シートおよびその製造方法 |
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