JP2001270868A - 水和ヒドラジンとジシアンを原料とする５，５’−ビ−１ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩の製造方法 - Google Patents
水和ヒドラジンとジシアンを原料とする５，５’−ビ−１ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモ
ニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ3）を、安価でしかも取り扱
いの容易な原科を出発原科とし、オギザルジイミディッ
クアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を経由し、高収率で
製造しうる方法を提供するにある。 【解決手段】 水和ヒドラジンとジシアンの反応によっ
て得られたオギザルジイミディックアシッドジヒドラジ
ド（ＯＡＨ）を酢酸等の弱酸性化合物水溶液に溶解後、
亜硝酸ナトリウム水溶液を滴下し、アジド化、加熱閉環
反応を行い、反応生成物に、水酸化ナトリウム水溶液を
加えることにより５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
ナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換後、塩化アンモ
ニウム水溶液と反応させ、生成するアンモニム塩を難溶
性の結晶として回収することを特徴とする５，５’−ビ
−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２Ｎ
Ｈ3）の製造方法。
ニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ3）を、安価でしかも取り扱
いの容易な原科を出発原科とし、オギザルジイミディッ
クアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を経由し、高収率で
製造しうる方法を提供するにある。 【解決手段】 水和ヒドラジンとジシアンの反応によっ
て得られたオギザルジイミディックアシッドジヒドラジ
ド（ＯＡＨ）を酢酸等の弱酸性化合物水溶液に溶解後、
亜硝酸ナトリウム水溶液を滴下し、アジド化、加熱閉環
反応を行い、反応生成物に、水酸化ナトリウム水溶液を
加えることにより５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
ナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換後、塩化アンモ
ニウム水溶液と反応させ、生成するアンモニム塩を難溶
性の結晶として回収することを特徴とする５，５’−ビ
−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２Ｎ
Ｈ3）の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低毒性で且つ取り
扱い容易なエアーバッグ用ガス発生剤として、また高分
子発泡剤として有用な５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩の製造方法に関するものである。
扱い容易なエアーバッグ用ガス発生剤として、また高分
子発泡剤として有用な５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】オギザルジイミディックアシッドジヒド
ラジドは下記式（１）で表される化学構造を有するもの
である。
ラジドは下記式（１）で表される化学構造を有するもの
である。
【化１】 ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨＴ）乃至その
塩は下記式（２）で表される化学構造を有するものであ
る。
塩は下記式（２）で表される化学構造を有するものであ
る。
【化２】 式中、Ｘは、水素原子又は対カチオンである。また、そ
れらの合成法として、下記の従来技術１〜７が知られて
いる。
れらの合成法として、下記の従来技術１〜７が知られて
いる。
【０００３】（従来技術１）Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓ
ｔｒａｃｔｓ Ｖｏｌ．３１，４９８５． 上記文献に
は、オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（Ｏ
ＡＨ）を経由して５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール
（ＢＨＴ）を下記式（３）で示される反応で合成する事
が記載されている。
ｔｒａｃｔｓ Ｖｏｌ．３１，４９８５． 上記文献に
は、オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（Ｏ
ＡＨ）を経由して５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール
（ＢＨＴ）を下記式（３）で示される反応で合成する事
が記載されている。
【化３】
【０００４】（従来技術２）工業化学雑誌第６９巻第１
１号１９７〜２００（１９６６） 上記文献には、オギザルジイミディックアシッドジメチ
ルエステル中間体を経由してオギザルジイミディックア
シッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を下記式（４）で示され
る反応で合成する事が記載されている。
１号１９７〜２００（１９６６） 上記文献には、オギザルジイミディックアシッドジメチ
ルエステル中間体を経由してオギザルジイミディックア
シッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を下記式（４）で示され
る反応で合成する事が記載されている。
【化４】
【０００５】（従来技術３）Ｆｒｉｅｄｌｉｃｈ ＤＥ
９５２，８１１（１９５６） この文献には、１モルのアジ化ナトリウム又はアジ化水
素と、２モルのシアン化ナトリウム又はシアン化水素と
を、反応させることからなるビテトラゾールの製造方法
が記載されており、その実施例には反応後の溶液を濃縮
して５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩
（ＢＨＴ・２Ｎａ）として回収することも示されてい
る。この反応は、下記式（５）で示される。
９５２，８１１（１９５６） この文献には、１モルのアジ化ナトリウム又はアジ化水
素と、２モルのシアン化ナトリウム又はシアン化水素と
を、反応させることからなるビテトラゾールの製造方法
が記載されており、その実施例には反応後の溶液を濃縮
して５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩
（ＢＨＴ・２Ｎａ）として回収することも示されてい
る。この反応は、下記式（５）で示される。
【化５】
【０００６】（従来技術４）Ｆｒｉｅｄｌｉｃｈ ＤＥ
９５２，８１１（１９５６），ＵＳＰ２，７１０，２９
７（１９５５）． 前に挙げたものと同一の文献であるが、酸化剤として二
酸化マンガンを使用することにより、５，５’−ビ−１
Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）と
して合成することも示されている。この反応は、下記式
（６）で示される。
９５２，８１１（１９５６），ＵＳＰ２，７１０，２９
７（１９５５）． 前に挙げたものと同一の文献であるが、酸化剤として二
酸化マンガンを使用することにより、５，５’−ビ−１
Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）と
して合成することも示されている。この反応は、下記式
（６）で示される。
【化６】
【０００７】（従来技術５）Ｆｅｉｎｂｅｒｇ，Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９（１９５４）２０２１． ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を下記式（７）で示される反応で
合成することが記載されている。
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９（１９５４）２０２１． ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を下記式（７）で示される反応で
合成することが記載されている。
【化７】
【０００８】（従来技術６）特願平１０−３７４１８７ 本発明者等は、既に触媒量の硫酸銅存在下、反応液ｐＨ
＝５〜６に調整することにより、シアン化水素、アジ化
ナトリウム、過酸化水素水から、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を
下記式（８）で示される反応で合成することを提案して
いる。
＝５〜６に調整することにより、シアン化水素、アジ化
ナトリウム、過酸化水素水から、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を
下記式（８）で示される反応で合成することを提案して
いる。
【化８】
【０００９】（従来技術７）特願平１１−６５４５３ 本発明者等は、既にジシアンと、アジ化ナトリウム／塩
化アンモニウム水溶液から、５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を下記
式（９）で示される反応で合成することを提案してい
る。
化アンモニウム水溶液から、５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を下記
式（９）で示される反応で合成することを提案してい
る。
【化９】
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従来技術１は、２モル
の水和ヒドラジンと１モルのジシアンを５０％アルコー
ル水溶液中で反応させ、オギザルジイミディックアシッ
ドジヒドラジドを単離しているが、その反応条件、収
率、及び含量等に関する記載はない。実施例の追試を行
ったところ、オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジドの収率は、４４．４％と極めて低く、着色の原因に
なる不安定な１−シアノフォルムイミディックアシッド
ヒドラジド中間体が、オギザルジイミディックアシッド
ジヒドラジド分離結晶中に残存しており、含量的にも不
十分であった。次に、この方法では、硝酸酸性条件下、
アジド化、閉環反応を経て、５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジ銀塩（ＢＨＴ・２Ａｇ）を分離し、硫化水素
と反応させて、硫化銀として反応系外に除去することに
より、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールを得ている。
しかしながら、この方法は工程が複雑であること、しか
も高価な銀塩及び毒性を有する硫化水素を使用しなけれ
ばならないという欠点がある。実施例の追試を行い５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３）で単離したが、オギザルジイミディック
アシッドジヒドラジド基準で、５，５’−ビ−１Ｈ−テ
トラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の収
率は４８．７％で極めて低いものであった。
の水和ヒドラジンと１モルのジシアンを５０％アルコー
ル水溶液中で反応させ、オギザルジイミディックアシッ
ドジヒドラジドを単離しているが、その反応条件、収
率、及び含量等に関する記載はない。実施例の追試を行
ったところ、オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジドの収率は、４４．４％と極めて低く、着色の原因に
なる不安定な１−シアノフォルムイミディックアシッド
ヒドラジド中間体が、オギザルジイミディックアシッド
ジヒドラジド分離結晶中に残存しており、含量的にも不
十分であった。次に、この方法では、硝酸酸性条件下、
アジド化、閉環反応を経て、５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジ銀塩（ＢＨＴ・２Ａｇ）を分離し、硫化水素
と反応させて、硫化銀として反応系外に除去することに
より、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールを得ている。
しかしながら、この方法は工程が複雑であること、しか
も高価な銀塩及び毒性を有する硫化水素を使用しなけれ
ばならないという欠点がある。実施例の追試を行い５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３）で単離したが、オギザルジイミディック
アシッドジヒドラジド基準で、５，５’−ビ−１Ｈ−テ
トラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の収
率は４８．７％で極めて低いものであった。
【００１１】従来技術２は、ナトリウムメチラート触媒
存在下、ジシアンガスをメタノールへ吹き込み反応させ
ることにより、オギザルジイミディックアシッドジメチ
ルエステルを合成し、次に水和ヒドラジンとオギザルジ
イミディックアシッドジメチルエステルをエタノール溶
液中で反応させ、析出するオギザルジイミディックアシ
ッドジヒドラジド結晶を分離する合成方法である。しか
しながら、上記中間体オギザルジイミディックアシッド
ジメチルエステル合成時、反応液より析出する不溶解物
をろ過分離後、さらに蒸留により中間体オギザルジイミ
ディックアシッドジメチルエステルを単離し、水和ヒド
ラジンと反応する必要があり、オギザルジイミディック
アシッドジヒドラジドの製造工程が長く、且つ操作が煩
雑であるという欠点がある。
存在下、ジシアンガスをメタノールへ吹き込み反応させ
ることにより、オギザルジイミディックアシッドジメチ
ルエステルを合成し、次に水和ヒドラジンとオギザルジ
イミディックアシッドジメチルエステルをエタノール溶
液中で反応させ、析出するオギザルジイミディックアシ
ッドジヒドラジド結晶を分離する合成方法である。しか
しながら、上記中間体オギザルジイミディックアシッド
ジメチルエステル合成時、反応液より析出する不溶解物
をろ過分離後、さらに蒸留により中間体オギザルジイミ
ディックアシッドジメチルエステルを単離し、水和ヒド
ラジンと反応する必要があり、オギザルジイミディック
アシッドジヒドラジドの製造工程が長く、且つ操作が煩
雑であるという欠点がある。
【００１２】従来技術３は、シアン化水素及びアジ化ナ
トリウムを出発原料として、５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジナトリウム塩を合成単離する方法である。
５，５’−ビ−テトラゾールジナトリウム塩が水溶性で
あるゆえ、その水溶液からの分離に濃縮等の後処理工程
が必要になるという欠点がある。また、水溶液から、
５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩濃縮
等の後処理工程を経て単離したと記載されているが、収
率及び単離化合物の物性等の報告もない。特許実施例の
追試を行ったところ、収率３０％程度で極めて低いもの
であった。
トリウムを出発原料として、５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジナトリウム塩を合成単離する方法である。
５，５’−ビ−テトラゾールジナトリウム塩が水溶性で
あるゆえ、その水溶液からの分離に濃縮等の後処理工程
が必要になるという欠点がある。また、水溶液から、
５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩濃縮
等の後処理工程を経て単離したと記載されているが、収
率及び単離化合物の物性等の報告もない。特許実施例の
追試を行ったところ、収率３０％程度で極めて低いもの
であった。
【００１３】従来技術４は、シアン化ナトリウム、アジ
化ナトリウム、及び酸化剤として二酸化マンガンを用い
て、アジ化ナトリウムで閉環し５，５’−ビ−１Ｈ−テ
トラゾールジナトリウム塩を合成している。しかしなが
ら、酸化剤として二酸化マンガンを用いるため、これを
除くための面倒な後処理等が必要であるという欠点があ
る。
化ナトリウム、及び酸化剤として二酸化マンガンを用い
て、アジ化ナトリウムで閉環し５，５’−ビ−１Ｈ−テ
トラゾールジナトリウム塩を合成している。しかしなが
ら、酸化剤として二酸化マンガンを用いるため、これを
除くための面倒な後処理等が必要であるという欠点があ
る。
【００１４】従来技術５は、ジニトロアセトニトリルナ
トリウム、アジ化ナトリウム、及び塩化アンモニウムを
出発原料として、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
アンモニウム塩を単離している。しかし、反応時間が長
く且つ収率も低く、更に出発原料のジニトロアセトニト
リルナトリウムが入手困難である等の欠点がある。
トリウム、アジ化ナトリウム、及び塩化アンモニウムを
出発原料として、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
アンモニウム塩を単離している。しかし、反応時間が長
く且つ収率も低く、更に出発原料のジニトロアセトニト
リルナトリウムが入手困難である等の欠点がある。
【００１５】従来技術６，７は、経済的に高価なアジ化
ナトリウムを使用しなければならないという欠点があ
る。
ナトリウムを使用しなければならないという欠点があ
る。
【００１６】本発明の目的は、安価で、しかも取り扱い
容易な原料を使用して、オギザルジイミディックアシッ
ドジヒドラジド中間体を経由し、アジド化、閉環反応を
経て５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム
塩を合成し、反応後、濾過、分離するという極めて簡単
な操作によって、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
アンモニウム塩を高収率で得ることができる工業的、経
済的に有利な５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩の製造方法を提供することにある。
容易な原料を使用して、オギザルジイミディックアシッ
ドジヒドラジド中間体を経由し、アジド化、閉環反応を
経て５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム
塩を合成し、反応後、濾過、分離するという極めて簡単
な操作によって、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
アンモニウム塩を高収率で得ることができる工業的、経
済的に有利な５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩の製造方法を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ジシア
ン、水和ヒドラジンの反応により生成するオギザルジイ
ミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を結晶とし
て分離後、該化合物を弱酸性水溶液に溶解後、亜硝酸ナ
トリウム水溶液によるアジド化、次に反応液を加熱する
ことにより閉環反応を行い、反応生成物に水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
ナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換後、塩化アンモ
ニウム、又は塩化アンモニウム水溶液と反応させ、生成
するアンモニウム塩を難溶性の結晶として回収すること
を特徴とする５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の製造方法が提供され
る。
ン、水和ヒドラジンの反応により生成するオギザルジイ
ミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を結晶とし
て分離後、該化合物を弱酸性水溶液に溶解後、亜硝酸ナ
トリウム水溶液によるアジド化、次に反応液を加熱する
ことにより閉環反応を行い、反応生成物に水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
ナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換後、塩化アンモ
ニウム、又は塩化アンモニウム水溶液と反応させ、生成
するアンモニウム塩を難溶性の結晶として回収すること
を特徴とする５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の製造方法が提供され
る。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明による５，５’−ビ−１Ｈ
−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）
の製造では、１）ジシアンに対して化学量論比よりも多
い量の水和ヒドラジンを含む水溶液、又はアルコール〜
水混合溶液中にジシアンを加え、室温以下の温度で、攪
拌反応させた後、冷却することにより析出するオギザル
ジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を結晶
として、高純度、且つ高収率で単離すること、２）該中
間体（ＯＡＨ）をｐＨ＝４〜６の弱酸性水溶液に溶解
し、亜硝酸ナトリウム水溶液を加えアジド化、加熱閉環
反応を行い、反応生成物に水酸化ナトリウム水溶液を加
え５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩
（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換後、塩化アンモニウム又は塩
化アンモニウム水溶液と反応させ、生成する５，５’−
ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２
ＮＨ３）を難溶性の結晶として回収すること、の組み合
わせに特徴を有するものである。
−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）
の製造では、１）ジシアンに対して化学量論比よりも多
い量の水和ヒドラジンを含む水溶液、又はアルコール〜
水混合溶液中にジシアンを加え、室温以下の温度で、攪
拌反応させた後、冷却することにより析出するオギザル
ジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を結晶
として、高純度、且つ高収率で単離すること、２）該中
間体（ＯＡＨ）をｐＨ＝４〜６の弱酸性水溶液に溶解
し、亜硝酸ナトリウム水溶液を加えアジド化、加熱閉環
反応を行い、反応生成物に水酸化ナトリウム水溶液を加
え５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩
（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換後、塩化アンモニウム又は塩
化アンモニウム水溶液と反応させ、生成する５，５’−
ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２
ＮＨ３）を難溶性の結晶として回収すること、の組み合
わせに特徴を有するものである。
【００１９】本発明における反応機構は、必ずしもこれ
に制限されるものではないが、下記式（１０）のとおり
進行するものと思われる。
に制限されるものではないが、下記式（１０）のとおり
進行するものと思われる。
【化１０】
【００２０】本発明のオギザルジイミディックアシッド
ジヒドラジド（ＯＡＨ）合成工程では、前記式（１０）
に示したとおり、ジシアンと一分子の水和ヒドラジンの
反応により１−シアノフォルムイミディックアシッドヒ
ドラジド（ＣＦＡＨ）を経由し、更にもう一分子の水和
ヒドラジンと反応して、オギザルジイミディックアシッ
ドジヒドラジド（ＯＡＨ）が生成する。水和ヒドラジン
とジシアンが化学量論比（２：１）である場合、反応時
間を延長しても反応の完結は困難であり、不安定な１−
シアノフォルムイミディックアシッドヒドラジド（ＣＦ
ＡＨ）中間体等が残存するため、分離オギザルジイミデ
ィックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）結晶の純度、及
び収率の低下の原因となる。また、５０℃以上の温度で
反応させた場合も、反応中間体、及びオギザルジイミデ
ィックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の分解を伴う。
故に、高純度、高収率でオギザルジイミディックアシッ
ドジヒドラジド（ＯＡＨ）を得るためには、水和ヒドラ
ジンの仕込モル比が少なくとも化学量論比よりも大き
く、特に好ましくは、水和ヒドラジン／ジシアン＝２．
５〜３．５（モル比）であること、且つ−１０〜５０
℃、特に好ましくは、１０〜３０℃に反応温度を制御す
ることが極めて重要である。
ジヒドラジド（ＯＡＨ）合成工程では、前記式（１０）
に示したとおり、ジシアンと一分子の水和ヒドラジンの
反応により１−シアノフォルムイミディックアシッドヒ
ドラジド（ＣＦＡＨ）を経由し、更にもう一分子の水和
ヒドラジンと反応して、オギザルジイミディックアシッ
ドジヒドラジド（ＯＡＨ）が生成する。水和ヒドラジン
とジシアンが化学量論比（２：１）である場合、反応時
間を延長しても反応の完結は困難であり、不安定な１−
シアノフォルムイミディックアシッドヒドラジド（ＣＦ
ＡＨ）中間体等が残存するため、分離オギザルジイミデ
ィックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）結晶の純度、及
び収率の低下の原因となる。また、５０℃以上の温度で
反応させた場合も、反応中間体、及びオギザルジイミデ
ィックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の分解を伴う。
故に、高純度、高収率でオギザルジイミディックアシッ
ドジヒドラジド（ＯＡＨ）を得るためには、水和ヒドラ
ジンの仕込モル比が少なくとも化学量論比よりも大き
く、特に好ましくは、水和ヒドラジン／ジシアン＝２．
５〜３．５（モル比）であること、且つ−１０〜５０
℃、特に好ましくは、１０〜３０℃に反応温度を制御す
ることが極めて重要である。
【００２１】本発明の５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）合成工程で
は、前記式（１０）に示したとおり、オギザルジイミデ
ィックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を、ｐＨ＝４〜
６の弱酸性水溶液に溶解後、亜硝酸ナトリウム水溶液を
添加し、アジド化、加熱閉環反応を行うことにより、１
Ｈ−テトラゾールフォルムイミディックアシッドヒドラ
ジド（ＴＦＡＨ）が先ず生成する。更に反応を継続する
ことにより、アジド化、閉環反応によって、１Ｈ−テト
ラゾールフォルムイミディックアシッドヒドラジド（Ｔ
ＦＡＨ）が５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨ
Ｔ）に変換される。次に、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾール（ＢＨＴ）反応液に水酸化ナトリウム水溶液を加
え、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩
（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換し、該反応液の約１／２量を
濃縮後、塩化アンモニウム又は塩化アンモニウム水溶液
と反応させることにより、生成する５，５’−ビ−１Ｈ
−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）
が結晶として析出してくるため、濾過、分離という極め
て簡単な操作によって、収率８０％程度で得ることがで
きる。なお、強酸性条件下では、オギザルジイミディッ
クアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の分解反応が優先
し、目的とする５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジア
ンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の収率は、極めて低
かった。
ルジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）合成工程で
は、前記式（１０）に示したとおり、オギザルジイミデ
ィックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を、ｐＨ＝４〜
６の弱酸性水溶液に溶解後、亜硝酸ナトリウム水溶液を
添加し、アジド化、加熱閉環反応を行うことにより、１
Ｈ−テトラゾールフォルムイミディックアシッドヒドラ
ジド（ＴＦＡＨ）が先ず生成する。更に反応を継続する
ことにより、アジド化、閉環反応によって、１Ｈ−テト
ラゾールフォルムイミディックアシッドヒドラジド（Ｔ
ＦＡＨ）が５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨ
Ｔ）に変換される。次に、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾール（ＢＨＴ）反応液に水酸化ナトリウム水溶液を加
え、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩
（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換し、該反応液の約１／２量を
濃縮後、塩化アンモニウム又は塩化アンモニウム水溶液
と反応させることにより、生成する５，５’−ビ−１Ｈ
−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）
が結晶として析出してくるため、濾過、分離という極め
て簡単な操作によって、収率８０％程度で得ることがで
きる。なお、強酸性条件下では、オギザルジイミディッ
クアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の分解反応が優先
し、目的とする５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジア
ンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の収率は、極めて低
かった。
【００２２】１）オギザルジイミディックアシッドジヒ
ドラジド（ＯＡＨ）製造工程において、反応に使用する
ジシアンは、それ自体公知の方法で合成したものでよ
い。例えば、シアン化水素／過酸化水素水、触媒とし
て、硫酸銅／塩化第二鉄から合成した液体のジシアン、
又は特開昭４６−７５６５号、４７−３８９００号公報
記載の製造法で発生させた気体のジシアンを、直接、水
和ヒドラジン水溶液等に導入することによって、オギザ
ルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）中間
体の合成反応を行うことができる。
ドラジド（ＯＡＨ）製造工程において、反応に使用する
ジシアンは、それ自体公知の方法で合成したものでよ
い。例えば、シアン化水素／過酸化水素水、触媒とし
て、硫酸銅／塩化第二鉄から合成した液体のジシアン、
又は特開昭４６−７５６５号、４７−３８９００号公報
記載の製造法で発生させた気体のジシアンを、直接、水
和ヒドラジン水溶液等に導入することによって、オギザ
ルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）中間
体の合成反応を行うことができる。
【００２３】ジシアンの水和ヒドラジン水溶液、又はア
ルコール〜水混合溶液に対する添加方法は、気体又は液
体いずれの形態を取ってもよい。添加温度は３０℃以下
の温度が好ましい。仕込モル比は、水和ヒドラジン／ジ
シアン＝２よりも大きく、５以下、特に好ましくは、
２．５〜３．５である。なお、水和ヒドラジン／ジシア
ン＝２（理論量）では、反応速度が極端に遅く、しかも
不安定な１−シアノフォルムイミディックアシッドヒド
ラジド（ＣＦＡＨ）中間体が残存するため、難溶性のオ
ギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）
を結晶として分離した場合、該中間体が混入し、高純
度、且つ高収率でオギザルジイミディックアシッドジヒ
ドラジド（ＯＡＨ）を得ることは困難であった。
ルコール〜水混合溶液に対する添加方法は、気体又は液
体いずれの形態を取ってもよい。添加温度は３０℃以下
の温度が好ましい。仕込モル比は、水和ヒドラジン／ジ
シアン＝２よりも大きく、５以下、特に好ましくは、
２．５〜３．５である。なお、水和ヒドラジン／ジシア
ン＝２（理論量）では、反応速度が極端に遅く、しかも
不安定な１−シアノフォルムイミディックアシッドヒド
ラジド（ＣＦＡＨ）中間体が残存するため、難溶性のオ
ギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）
を結晶として分離した場合、該中間体が混入し、高純
度、且つ高収率でオギザルジイミディックアシッドジヒ
ドラジド（ＯＡＨ）を得ることは困難であった。
【００２４】反応溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール等のアルコール
溶媒、水、又は水−アルコール混合溶媒を使用すること
ができる。
−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール等のアルコール
溶媒、水、又は水−アルコール混合溶媒を使用すること
ができる。
【００２５】ジシアン添加後、反応時間：２〜３０時
間、反応温度：−１０〜５０℃、特に好ましくは、生成
するオギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（Ｏ
ＡＨ）の分解を抑制するため、３〜７時間、１０〜３０
℃である。
間、反応温度：−１０〜５０℃、特に好ましくは、生成
するオギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（Ｏ
ＡＨ）の分解を抑制するため、３〜７時間、１０〜３０
℃である。
【００２６】反応の進行状況は、液体クロマトグラフィ
ーで追跡可能である。即ち、１−シアノフォルムイミデ
ィックアシッドヒドラジド（ＣＦＡＨ）中間体が、もう
一分子の水和ヒドラジンと反応し、オギザルジイミディ
ックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）に変換されること
によって、１−シアノフォルムイミディックアシッドヒ
ドラジド（ＣＦＡＨ）が減少し、オギザルジイミディッ
クアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）が増大していく様子
を観察できる。そして、１−シアノフォルムイミディッ
クアシッドヒドラジド（ＣＦＡＨ）が、１％以下（液体
クロマトグラフィー面積百分率）に減少するまで反応を
継続する。
ーで追跡可能である。即ち、１−シアノフォルムイミデ
ィックアシッドヒドラジド（ＣＦＡＨ）中間体が、もう
一分子の水和ヒドラジンと反応し、オギザルジイミディ
ックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）に変換されること
によって、１−シアノフォルムイミディックアシッドヒ
ドラジド（ＣＦＡＨ）が減少し、オギザルジイミディッ
クアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）が増大していく様子
を観察できる。そして、１−シアノフォルムイミディッ
クアシッドヒドラジド（ＣＦＡＨ）が、１％以下（液体
クロマトグラフィー面積百分率）に減少するまで反応を
継続する。
【００２７】反応終了後、反応液を１０℃程度まで冷却
し、析出結晶を濾過、分離するという極めて簡単な操作
により、９５％以上の高収率、且つ９９％以上の高純度
オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）を得ることができる。分離母液中のオギザルジイミ
ディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の残存濃度は
０．２％以下であった。また、反応前後における水和ヒ
ドラジンの収支も合っていた。
し、析出結晶を濾過、分離するという極めて簡単な操作
により、９５％以上の高収率、且つ９９％以上の高純度
オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）を得ることができる。分離母液中のオギザルジイミ
ディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の残存濃度は
０．２％以下であった。また、反応前後における水和ヒ
ドラジンの収支も合っていた。
【００２８】２）５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
アンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の製造工程におい
て、単離したオギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（ＯＡＨ）を水に懸濁させ、１０℃以下の温度で、
弱酸性化合物を規定量添加し、反応液のｐＨ＝４〜６に
調整する。該水溶液を、０℃程度に冷却後、亜硝酸ナト
リウム水溶液を滴下し、アジド化反応を経由し、加熱閉
環反応により、１Ｈ−テトラゾールフォルムイミディッ
クアシッドヒドラジド（ＴＦＡＨ）中間体が生成し、更
に反応を継続することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テ
トラゾール（ＢＨＴ）の白色結晶が反応液中に析出す
る。次に、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨ
Ｔ）を含む反応液に、水酸化ナトリウム水溶液を加え、
５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨＴ）を５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩（ＢＨＴ
・２Ｎａ）に変換後、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）反応液の１／２を
濃縮し、加熱状態下、塩化アンモニウム水溶液を滴下す
ることにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジア
ンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を難溶性の結晶とし
て単離することができる。
アンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の製造工程におい
て、単離したオギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（ＯＡＨ）を水に懸濁させ、１０℃以下の温度で、
弱酸性化合物を規定量添加し、反応液のｐＨ＝４〜６に
調整する。該水溶液を、０℃程度に冷却後、亜硝酸ナト
リウム水溶液を滴下し、アジド化反応を経由し、加熱閉
環反応により、１Ｈ−テトラゾールフォルムイミディッ
クアシッドヒドラジド（ＴＦＡＨ）中間体が生成し、更
に反応を継続することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テ
トラゾール（ＢＨＴ）の白色結晶が反応液中に析出す
る。次に、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨ
Ｔ）を含む反応液に、水酸化ナトリウム水溶液を加え、
５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨＴ）を５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩（ＢＨＴ
・２Ｎａ）に変換後、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）反応液の１／２を
濃縮し、加熱状態下、塩化アンモニウム水溶液を滴下す
ることにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジア
ンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を難溶性の結晶とし
て単離することができる。
【００２９】オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（ＯＡＨ）懸濁水溶液に添加する弱酸性化合物は、
ｐＫａ＝３乃至５の酢酸、ギ酸、プロピオン酸、オクタ
ン酸、クエン酸等を使用することができるが、酢酸が特
に好ましい。酢酸等の弱酸性化合物をオギザルジイミデ
ィックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）懸濁水溶液に添
加することにより、アジド化反応は円滑に進行し、８０
％の高収率で５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を得ることができる。
しかし、塩酸、硝酸等の強酸性条件下では、オギザルジ
イミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の分解反
応が優先し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の収率は極めて低く、
約２０％に過ぎなかった。
ジド（ＯＡＨ）懸濁水溶液に添加する弱酸性化合物は、
ｐＫａ＝３乃至５の酢酸、ギ酸、プロピオン酸、オクタ
ン酸、クエン酸等を使用することができるが、酢酸が特
に好ましい。酢酸等の弱酸性化合物をオギザルジイミデ
ィックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）懸濁水溶液に添
加することにより、アジド化反応は円滑に進行し、８０
％の高収率で５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を得ることができる。
しかし、塩酸、硝酸等の強酸性条件下では、オギザルジ
イミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の分解反
応が優先し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の収率は極めて低く、
約２０％に過ぎなかった。
【００３０】オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（ＯＡＨ）（Ａ）当たり、酢酸等の弱酸性化合物
（Ｂ）、亜硝酸ナトリウム（Ｃ）、水酸化ナトリウム
（Ｄ）、塩化アンモニウム（Ｅ）の反応仕込モル比は、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）：（Ｅ）＝１：２〜
４：２〜４：２〜３．５：２〜３．５であり、特に好ま
しくは、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）：（Ｅ）＝
１：２〜２．５：２〜２．４：２〜３：２〜３である。
反応溶媒として水を使用することができる。また、オギ
ザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）製
造工程の水和ヒドラジン、及び５，５’−ビ−１Ｈ−テ
トラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の製
造工程の弱酸性化合物、亜硝酸ナトリウム、水酸化ナト
リウム、塩化アンモニウムは工業製品を使用することが
できる。
ジド（ＯＡＨ）（Ａ）当たり、酢酸等の弱酸性化合物
（Ｂ）、亜硝酸ナトリウム（Ｃ）、水酸化ナトリウム
（Ｄ）、塩化アンモニウム（Ｅ）の反応仕込モル比は、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）：（Ｅ）＝１：２〜
４：２〜４：２〜３．５：２〜３．５であり、特に好ま
しくは、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）：（Ｅ）＝
１：２〜２．５：２〜２．４：２〜３：２〜３である。
反応溶媒として水を使用することができる。また、オギ
ザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）製
造工程の水和ヒドラジン、及び５，５’−ビ−１Ｈ−テ
トラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）の製
造工程の弱酸性化合物、亜硝酸ナトリウム、水酸化ナト
リウム、塩化アンモニウムは工業製品を使用することが
できる。
【００３１】酢酸等の弱酸性化合物の添加温度は、オギ
ザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の
分解を抑制可能な室温以下、特に好ましくは、１０℃以
下である。弱酸性化合物添加後、オギザルジイミディッ
クアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）は溶解し、均一水溶
液になる。なお、該水溶液のｐＨは４乃至６である。
ザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の
分解を抑制可能な室温以下、特に好ましくは、１０℃以
下である。弱酸性化合物添加後、オギザルジイミディッ
クアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）は溶解し、均一水溶
液になる。なお、該水溶液のｐＨは４乃至６である。
【００３２】次に亜硝酸ナトリウム水溶液を、３０℃以
下、特に好ましくは１０℃以下の温度、３０〜６０分
で、弱酸性化合物添加後の水溶液に滴下する。その後、
室温まで約１時間で昇温し、４０〜５０℃で１〜５時間
反応させることにより、アジド化、閉環反応を経由し、
１Ｈ−テトラゾールフォルムイミディックアシッドヒド
ラジド（ＴＦＡＨ）中間体が生成し、更に反応を継続さ
せることにより、該中間体を５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾール（ＢＨＴ）に変換する。反応の進行状況、つま
り、オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（Ｏ
ＡＨ）から１Ｈ−テトラゾールフォルムイミディックア
シッドヒドラジド（ＴＦＡＨ）を経由し、５，５’−ビ
−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨＴ）ヘの変換は、液体クロ
マトグラフィーで追跡可能であり、１Ｈ−テトラゾール
フォルムイミディックアシッドヒドラジド（ＴＦＡＨ）
が、１％以下（液体クロマトグラフィー面積百分率）に
減少する時点を反応終点とする。次に、水酸化ナトリウ
ム水溶液を、２０〜８０℃で加え、１〜２時間反応させ
ることにより５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨ
Ｔ）を、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウ
ム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換し、該反応液の約１／２
量を濃縮する。更に、塩化アンモニウム水溶液を滴下温
度４０〜８０℃、約３０分で滴下し、５，５’−ビ−１
Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）と
塩化アンモニウムとの反応により、目的物の５，５’−
ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２
ＮＨ３）を難溶性の白色結晶として析出させる。反応終
了後、反応液を、０〜５℃に冷却し、結晶分離、水洗、
乾燥することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を８０％の収
率で得ることができる。
下、特に好ましくは１０℃以下の温度、３０〜６０分
で、弱酸性化合物添加後の水溶液に滴下する。その後、
室温まで約１時間で昇温し、４０〜５０℃で１〜５時間
反応させることにより、アジド化、閉環反応を経由し、
１Ｈ−テトラゾールフォルムイミディックアシッドヒド
ラジド（ＴＦＡＨ）中間体が生成し、更に反応を継続さ
せることにより、該中間体を５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾール（ＢＨＴ）に変換する。反応の進行状況、つま
り、オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（Ｏ
ＡＨ）から１Ｈ−テトラゾールフォルムイミディックア
シッドヒドラジド（ＴＦＡＨ）を経由し、５，５’−ビ
−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨＴ）ヘの変換は、液体クロ
マトグラフィーで追跡可能であり、１Ｈ−テトラゾール
フォルムイミディックアシッドヒドラジド（ＴＦＡＨ）
が、１％以下（液体クロマトグラフィー面積百分率）に
減少する時点を反応終点とする。次に、水酸化ナトリウ
ム水溶液を、２０〜８０℃で加え、１〜２時間反応させ
ることにより５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール（ＢＨ
Ｔ）を、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウ
ム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換し、該反応液の約１／２
量を濃縮する。更に、塩化アンモニウム水溶液を滴下温
度４０〜８０℃、約３０分で滴下し、５，５’−ビ−１
Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）と
塩化アンモニウムとの反応により、目的物の５，５’−
ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２
ＮＨ３）を難溶性の白色結晶として析出させる。反応終
了後、反応液を、０〜５℃に冷却し、結晶分離、水洗、
乾燥することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を８０％の収
率で得ることができる。
【００３３】本発明によれば、水和ヒドラジンとジシア
ンを出発原科として、定量的にオギザルジイミディック
アシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を合成、単離し、オギ
ザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を
弱酸性水溶液中で、アジド化、加熱閉環反応させること
により、難溶性の５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
アンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）析出結晶を、濾
過、分離するという極めて簡単な操作で、しかも８０％
の高収率で、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を提供することができ
る。即ち、中間体であるオギザルジイミディックアシッ
ドジヒドラジド（ＯＡＨ）の分離は必要であるが、オギ
ザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を
出発原料とするテトラゾール化工程においては、中間体
を何ら単離することなく、共通の（単一の）反応系で、
目的物の５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニ
ウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）に至る合成ルートが可能に
なった。
ンを出発原科として、定量的にオギザルジイミディック
アシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を合成、単離し、オギ
ザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を
弱酸性水溶液中で、アジド化、加熱閉環反応させること
により、難溶性の５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
アンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）析出結晶を、濾
過、分離するという極めて簡単な操作で、しかも８０％
の高収率で、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）を提供することができ
る。即ち、中間体であるオギザルジイミディックアシッ
ドジヒドラジド（ＯＡＨ）の分離は必要であるが、オギ
ザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡＨ）を
出発原料とするテトラゾール化工程においては、中間体
を何ら単離することなく、共通の（単一の）反応系で、
目的物の５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニ
ウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）に至る合成ルートが可能に
なった。
【００３４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるも
のではない。なお、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール
（ＢＨＴ）、１Ｈ−テトラゾールフォルムイミディック
アシッドヒドラジド（ＴＦＡＨ）中間体、１−シアノフ
ォルムイミディックアシッドヒドラジド（ＣＦＡＨ）、
オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）及びアジ化水素は液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）で、また、シアン化水素、及びジシアンの分析はガ
スクロマトグラフィー（ＧＣ）で行った。５，５’−ビ
−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２Ｎ
Ｈ３）の含量は、ＨＣｌＯ４滴定及び液体クロマトグラ
フィーで求めた。
するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるも
のではない。なお、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール
（ＢＨＴ）、１Ｈ−テトラゾールフォルムイミディック
アシッドヒドラジド（ＴＦＡＨ）中間体、１−シアノフ
ォルムイミディックアシッドヒドラジド（ＣＦＡＨ）、
オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）及びアジ化水素は液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）で、また、シアン化水素、及びジシアンの分析はガ
スクロマトグラフィー（ＧＣ）で行った。５，５’−ビ
−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２Ｎ
Ｈ３）の含量は、ＨＣｌＯ４滴定及び液体クロマトグラ
フィーで求めた。
【００３５】（参考例１）ジシアン［ＮＣ−ＣＮ］の合
成 ９９.５％ ＣｕＳＯ４・Ｈ２Ｏ １２．５６ｇ（０．
０５０ｍｏｌ）、７８．６％ Ｆｅ２（ＳＯ４）３ １
２．７６ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、及び水１００．２ｇ
を５００ｍＬフラスコに仕込み攪拌溶解した。４９．９
％ ＨＣＮ水溶液フィード速度：５２．２〜７８．１ｇ
/ｈｒ．、フィード時間：３．５時間、フィード合計重
量：２１７．９ｇ（４．０００ｍｏｌ）、３４.６％
Ｈ２Ｏ２水溶液フィード速度：３９．６〜８６．６ｇ／
ｈｒ．、フィード時間：４時間、フィード合計重量：２
３６．８ｇ（２．４０９ｍｏｌ）を別々にフィードポン
プを用い、ＣｕＳＯ４−Ｆｅ２（ＳＯ４）３ 水溶液
に、フィード温度：６．８〜１４．６℃でフィードし
た。なお、トラップにＮａＯＨ水溶液を使用し、密閉反
応系でジシアン合成を行った。フィード終了後、窒素バ
ブリング下、１時間で４０℃まで昇温し、反応液中のジ
シアンを追い出した。生成したジシアンは、−７２〜−
７９℃に冷却した冷媒中のガラスボンベに取得した。窒
素バブリング後のジシアン得量：８７．３７ｇ、重量収
率：８４．０％、反応液重量：４５４．２２ｇ［重量ロ
ス２７．３２ｇ］、ＮａＯＨ トラップ重量：１１．０
７ｇ増加［ＣＮ分（ＡｇＮＯ３ｔｉｔ．）０．００８５
ｍｏｌ］であった。得られたジシアン８７．３７ｇを−
１５〜−２０℃で、気化させ、−５０℃に冷却した冷媒
中の耐圧ガラスボンベ内で液化後充填した。ジシアン取
得量：８０．４２ｇ、気化後残液量：３．４７ｇ、気化
精製によるロス：３．４８ｇであった。次に、該耐圧ガ
ラスボンベ、及び気化後残液中のジシアン、シアン化水
素の分析を、ガスクロマトグラフィーで行った結果、耐
圧ガラスボンベ中のシアン化水素は検出限界以下であ
り、高純度ジシアン（含量：９９．９９％［ＧＣ］）を
得ることができた。ボンベ取得 ジシアン収率：７
７．３％仕込ｍｏｌ比：ＨＣＮ：Ｈ２Ｏ２：ＣｕＳ
Ｏ４：Ｆｅ２（ＳＯ４）３＝１：０．６：０．０１２
５：０．００６３
成 ９９.５％ ＣｕＳＯ４・Ｈ２Ｏ １２．５６ｇ（０．
０５０ｍｏｌ）、７８．６％ Ｆｅ２（ＳＯ４）３ １
２．７６ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、及び水１００．２ｇ
を５００ｍＬフラスコに仕込み攪拌溶解した。４９．９
％ ＨＣＮ水溶液フィード速度：５２．２〜７８．１ｇ
/ｈｒ．、フィード時間：３．５時間、フィード合計重
量：２１７．９ｇ（４．０００ｍｏｌ）、３４.６％
Ｈ２Ｏ２水溶液フィード速度：３９．６〜８６．６ｇ／
ｈｒ．、フィード時間：４時間、フィード合計重量：２
３６．８ｇ（２．４０９ｍｏｌ）を別々にフィードポン
プを用い、ＣｕＳＯ４−Ｆｅ２（ＳＯ４）３ 水溶液
に、フィード温度：６．８〜１４．６℃でフィードし
た。なお、トラップにＮａＯＨ水溶液を使用し、密閉反
応系でジシアン合成を行った。フィード終了後、窒素バ
ブリング下、１時間で４０℃まで昇温し、反応液中のジ
シアンを追い出した。生成したジシアンは、−７２〜−
７９℃に冷却した冷媒中のガラスボンベに取得した。窒
素バブリング後のジシアン得量：８７．３７ｇ、重量収
率：８４．０％、反応液重量：４５４．２２ｇ［重量ロ
ス２７．３２ｇ］、ＮａＯＨ トラップ重量：１１．０
７ｇ増加［ＣＮ分（ＡｇＮＯ３ｔｉｔ．）０．００８５
ｍｏｌ］であった。得られたジシアン８７．３７ｇを−
１５〜−２０℃で、気化させ、−５０℃に冷却した冷媒
中の耐圧ガラスボンベ内で液化後充填した。ジシアン取
得量：８０．４２ｇ、気化後残液量：３．４７ｇ、気化
精製によるロス：３．４８ｇであった。次に、該耐圧ガ
ラスボンベ、及び気化後残液中のジシアン、シアン化水
素の分析を、ガスクロマトグラフィーで行った結果、耐
圧ガラスボンベ中のシアン化水素は検出限界以下であ
り、高純度ジシアン（含量：９９．９９％［ＧＣ］）を
得ることができた。ボンベ取得 ジシアン収率：７
７．３％仕込ｍｏｌ比：ＨＣＮ：Ｈ２Ｏ２：ＣｕＳ
Ｏ４：Ｆｅ２（ＳＯ４）３＝１：０．６：０．０１２
５：０．００６３
【００３６】（実施例１）オギザルジイミディックアシ
ッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の合成 １００％ 水和ヒドラジン２５．０４ｇ（０．５００ｍ
ｏｌ）、ＭｅＯＨ ５６．４０ｇ、及びＨ２Ｏ １８．
７９ｇを２００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み［仕込合
計重量１００．２３ｇ］、冷却後、ジシアン１２．５７
ｇ（０．２４２ｍｏｌ）を、吹き込み温度：−４．０〜
３．５℃、吹き込み時間：２時間１５分で吹き込んだ。
ジシアン導入後の反応液１１２．８０ｇを、攪拌温度：
３．５〜２５．２℃、攪拌時間：１時間、更に攪拌温
度：２５．２〜１９．９℃（室温）、攪拌時間：３時間
反応させた。ＨＰＬＣ分析により反応の進行状況を追跡
した。室温で３時間攪拌後：オギザルジイミディックア
シッドジヒドラジド（ＯＡＨ）２８．１２％，１−シア
ノフォルムイミディックアシッドヒドラジド（ＣＦＡ
Ｈ）７１．５７％であった。次に攪拌温度：１９．９〜
７．５℃、攪拌時間：１９時間反応させた。しかし、Ｏ
ＡＨ８６．６８％，ＣＦＡＨ１３．３２％であり、中間
体が残存しており反応は不十分であった。そこで、１０
０％水和ヒドラジン１２．５５ｇ（０．２５１ｍｏ
ｌ）、ＭｅＯＨ ２８．２０ｇ、及びＨ２Ｏ ９．５５
ｇ［仕込合計重量５０．３０ｇ］を、添加温度：１３．
６〜１７．８℃、添加時間：２０分で添加した。その
後、１時間毎にＨＰＬＣ分析で反応の進行を確認しなが
ら、攪拌温度：１８．３〜１７．９℃、攪拌時間：３時
間反応させた。 添加後１時間攪拌 ＯＡＨ ９７．０２％ ＣＦＡＨ
２．９８％（ＨＰＬＣａｒｅａ％） 添加後２時間攪拌 ＯＡＨ ９８．４２％ ＣＦＡＨ
１．５８％ 添加後３時間攪拌 ＯＡＨ ９９．１８％ ＣＦＡＨ
０．８２％ 反応の終了後、反応液１６１．７９ｇを３℃まで冷却、
析出結晶を分離、ＭｅＯＨ ５０ｇで洗浄し、ｗｅｔ結
晶３８．０６ｇを単離した。真空乾燥器で、室温、８時
間乾燥後、白色粉末結晶（ＯＡＨ）２７．６３ｇを得
た。なお、分離母液＋ＭｅＯＨ洗浄液１６６．００ｇで
あった。 ［オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）の収率、及び分析値］ 粗結晶 ＯＡＨ含量：ＨＰＬＣ ９９．４４％（ａｒ
ｅａ％），ＨＣｌｔｉｔ．９７．５９％ 得量：２７．５９ｇ（０．２３２ｍｏｌ）、ヒドラジン
分：（０．４６４ｍｏｌ） 収率：９６．１２％（ＮＣ−ＣＮ基準）、ヒドラジン回
収率：６１．８４％ 母液＋ＭｅＯＨ洗液 ＯＡＨ含量：０．１９％０．３２ｇ（０．００３ｍｏ
ｌ）、ヒドラジン分：（０．２６９ｍｏｌ） ヒドラジン回収率：３５．８３％ 合計収率：９７．２４％、 合計ヒドラジン回収率：
９７．６７％
ッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の合成 １００％ 水和ヒドラジン２５．０４ｇ（０．５００ｍ
ｏｌ）、ＭｅＯＨ ５６．４０ｇ、及びＨ２Ｏ １８．
７９ｇを２００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み［仕込合
計重量１００．２３ｇ］、冷却後、ジシアン１２．５７
ｇ（０．２４２ｍｏｌ）を、吹き込み温度：−４．０〜
３．５℃、吹き込み時間：２時間１５分で吹き込んだ。
ジシアン導入後の反応液１１２．８０ｇを、攪拌温度：
３．５〜２５．２℃、攪拌時間：１時間、更に攪拌温
度：２５．２〜１９．９℃（室温）、攪拌時間：３時間
反応させた。ＨＰＬＣ分析により反応の進行状況を追跡
した。室温で３時間攪拌後：オギザルジイミディックア
シッドジヒドラジド（ＯＡＨ）２８．１２％，１−シア
ノフォルムイミディックアシッドヒドラジド（ＣＦＡ
Ｈ）７１．５７％であった。次に攪拌温度：１９．９〜
７．５℃、攪拌時間：１９時間反応させた。しかし、Ｏ
ＡＨ８６．６８％，ＣＦＡＨ１３．３２％であり、中間
体が残存しており反応は不十分であった。そこで、１０
０％水和ヒドラジン１２．５５ｇ（０．２５１ｍｏ
ｌ）、ＭｅＯＨ ２８．２０ｇ、及びＨ２Ｏ ９．５５
ｇ［仕込合計重量５０．３０ｇ］を、添加温度：１３．
６〜１７．８℃、添加時間：２０分で添加した。その
後、１時間毎にＨＰＬＣ分析で反応の進行を確認しなが
ら、攪拌温度：１８．３〜１７．９℃、攪拌時間：３時
間反応させた。 添加後１時間攪拌 ＯＡＨ ９７．０２％ ＣＦＡＨ
２．９８％（ＨＰＬＣａｒｅａ％） 添加後２時間攪拌 ＯＡＨ ９８．４２％ ＣＦＡＨ
１．５８％ 添加後３時間攪拌 ＯＡＨ ９９．１８％ ＣＦＡＨ
０．８２％ 反応の終了後、反応液１６１．７９ｇを３℃まで冷却、
析出結晶を分離、ＭｅＯＨ ５０ｇで洗浄し、ｗｅｔ結
晶３８．０６ｇを単離した。真空乾燥器で、室温、８時
間乾燥後、白色粉末結晶（ＯＡＨ）２７．６３ｇを得
た。なお、分離母液＋ＭｅＯＨ洗浄液１６６．００ｇで
あった。 ［オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）の収率、及び分析値］ 粗結晶 ＯＡＨ含量：ＨＰＬＣ ９９．４４％（ａｒ
ｅａ％），ＨＣｌｔｉｔ．９７．５９％ 得量：２７．５９ｇ（０．２３２ｍｏｌ）、ヒドラジン
分：（０．４６４ｍｏｌ） 収率：９６．１２％（ＮＣ−ＣＮ基準）、ヒドラジン回
収率：６１．８４％ 母液＋ＭｅＯＨ洗液 ＯＡＨ含量：０．１９％０．３２ｇ（０．００３ｍｏ
ｌ）、ヒドラジン分：（０．２６９ｍｏｌ） ヒドラジン回収率：３５．８３％ 合計収率：９７．２４％、 合計ヒドラジン回収率：
９７．６７％
【００３７】（実施例２）オギザルジイミディックアシ
ッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の合成 １００％ 水和ヒドラジン７５．１１ｇ（１．５００ｍ
ｏｌ）、ＭｅＯＨ １６９．１１ｇ、及びＨ２Ｏ ５
６．３４ｇを５００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み［仕
込合計重量３００．６５ｇ］、冷却後、ジシアン２６．
０９ｇ（０．５０１ｍｏｌ）を、吹き込み温度：−０．
４〜３．５℃、吹き込み時間：２時間２５分で吹き込ん
だ。ジシアン導入後の反応液３２６．７４ｇを、攪拌温
度：３．５〜２６．５℃、攪拌時間：１時間、更に攪拌
温度：２６．５〜２１．６℃（室温）、攪拌時間：４時
間反応させた。ＨＰＬＣ分析により１時間毎に反応の進
行状況を追跡した。 添加後０時間攪拌 ＯＡＨ ４１．０６％ ＣＦＡＨ ５８．５３％（ＨＰＬＣ ａｒｅａ％） 添加後１時間攪拌 ＯＡＨ ６９．４６％ ＣＦＡＨ
２９．６３％ 添加後２時間攪拌 ＯＡＨ ８７．８４％ ＣＦＡＨ
１１．２２％ 添加後３時間攪拌 ＯＡＨ ９４．５３％ ＣＦＡＨ
４．８５％ 添加後４時間攪拌 ＯＡＨ ９７．４３％ ＣＦＡＨ
１．９８％ 添加後５時間攪拌 ＯＡＨ ９８．６４％ ＣＦＡＨ
０．８２％ 反応の終了後、反応液３２６．３０ｇを４．１℃まで冷
却、析出結晶を分離、ＭｅＯＨ５１．５ｇで洗浄し、ｗ
ｅｔ結晶７３．００ｇを単離した。真空乾燥器で、室
温、８時間乾燥後、白色粉末結晶（ＯＡＨ）５８．１６
ｇを得た。なお、分離母液＋ＭｅＯＨ洗浄液２９５．９
６ｇであった。 ［オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）の収率、及び分析値］ 粗結晶 ＯＡＨ含量：ＨＰＬＣ９９．５５％（ａｒｅａ
％），ＨＣｌｔｉｔ．９８．７６％ 得量：５８．１６ｇ（０．４９５ｍｏｌ）、ヒドラジン
分：（０．９８９ｍｏｌ） 収率：９８．６５％（ＮＣ−ＣＮ基準）、ヒドラジン回
収率：６５．９３％ 母液＋ＭｅＯＨ洗液 ＯＡＨ含量：０．２２％ ０．６５ｇ（０．００６ｍｏ
ｌ）、ヒドラ ジン分：（０．５０４ｍｏｌ） ヒドラジン回収率：３３．６１％ 合計収率：９９．７６％、 合計ヒドラジン回収率：
９９．５４％
ッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の合成 １００％ 水和ヒドラジン７５．１１ｇ（１．５００ｍ
ｏｌ）、ＭｅＯＨ １６９．１１ｇ、及びＨ２Ｏ ５
６．３４ｇを５００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み［仕
込合計重量３００．６５ｇ］、冷却後、ジシアン２６．
０９ｇ（０．５０１ｍｏｌ）を、吹き込み温度：−０．
４〜３．５℃、吹き込み時間：２時間２５分で吹き込ん
だ。ジシアン導入後の反応液３２６．７４ｇを、攪拌温
度：３．５〜２６．５℃、攪拌時間：１時間、更に攪拌
温度：２６．５〜２１．６℃（室温）、攪拌時間：４時
間反応させた。ＨＰＬＣ分析により１時間毎に反応の進
行状況を追跡した。 添加後０時間攪拌 ＯＡＨ ４１．０６％ ＣＦＡＨ ５８．５３％（ＨＰＬＣ ａｒｅａ％） 添加後１時間攪拌 ＯＡＨ ６９．４６％ ＣＦＡＨ
２９．６３％ 添加後２時間攪拌 ＯＡＨ ８７．８４％ ＣＦＡＨ
１１．２２％ 添加後３時間攪拌 ＯＡＨ ９４．５３％ ＣＦＡＨ
４．８５％ 添加後４時間攪拌 ＯＡＨ ９７．４３％ ＣＦＡＨ
１．９８％ 添加後５時間攪拌 ＯＡＨ ９８．６４％ ＣＦＡＨ
０．８２％ 反応の終了後、反応液３２６．３０ｇを４．１℃まで冷
却、析出結晶を分離、ＭｅＯＨ５１．５ｇで洗浄し、ｗ
ｅｔ結晶７３．００ｇを単離した。真空乾燥器で、室
温、８時間乾燥後、白色粉末結晶（ＯＡＨ）５８．１６
ｇを得た。なお、分離母液＋ＭｅＯＨ洗浄液２９５．９
６ｇであった。 ［オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）の収率、及び分析値］ 粗結晶 ＯＡＨ含量：ＨＰＬＣ９９．５５％（ａｒｅａ
％），ＨＣｌｔｉｔ．９８．７６％ 得量：５８．１６ｇ（０．４９５ｍｏｌ）、ヒドラジン
分：（０．９８９ｍｏｌ） 収率：９８．６５％（ＮＣ−ＣＮ基準）、ヒドラジン回
収率：６５．９３％ 母液＋ＭｅＯＨ洗液 ＯＡＨ含量：０．２２％ ０．６５ｇ（０．００６ｍｏ
ｌ）、ヒドラ ジン分：（０．５０４ｍｏｌ） ヒドラジン回収率：３３．６１％ 合計収率：９９．７６％、 合計ヒドラジン回収率：
９９．５４％
【００３８】（実施例３）オギザルジイミディックアシ
ッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の合成 １００％ 水和ヒドラジン７５．１１ｇ（１．５００ｍ
ｏｌ）、ＭｅＯＨ １６９．３２ｇ、及びＨ２Ｏ ５
６．４２ｇを５００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み［仕
込合計重量３００．８５ｇ］、冷却後、ジシアン２５．
９１ｇ（０．４９８ｍｏｌ）を、吹き込み温度：２４．
９〜２７．７℃、吹き込み時間：２時間４５分で吹き込
んだ。ジシアン導入後の反応液３２６．７６ｇを、攪拌
温度：２７．４〜２５．０℃、攪拌時間：１時間、更に
攪拌温度：２５．０〜１８．９℃、攪拌時間：３時間反
応させた。ＨＰＬＣ分析により１時間毎に反応の進行状
況を追跡した。 添加後０時間攪拌 ＯＡＨ ８２．８９％ ＣＦＡＨ１
６．５２％（ＨＰＬＣａｒｅａ％） 添加後１時間攪拌 ＯＡＨ ９２．７６％ ＣＦＡＨ
６．１２％ 添加後２時間攪拌 ＯＡＨ ９５．６８％ ＣＦＡＨ
３．６４％ 添加後３時間攪拌 ＯＡＨ ９７．９８％ ＣＦＡＨ
１．３８％ 添加後４時間撹件 ＯＡＨ ９９．０９％ ＣＦＡＨ
０．２８％ 反応の終了後、反応液３２６．５９ｇを２．０℃まで冷
却、析出結晶を分離、ＭｅＯＨ４９．７ｇで洗浄し、ｗ
ｅｔ結晶６９．４６ｇを単離した。真空乾燥器で、室
温、８時間乾燥後、白色粉末結晶（ＯＡＨ）５６．１７
ｇを得た。なお、分離母液＋ＭｅＯＨ洗浄液２９７．２
２ｇであった。 ［オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）の収率、及び分析値］ 粗結晶 ＯＡＨ含量：ＨＰＬＣ９９．４８％（ａｒｅａ
％），ＨＣｌｔｉｔ．９９．７０％ 得量：５６．１７ｇ（０．４８２ｍｏｌ）、ヒドラジン
分：（０．９６５ｍｏｌ） 収率：９６．８５％（ＮＣ−ＣＮ基準）、ヒドラジン回
収率：６４．２８％ 母液＋ＭｅＯＨ洗液 ＯＡＨ含量：０．２１％０．６２ｇ（０．００５ｍｏ
ｌ）、ヒドラジン分：（０．５０６ｍｏｌ） ヒドラジン回収率：３３．６９％ 合計収率：９７．９３％、合計ヒドラジン回収率：９
７．９７％
ッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の合成 １００％ 水和ヒドラジン７５．１１ｇ（１．５００ｍ
ｏｌ）、ＭｅＯＨ １６９．３２ｇ、及びＨ２Ｏ ５
６．４２ｇを５００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み［仕
込合計重量３００．８５ｇ］、冷却後、ジシアン２５．
９１ｇ（０．４９８ｍｏｌ）を、吹き込み温度：２４．
９〜２７．７℃、吹き込み時間：２時間４５分で吹き込
んだ。ジシアン導入後の反応液３２６．７６ｇを、攪拌
温度：２７．４〜２５．０℃、攪拌時間：１時間、更に
攪拌温度：２５．０〜１８．９℃、攪拌時間：３時間反
応させた。ＨＰＬＣ分析により１時間毎に反応の進行状
況を追跡した。 添加後０時間攪拌 ＯＡＨ ８２．８９％ ＣＦＡＨ１
６．５２％（ＨＰＬＣａｒｅａ％） 添加後１時間攪拌 ＯＡＨ ９２．７６％ ＣＦＡＨ
６．１２％ 添加後２時間攪拌 ＯＡＨ ９５．６８％ ＣＦＡＨ
３．６４％ 添加後３時間攪拌 ＯＡＨ ９７．９８％ ＣＦＡＨ
１．３８％ 添加後４時間撹件 ＯＡＨ ９９．０９％ ＣＦＡＨ
０．２８％ 反応の終了後、反応液３２６．５９ｇを２．０℃まで冷
却、析出結晶を分離、ＭｅＯＨ４９．７ｇで洗浄し、ｗ
ｅｔ結晶６９．４６ｇを単離した。真空乾燥器で、室
温、８時間乾燥後、白色粉末結晶（ＯＡＨ）５６．１７
ｇを得た。なお、分離母液＋ＭｅＯＨ洗浄液２９７．２
２ｇであった。 ［オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）の収率、及び分析値］ 粗結晶 ＯＡＨ含量：ＨＰＬＣ９９．４８％（ａｒｅａ
％），ＨＣｌｔｉｔ．９９．７０％ 得量：５６．１７ｇ（０．４８２ｍｏｌ）、ヒドラジン
分：（０．９６５ｍｏｌ） 収率：９６．８５％（ＮＣ−ＣＮ基準）、ヒドラジン回
収率：６４．２８％ 母液＋ＭｅＯＨ洗液 ＯＡＨ含量：０．２１％０．６２ｇ（０．００５ｍｏ
ｌ）、ヒドラジン分：（０．５０６ｍｏｌ） ヒドラジン回収率：３３．６９％ 合計収率：９７．９３％、合計ヒドラジン回収率：９
７．９７％
【００３９】（比較例１）オギザルジイミディックアシ
ッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の合成［文献追試］ １００％水和ヒドラジン５０．０６ｇ（１．０００ｍｏ
ｌ）、ＥｔＯＨ ５０．０ｇ、及びＨ２Ｏ ５０．０ｇ
を３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み［仕込合計重量
１５０．０６ｇ］、冷却後、ジシアン２６．０２ｇ
（０．５００ｍｏｌ）を、吹き込み温度：−４．０〜
４．２℃、吹き込み時間：１時間３０分で吹き込んだ。
ジシアン導入後の反応液を、攪拌温度：−３．７〜４．
２℃、攪拌時間：２時間攪拌後、析出結晶を分離、２０
％ＥｔＯＨ ２８．０ｇで洗浄し、ｗｅｔ結晶４１．２
ｇを単離した。真空乾燥器で、室温、５時間乾燥後、褐
白色粉末結晶（ＯＡＨ）２７．０ｇを得た。なお、分離
母液＋ＥｔＯＨ洗浄液１２６．４ｇであった。 ［オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）の収率、及び分析値］ 粗結晶 ＯＡＨ含量：ＨＰＬＣ９８．４７％（ａｒｅ
ａ％），ＨＣｌｔｉｔ．９５．５８％ 収率：４４．４％（水和ヒドラジン基準）
ッドジヒドラジド（ＯＡＨ）の合成［文献追試］ １００％水和ヒドラジン５０．０６ｇ（１．０００ｍｏ
ｌ）、ＥｔＯＨ ５０．０ｇ、及びＨ２Ｏ ５０．０ｇ
を３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み［仕込合計重量
１５０．０６ｇ］、冷却後、ジシアン２６．０２ｇ
（０．５００ｍｏｌ）を、吹き込み温度：−４．０〜
４．２℃、吹き込み時間：１時間３０分で吹き込んだ。
ジシアン導入後の反応液を、攪拌温度：−３．７〜４．
２℃、攪拌時間：２時間攪拌後、析出結晶を分離、２０
％ＥｔＯＨ ２８．０ｇで洗浄し、ｗｅｔ結晶４１．２
ｇを単離した。真空乾燥器で、室温、５時間乾燥後、褐
白色粉末結晶（ＯＡＨ）２７．０ｇを得た。なお、分離
母液＋ＥｔＯＨ洗浄液１２６．４ｇであった。 ［オギザルジイミディックアシッドジヒドラジド（ＯＡ
Ｈ）の収率、及び分析値］ 粗結晶 ＯＡＨ含量：ＨＰＬＣ９８．４７％（ａｒｅ
ａ％），ＨＣｌｔｉｔ．９５．５８％ 収率：４４．４％（水和ヒドラジン基準）
【００４０】（実施例４）５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９８．７６％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例２）（ＯＡＨ）１１．７６ｇ（０．１００
ｍｏｌ）、Ｈ２Ｏ １００．１３ｇを５００ｍｌフラス
コに仕込み、スラリー状態下、５℃に冷却し、９９．０
％酢酸１３．３４ｇ（０．２２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １
３．５２ｇ混合水溶液を、滴下温度：−３．８〜５．６
℃、滴下時間：５分で滴下した。酢酸滴下に伴いＯＡＨ
結晶が溶解し微黄色透明溶液に変化した。反応液ｐＨ
は、４であった。次に９８．５％ＮａＮＯ２ １５．４
５ｇ（０．２２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ３１．９４ｇを、
滴下温度：−６．１〜４．４℃、滴下時間：３５分で滴
下した。滴下後、反応温度：−５．３〜１７．０℃、反
応時間：３時間３０分反応させた。攪拌状態を改良する
ため、Ｈ２Ｏ ３１．９４ｇを追加した。その後、３
０．２４％ＮａＯＨ水溶液２９．１４ｇ（０．２２０ｍ
ｏｌ）を、滴下温度：１６．７〜２０．１℃、滴下時
間：１５分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩
に変換した。褐色反応液を６５℃に昇温し、９９．０％
ＮＨ４Ｃｌ １１．８９ｇ（０．２２０ｍｏｌ）／Ｈ
２Ｏ ３１．７０ｇを、滴下温度：６４．５〜６４．６
℃、滴下時間：１５分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ
４Ｃｌの反応により、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。
ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、反応液３０７．０２ｇを、
６．５℃まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ ５０．５
ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール
ジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１８．５８ｇを
単離した。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時間、真空
乾燥器で乾燥することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テ
トラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１
０．６１ｇ（黄色粉末）を得た。分離母液＋洗浄液合計
は、３３５．２４ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：ＡｃＯＨ：ＮａＮＯ２：ＮａＯ
Ｈ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．２：２．２：２．２：
２．２ ［５，５’ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：６１．６％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９９．８５
％，ＨＰＬＣ：９６．５８％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．７４ｗｔ％，２．４８ｇ（０．０１４ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準７６．０％
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９８．７６％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例２）（ＯＡＨ）１１．７６ｇ（０．１００
ｍｏｌ）、Ｈ２Ｏ １００．１３ｇを５００ｍｌフラス
コに仕込み、スラリー状態下、５℃に冷却し、９９．０
％酢酸１３．３４ｇ（０．２２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １
３．５２ｇ混合水溶液を、滴下温度：−３．８〜５．６
℃、滴下時間：５分で滴下した。酢酸滴下に伴いＯＡＨ
結晶が溶解し微黄色透明溶液に変化した。反応液ｐＨ
は、４であった。次に９８．５％ＮａＮＯ２ １５．４
５ｇ（０．２２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ３１．９４ｇを、
滴下温度：−６．１〜４．４℃、滴下時間：３５分で滴
下した。滴下後、反応温度：−５．３〜１７．０℃、反
応時間：３時間３０分反応させた。攪拌状態を改良する
ため、Ｈ２Ｏ ３１．９４ｇを追加した。その後、３
０．２４％ＮａＯＨ水溶液２９．１４ｇ（０．２２０ｍ
ｏｌ）を、滴下温度：１６．７〜２０．１℃、滴下時
間：１５分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩
に変換した。褐色反応液を６５℃に昇温し、９９．０％
ＮＨ４Ｃｌ １１．８９ｇ（０．２２０ｍｏｌ）／Ｈ
２Ｏ ３１．７０ｇを、滴下温度：６４．５〜６４．６
℃、滴下時間：１５分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ
４Ｃｌの反応により、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。
ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、反応液３０７．０２ｇを、
６．５℃まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ ５０．５
ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール
ジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１８．５８ｇを
単離した。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時間、真空
乾燥器で乾燥することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テ
トラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１
０．６１ｇ（黄色粉末）を得た。分離母液＋洗浄液合計
は、３３５．２４ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：ＡｃＯＨ：ＮａＮＯ２：ＮａＯ
Ｈ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．２：２．２：２．２：
２．２ ［５，５’ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：６１．６％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９９．８５
％，ＨＰＬＣ：９６．５８％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．７４ｗｔ％，２．４８ｇ（０．０１４ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準７６．０％
【００４１】（実施例５）５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９８．７６％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例２）（ＯＡＨ）１１．７６ｇ（０．１００
ｍｏｌ）、Ｈ２Ｏ １５０．１ｇを５００ｍｌフラスコ
に仕込み、スラリー状態下、０℃に冷却し、９９．０％
酢酸１２．１３ｇ（０．２００ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １
２．０５ｇ混合水溶液を、滴下温度：−４．７〜３．３
℃、滴下時間：１時間で滴下した。酢酸滴下に伴いＯＡ
Ｈ結晶が溶解し微黄色透明溶液に変化した。反応液ｐＨ
は、４であった。次に、９８．５％ＮａＮＯ２ １５．
４１ｇ（０．２２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ３０．０７ｇを、
滴下温度：−４．４〜１．０℃、滴下時間：１時間で滴
下した。滴下後、反応温度：−４．８〜２２．７℃、反
応時間：１時間、更に反応温度：２３．７〜２４．０
℃、反応時間：５時間反応させた。その後、３０．２４
％ ＮａＯＨ水溶液２７．９２ｇ（０．２１１ｍｏｌ）
を、滴下温度：７０．３〜７０．８℃、滴下時間：２５
分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液滴下後、淡黄色反応液を
７０℃に昇温し、反応温度：６８．４〜７０．８℃、反
応時間：２時間反応させ、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウ
ム塩に変換した。９９．０％ ＮＨ４Ｃｌ １２．４３
ｇ（０．２３０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ３３．５９ｇを、滴
下温度：７０．３〜７０．５℃、滴下時間：２０分で滴
下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム
塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの反応により、５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、
反応液３０１．０２ｇを、１０．３℃まで冷却、析出結
晶を分離、Ｈ２Ｏ ５０．４ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３］１９．８０ｇを単離した。乾燥温度：５
０℃、乾燥時間：６時間、真空乾燥器で乾燥することに
より５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム
塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１０．６５ｇ（黄色粉末）を得
た。分離母液＋洗浄液合計は、３２７．９１ｇであっ
た。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：ＡｃＯＨ：ＮａＮＯ２：ＮａＯ
Ｈ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．０：２．２：２．１：
２．３ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：５８．７％ 粗結晶分析値：含量ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９５．１５
％，ＨＰＬＣ：９８．０９％（ａｒｅａ％） （分離母液+洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．７０ｗｔ％，２．３０ｇ（０．０１３ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準７２．２％
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９８．７６％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例２）（ＯＡＨ）１１．７６ｇ（０．１００
ｍｏｌ）、Ｈ２Ｏ １５０．１ｇを５００ｍｌフラスコ
に仕込み、スラリー状態下、０℃に冷却し、９９．０％
酢酸１２．１３ｇ（０．２００ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １
２．０５ｇ混合水溶液を、滴下温度：−４．７〜３．３
℃、滴下時間：１時間で滴下した。酢酸滴下に伴いＯＡ
Ｈ結晶が溶解し微黄色透明溶液に変化した。反応液ｐＨ
は、４であった。次に、９８．５％ＮａＮＯ２ １５．
４１ｇ（０．２２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ３０．０７ｇを、
滴下温度：−４．４〜１．０℃、滴下時間：１時間で滴
下した。滴下後、反応温度：−４．８〜２２．７℃、反
応時間：１時間、更に反応温度：２３．７〜２４．０
℃、反応時間：５時間反応させた。その後、３０．２４
％ ＮａＯＨ水溶液２７．９２ｇ（０．２１１ｍｏｌ）
を、滴下温度：７０．３〜７０．８℃、滴下時間：２５
分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液滴下後、淡黄色反応液を
７０℃に昇温し、反応温度：６８．４〜７０．８℃、反
応時間：２時間反応させ、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウ
ム塩に変換した。９９．０％ ＮＨ４Ｃｌ １２．４３
ｇ（０．２３０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ３３．５９ｇを、滴
下温度：７０．３〜７０．５℃、滴下時間：２０分で滴
下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム
塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの反応により、５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、
反応液３０１．０２ｇを、１０．３℃まで冷却、析出結
晶を分離、Ｈ２Ｏ ５０．４ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３］１９．８０ｇを単離した。乾燥温度：５
０℃、乾燥時間：６時間、真空乾燥器で乾燥することに
より５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム
塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１０．６５ｇ（黄色粉末）を得
た。分離母液＋洗浄液合計は、３２７．９１ｇであっ
た。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：ＡｃＯＨ：ＮａＮＯ２：ＮａＯ
Ｈ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．０：２．２：２．１：
２．３ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：５８．７％ 粗結晶分析値：含量ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９５．１５
％，ＨＰＬＣ：９８．０９％（ａｒｅａ％） （分離母液+洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．７０ｗｔ％，２．３０ｇ（０．０１３ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準７２．２％
【００４２】（実施例６）５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．７％オギザルジイミディックアシッドジヒドラジ
ド（実施例３）（ＯＡＨ）１１．６５ｇ（０．１００ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ １００．０３ｇを３００ｍｌフラスコ
に仕込み、スラリー状態下０℃に冷却し、９８．５％Ｎ
ａＮＯ２ １６．８１ｇ（０．２４０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ
３０．００ｇを、滴下温度：−０．１〜０．５℃、滴
下時間：２５分で滴下した。ＮａＮＯ２水溶液滴下後、
反応温度：−０．１〜２５．６℃、反応時間：１時間、
反応温度：２３．４〜２５．０℃、反応時間：２時間、
更に反応温度：４８．２〜５１．１℃、反応時間：４時
間反応させた。次に、反応液を冷却後、９９．０％酢酸
１４．４６ｇ（０．２４０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １４．５
０ｇ混合水溶液を、滴下温度：９．４〜５４.２℃、滴
下時間：３５分で滴下した。反応液のｐＨは、酢酸滴下
前（ｐＨ＝８）から酢酸滴下に伴い、発泡、急激な発
熱、結晶溶解、結晶再析出し、黄色スラリー溶液（ｐＨ
＝４）に変化した。滴下後、反応温度：２５．４〜２
５．６℃、反応時間：２時間、更に反応温度：５０．２
〜５０．９℃、反応時間：１時間反応させた。その後、
反応液を冷却後、３０．２４％ＮａＯＨ水溶液２７．７
８ｇ（０．２１０ｍｏｌ）を、滴下温度：３１．０〜３
５．３℃、滴下時間：７分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液
滴下後、淡黄色反応液を８０℃に昇温し、反応温度：７
９．０〜８１．２℃、反応時間：２時間反応させ、５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジナトリウム塩に変換した。９９．０％
ＮＨ４Ｃｌ １２．４３ｇ（０．２３０ｍｏｌ）／Ｈ２
Ｏ ３３．４０ｇを、滴下温度：７８．７〜８０．３
℃、滴下時間：１０分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ
４Ｃｌの反応により、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。
ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、反応液２５６．４８ｇを、
０．７℃まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ ５０．０
ｇで洗浄し、ｗｅｔ ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］２３．０１ｇ
を単離した。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時間、真
空乾燥器で乾燥することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１
０．５４ｇ（類白色粉末）を得た。分離母液＋洗浄液合
計は、２７８．７０ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：ＡｃＯＨ：ＮａＮＯ２：ＮａＯ
Ｈ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：２．４：２．１：
２．３ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：５８．６％ 粗結晶分析値：含量ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９５．６４
％，ＨＰＬＣ：９５．６１％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．８７ｗｔ％２．４２ｇ（０．０１４ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準７２．６％
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．７％オギザルジイミディックアシッドジヒドラジ
ド（実施例３）（ＯＡＨ）１１．６５ｇ（０．１００ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ １００．０３ｇを３００ｍｌフラスコ
に仕込み、スラリー状態下０℃に冷却し、９８．５％Ｎ
ａＮＯ２ １６．８１ｇ（０．２４０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ
３０．００ｇを、滴下温度：−０．１〜０．５℃、滴
下時間：２５分で滴下した。ＮａＮＯ２水溶液滴下後、
反応温度：−０．１〜２５．６℃、反応時間：１時間、
反応温度：２３．４〜２５．０℃、反応時間：２時間、
更に反応温度：４８．２〜５１．１℃、反応時間：４時
間反応させた。次に、反応液を冷却後、９９．０％酢酸
１４．４６ｇ（０．２４０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １４．５
０ｇ混合水溶液を、滴下温度：９．４〜５４.２℃、滴
下時間：３５分で滴下した。反応液のｐＨは、酢酸滴下
前（ｐＨ＝８）から酢酸滴下に伴い、発泡、急激な発
熱、結晶溶解、結晶再析出し、黄色スラリー溶液（ｐＨ
＝４）に変化した。滴下後、反応温度：２５．４〜２
５．６℃、反応時間：２時間、更に反応温度：５０．２
〜５０．９℃、反応時間：１時間反応させた。その後、
反応液を冷却後、３０．２４％ＮａＯＨ水溶液２７．７
８ｇ（０．２１０ｍｏｌ）を、滴下温度：３１．０〜３
５．３℃、滴下時間：７分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液
滴下後、淡黄色反応液を８０℃に昇温し、反応温度：７
９．０〜８１．２℃、反応時間：２時間反応させ、５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジナトリウム塩に変換した。９９．０％
ＮＨ４Ｃｌ １２．４３ｇ（０．２３０ｍｏｌ）／Ｈ２
Ｏ ３３．４０ｇを、滴下温度：７８．７〜８０．３
℃、滴下時間：１０分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ
４Ｃｌの反応により、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。
ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、反応液２５６．４８ｇを、
０．７℃まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ ５０．０
ｇで洗浄し、ｗｅｔ ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］２３．０１ｇ
を単離した。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時間、真
空乾燥器で乾燥することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１
０．５４ｇ（類白色粉末）を得た。分離母液＋洗浄液合
計は、２７８．７０ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：ＡｃＯＨ：ＮａＮＯ２：ＮａＯ
Ｈ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：２．４：２．１：
２．３ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：５８．６％ 粗結晶分析値：含量ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９５．６４
％，ＨＰＬＣ：９５．６１％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．８７ｗｔ％２．４２ｇ（０．０１４ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準７２．６％
【００４３】（実施例７）５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．７０％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例３）（ＯＡＨ）５．８２ｇ（０．０５０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ５０．０ｇを２００ｍｌフラスコに仕
込み、スラリー状態下、１０℃に冷却し、プロピオン酸
無水物７．８１ｇ（０．０６０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ８．
９０ｇ混合水溶液を、滴下温度：１１℃、滴下時間：２
分で滴下した。次に９８．５％ＮａＮＯ２ ８．４１ｇ
（０．１２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １５．０ｇを、滴下温
度：−３．８〜２．５℃、滴下時間：１０分で滴下し
た。滴下後、反応温度：３．８〜１６．８℃、反応時
間：１時間、反応温度：２５．１〜２９．１℃、反応時
間：３時間３０分、更に反応温度：４９．８〜５０．１
℃、反応時間：５時間反応させた。その後、反応液を冷
却し、３０．２４％ＮａＯＨ水溶液１５．８７ｇ（０．
１２０ｍｏｌ）を、滴下温度：３９．７〜４０．３℃、
滴下時間：１３分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液滴下後、
褐色反応液を８０℃に昇温し、反応温度：７９．２〜８
０．９℃、反応時間：２時間反応させ、５，５’−ビ−
１Ｈ−テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジナトリウム塩に変換した。９９．０％ＮＨ４Ｃｌ
７．１３ｇ（０．１３２ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １９．２６
ｇを、滴下温度：７１．６〜７２．５℃、滴下時間：１
０分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナ
トリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの反応によ
り、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム
塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃｌ水溶液
滴下後、反応液を、冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ ２
０．１ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１２．５
９ｇを単離した。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時
間、真空乾燥器で乾燥することにより、５，５’ビ−１
Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２Ｎ
Ｈ３］４．１８ｇを得た。分離母液＋洗浄液合計は、１
９８．７８ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：Ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｎｈｙ
ｄｒｉｄｅ：ＮａＮＯ ２：ＮａＯＨ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．
０：２．４：２．４：２．４：２．６５ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：４７．０％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ：９５．１５％ （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
１．００ｗｔ％，１．９８ｇ（０．０１２ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準６９．９％
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．７０％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例３）（ＯＡＨ）５．８２ｇ（０．０５０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ５０．０ｇを２００ｍｌフラスコに仕
込み、スラリー状態下、１０℃に冷却し、プロピオン酸
無水物７．８１ｇ（０．０６０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ８．
９０ｇ混合水溶液を、滴下温度：１１℃、滴下時間：２
分で滴下した。次に９８．５％ＮａＮＯ２ ８．４１ｇ
（０．１２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １５．０ｇを、滴下温
度：−３．８〜２．５℃、滴下時間：１０分で滴下し
た。滴下後、反応温度：３．８〜１６．８℃、反応時
間：１時間、反応温度：２５．１〜２９．１℃、反応時
間：３時間３０分、更に反応温度：４９．８〜５０．１
℃、反応時間：５時間反応させた。その後、反応液を冷
却し、３０．２４％ＮａＯＨ水溶液１５．８７ｇ（０．
１２０ｍｏｌ）を、滴下温度：３９．７〜４０．３℃、
滴下時間：１３分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液滴下後、
褐色反応液を８０℃に昇温し、反応温度：７９．２〜８
０．９℃、反応時間：２時間反応させ、５，５’−ビ−
１Ｈ−テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジナトリウム塩に変換した。９９．０％ＮＨ４Ｃｌ
７．１３ｇ（０．１３２ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １９．２６
ｇを、滴下温度：７１．６〜７２．５℃、滴下時間：１
０分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナ
トリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの反応によ
り、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム
塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃｌ水溶液
滴下後、反応液を、冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ ２
０．１ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１２．５
９ｇを単離した。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時
間、真空乾燥器で乾燥することにより、５，５’ビ−１
Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２Ｎ
Ｈ３］４．１８ｇを得た。分離母液＋洗浄液合計は、１
９８．７８ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：Ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｎｈｙ
ｄｒｉｄｅ：ＮａＮＯ ２：ＮａＯＨ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．
０：２．４：２．４：２．４：２．６５ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：４７．０％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ：９５．１５％ （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
１．００ｗｔ％，１．９８ｇ（０．０１２ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準６９．９％
【００４４】（実施例８）５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．７０％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例３）（ＯＡＨ）２．３３ｇ（０．０２０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ３０．０ｇを１００ｍｌフラスコに仕
込み、スラリー状態下、９９％オクタン酸６．９９ｇ
（０．０４８ｍｏｌ）を加温しながら、滴下温度：１
２．７〜２３．０℃、滴下時間：１５分で滴下した。次
に、９８．５％ＮａＮＯ２ ３．３６ｇ（０．０４８ｍ
ｏ１）／Ｈ２Ｏ ６．０ｇを、滴下温度：２２．２〜２
７．０℃、滴下時間：１０分で滴下した。滴下後、反応
温度：３２．２〜３７．５℃、反応時間：２１時間反応
させた。その後、３０．２４％ＮａＯＨ水溶液６．３５
ｇ（０．０４８ｍｏｌ）を、滴下温度：３５．６〜３
６．１℃、滴下時間：３分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液
滴下後、褐色反応液を８０℃に昇温し、反応温度：７
７．７〜７９．９℃、反応時間：２時間反応させ、５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジナトリウム塩に変換した。９９．０％Ｎ
Ｈ４Ｃｌ ２．８５ｇ（０．０５３ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ
７．７０ｇを、滴下温度：７６．４〜７６．７℃、滴下
時間：２０分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾ
ールジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの
反応により、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃ
ｌ水溶液滴下後、反応液を−０．１℃まで冷却、析出結
晶を分離、Ｈ ２Ｏ ２０．０ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３］６．１４ｇを単離した。乾燥温度：５０
℃、乾燥時間：６時間、真空乾燥器で乾燥することによ
り５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］２．３７ｇを得た。分離母液＋洗
浄液合計は、７７．２１ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：Ｏｃｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ：
ＮａＮＯ２：ＮａＯＨ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：
２．４：２．４：２．６５ ［５，５ ’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム
塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：５１．９％ 粗結晶分析値：含量ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：７５．３６
％，ＨＰＬＣ：８８．９７％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．６１ｗｔ％，０．４７ｇ（０．００３ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準６５．５％
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．７０％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例３）（ＯＡＨ）２．３３ｇ（０．０２０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ３０．０ｇを１００ｍｌフラスコに仕
込み、スラリー状態下、９９％オクタン酸６．９９ｇ
（０．０４８ｍｏｌ）を加温しながら、滴下温度：１
２．７〜２３．０℃、滴下時間：１５分で滴下した。次
に、９８．５％ＮａＮＯ２ ３．３６ｇ（０．０４８ｍ
ｏ１）／Ｈ２Ｏ ６．０ｇを、滴下温度：２２．２〜２
７．０℃、滴下時間：１０分で滴下した。滴下後、反応
温度：３２．２〜３７．５℃、反応時間：２１時間反応
させた。その後、３０．２４％ＮａＯＨ水溶液６．３５
ｇ（０．０４８ｍｏｌ）を、滴下温度：３５．６〜３
６．１℃、滴下時間：３分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液
滴下後、褐色反応液を８０℃に昇温し、反応温度：７
７．７〜７９．９℃、反応時間：２時間反応させ、５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジナトリウム塩に変換した。９９．０％Ｎ
Ｈ４Ｃｌ ２．８５ｇ（０．０５３ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ
７．７０ｇを、滴下温度：７６．４〜７６．７℃、滴下
時間：２０分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾ
ールジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの
反応により、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアン
モニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃ
ｌ水溶液滴下後、反応液を−０．１℃まで冷却、析出結
晶を分離、Ｈ ２Ｏ ２０．０ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３］６．１４ｇを単離した。乾燥温度：５０
℃、乾燥時間：６時間、真空乾燥器で乾燥することによ
り５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］２．３７ｇを得た。分離母液＋洗
浄液合計は、７７．２１ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：Ｏｃｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ：
ＮａＮＯ２：ＮａＯＨ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：
２．４：２．４：２．６５ ［５，５ ’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム
塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：５１．９％ 粗結晶分析値：含量ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：７５．３６
％，ＨＰＬＣ：８８．９７％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．６１ｗｔ％，０．４７ｇ（０．００３ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準６５．５％
【００４５】（実施例９）５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．７０％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例３）（ＯＡＨ）２．３３ｇ（０．０２０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ３０．０ｇを１００ｍｌフラスコに仕
込み、スラリー状態下、０℃に冷却し、９０％蟻酸２.
４５ｇ（０．０４８ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ８．９０ｇ混合
水溶液を、滴下温度：０．２〜４．３℃、滴下時間：１
０分で滴下した。次に、９８．５％ＮａＮＯ２ ３．３
６ｇ（０．０４８ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ６．０ｇを、滴下
温度：−１．２〜１．９℃、滴下時間：４５分で滴下し
た。滴下後、反応温度：−１．５〜２５．０℃、反応時
間：１時間、更に反応温度：２５．０〜２８．９℃、反
応時間：２時間反応させた。その後、３０．２４％Ｎａ
ＯＨ水溶液６．３５ｇ（０．０４８ｍｏｌ）を、滴下温
度：２４．５〜２８．９℃、滴下時間：３分で滴下し
た。ＮａＯＨ水溶液滴下後、褐色反応液を８０℃に昇温
し、反応温度：７７．６〜８０．３℃、反応時間：２時
間反応させ、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールを５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩に変換し
た。９９．０％ＮＨ４Ｃｌ ２．８５ｇ（０．０５３ｍ
ｏｌ）／Ｈ２Ｏ ７．７０ｇを、滴下温度：７９．８〜
８０．８℃、滴下時間：２０分で滴下し、５，５’−ビ
−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎ
ａ］とＮＨ４Ｃｌの反応により、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を
合成した。ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、反応液を−０．１
℃まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ ２Ｏ ２０．０ｇで洗
浄し、ｗｅｔ ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジア
ンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］５．１０ｇを単離し
た。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時間、真空乾燥器
で乾燥することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾ
ールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］２．３８ｇ
を得た。分離母液＋洗浄液合計は、７４．２７ｇであっ
た。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：Ｆｏｒｍｉｃ ａｃｉｄ：Ｎａ
ＮＯ２：ＮａＯＨ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：２．
４：２．４：２．６５ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ 基準：４８．３％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ：６９．９１
％，ＨＰＬＣ：９７．１２％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．４０ｗｔ％，０．３０ｇ（０．００２ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準５７．０％
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．７０％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例３）（ＯＡＨ）２．３３ｇ（０．０２０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ３０．０ｇを１００ｍｌフラスコに仕
込み、スラリー状態下、０℃に冷却し、９０％蟻酸２.
４５ｇ（０．０４８ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ８．９０ｇ混合
水溶液を、滴下温度：０．２〜４．３℃、滴下時間：１
０分で滴下した。次に、９８．５％ＮａＮＯ２ ３．３
６ｇ（０．０４８ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ６．０ｇを、滴下
温度：−１．２〜１．９℃、滴下時間：４５分で滴下し
た。滴下後、反応温度：−１．５〜２５．０℃、反応時
間：１時間、更に反応温度：２５．０〜２８．９℃、反
応時間：２時間反応させた。その後、３０．２４％Ｎａ
ＯＨ水溶液６．３５ｇ（０．０４８ｍｏｌ）を、滴下温
度：２４．５〜２８．９℃、滴下時間：３分で滴下し
た。ＮａＯＨ水溶液滴下後、褐色反応液を８０℃に昇温
し、反応温度：７７．６〜８０．３℃、反応時間：２時
間反応させ、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールを５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩に変換し
た。９９．０％ＮＨ４Ｃｌ ２．８５ｇ（０．０５３ｍ
ｏｌ）／Ｈ２Ｏ ７．７０ｇを、滴下温度：７９．８〜
８０．８℃、滴下時間：２０分で滴下し、５，５’−ビ
−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎ
ａ］とＮＨ４Ｃｌの反応により、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を
合成した。ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、反応液を−０．１
℃まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ ２Ｏ ２０．０ｇで洗
浄し、ｗｅｔ ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジア
ンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］５．１０ｇを単離し
た。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時間、真空乾燥器
で乾燥することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾ
ールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］２．３８ｇ
を得た。分離母液＋洗浄液合計は、７４．２７ｇであっ
た。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：Ｆｏｒｍｉｃ ａｃｉｄ：Ｎａ
ＮＯ２：ＮａＯＨ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：２．
４：２．４：２．６５ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ 基準：４８．３％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ：６９．９１
％，ＨＰＬＣ：９７．１２％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．４０ｗｔ％，０．３０ｇ（０．００２ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準５７．０％
【００４６】（実施例１０）５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．７０％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例３）（ＯＡＨ）５．８２ｇ（０．０５０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ５０．０ｇを２００ｍｌフラスコに仕
込み、スラリー状態下、０℃に冷却し、９８％ くえん
酸７．８４ｇ（０．０４０ｍｏ１）／Ｈ２Ｏ １０．０
ｇ混合水溶液を、滴下温度：−２．０〜−１．４℃、滴
下時間：２０分で滴下した。次に、９８．５％ ＮａＮ
Ｏ２ ８．４０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ１５．
０ｇを、滴下温度：０．１〜４．４℃、滴下時間：３０
分で滴下した。滴下後、反応温度：１．８〜２５．０
℃、反応時間：１時間３０分、更に反応温度：２５．５
〜２７．１℃、反応時間：４時間３０分反応させた。そ
の後、３０．２４％ ＮａＯＨ水溶液１５．８７ｇ
（０．１２０ｍｏｌ）を、滴下温度：２８．６〜３１．
５℃、滴下時間：５分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液滴下
後、褐色反応液を８０℃に昇温し、反応温度：７７．１
〜８０．７℃、反応時間：２時間反応させ、５，５’−
ビ−１Ｈ−テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジナトリウム塩に変換した。９９．０％ＮＨ４Ｃ
ｌ ７．１３ｇ（０．１３２ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １９．
３０ｇを、滴下温度：７８．３〜８０．０℃、滴下時
間：２０分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの反
応により、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモ
ニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃｌ
水溶液滴下後、反応液を０．９℃まで冷却、析出結晶を
分離、Ｈ２Ｏ ５０．０ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，５’−
ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２
ＮＨ３］１１．４８ｇを単離した。乾燥温度：５０℃、
乾燥時間：６時間、真空乾燥器で乾燥することにより、
５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］５．４１ｇを得た。分離母液＋洗
浄液合計は、１７１．０７ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：Ｃｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ：Ｎａ
ＮＯ２：ＮａＯＨ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：２．
４：２．４：２．６４ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：６１．６％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９８．０７
％，ＨＰＬＣ：９６．２８％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．５４ｗｔ％，０．９３ｇ（０．００５ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準７２．４％
ラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．７０％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例３）（ＯＡＨ）５．８２ｇ（０．０５０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ５０．０ｇを２００ｍｌフラスコに仕
込み、スラリー状態下、０℃に冷却し、９８％ くえん
酸７．８４ｇ（０．０４０ｍｏ１）／Ｈ２Ｏ １０．０
ｇ混合水溶液を、滴下温度：−２．０〜−１．４℃、滴
下時間：２０分で滴下した。次に、９８．５％ ＮａＮ
Ｏ２ ８．４０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ１５．
０ｇを、滴下温度：０．１〜４．４℃、滴下時間：３０
分で滴下した。滴下後、反応温度：１．８〜２５．０
℃、反応時間：１時間３０分、更に反応温度：２５．５
〜２７．１℃、反応時間：４時間３０分反応させた。そ
の後、３０．２４％ ＮａＯＨ水溶液１５．８７ｇ
（０．１２０ｍｏｌ）を、滴下温度：２８．６〜３１．
５℃、滴下時間：５分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液滴下
後、褐色反応液を８０℃に昇温し、反応温度：７７．１
〜８０．７℃、反応時間：２時間反応させ、５，５’−
ビ−１Ｈ−テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジナトリウム塩に変換した。９９．０％ＮＨ４Ｃ
ｌ ７．１３ｇ（０．１３２ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １９．
３０ｇを、滴下温度：７８．３〜８０．０℃、滴下時
間：２０分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの反
応により、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモ
ニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃｌ
水溶液滴下後、反応液を０．９℃まで冷却、析出結晶を
分離、Ｈ２Ｏ ５０．０ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，５’−
ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２
ＮＨ３］１１．４８ｇを単離した。乾燥温度：５０℃、
乾燥時間：６時間、真空乾燥器で乾燥することにより、
５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］５．４１ｇを得た。分離母液＋洗
浄液合計は、１７１．０７ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：Ｃｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ：Ｎａ
ＮＯ２：ＮａＯＨ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：２．
４：２．４：２．６４ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：６１．６％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９８．０７
％，ＨＰＬＣ：９６．２８％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．５４ｗｔ％，０．９３ｇ（０．００５ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準７２．４％
【００４７】（実施例１１）５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９８．７６％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例２）（ＯＡＨ）５．８２ｇ（０．０５０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ５０．０ｇを２００ｍｌフラスコに仕
込み、スラリー状態下、０℃以下に冷却し、９９．７％
酢酸７．２２ｇ（０．１２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ７．５
ｇ混合水溶液を、滴下温度：−２．６〜３．２℃、滴下
時間：１０分で滴下した。次に、９８．５％ＮａＮＯ２
８．４０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １０．０
ｇを、滴下温度：−４．１〜−０．２℃、滴下時間：４
０分で滴下した。滴下後、反応温度：−３．３〜２０．
７℃、反応時間：１時間、更に反応温度：２４．２〜２
４．６℃、反応時間：２時間反応させた。その後、３
０．２４％ＮａＯＨ水溶液２０．４１ｇ（０．１２３ｍ
ｏｌ）を、滴下温度：２５．８〜３１．２℃、滴下時
間：１０分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液滴下後、褐色反
応液を８０℃に昇温し、反応温度：７７．２〜７７．６
℃、反応時間：２時間反応させ、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナ
トリウム塩に変換した。反応後、反応液１０２．７２ｇ
の約１／２量を減圧下濃縮して得られた濃縮反応液４
７．２７ｇに、９９．０％ ＮＨ４Ｃｌ ９．１５ｇ
（０．１６９ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ２４．７８ｇを、滴下
温度：７７．４〜７８．９℃、滴下時間：３０分で滴下
した。５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム
塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの反応により、５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、
反応液を１．４℃まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ
２０．５ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１３．
３５ｇを単離した。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時
間、真空乾燥器で乾燥することにより、５，５’−ビ−
１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ
３］６．８７ｇ（淡黄色）を得た。分離母液＋洗浄液合
計は、８８．６７ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：ＡｃＯＨ：ＮａＮＯ２：ＮａＯ
Ｈ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：２．４：３．０：
３．４ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：７６．４％ 粗結晶分析値：含量ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９３．２８
％，ＨＰＬＣ：９５．６４％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．４０ｗｔ％，０．３５ｇ（０．００２ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準８０．４％
ラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９８．７６％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例２）（ＯＡＨ）５．８２ｇ（０．０５０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ５０．０ｇを２００ｍｌフラスコに仕
込み、スラリー状態下、０℃以下に冷却し、９９．７％
酢酸７．２２ｇ（０．１２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ７．５
ｇ混合水溶液を、滴下温度：−２．６〜３．２℃、滴下
時間：１０分で滴下した。次に、９８．５％ＮａＮＯ２
８．４０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １０．０
ｇを、滴下温度：−４．１〜−０．２℃、滴下時間：４
０分で滴下した。滴下後、反応温度：−３．３〜２０．
７℃、反応時間：１時間、更に反応温度：２４．２〜２
４．６℃、反応時間：２時間反応させた。その後、３
０．２４％ＮａＯＨ水溶液２０．４１ｇ（０．１２３ｍ
ｏｌ）を、滴下温度：２５．８〜３１．２℃、滴下時
間：１０分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液滴下後、褐色反
応液を８０℃に昇温し、反応温度：７７．２〜７７．６
℃、反応時間：２時間反応させ、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナ
トリウム塩に変換した。反応後、反応液１０２．７２ｇ
の約１／２量を減圧下濃縮して得られた濃縮反応液４
７．２７ｇに、９９．０％ ＮＨ４Ｃｌ ９．１５ｇ
（０．１６９ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ２４．７８ｇを、滴下
温度：７７．４〜７８．９℃、滴下時間：３０分で滴下
した。５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム
塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの反応により、５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、
反応液を１．４℃まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ
２０．５ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］１３．
３５ｇを単離した。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時
間、真空乾燥器で乾燥することにより、５，５’−ビ−
１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ
３］６．８７ｇ（淡黄色）を得た。分離母液＋洗浄液合
計は、８８．６７ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：ＡｃＯＨ：ＮａＮＯ２：ＮａＯ
Ｈ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：２．４：３．０：
３．４ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：７６．４％ 粗結晶分析値：含量ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９３．２８
％，ＨＰＬＣ：９５．６４％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．４０ｗｔ％，０．３５ｇ（０．００２ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準８０．４％
【００４８】（実施例１２）５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．２０％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（ＯＡＨ）１１．７１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、Ｈ
２Ｏ １００．０ｇを３００ｍｌフラスコに仕込み、ス
ラリー状態下、０℃に冷却し、９９．７％ 酢酸１４．
４４ｇ（０．２４０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １５．０ｇ混合
水溶液を、滴下温度：０．４〜３．０℃、滴下時間：１
０分で滴下した。次に、９８．５％ ＮａＮＯ２ １
６．８１ｇ（０．２４０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ３０．０ｇ
を、滴下温度：−１．５〜２．３℃、滴下時間：１時間
１０分で滴下した。滴下後、反応温度：−１．０〜２
７．２℃、反応時間：１時間、反応温度：２４．２〜２
５．７℃、反応時間：２時間、更に反応温度：５０．１
〜５０．７℃、反応時間：２時間反応させた。その後、
３０．２４％ＮａＯＨ水溶液３１．７５ｇ（０．２４０
ｍｏｌ）を、滴下温度：１５．３〜１９．２℃、滴下時
間：１０分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液滴下後、褐色反
応液を８０℃に昇温し、反応温度：８０．０〜８２．７
℃、反応時間：２時間反応させ、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナ
トリウム塩に変換した。反応後、反応液２１７．８７ｇ
の約１／２量を減圧下濃縮して得られた濃縮反応液１０
２．８２ｇに、９９．０％ ＮＨ４Ｃｌ １４．２６ｇ
（０．２６４ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ３８．６０ｇを、滴下
温度：７９．０〜８１．６℃、滴下時間：２０分で滴下
した。５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム
塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの反応により、５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、
反応液を０．８℃まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ
４０．０ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］４０．
０７ｇを単離した。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時
間、真空乾燥器で乾燥することにより５，５’−ビ−１
Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２Ｎ
Ｈ３］１６．３８ｇ（淡黄色）を得た。分離母液＋洗浄
液合計は、１５５．８９ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：ＡｃＯＨ：ＮａＮＯ２：ＮａＯ
Ｈ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：２．４：３．０：
２．６ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ 基準：８１．７％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：８５．８３
％，ＨＰＬＣ：９２．９７％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．６０ｗｔ％，０．３５ｇ（０．００６ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準８７．１％
ラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９９．２０％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（ＯＡＨ）１１．７１ｇ（０．１００ｍｏｌ）、Ｈ
２Ｏ １００．０ｇを３００ｍｌフラスコに仕込み、ス
ラリー状態下、０℃に冷却し、９９．７％ 酢酸１４．
４４ｇ（０．２４０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １５．０ｇ混合
水溶液を、滴下温度：０．４〜３．０℃、滴下時間：１
０分で滴下した。次に、９８．５％ ＮａＮＯ２ １
６．８１ｇ（０．２４０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ３０．０ｇ
を、滴下温度：−１．５〜２．３℃、滴下時間：１時間
１０分で滴下した。滴下後、反応温度：−１．０〜２
７．２℃、反応時間：１時間、反応温度：２４．２〜２
５．７℃、反応時間：２時間、更に反応温度：５０．１
〜５０．７℃、反応時間：２時間反応させた。その後、
３０．２４％ＮａＯＨ水溶液３１．７５ｇ（０．２４０
ｍｏｌ）を、滴下温度：１５．３〜１９．２℃、滴下時
間：１０分で滴下した。ＮａＯＨ水溶液滴下後、褐色反
応液を８０℃に昇温し、反応温度：８０．０〜８２．７
℃、反応時間：２時間反応させ、５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾールを５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナ
トリウム塩に変換した。反応後、反応液２１７．８７ｇ
の約１／２量を減圧下濃縮して得られた濃縮反応液１０
２．８２ｇに、９９．０％ ＮＨ４Ｃｌ １４．２６ｇ
（０．２６４ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ３８．６０ｇを、滴下
温度：７９．０〜８１．６℃、滴下時間：２０分で滴下
した。５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム
塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌの反応により、５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨ
Ｔ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ４Ｃｌ水溶液滴下後、
反応液を０．８℃まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ
４０．０ｇで洗浄し、ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］４０．
０７ｇを単離した。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：６時
間、真空乾燥器で乾燥することにより５，５’−ビ−１
Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２Ｎ
Ｈ３］１６．３８ｇ（淡黄色）を得た。分離母液＋洗浄
液合計は、１５５．８９ｇであった。 仕込ｍｏｌ比：ＯＡＨ：ＡｃＯＨ：ＮａＮＯ２：ＮａＯ
Ｈ：ＮＨ４Ｃｌ＝１．０：２．４：２．４：３．０：
２．６ ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ 基準：８１．７％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：８５．８３
％，ＨＰＬＣ：９２．９７％（ａｒｅａ％） （分離母液＋洗液）分析値：［ＢＨＴ・２ＮＨ３］：
０．６０ｗｔ％，０．３５ｇ（０．００６ｍｏｌ） 合計［ＢＨＴ・２ＮＨ３］収率（粗結晶＋母液＋洗
液）：ＯＡＨ基準８７．１％
【００４９】（比較例２）５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成
［文献追試］ ９３．０４％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（ＯＡＨ）１０．０１ｇ（０．０８０ｍｏｌ）、Ｈ
２Ｏ ２００．７８ｇを５００ｍｌフラスコに仕込み、
スラリー状態下、１０℃に冷却し、６０％ＨＮＯ３ ２
６．６ｇ（０．２５２ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ２６．６ｇ混
合水溶液を、滴下温度：９．２〜１１．２℃、滴下時
間：１０分で滴下した。次に、９９．９％ＡｇＮＯ３
２５．７ｇ（０．１５１ｍｏｌ）を、添加温度：−０．
３〜０．７℃、添加時間：１０分で加えた。その後Ｎａ
ＮＯ２ １１．８ｇ（０．１６８ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １
００．１ｇ水溶液を、滴下温度：−３．１〜−０．４
℃、滴下時間：１０分で滴下した。滴下後、反応温度：
−３．８〜２３．０℃、反応時間：３時間反応させ、反
応液３９９．６８ｇから析出した５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾール銀塩を濾過することにより、ｗｅｔ５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール銀塩５２．４５ｇを単離
した。ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール銀塩５
２．４５ｇ、Ｈ２Ｏ １００．２０ｇを２００ｍｌフラ
スコに仕込み、スラリー状態下、Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏ１
８．４ｇ（０．０７７ｍｏｌ）を、添加温度：４５〜４
８℃、添加時間：１５分で加えた。更に反応温度：５０
〜５２℃、反応時間：１時間反応させ、黒色スラリー反
応液１７０．５１ｇからＡｇ２Ｓを分離、Ｈ２Ｏ ４
０．４ｇで洗浄、乾燥することにより黒色結晶Ａｇ２Ｓ
１６．０８ｇ［理論量１９．８２ｇ、回収率８１．１
％］を回収した。黄色の分離母液＋洗浄水１８３．６ｇ
を、減圧下（〜５５℃，６０ｍｍＨｇ）濃縮し、濃縮液
１４６．１ｇに９９．０％ ＮＨ４Ｃｌ ８．４ｇ
（０．１５５ｍｏｌ）を添加、：反応温度：５０〜５５
℃、反応時間：１時間反応させた。反応後、冷却、析出
結晶を分離、Ｈ２Ｏ ３６．８ｇで洗浄、乾燥温度：５
０℃、乾燥時間：８時間、真空乾燥器で乾燥することに
より、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウ
ム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］７．０２ｇを得た。分離母液
１２８．９ｇ、洗浄液４１．６ｇであった。 ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値] 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：４８．７％ 粗結晶分析値：含量ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９５．５６
％，ＨＰＬＣ：９７．５６％（ａｒｅａ％）
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成
［文献追試］ ９３．０４％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（ＯＡＨ）１０．０１ｇ（０．０８０ｍｏｌ）、Ｈ
２Ｏ ２００．７８ｇを５００ｍｌフラスコに仕込み、
スラリー状態下、１０℃に冷却し、６０％ＨＮＯ３ ２
６．６ｇ（０．２５２ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ２６．６ｇ混
合水溶液を、滴下温度：９．２〜１１．２℃、滴下時
間：１０分で滴下した。次に、９９．９％ＡｇＮＯ３
２５．７ｇ（０．１５１ｍｏｌ）を、添加温度：−０．
３〜０．７℃、添加時間：１０分で加えた。その後Ｎａ
ＮＯ２ １１．８ｇ（０．１６８ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ １
００．１ｇ水溶液を、滴下温度：−３．１〜−０．４
℃、滴下時間：１０分で滴下した。滴下後、反応温度：
−３．８〜２３．０℃、反応時間：３時間反応させ、反
応液３９９．６８ｇから析出した５，５’−ビ−１Ｈ−
テトラゾール銀塩を濾過することにより、ｗｅｔ５，
５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール銀塩５２．４５ｇを単離
した。ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール銀塩５
２．４５ｇ、Ｈ２Ｏ １００．２０ｇを２００ｍｌフラ
スコに仕込み、スラリー状態下、Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏ１
８．４ｇ（０．０７７ｍｏｌ）を、添加温度：４５〜４
８℃、添加時間：１５分で加えた。更に反応温度：５０
〜５２℃、反応時間：１時間反応させ、黒色スラリー反
応液１７０．５１ｇからＡｇ２Ｓを分離、Ｈ２Ｏ ４
０．４ｇで洗浄、乾燥することにより黒色結晶Ａｇ２Ｓ
１６．０８ｇ［理論量１９．８２ｇ、回収率８１．１
％］を回収した。黄色の分離母液＋洗浄水１８３．６ｇ
を、減圧下（〜５５℃，６０ｍｍＨｇ）濃縮し、濃縮液
１４６．１ｇに９９．０％ ＮＨ４Ｃｌ ８．４ｇ
（０．１５５ｍｏｌ）を添加、：反応温度：５０〜５５
℃、反応時間：１時間反応させた。反応後、冷却、析出
結晶を分離、Ｈ２Ｏ ３６．８ｇで洗浄、乾燥温度：５
０℃、乾燥時間：８時間、真空乾燥器で乾燥することに
より、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウ
ム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］７．０２ｇを得た。分離母液
１２８．９ｇ、洗浄液４１．６ｇであった。 ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値] 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：４８．７％ 粗結晶分析値：含量ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９５．５６
％，ＨＰＬＣ：９７．５６％（ａｒｅａ％）
【００５０】（比較例３）５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９３．０４％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（ＯＡＨ）１０．０７ｇ（０．０８１ｍｏｌ）、Ｈ
２Ｏ １００．０ｇを５００ｍｌフラスコに仕込み、ス
ラリー状態下、５℃に冷却し、３５％ＨＣｌ ３６．０
ｇ（０．３５０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ６５．０ｇ混合水溶
液を、滴下温度：２．４〜８．１℃、滴下時間：１５分
で滴下した。ＨＣｌ滴下に伴いＯＡＨ結晶が溶解し黄色
均一溶液に変化した。次に、９８．５％ ＮａＮＯ２
１２．８ｇ（０．１８２ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ９０．１ｇ
を、滴下温度：−３．０〜０．５℃、滴下時間：１時間
１０分で滴下した。滴下後、反応温度：−２．０〜１
６．５℃、反応時間：１時間、更に反応温度：５０℃、
反応時間：２時間反応させた。その後、ＮａＯＨ １
３．８ｇ（０．３４１ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ２０．０ｇ水
溶液を滴下し、攪拌温度：４０℃、攪拌時間：３０分攪
拌し、５，５’−ビ−１Ｈ‐テトラゾールを５，５’−
ビ−１Ｈ‐テトラゾールジナトリウム塩に変換した。攪
拌後、不溶分を濾過し、反応液３４４．３ｇに９９．０
％ＮＨ４Ｃｌ ９．４ｇ（０．１７０ｍｏｌ）を加え、
５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩［Ｂ
ＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌを、反応温度：４０℃、反
応時間：３０分反応させ、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成し
た。反応後、減圧下（〜５０℃，２５ｍｍＨｇ）濃縮
し、濃縮液５０．３ｇにＨ２Ｏ １００．０ｇを加え、
撹拌温度：３５℃、撹拌時間：３０分撹拌後、１０℃ま
で冷却、析出結晶を分離、Ｈ2Ｏ ４４．０ｇで洗浄
し、黄色ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジア
ンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］９．９ｇを単離し
た。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：５時間、真空乾燥器
で乾燥することにより５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］４．２ｇを得
た。分離母液＋洗浄液合計は、１８７．２ｇであった。 ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：２８．４％ 粗結晶分析値：含量ＨＰＬＣ：８０．２％（ａｒｅａ
％）
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９３．０４％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（ＯＡＨ）１０．０７ｇ（０．０８１ｍｏｌ）、Ｈ
２Ｏ １００．０ｇを５００ｍｌフラスコに仕込み、ス
ラリー状態下、５℃に冷却し、３５％ＨＣｌ ３６．０
ｇ（０．３５０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ６５．０ｇ混合水溶
液を、滴下温度：２．４〜８．１℃、滴下時間：１５分
で滴下した。ＨＣｌ滴下に伴いＯＡＨ結晶が溶解し黄色
均一溶液に変化した。次に、９８．５％ ＮａＮＯ２
１２．８ｇ（０．１８２ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ９０．１ｇ
を、滴下温度：−３．０〜０．５℃、滴下時間：１時間
１０分で滴下した。滴下後、反応温度：−２．０〜１
６．５℃、反応時間：１時間、更に反応温度：５０℃、
反応時間：２時間反応させた。その後、ＮａＯＨ １
３．８ｇ（０．３４１ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ ２０．０ｇ水
溶液を滴下し、攪拌温度：４０℃、攪拌時間：３０分攪
拌し、５，５’−ビ−１Ｈ‐テトラゾールを５，５’−
ビ−１Ｈ‐テトラゾールジナトリウム塩に変換した。攪
拌後、不溶分を濾過し、反応液３４４．３ｇに９９．０
％ＮＨ４Ｃｌ ９．４ｇ（０．１７０ｍｏｌ）を加え、
５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩［Ｂ
ＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃｌを、反応温度：４０℃、反
応時間：３０分反応させ、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成し
た。反応後、減圧下（〜５０℃，２５ｍｍＨｇ）濃縮
し、濃縮液５０．３ｇにＨ２Ｏ １００．０ｇを加え、
撹拌温度：３５℃、撹拌時間：３０分撹拌後、１０℃ま
で冷却、析出結晶を分離、Ｈ2Ｏ ４４．０ｇで洗浄
し、黄色ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジア
ンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］９．９ｇを単離し
た。乾燥温度：５０℃、乾燥時間：５時間、真空乾燥器
で乾燥することにより５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］４．２ｇを得
た。分離母液＋洗浄液合計は、１８７．２ｇであった。 ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：２８．４％ 粗結晶分析値：含量ＨＰＬＣ：８０．２％（ａｒｅａ
％）
【００５１】（比較例４）５，５’−ビ−１Ｈ−テトラ
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９７．５９％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例１）（ＯＡＨ）９．５２ｇ（０．０８０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ２００．４５ｇを５００ｍｌフラスコ
に仕込み、スラリー状態下、１０℃に冷却し、６０．３
６％ ＨＮＯ３３３．４０ｇ（０．３２０ｍｏｌ）／Ｈ
２Ｏ ３３．８１ｇ混合水溶液を、滴下温度：０．１〜
９．９℃、滴下時間：２０分で滴下した。ＨＮＯ３滴下
に伴いＯＡＨ結晶が溶解し、淡黄色均一溶液に変化し
た。９９．８７％ ＮＨ４ＮＯ３１２．８２ｇ（０．１
６０ｍｏｌ）を、添加温度：１．２〜１２．０℃、添加
時間：１５分で滴下することにより、淡黄色均一溶液か
ら白色スラリー状態になった。次に、９８．５％ＮａＮ
Ｏ２ １１．２１ｇ（０．１６０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ５
０．０１ｇを、滴下温度：−３．８〜−１．５℃、滴下
時間：５０分で滴下した。滴下後、反応温度：−６．５
〜−１．５℃、反応時間：１時間反応させた。その後、
３０．２４％ ＮａＯＨ水溶液６３．５２ｇ（０．４８
０ｍｏｌ）を、滴下温度：−５．６〜−３．６℃、滴下
時間：１５分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾ
ールを５，５’ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩
に変換した。反応液を５０℃に昇温し、９９．０％ Ｎ
Ｈ４Ｃｌ ２５．９９ｇ（０．４８０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ
３８．９１ｇを、滴下温度：５１．１〜５２．２℃、
滴下時間：１０分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃ
ｌの反応により、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
アンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ
４Ｃｌ水溶液滴下後、反応液５６６．８８ｇを、−２℃
まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ ２６．０ｇで洗浄
し、ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモ
ニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］６．９０ｇを単離した。
乾燥温度：６０℃、乾燥時間：６時間、真空乾燥器で乾
燥することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール
ジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］３．０２ｇを得
た。分離母液＋洗浄液合計は、５８０．２４ｇであっ
た。 ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：２０．１％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９１．６５
％，ＨＰＬＣ：９１．５８％（ａｒｅａ％）
ゾールジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の合成 ９７．５９％オギザルジイミディックアシッドジヒドラ
ジド（実施例１）（ＯＡＨ）９．５２ｇ（０．０８０ｍ
ｏｌ）、Ｈ２Ｏ ２００．４５ｇを５００ｍｌフラスコ
に仕込み、スラリー状態下、１０℃に冷却し、６０．３
６％ ＨＮＯ３３３．４０ｇ（０．３２０ｍｏｌ）／Ｈ
２Ｏ ３３．８１ｇ混合水溶液を、滴下温度：０．１〜
９．９℃、滴下時間：２０分で滴下した。ＨＮＯ３滴下
に伴いＯＡＨ結晶が溶解し、淡黄色均一溶液に変化し
た。９９．８７％ ＮＨ４ＮＯ３１２．８２ｇ（０．１
６０ｍｏｌ）を、添加温度：１．２〜１２．０℃、添加
時間：１５分で滴下することにより、淡黄色均一溶液か
ら白色スラリー状態になった。次に、９８．５％ＮａＮ
Ｏ２ １１．２１ｇ（０．１６０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ５
０．０１ｇを、滴下温度：−３．８〜−１．５℃、滴下
時間：５０分で滴下した。滴下後、反応温度：−６．５
〜−１．５℃、反応時間：１時間反応させた。その後、
３０．２４％ ＮａＯＨ水溶液６３．５２ｇ（０．４８
０ｍｏｌ）を、滴下温度：−５．６〜−３．６℃、滴下
時間：１５分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾ
ールを５，５’ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩
に変換した。反応液を５０℃に昇温し、９９．０％ Ｎ
Ｈ４Ｃｌ ２５．９９ｇ（０．４８０ｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ
３８．９１ｇを、滴下温度：５１．１〜５２．２℃、
滴下時間：１０分で滴下し、５，５’−ビ−１Ｈ−テト
ラゾールジナトリウム塩［ＢＨＴ・２Ｎａ］とＮＨ４Ｃ
ｌの反応により、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
アンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］を合成した。ＮＨ
４Ｃｌ水溶液滴下後、反応液５６６．８８ｇを、−２℃
まで冷却、析出結晶を分離、Ｈ２Ｏ ２６．０ｇで洗浄
し、ｗｅｔ５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモ
ニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］６．９０ｇを単離した。
乾燥温度：６０℃、乾燥時間：６時間、真空乾燥器で乾
燥することにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾール
ジアンモニウム塩［ＢＨＴ・２ＮＨ３］３．０２ｇを得
た。分離母液＋洗浄液合計は、５８０．２４ｇであっ
た。 ［５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩
［ＢＨＴ・２ＮＨ３］の収率、及び分析値］ 粗結晶収率：ＯＡＨ基準：２０．１％ 粗結晶分析値：含量 ＨＣｌＯ４ｔｉｔ．：９１．６５
％，ＨＰＬＣ：９１．５８％（ａｒｅａ％）
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、水和ヒドラジンにジシ
アンを反応させ、１−シアノフォルムイミディックアシ
ッドヒドラジド（ＣＦＡＨ）を経由し、定量的、且つ高
純度で得られたオギザルジイミディックアシッドジヒド
ラジド（ＯＡＨ）を酢酸等の弱酸性化合物水溶液に溶解
後、亜硝酸ナトリウム水溶液を滴下し、アジド化、加熱
閉環反応を行い、反応生成物に水酸化ナトリウム水溶液
を加えることにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換後、塩化ア
ンモニウム水溶液と反応させ、生成するアンモニム塩を
難溶性の結晶として回収することにより、５，５’−ビ
−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２Ｎ
Ｈ３）を、安価でしかも取り扱いの容易な原料から、煩
雑な後処理工程を必要とせず、高収率で製造することが
可能になる。
アンを反応させ、１−シアノフォルムイミディックアシ
ッドヒドラジド（ＣＦＡＨ）を経由し、定量的、且つ高
純度で得られたオギザルジイミディックアシッドジヒド
ラジド（ＯＡＨ）を酢酸等の弱酸性化合物水溶液に溶解
後、亜硝酸ナトリウム水溶液を滴下し、アジド化、加熱
閉環反応を行い、反応生成物に水酸化ナトリウム水溶液
を加えることにより、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾー
ルジナトリウム塩（ＢＨＴ・２Ｎａ）に変換後、塩化ア
ンモニウム水溶液と反応させ、生成するアンモニム塩を
難溶性の結晶として回収することにより、５，５’−ビ
−１Ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２Ｎ
Ｈ３）を、安価でしかも取り扱いの容易な原料から、煩
雑な後処理工程を必要とせず、高収率で製造することが
可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 澤田 浩利 香川県坂出市入船町二丁目二番十四号 (72)発明者 合歓垣 修一 香川県坂出市入船町二丁目二番十四号 (72)発明者 植田 敬浩 香川県坂出市入船町二丁目二番十四号 (72)発明者 佐藤 孝紀 香川県坂出市入船町二丁目二番十四号 Ｆターム(参考） 3D054 DD21 FF17 FF18 FF20
Claims (13)
- 【請求項１】 オギザルジイミディックアシッドジヒド
ラジドを、酸性物質存在下、反応液ｐＨを４乃至６の範
囲に維持し、亜硝酸ナトリウムとのアジド化反応によ
り、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールを合成し、水酸
化ナトリウムを加えることによって、５，５’−ビ−１
Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩に変換し、更に塩化ア
ンモニウム又はその水溶液と反応させることにより、生
成するアンモニウム塩を難溶性の結晶として回収するこ
とを特徴とする５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジア
ンモニウム塩の製造方法。 - 【請求項２】 ３乃至５のｐＫａを有する蟻酸、酢酸、
プロピオン酸、オクタン酸、クエン酸等の弱酸性化合物
を添加することを特徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 亜硝酸ナトリウム水溶液を−１０〜３０
℃で滴下し、１０〜７０℃で１〜７時間アジド化、及び
閉環反応を行うことを特徴とする請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項４】 前記反応液に水酸化ナトリウム水溶液を
添加し、２０〜９０℃で、１〜５時間反応させ５，５’
−ビ−１Ｈ−テトラゾールジナトリウム塩を合成するこ
とを特徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 前記反応液に塩化アンモニウム又はその
水溶液を３０〜９０℃で添加し、５０〜９０℃で１〜３
時間反応させて、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールジ
アンモニウム塩を合成することを特徴とする請求項１記
載の製造方法。 - 【請求項６】 オギザルジイミディックアシッドジヒド
ラジド（Ａ）当たりの弱酸性化合物（Ｂ）のモル比（Ｂ
／Ａ）が２．０乃至４．０となるように弱酸性化合物を
添加することを特徴とする請求項ｌ記載の製造方法。 - 【請求項７】 オギザルジイミディックアシッドジヒド
ラジド（Ａ）当たりの亜硝酸ナトリウム（Ｃ）のモル比
（Ｃ／Ａ）が２．０乃至４．０となるように亜硝酸ナト
リウムを添加することを特徴とする請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項８】 オギザルジイミディックアシッドジヒド
ラジド（Ａ）当たりの水酸化ナトリウム（Ｄ）のモル比
（Ｄ／Ａ）が２．０乃至３．５となるように水酸化ナト
リウムを添加することを特徴とする請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項９】 オギザルジイミディックアシッドジヒド
ラジド（Ａ）当たりの塩化アンモニウム（Ｅ）のモル比
（Ｅ／Ａ）が２．０乃至３．５となるように塩化アンモ
ニウムを添加することを特徴とする請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項１０】 ジシアンとジシアン当たり化学量論比
よりも多い水和ヒドラジンとからオギザルジイミディッ
クアシッドジヒドラジドを製造することを特徴とするオ
ギザルジイミディックアシッドジヒドラジドの製造方
法。 - 【請求項１１】 前記反応を−１０〜５０℃、２〜３０
時間行い、反応後、析出結晶を分離することを特徴とす
る請求項１０記載の製造方法。 - 【請求項１２】 ジシアン（Ｆ）当たりの水和ヒドラジ
ン（Ｇ）のモル比（Ｇ／Ｆ）が２．５〜３．５で反応さ
せることを特徴とする請求項１０記載の製造方法。 - 【請求項１３】 反応溶媒として、水、アルコール等の
極性溶媒、又はそれらの混合溶媒を使用することを特徴
とする請求項１０記載の製造方法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP2000083714A JP4568400B2 (ja) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | 水和ヒドラジンとジシアンを原料とする５，５’−ビ−１ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩の製造方法 |
| US09/813,826 US7122676B2 (en) | 2000-03-24 | 2001-03-22 | Process for the preparation of 5,5′-bi-1H-tetrazolediammonium salts using hydrazine hydrate and dicyan as starting materials |
| DE60104038T DE60104038T2 (de) | 2000-03-24 | 2001-03-23 | Verfahren zur Herstellung von 5,5'-bi-1H-Tetrazol-Diammoniumsalzen unter Verwendung von Hydrazinhydrat und Dicyan als Ausgangssubstanzen |
| EP01302734A EP1136476B1 (en) | 2000-03-24 | 2001-03-23 | Process for the preparation of 5,5'-bi-1H-Tetrazolediammonium salts using hydrazine hydrate and dicyan as starting materials |
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| JP2000083714A JP4568400B2 (ja) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | 水和ヒドラジンとジシアンを原料とする５，５’−ビ−１ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩の製造方法 |
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Cited By (3)
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| JP2008285359A (ja) * | 2007-05-17 | 2008-11-27 | Toyo Kasei Kogyo Co Ltd | エアバッグ用ガス発生剤の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| WO1995031445A1 (fr) | 1994-05-16 | 1995-11-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Procede pour produire un compose de tetrazole et intermediaire prevu a cet effet |
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| JP2000256332A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Japan Hydrazine Co Inc | ５，５’−ビ−１ｈ−テトラゾール塩の製造法 |
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2001
- 2001-03-22 US US09/813,826 patent/US7122676B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-23 DE DE60104038T patent/DE60104038T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-23 EP EP01302734A patent/EP1136476B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009500434A (ja) * | 2005-07-11 | 2009-01-08 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | ２’−（１ｈ−テトラゾール−５−イル）−１．１’−ビフェニル−４−カルボキシアルデヒドの金属塩 |
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