JP2001269065A - 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 融着が少なく、重なり後の透明性に優れ、ま
た外面塗膜、防曇塗膜の密着性がよいため長期間にわた
り融着防止性を持続し、かつ防曇性（発現の速さ、持続
性）に優れた農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを得
る。 【解決手段】農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムであ
って、展張時ハウス外面に、アクリル系樹脂被膜を形成
し、他方の面に、（ａ）疎水性アクリル系樹脂の水分散
液、（ｂ）ポリウレタン水性樹脂組成物、及び（ｃ）無
機質コロイドゾルの３成分を必須成分とする防曇剤組成
物よりなる被膜を形成し、かつ基材のポリオレフィン系
樹脂フィルム中にエチレンと環状アミノビニル化合物と
を共重合させて得られたヒンダードアミンを側鎖に有す
るエチレン系共重合体を該ビニル化合物単位の割合で
０．０５〜５重量％含有することを特徴とする農業用ポ
リオレフィン系樹脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は農業用ポリオレフィ
ン系樹脂フィルムに関し、さらに詳しくは、フィルム同
士が重なりあった際に融着することが少なく、かつ耐候
性、防曇性、特に防曇性の発現速さ、及び防曇性の長期
持続性に優れる農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、農業用作物を半促成又は抑制栽培
して、その市場性、生産性を高めるため、農業用塩化ビ
ニルフィルムやポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、及びポリオレフィン系樹脂を主体とした特殊フ
ィルムなどの農業用被覆材による被覆下に有用植物を栽
培する、いわゆるハウス栽培やトンネル栽培が盛んに行
われている。

【０００３】なかでも、ポリオレフィン系樹脂を主体と
した特殊フィルムは、軽量であり、また焼却しても有毒
ガスの発生が少なく、安価であることなどから盛んに利
用されるようになってきている。さて、このような農業
用ハウスでは、春〜秋の気温が高い時期にはハウス内が
高温になるのを避けるため、ハウス側面のフィルムを金
属パイプ等に巻き付けることで、ハウス側面を開放して
換気をする。気温が高い夏期には、側面フィルムは巻き
上げられたまま数ヶ月間放置されることもあり、この時
フィルムは高温度・高湿度の雰囲気にさらされ、またフ
ィルムは互いに圧着されているため、接触面同士が融着
することがある。秋〜冬に気温が低下した時、ハウス内
が低温になるのを避けるために巻き上げていたフィルム
を巻きおろすが、フィルムが融着した場合巻きおろすこ
とができず、また、無理に巻きおろすとフィルムが破れ
てしまい大きな問題であった。

【０００４】この問題を解決する方法として、農業用ポ
リオレフィン系フィルムの片面に、特定のアクリル系樹
脂からなる被膜を形成することにより、フィルム透明性
を損なうことなく高温高湿度における巻き上げ時の融着
を防止することを、先に提案している。（特願平１０−
３６４５０５号公報及び１１−１９８６０１号）。しか
しながら、かかる特定のアクリル系樹脂をポリオレフィ
ン系樹脂からなるフィルムの片面に形成して長期に展張
試験を行っていった場合に、ポリオレフィン系樹脂フィ
ルムとの相性の問題からか、該フィルムに対するアクリ
ル系樹脂塗膜の密着性が劣り、長期間外気にさらされて
いるうちに、だんだんとアクリル系樹脂層が剥がれてき
て、耐久性に劣るという問題が見いだされてきた。

【０００５】また、これら農業用ハウスに用いられる農
業用ポリオレフィン系樹脂フィルムは、その表面が疎水
性であるため、温度・湿度等の条件によってはフィルム
表面に曇りを生じ、そのため太陽光線の透過が悪くな
り、植物の生育を遅くしたり、或いは曇りの微細水滴が
集合して生じた水滴が栽培植物に落下することにより、
幼芽が害を受けたり、病害の発生原因となったりする。

【０００６】このような不具合を解消するためには、農
業用ポリオレフィン系樹脂フィルムの表面に防曇性を付
与すればよいことが知られている。農業用ポリオレフィ
ン系樹脂フィルム表面に防曇性を付与するためには、ポ
リオレフィン樹脂に界面活性剤のような親水性物質を練
り混む方法、またはフィルム化した後に、その表面に、
例えば、シリカまたはアルミナと界面活性剤との混合物
を塗布する方法が各種提案されている。

【０００７】しかしながら、前者の方法では樹脂に練り
込んだ親水性物質がフィルム表面に噴き出して配位し、
フィルムに防曇性を付与するため、防曇性を発現するま
での時間は短いものの、水によって流失しやすく、短期
間の内に防曇性が消失する。他方、後者の方法において
もポリオレフィン系樹脂フィルムとの密着性に乏しいた
め、形成塗膜は時間の経過とともに脱落し、いずれの方
法を採用しても防曇性の発現の速さと防曇効果の持続性
の両立が困難であった。

【０００８】さらに、近年では農家の人手不足や省資源
といった理由から農業用被覆材に対して長期間に亘り展
張しておくことが可能なものが要望されており、フッ素
系フィルム等も開発さてれいるが、価格が高い、硬質で
あり展張作業に手間が掛かる等の問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかして本発明は、上
記問題を解決した、巻き上げられたフィルムの融着がフ
ィルム透明性を損なうことなく改善され、かつ、被膜の
密着性が良く、耐候性、防曇性に優れ、長期間にわたっ
て展張しておくことができる農業用ポリオレフィン系樹
脂フィルムを提供することを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記問題を解決するため鋭意検討した結果、ポリオレフィ
ン系フィルム中に耐久性付与のために通常よく添加され
ている光安定剤が、ポリオレフィン系フィルムと特定ア
クリル系樹脂の密着性に深く関与していることを見いだ
し、種々の化合物を試してみた結果、特定の化合物、す
なわち、エチレンと環状アミノビニル化合物とを共重合
させて得られたヒンダードアミン化合物をポリオレフィ
ン系樹脂フィルムに含有し、そのフィルムの展張時ハウ
ス外面に特定のアクリル系樹脂被膜を形成し、展張時ハ
ウス内面に特定の防曇組成物よりなる被膜を形成するこ
とにより、上記問題が解決できることを見出し、本願発
明に到達した。

【００１１】しかして本発明の要旨とするところは、農
業用ポリオレフィン系樹脂フィルムであって、展張時ハ
ウス外面に、ガラス転移温度が５０〜８２℃の範囲にあ
るアクリル系樹脂被膜を形成し、他方の面に、（ａ）ガ
ラス転移温度が３５〜８０℃の範囲にある疎水性アクリ
ル系樹脂の水分散液、（ｂ）ポリウレタン水性樹脂組成
物、及び（ｃ）無機質コロイドゾルの３成分を必須成分
とし、かつ、成分（ｂ）の配合量が、固形分重量比で成
分（ａ）に対して、0.01以上、１以下で、成分（ｃ）の
配合量が固形分重量比で成分（ａ）と成分（ｂ）の合計
に対して０．５以上、５以下である防曇剤組成物よりな
る被膜を形成し、かつ基材のポリオレフィン系樹脂フィ
ルム中にエチレンと環状アミノビニル化合物とを共重合
させて得られたヒンダードアミンを側鎖に有するエチレ
ン系共重合体を該ビニル化合物単位の割合で０．０５〜
５重量％含有することを特徴とする農業用ポリオレフィ
ン系樹脂フィルムにある。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリオレフィン系樹脂としては、α−オ
レフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分とす
る異種単量体との共重合体であり、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１
−ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。これら
のうち、密度が０．９１０〜０．９３５の低密度ポリエ
チレンやエチレン−α−オレフィン共重合体および酢酸
ビニル含有量が３０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル
共重合体が、透明性や耐候性および価格の点から農業用
フィルムとして好ましい。

【００１３】また、本発明において、ポリオレフィン系
樹脂の一成分としてメタロセン触媒で共重合して得られ
るエチレン−α−オレフィン共重合樹脂を使用すること
ができる。これは、通常、メタロセンポリエチレンとい
われているものであり、エチレンとブテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１、オクテンなどのα−
オレフィンとの共重合体であり、この共重合体は、（Ａ
法）特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９
２号、特開昭６０−３５００５号、特開昭６０−３５０
０６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５
００８号、特開昭６０−３５００９号、特開昭６１−１
３０３１４号、特開平３−１６３０８８号の各公開公
報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０４３６号明細書、
米国特許第５０５５４３８号明細書及び国際公報ＷＯ９
１／０４２４７号明細書などに記載されている方法、即
ちメタロセン触媒、特にメタロセン・アルモキサン触
媒、又は、例えば、国際公開公報ＷＯ９２／０１７２３
号明細書等に開示されているような、メタロセン化合物
と、メタロセン化合物と反応して安定なイオンとなる化
合物からなる触媒、又は、更には、特開平５−２９５０
２０号、特開平５−２９５０２２号などに記載されてい
るような、メタロセン化合物を無機化合物に担持させた
触媒などを使用して、主成分のエチレンと従成分の炭素
数４〜２０のα−オレフィンとを、得られる共重合体の
密度が０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³となるように
共重合させる方法である。この重合方法としては、高圧
イオン重合法、溶液法、スラリー法、気相法などを挙げ
ることができる。これらの中では高圧イオン重合法で製
造するのが好ましい。

【００１４】なお、この高圧イオン重合法とは、特開昭
５６−１８６０７号、特開昭５８−２５１０６号の各公
報に記載されているが、圧力が１００ｋｇ／ｃｍ²以
上、好ましくは３００〜１５００ｋｇ／ｃｍ²で、温度
が１２５℃以上、好ましくは１５０〜２００℃の反応条
件下に高圧イオン重合法により製造されるものである。
他方、メタロセンポリエチレンといわれるエチレン−α
−オレフィン共重合体の製造方法として、例えば、（Ｂ
法）特開平６−９７２４号、特開平６−１３６１９５
号、特開平６−１３６１９６号、特開平６−２０７０５
７号の各公開公報に記載されているメタロセン触媒成
分、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分、微粒子状
担体、および必要に応じて有機アルミニウム化合物触媒
成分、イオン化イオン性化合物触媒成分を含む、オレフ
ィン重合用触媒の存在下に、気相、またはスラリー状あ
るいは溶液状の液相で種々の条件でエチレンとα−オレ
フィン、具体的には炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ンとを、得られる共重合体の密度が０．９００〜０．９
３０ｇ／cm³となるように共重合させることによっても
調製することができるが、フィルムの良好な初期透明性
及び透明持続性が得られる点で上記（Ａ）法によりメタ
ロセンポリエチレンの製造がより好ましい。

【００１５】（Ａ）法によるメタロセンポリエチレン
は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Ｔｅｍｐｅｒａｔｕ
ｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏ
ｎａｔｉｏｎ）による測定によって得られる微分溶出曲
線で特定される。即ち、温度上昇溶離分別によって得ら
れる溶出曲線のピークが１つ存在するもので、そのピー
ク温度が２０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の範
囲内にあるものである。また、該ピーク温度の溶出温度
以外の温度において溶出するものが実質的に該溶出曲線
に存在することがある。上記溶出曲線のピーク温度内の
ピークが２つ以上存在すると透明性が劣るものとなる。
また、存在していない場合にはフィルムがべたつくこと
になる。

【００１６】温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出
曲線の測定 上記温度上昇溶離分別（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉ
ｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏ
ｎ：ＴＲＥＦ）による溶出曲線の測定は、「Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ．Ｖｏｌ １２６，４，２１７−４，２３１
（１９８１）」、「高分子討論会予稿集２Ｐ１Ｃ０９
（昭和６３年）」等の文献に記載されている原理に基づ
いて実施される。すなわち、先ず対象とするポリエチレ
ンを溶媒中で一度完全に溶解させる。その後、冷却し、
不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させる。かかる
ポリマー層は結晶し易いものが内側（不活性担体表面に
近い側）に形成され、結晶し難いものが外側に形成され
てなるものである。次に、温度を連続又は段階的に昇温
することにより、先ず、低温度では対象ポリマー中の非
晶部分から、すなわち、ポリマーの持つ短鎖分岐の分岐
度の多いものから溶出する。溶出温度が上昇すると共
に、徐々に分岐度の少ないものが溶出し、ついには分岐
の無い直鎖状の部分が溶出して測定は終了する。この各
温度での溶出成分の濃度を連続的に検出して、その溶出
量と溶出温度によって描かれるグラフ（溶出曲線）のピ
ークによって、ポリマーの組成分布を測定することがで
きるものである。

【００１７】本発明のポリオレフィン系樹脂の一成分と
して使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、
以下の物性を示すものである。メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ−Ｋ７２１０により測定されたＭＦＲが０．０１
〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分の
値を示すものである。該ＭＦＲがこの範囲より大きいと
成形時にフィルムが蛇行し安定しない。また、該ＭＦＲ
がこの範囲より小さすぎると成形時の樹脂圧力が増大
し、成形機に負荷がかかるため、生産量を減少させて圧
力の増大を抑制しなければならず、実用性に乏しい。

【００１８】密度 ＪＩＳ−Ｋ７１１２により測定された密度が０．８８０
〜０．９３０ｇ／ｃｍ ³、好ましくは０．８８０〜０．
９２０ｇ／ｃｍ³の値を示すものである。該密度がこの
範囲より大きいと透明性が悪化する。また、密度がこの
範囲より小さいと、フィルム表面のべたつきによりブロ
ッキングが生じ実用性に乏しくなる。

【００１９】分子量分布 ゲルパーミュレーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
によって求められる分子量分布（重量平均分子量／数平
均分子量）は１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．
０の値を示すものである。該分子量分布がこの範囲より
大きいと機械的強度が低下し好ましくない。該分子量分
布がこの範囲より小さいと成形時にフィルムが蛇行し安
定しない。

【００２０】本発明における農業用ポリオレフィン系樹
脂フィルムの基材となるポリオレフィン系樹脂フィルム
には、ヒンダードアミンを側鎖に有するエチレン系共重
合体を含有することを特徴とする。この共重合体は、耐
光性向上を目的とする光安定剤としての効果を奏するだ
けでなく、他の通常の光安定剤を用いる場合に比べて、
その展張時ハウス外面になる面に、融着性等を改良する
為に設ける、ガラス転移温度が５０〜８２℃のアクリル
系樹脂被膜との密着性、更に好ましくは反対面に設ける
防曇性被膜との密着性を大幅に改良する効果を有するも
のである。

【００２１】本発明に使用するヒンダードアミンを側鎖
に有するエチレン系共重合体とは、エチレンと環状アミ
ノビニル化合物とを共重合させて得られた共重合体であ
り、特にエチレンと環状アミノビニル化合物との和に対
する環状アミノ化合物の割合が１モル％未満、更に好ま
しくは０．１〜０．７モル％で、該共重合体のＭＦＲが
０．１〜２００ｇ／１０分である共重合体を用いること
が好ましい。

【００２２】環状アミノビニル化合物は、下記一般式で
示されるものであり、

【００２３】

【化１】

【００２４】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は水素原子またはメ
チル基を、Ｒ₃ は水素原子または炭素数１〜４のアル
キル基をそれぞれ示す）代表例を挙げれば下記の通りで
ある。 ４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン ４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン ４−アクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン ４−アクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン ４−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン ４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン ４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン ４−メタクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン ４−メタクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン ４−メタクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン ４−クリトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン ４−クリトノイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン これらのヒンダードアミンを側鎖に有するエチレン系共
重合体は、高圧ラジカル共重合法によって製造される。

【００２５】ヒンダードアミンを側鎖に有するエチレン
系共重合体の添加量は、環状アミンビニル化合物に基づ
く構成単位の割合で０．０５〜５重量％、好ましくは
０．１〜４重量％である。０．０５％未満では耐候性改
良効果が少なく、また５重量％を越えても増量による耐
候性向上効果はほとんど無く、経済的に不利である。ヒ
ンダードアミンを側鎖に有するエチレン系共重合体は、
単層からなるポリオレフィン系樹脂フィルム中に均一に
含有させても、また、オレフィン樹脂フィルムを多層と
した場合の最外層（農業用フィルムが風雨、日光に晒さ
れる側）に濃縮して含有させても、多層フィルムに均一
に含有させても良い。また、多層とした場合は、ヒンダ
ードアミンを側鎖に有するエチレン系共重合体を最外層
に含有させ、その他の層には農業用として通常配合され
るヒンダードアミン系光安定剤を使用することもでき、
全層にヒンダードアミンを側鎖に有するエチレン系共重
合体を用いる場合よりコスト的には有利になる。

【００２６】本発明で使用可能な市販のヒンダードアミ
ン系化合物を例示すれば、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０、ＴＩ
ＮＵＶＩＮ７８０、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶ
ＩＮ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ、Ｃ
ＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４（以上、チバガイギー社
製）、サノールＬＳ−７６５（三共（株）製）、ＭＡＲ
ＫＬＡ−６３、ＭＡＲＫ ＬＡ−６８、ＭＡＲＫ ＬＡ
−６８、ＭＡＲＫ ＬＡ−６２、ＭＡＲＫ ＬＡ−６
７、ＭＡＲＫ ＬＡ−５７（以上、アデカ・アーガス社
製）等が挙げられる。

【００２７】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２′−メチレ
ンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル）、ジラウリルチオジプロピオネート等を挙げること
ができる。また本発明における農業用ポリオレフィン系
樹脂フィルムには、上記ヒンダードアミン系光安定剤の
他にも必要に応じて、塗膜の密着性を阻害しない範囲で
可塑剤、防曇剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、熱
安定剤、顔料、染料等の着色剤、防霧剤、帯電防止剤・
無機微粒子等を配合することができる。

【００２８】可塑剤としては、例えば、フタル酸誘導
体、イソフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、マレイン
酸誘導体、クエン酸誘導体、イタコン酸誘導体、オレイ
ン酸誘導体、リシノール酸誘導体、その他トリクレジル
ホスフェート、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑
剤等が挙げられる。防曇剤としては、非イオン系界面活
性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等
が挙げられる。

【００２９】紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリ
アゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、シア
ノアクリレート系、フェニルサリシレート系、トリアジ
ン系等の紫外線吸収剤が挙げられる。中でも、ベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤及び／又はベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤が特に好ましい。酸化防止剤としては、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−エチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオネ
ート等を挙げることができる。

【００３０】滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリ
エチレンワックス、流動パラフィン、ビスアマイド、ス
テアリン酸、ステアリン酸亜鉛、脂肪族アルコール、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、リシノ
ール酸バリウム、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
ジマレート、有機リン酸金属塩、有機ホスファイト化合
物、フェノール類、β−ジケトン化合物等が挙げられ
る。

【００３１】着色剤としては例えば、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、アリ
ザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、群青、パーマネン
トレッド、キナクリドン、カーボンブラック等を挙げる
ことができる。防霧剤としては、フッ素系界面活性剤が
挙げられ、具体的には、通常の界面活性剤の疎水基のＣ
に結合したＨの代わりにその一部または全部をＦで置換
した界<面活性剤で、特にパーフルオロアルキル基また
はパーフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤であ
る。以上の各種添加剤は、それぞれ１種または２種以上
を組み合わせて使用することができる。上記各種添加剤
の配合量は、フィルムの性能、特に防塵塗膜、防曇塗膜
の密着性を悪化させない範囲で選ぶことができる。

【００３２】無機微粒子としては、保温剤として有効な
Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、ＳｉおよびＬｉの少なくとも１つの
原子を含有する無機酸化物、無機水酸化物、ハイドロタ
ルサイト類などである。具体的には、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ
₃、ＭｇＯ、ＣａＯなどの無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）₃、
Ｍｇ（ＯＨ）₂、Ｃａ（ＯＨ）₂などの無機水酸化物；式
Ｍ²⁺ _1-X Ａｌ_X（ＯＨ）₂（Ａ^n-）_X/n・ｍＨ₂Ｏ〔式
中、Ｍ²⁺は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオンで
あり、Ａ^n-はＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ-、ＮＯ₃ ^2-、ＣｌＯ^4-、
ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₂ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢ
Ｏ₃ ^2-、ＰＯ₄ ^2-等のアニオンであり、ｘは、０＜ｘ＜
０．５の条件を満足する数値であり、ｍは、０≦ｍ≦２
の条件を満足する数値である〕で表される無機複合化合
物、その焼成物等のハイドロタルサイト類などが挙げら
れる。

【００３３】これら無機微粒子は、それぞれ１種または
２種以上を組み合わせて使用することができる。上記各
種添加剤の配合量は、フィルムの性能を悪化させない範
囲、通常は基体のオレフィン系樹脂１００重量部当り１
２重量部以下の範囲で選ぶことができる。基材ポリオレ
フィン系樹脂に、各種添加剤を配合するには、各々必要
量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、ス
ーパーミキサーその他従来から知られている配合機、混
合機を使用すればよい。このようにして得られた樹脂組
成物をフィルム化するには、それ自体公知の方法、例え
ば溶融押出し成形法（Ｔダイ法、インフレーション法を
含む）、カレンダー成形法等の従来から知られている方
法によればよい。

【００３４】かかるフィルムは単層でもよいが、柔軟性
及び強度などの点から３層以上の積層フィルムとしても
よく、積層フィルムの方が好ましい。例えば、３層の積
層フィルムのうち、ハウス展張時に外側となる層を、メ
タロセンポリエチレンを主樹脂とする層とし、中間層を
酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％のエチレンー酢酸
ビニル共重合体を主樹脂とする層とし、内層を酢酸ビニ
ル含有量が３〜１２重量％であるエチレンー酢酸ビニル
共重合体を主樹脂とする層と形成する態様、内外層をメ
タロセンポリエチレンを主樹脂とする層とし、中間層を
エチレンー酢酸ビニル共重合体を主樹脂とする層と形成
する態様、などが好ましく挙げられる。

【００３５】本発明に係るフィルムは、透明でも、梨地
でも、半梨地でもよく、その用途は農業用ハウス（温
室）、トンネル等の被覆用に使用できるほか、マルチン
グ用、袋掛用等にも使用できる。また、フィルム厚みに
ついては強度やコストの点で０．０３〜０．３ｍｍの範
囲のものが好ましく、０．０５〜０．２ｍｍのものがよ
り好ましい。

【００３６】本発明においては、上記基体ポリオレフィ
ン系樹脂フィルムの展張時ハウス外面に、アクリル系樹
脂被膜を形成されてなることを特徴とする。該アクリル
系樹脂としては、ガラス転移温度が５０〜８２℃、更に
好ましくは５５〜８０℃の範囲にあるものを用いるのが
好ましい。ガラス転移温度が低すぎる場合、長期展張時
の光線透過率の低下や被膜と基体フィルムに融着が起こ
りやすくなり、また高すぎる場合、被膜の可撓性が不十
分なために、巻き上げによるフィルム変形や、展張中の
風によるフィルムはためき変形に、被膜が追随できず剥
離や亀裂を生じやすく、フィルム透明性を損なうことが
多くなり、実用性に乏しい。

【００３７】本発明において、展張時ハウス外面に形成
される被膜のアクリル系樹脂として好ましく用いられる
１つの例としては、ヒドロキシルアルキル（メタ）アク
リレート５〜４０重量％、分子内に１個もしくは２個以
上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸０
〜２０重量％、および残部がこれら化合物と共重合可能
な他のビニル系化合物からなるモノマー成分を共重合し
て得られる共重合体を挙げることができる。

【００３８】ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
モノマーとしては、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒ
ドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアク
リレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチ
ルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシペンチルアクリレート、２−ヒドロキシペンチルメ
タクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、
６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート等が挙げられ
る。

【００３９】分子内に１個もしくは２個以上のカルボキ
シル基を含むα，β−不飽和カルボン酸としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、アコニット酸、フマル酸、クロトン酸等が
挙げられ、２０重量％以下で用いるのが好ましい。前記
化合物と共重合可能な他のビニル系化合物としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、イソプロピルアクリレート等のアルキル
基の測鎖が１〜５のアルキルアクリレート；メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート等のアルキル
基の測鎖が１〜５のアルキルメタクリレート；エチレン
スルホン酸のようなα，β−エチレン性不飽和ホスホン
酸類；アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチル
等の水酸基含有ビニル単量体：アクリロニトリル類；ア
クリルアマイド類；（メタ）アクリル酸のグリシジルエ
ステル類等がある。これら単量体は単独で用いても、又
は２種以上の併用でもよい。

【００４０】アクリル系樹脂の重合は、単量体を所定量
配合して、有機溶剤とともに重合缶に仕込み、重合開始
剤、必要に応じて分子量調節剤を加えて、攪拌しつつ加
熱し、重合する。重合は、通常公知の方法、例えば懸濁
重合法、溶液重合法などが採用される。この際、使用し
うる重合開始剤としては、α，α−アゾビスイソブチロ
ニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド等のラジカル生成触媒が挙げられ、分子
量調節剤としては、ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、β−
メルカプトエタノール等が挙げられる。重合に用いる有
機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−
ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコ
ール、イソアミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコ
ール、ｎ−ヘキシルアルコール、シクロヘキサノール等
のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エス
テル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、ジ
−ｎ−プロピルケトン、ジ−ｎ−アミルケトンシクロヘ
キサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン等があり、
これらは、１種もしくは２種以上混合して使用すること
ができる。

【００４１】また、本発明において、展張時ハウス外面
に形成される被膜のアクリル系樹脂として好ましく用い
られる他の例としては、架橋アクリル酸エステル系弾性
体の存在下に、メタクリル酸アルキルエステル単量体、
又はメタクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これ
と共重合可能なビニル化合物単量体との混合物を重合し
て得られるグラフト共重合体であって、前記架橋アクリ
ル酸エステル系弾性体を５〜８０重量％含むものを挙げ
ることができる。

【００４２】アクリル酸アルキルエステルとしては、ア
ルキル基の炭素数が１〜８のものが好ましく用いられ、
直鎖状・分岐鎖状のいずれでもよい。具体的には、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ー２ーエチルヘキシ
ル、アクリル酸オクチル等が挙げられ、これらは混合し
て使用することもできる。

【００４３】これらアクリル酸アルキルエステルと共重
合可能なビニル化合物単量体としては、メタクリル酸お
よびメタクリル酸のアルキルエステル、イタコン酸のジ
アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、核アル
キル置換スチレン、αーメチルスチレン等が挙げられ
る。

【００４４】架橋性単量体としては、通常多官能性化合
物として使用されているものでよく、具体的には、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３ーブチレング
リコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、
ジプロピレングリコールジメタクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルアジペート、ジアリルフタレート、ジ
アリルマレート、アリルアクリレート、アリルメタクリ
レート、トリアリルシアヌレート等が挙げられ、これら
は２種以上を併用してもよい。

【００４５】架橋アクリル酸エステル系弾性体は、乳化
重合法によって製造するのが好まし<い。この際使用で
きる重合開始剤は、通常の遊離基発生開始剤である。具
体的には、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無
機過硫化物；キュメンハイドロパーオキサイド、ｐーメ
ンタンハイドロパーオキサイド、ジターシャリーブチル
ハイドロパーオキサイド等の有機ハイドロパーオキサイ
ド；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、キュメンパーオキサイド等の有機過酸化物や、ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系の開始剤を挙げる
ことができる。更に、これらと亜硫酸ナトリウム、酸性
亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルフォキシレート、グルコース、ポリ
アミン、アスコルビン酸ヒドロキシアセトン等の還元剤
を組み合わせた、通常のレドックス系開始剤も使用でき
る。

【００４６】使用できる乳化剤は、通常の乳化重合用の
界面活性剤を挙げることができる。たとえば、炭素数が
８〜２０個のアルキル硫酸のナトリウム、カリウム、ア
ンモニウム塩およびラウリン酸、ステアリン酸、パルミ
チン酸等の脂肪族カルボン酸のナトリウム、カリウム塩
等の陰イオン界面活性剤や、アルキルフェノール類、脂
肪族アルコール類およびポリプロピレンオキサイド類と
エチレンオキサイドとの反応生成物等の非イオン界面活
性剤が挙げられる。また、場合によっては、これら界面
活性剤を２種以上併用することができる。更に、ナフタ
レンホルムアルデヒド縮合スルフォン酸塩等の界面活性
助剤を添加することもできる。また更に、アルキルアミ
ン塩酸塩等の陽イオン界面活性剤を使用することもでき
る。

【００４７】乳化重合法によって架橋アクリル酸エステ
ル系弾性体を製造するには、例えば、アクリル酸アルキ
ルエステル単量体、又はアクリル酸アルキルエステルと
これと共重合可能なビニル化合物単量体の混合物に、少
量の架橋性単量体を加えて、乳化重合法により製造すれ
ばよい。この方法で得た重合体エマルジョンに、更にア
クリル酸アルキルエステル単量体、又はアクリル酸アル
キルエステルとこれと共重合可能なビニル化合物単量体
混合物を加え、乳化重合法により製造する事もできる。

【００４８】架橋アクリル酸エステル系弾性体は、前記
界面活性剤の使用量や、使用する水性媒体の量を加減す
ることで架橋弾性体エマルジョン粒子の平均粒子径を調
節することができる。上記架橋アクリル酸エステル系弾
性体にグラフトさせる単量体は、メタクリル酸アルキル
エステル、又はメタクリル酸アルキルエステルを主成分
とし、これと共重合可能なビニル化合物単量体との混合
物を使用できる。グラフトさせる成分としてのメタクリ
ル酸エステルは、弾性体製造の際にしようされる前述の
中から選ぶことができ、これと共重合可能なビニル化合
物単量体もまた、弾性体製造の際に使用されると例示し
たものの中から選ぶことができる。

【００４９】グラフト重合反応は、乳化重合法によって
実施するのが好ましいが、溶液重合法によっても良い。
乳化重合法によるときは例えば、架橋アクリル酸エステ
ル系弾性体のエマルジョンに、グラフトさせる単量体を
加え、必要があれば乳化剤、重合開始剤、分子量調節
剤、水等を加えて、通常の乳化重合の条件を選んで実施
することができる。グラフト重合体は、そのまま、また
はグラフト重合体と相溶性がある透明な熱可塑性樹脂を
ブレンドして、被膜形成用アクリル系樹脂として使用す
ることができる。

【００５０】本発明においては、上記基体ポリオレフィ
ン系樹脂フィルムの展張時ハウス内面に、（ａ）疎水性
アクリル系樹脂の水分散液、（ｂ）ポリウレタン水性樹
脂組成物、及び（ｃ）無機質コロイドゾルの３成分を必
須成分とする防曇被膜を形成されてなることを特徴とす
る。アクリル系樹脂は、疎水性であることが好ましく、
またガラス転移温度が３５〜８０℃の範囲にあることが
好ましい。該疎水性アクリル系樹脂のガラス転移温度が
低すぎる場合、無機質コロイド粒子が数次凝集して不均
一な分散状態をとりやすく、また無機質コロイド粒子の
塗布基材に対する固着が十分でないため、時間の経過と
ともに無機質コロイド粒子が基材表面から脱落・流失し
て防曇性能を損なうことがあり、また高すぎる場合、透
明性のある均一な被膜を得るのが困難になり、実用性に
乏しい。

【００５１】本発明において、形成される被膜の疎水性
アクリル系樹脂として好ましく用いられる１つの例とし
ては、少なくとも合計６０重量％のアクリル酸またはメ
タクリル酸のアルキルエステル類からなる単量体、また
はアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類
とアルケニルベンゼン類との単量体混合物及び０〜４０
重量％の共重合しうるα、β−エチレン性不飽和単量体
とを、通常の重合条件に従って、例えば乳化剤の存在下
に、水系媒質中で乳化重合させて得られる水分散性の重
合体または共重合体を挙げることができる。

【００５２】疎水性アクリル系樹脂の製造に用いるアク
リル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類として
は、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエス
テル、アクリル酸−ｎ−プロピルエステル、アクリル酸
イソプロピルエステル、アクリル酸−ｎ−ブチルエステ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、アクリ
ル酸デシルエステル、メタクリル酸メチルエステル、メ
タクリル酸エチルエステル、メタクリル酸−ｎ−プロピ
ルエステル、メタクリル酸イソプロピルエステル、メタ
クリル酸−ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸−２−エ
チルヘキシルエステル、メタクリル酸デシルエステル等
が挙げられ、一般には、アルキル基の炭素数が１〜２０
個のアクリル酸アルキルエステル及び／又はアルキル基
の炭素数が１〜２０個のメタクリル酸アルキルエステル
が使用される。

【００５３】アルケニルベンゼン類としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ
る。本発明で用いる疎水性アクリル系樹脂は、上記のよ
うなアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル
類、又は、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエス
テル類とアルケニルベンゼン類との単量体混合物を、少
なくとも計６０重量％を含有することが好ましい。６０
重量％に満たないときは、形成被膜の耐水性が十分でな
いために、防曇持続性能を発揮しえないことがあり好ま
しくない。

【００５４】疎水性アクリル系樹脂を得るために用いる
α、β−エチレン性不飽和単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸等のα、β−エチレン性
不飽和カルボン酸類；エチレンスルホン酸等のα、β−
エチレン性不飽和スルホン酸類；２−アクリルアミド−
２−メチルプロパン酸；α、β−エチレン性不飽和ホス
ホン酸類；アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエ
チル等の水酸基含有ビニル単量体；アクリロニトリル
類；アクリルアマイド類；アクリル酸又はメタクリル酸
のグリシジルエステル類等が挙げられる。これら単量体
は、単独で用いても、または２種以上の併用でもよく、
０〜４０重量％の範囲で使用するのが好ましい。使用量
が多すぎると、防曇性能を低下させることがあり、好ま
しくない。

【００５５】疎水性アクリル系樹脂は、公知の乳化剤、
例えば陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、
非イオン系界面活性剤の中から選ばれる１種もしくは２
種以上の存在下、水系媒質中で、乳化重合させる方法、
反応性乳化剤を用いて重合させる方法、乳化剤を含有せ
ずオリゴソープ理論に基づいて重合させる方法等によっ
て得ることができる。乳化剤の存在下での重合方法の場
合、これら乳化剤は、単量体の仕込み合計量に対し０．
１〜１０重量％の範囲で使用するのが、重合速度の調
整、合成される樹脂の分散安定性の点から好ましい 本発明の疎水性アクリル系樹脂の製造に好ましく用いら
れる重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム等の過硫酸塩；アセチルパーオキサイド、過酸
化ベンゾイル等の有機過酸化物等が挙げられる。これら
は、単量体の仕込み合計量に対して０．１〜１０重量％
の範囲で使用することができる。

【００５６】本発明に用いる疎水性アクリル系樹脂の水
系エマルジョンは、各単量体を水系媒質中での重合によ
って得られた水系エマルジョンをそのまま使用しても良
く、更にこのものに液状分散媒を加えて希釈したもので
もよく、また上記のような重合によって生じた重合体を
分別採取し、これを液状分散媒に再分散させて水系エマ
ルジョンとしたものでもよい。

【００５７】本発明で用いるポリウレタン水性組成物と
しては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボ
ネート系のアニオン性ポリウレタンエマルジョンが用い
られるが、防曇被膜の基体ポリオレフィン系樹脂フィル
ムとの密着性、耐水性及び耐傷付き性の点でポリカーボ
ネート系のアニオン性ポリウレタンエマルジョンが好ま
しく、更なる防曇被膜の耐水性、耐傷付き性向上並びに
防曇性を発現するまでの時間及び防曇持続性の点でシラ
ノール基を含有するポリカーボネート系のアニオン性ポ
リウレタンエマルジョンがより好まい。これらは１種ま
たは２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００５８】シラノール基を含有するポリカーボネート
系のアニオン性ポリウレタンエマルジョンとは分子内に
少なくとも１個のシラノール基を含有するポリウレタン
樹脂と、硬化触媒として強塩基性第３級アミンとを含有
してなり、具体的には水相中にシラノール基含有ポリウ
レタン樹脂及び前記強塩基性第３級アミンが溶解してい
るもの、又は微粒子状に分散しているコロイド分散系の
もの（エマルジョン）をいう。

【００５９】ポリウレタン水性組成物は、その配合量を
固形分重量比で疎水性アクリル系樹脂樹脂に対して０．
０１以上、２以下、更に好ましくは０．０１以上１以下
にすることが好ましい。０．０１に満たないときには耐
傷付き性の向上が見られず、また、防曇性を発現するま
での時間が長く、十分な防曇効果が発揮できない。ま
た、多すぎると、耐傷付き性が配合量に比例して向上し
ないばかりでなく、塗布後に形成される塗膜が白濁化し
光線透過率を低下させやすく、また、コスト面でも不利
であり好ましくない。

【００６０】本発明で用いる無機質コロイドゾルは、疎
水性のポリオレフィン系樹脂フィルム表面に塗布するこ
とにより、フィルム表面に親水性を付与する機能を果た
すものである。無機質コロイドゾルとしては、シリカ、
アルミナ、水不溶性リチウムシリケート、水酸化鉄、水
酸化スズ、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機質水性コ
ロイド粒子を、種々の方法で、水又は親水性媒体中に分
散させた、水性ゾルが挙げられる。中でも好ましく用い
られるのは、シリカゾルとアルミナゾルで、これらは、
単独で用いても併用しても良い。

【００６１】無機質コロイドゾルとしては、その平均粒
子径が５〜１００μｍの範囲で選ぶのが好ましく、ま
た、この範囲であれば、平均粒子径の異なる２種以上の
コロイドゾルを組み合わせて用いても良い。平均粒子径
が大きすぎると、被膜が白く失透することがあり、ま
た、平均粒子径が小さすぎると、無機質コロイドゾルの
安定性に欠けることがあるため好ましくない。

【００６２】無機質コロイドゾルは、その配合量を
（ａ）疎水性アクリル系樹脂と（ｂ）ポリウレタン水性
樹脂組成物のの固形分重量の合計に対して、固形分とし
ての重量比で０．５以上５以下にするのが好ましい。す
なわち、配合量が少なすぎる場合は、十分な防曇効果が
発揮できないことがあり、一方、配合量が多すぎる場合
は、防曇効果が配合量に比例して向上しにくいばかりで
なく、塗布後に形成される被膜が白濁化してフィルムの
光線透過率を低下させる現象があらわれ、また、被膜が
粗雑で脆弱になることがあり、好ましくない。

【００６３】本発明の防曇被膜を形成するための防曇剤
組成物を調製するときに、陰イオン系界面活性剤、陽イ
オン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子界面
活性剤等の界面活性剤を添加することができる。陰イオ
ン系界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウム、オレ
イン酸カリウム等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸アンモニウム等の高級アルコール硫酸
エステル類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキル
ベンゼンスルホン酸塩及びアルキルナフタレンスルホン
酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；ジアル
キルスルホコハク酸塩；ジアルキルホスフェート塩；ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム等のポリオキシエチレンサルフェート塩等が挙げら
れる。

【００６４】陽イオン系界面活性剤としては、エタノー
ルアミン類；ラウリルアミンアセテート、トリエタノー
ルアミンモノステアレートギ酸塩；ステアラミドエチル
ジエチルアミン酢酸塩等のアミン塩；ラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアン
モニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウム
クロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。

【００６５】非イオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンラウリルアルコール、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル
等のポリオキシエチレン高級アルコールエーテル類；ポ
リオキシエチレンオクチルフェノール、ポリオキシエチ
レンノニルフェノール等のポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル類；ポリエチレングリコールモノステ
アレート等のポリオキシエチレンアシルエステル類；ポ
リプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物；ソ
ルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンモノベンゾエート等のソルビタン脂肪酸
エステル類；ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセ
リンモノステアレート等のジグリセリン脂肪酸エステル
類；グリセリンモノステアレート等のグリセリン脂肪酸
エステル類；ペンタエリスリトールモノステアレート等
のペンタエリスリトール脂肪酸エステル類；ジペンタエ
リスリトールモノパルミテート等のジペンタエリスリト
ール脂肪酸エステル類；ソルビタンモノパルミテート・
ハーフアジペート、ジグリセリンモノステアレート・ハ
ーフグルタミン酸エステル等のソルビタン及びジグリセ
リン脂肪酸・２塩基酸エステル類；またはこれらとアル
キレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピ
レンオンオキサイド等の縮合物、例えばポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート、ポリオキシプロピレン
ソルビタンモノステアレート等；ポリオキシエチレンス
テアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、
ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等のポリオキシ
エチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド類；シュガーエ
ステル類等が挙げられる。

【００６６】高分子界面活性剤としては、ポリアクリル
酸塩、ポリメタクリル酸塩、セルロースエーテル類等が
挙げられる。これら界面活性剤の添加は、疎水性アクリ
ル系樹脂と無機質コロイドゾルとを容易にかつ速やかに
均一に分散することができ、また無機質コロイドゾルと
併用することにより、疎水性のポリオレフィン系樹脂フ
ィルム表面に親水性を付与する機能を果たす。界面活性
剤の添加量は、疎水性アクリル系樹脂の固形分１００重
量部に対し０．１〜５０重量部の範囲で選ぶと良い。界
面活性剤の添加量が少なすぎると、疎水性アクリル系樹
脂及び無機質コロイドゾルが十分に分散するのに時間が
かかり、また、無機質コロイドゾルとの併用での防曇効
果を十分に発揮しえず、一方界面活性剤の添加量が多す
ぎると塗布後に形成される被膜表面へのブリードアウト
現象により被膜の透明性が低下し、顕著な場合は被膜の
耐ブロッキング性の悪化や被膜の耐水性低下を引き起こ
す場合がある。

【００６７】本発明の防曇被膜を形成するための防曇剤
組成物を調製するときに、架橋剤を添加することができ
る。架橋剤は、アクリル系樹脂同士を架橋させ、被膜の
耐水性を向上させる効果がある。架橋剤としては、フェ
ノール樹脂類、アミノ樹脂類、アミン化合物類、アジリ
ジン化合物類、アゾ化合物類、イソシアネート化合物
類、エポキシ化合物類、シラン化合物類等が挙げられる
が、特にアミン化合物類、アジリジン化合物類、エポキ
シ化合物類が好ましく使用できる。

【００６８】アミン化合物類としては、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジア
ミン等の脂肪族ポリアミン；３，３’−ジメチル−４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジ
アミン等の脂環式アミン；４−４’−ジアミノジヘニル
メタン、ｍ−フェニレンジアミン等の芳香族アミンが使
用される。アジリジン化合物類としては、トリス−２，
４，６−（１−アジリジニル）−１，３，５−トリアジ
ン、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニル
プロピオネート、トリス［１−（２−メチル）−アジリ
ジニル］ホスフィンオキシド、ヘキサ［１−（２−メチ
ル）−アジリジニル］トリホスファトリアジン等が使用
される。エポキシ化合物類としては、ビスフェノールＡ
又はビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとの反応生
成物、フェノール（又は置換フェノール）とホルムアル
デヒドとの樹脂反応生成物とエピクロルヒドリンの反応
により生成されるエポキシ化ノボラック樹脂、エピクロ
ルヒドリン及び脂肪族多価アルコール例えばグリセロー
ル、１，４−ブタンジオール、ポリ（オキシプロピレ
ン）グリコール又は類似の多価アルコール成分から生成
される樹脂状反応生成物及び過酢酸を用いるエポキシ化
により得られる樹脂等が使用される。エポキシ化合物類
では、さらに三級アミン類や四級アンモニウム塩類を触
媒として併用することができる。これら架橋剤は、その
添加量がアクリル系樹脂固形分に対して０．１〜３０重
量％の範囲で使用することができる。本発明に使用され
る防曇剤組成物には、必要に応じて、液状分散媒を配合
することができる。かかる液状分散媒としては、水を含
む親水性ないし水混合性溶媒がふくまれ、水；メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、等の１価アルコール類；エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；
ベンジルアルコール等の環式アルコール類；セロソルブ
アセテート類；ケトン類等が挙げられる。これら液状分
散媒は単独で用いても併用しても良い。

【００６９】防曇剤組成物は、疎水性アクリル系樹脂、
ポリウレタン水性組成物及び無機質コロイドの固形分と
して一般に０．５〜５０重量％の濃度で調製し、これを
希釈して使用することが多い。本発明で調製される防曇
剤組成物には、更に必要に応じて、消泡剤、可塑剤、造
膜助剤、造粘剤、顔料、顔料分散剤等の慣用の添加剤を
混合することができる。

【００７０】なお、本発明でいう、アクリル系樹脂被膜
のガラス転移温度は、次式により算出した。

【００７１】

【数１】１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋…＋
Ｗｎ／Ｔｇｎ ただし、Ｔｇはアクリル系樹脂のガラス転移温度（絶対
温度）、Ｔｇ１、Ｔｇ２、…、Ｔｇｎは各成分１、２、
…、ｎのホモポリマーのガラス転移温度（絶対温度）、
Ｗ１、Ｗ２、…、Ｗｎは各成分１、２、…、ｎの重量分
率をそれぞれ示す。

【００７２】基体フィルムの表面にアクリル系樹脂被膜
及び防曇性被膜をそれぞれ形成するには、前述の重合に
て得られたアクリル系樹脂溶液及び防曇剤組成物をそれ
ぞれドクターブレードコート法、ロールコート法、ディ
ップコート法、スプレーコート法、ロッドコート法、バ
ーコート法、ナイフコート法、ハケ塗り法等それ自体公
知の塗布方法を採用し、塗布後乾燥すればよい。塗布後
の乾燥方法は、自然乾燥及び強制乾燥のいずれの方法を
採用してもよく、強制乾燥方法を採用する場合、通常５
０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃の温度範囲で
乾燥すればよい。加熱乾燥には、熱風乾燥法、赤外線乾
燥法、遠赤外線乾燥法等適宜方法を採用すればよく、乾
燥速度、安定性を勘案すれば熱風乾燥法を採用するのが
有利である。

【００７３】本発明において、基体フィルムの表面に形
成させる被膜の厚さは、基体フィルムの１／１０以下を
目安に選択するとよいが、必ずしもこの範囲に限定され
るものではない。被膜の厚さが基体フィルムの１／１０
より大であると、基体フィルムと被膜とでは屈曲性に差
があるため、被膜が基体フィルムから剥離する等の現象
がおこりやすく、また、被膜に亀裂が生じて基体フィル
ムの強度を低下させるという現象が生起し、好ましくな
い。

【００７４】また、基体フィルムと被膜組成物に由来す
る被膜との接着性が充分でない場合には、基体フィルム
の表面を予めアルコールまたは水で洗浄したり、プラズ
マ放電処理、あるいはコロナ放電処理を施しておいても
よい。本発明に係る農業用ポリオレフィン系樹脂フィル
ムを、実際に使用するにあたっては、アクリル系樹脂被
膜の設けられた側をハウス又はトンネルの外側に、防曇
性被膜の設けられた側をハウス又はトンネルの内側とな
るようにして展張するのがよい。

【００７５】

【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例
に限定されるものではない。 （１）ポリオレフィン系基体フィルムの調製 三層インフレーション成形装置として三層ダイに１００
ｍｍφ（（株）プラ工研製）を用い、押出機は外内層を
３０ｍｍφ（（株）プラ技研製）２台、中間層を４０ｍ
ｍφ（（株）プラ技研製）として成形温度１６０℃、ブ
ロー比２．０、引取速度５ｍ／分にて、表−１に記載の
ポリオレフィン系基材フィルム（Ａ〜Ｆ）を得た。

【００７６】（２）ハウス外面のアクリル系樹脂被膜の
形成 表−２に記載のモノマー組成よりなるアクリル系樹脂を
ＭＥＫに溶解し、固形分濃度が２０％になるように調製
し、４種類の防塵塗膜用塗布液を得た。得られた塗布液
を前記、基材フィルムの表面に、上記被覆材をグラビア
コート法によって塗布した後、１５０℃に温度調節した
温風乾燥炉内に２分間滞留させ、溶剤を飛散させ防塵被
膜を形成させた。尚、被膜の厚みは全て２μｍであっ
た。

【００７７】（３）ハウス内面の防曇被膜の形成 表−３に記載のモノマー組成よりなるアクリル系樹脂の
水分散液を調製し、得られたアクリル系水分散液に表−
４に記載のポリウレタン水性組成物、無機質コロイドゾ
ル、及びその他の成分を配合し、各種の防曇剤組成物を
調整した。

【００７８】得られた防曇剤組成物を、前記、基体フィ
ルムのハウス外面のアクリル系樹脂被膜を形成した面と
別の面にグラビアコート法によって塗布した後、８０℃
に温度調節した温風乾燥炉内に２分間滞留させ、液状分
散媒を飛散させて膜を形成させた。尚、被膜の厚みは全
て０．５μｍであった。 （４）フィルムの評価 得られた各フィルムについて、次のような評価試験を行
い、その結果を表−５に示した。

【００７９】ａ）融着性試験 幅３０ｃｍ、長さ１５０ｃｍに切断したフィルムを、名
古屋市の水道水に２日間浸し、これを、直径２ｃｍ幅３
５ｃｍの亜鉛メッキをした鉄製のパイプに巻き付け、６
５℃のオーブン内で１週間放置し、乾燥させた。このフ
ィルムを鉄パイプから巻き戻した時のフィルム接触部分
の融着が発生した面積の、フィルム全体の面積に対する
割合を示した。

【００８０】ｂ）もみ試験後のフィルム透明性 株式会社上島製作所製ＵＦ耐揉試験機ＦＴ−５０１にて
揉み試験を実施した。幅２ｃｍ、長さ７ｃｍに切断した
フィルムを２３℃恒温室に６０分静置した後、荷重５０
０ｇ、もみ幅２ｃｍ、もみ速度１２０回／分の条件にて
１０回揉み試験を実施した。その後、もみ幅部分の、波
長５５５ｎｍにおける平行光線透過率を、Ｕ−２０００
型日立ダブルビーム分光光度計で測定した。

【００８１】ｃ）塗膜密着性 幅２０ｃｍ、長さ３０ｃｍに切断したフィルムを名古屋
市の水道水に浸漬し、５℃雰囲気下に一昼夜放置した。
このフィルムにスコッチブライト（３Ｍ製工業用パッド
８４４８、サイズ；８ｃｍ×１０ｃｍ）をのせ、以下の
条件で塗膜剥離試験を行った。

【００８２】 試験温度：５℃雰囲気下 荷重：４ｋｇ 試験回数：長さ方向へ２０ｃｍ×１０往復 試験後のサンプルを乾燥させ、塗膜密着性を以下の基準
にて目視評価した。 ○； 剥離面積 ０〜２０％ △； 剥離面積 ２０〜５０％ ×； 剥離面積 ＞５０％ ｄ）防曇塗膜傷付き性試験 防曇塗膜を形成した面に１０ｃｍ四方に裁断したスコッ
チ・ブライト（３Ｍ製）を置き、荷重１ｋｇ下で引張り
速度２ｃｍ／秒の速さで引張り、塗膜面の傷付き状況を
目視にて観察した。この評価基準は、次の通りである。

【００８３】 ○ ： 塗膜表面に傷付き性が認められない ○×： 塗膜表面に傷付き性がやや認められるもの △ ： 塗膜表面に傷付き性がかなり認められるもの × ： 塗膜表面に傷付き性が非常に激しく、実用に耐
えないもの ｅ）防曇性試験 １）条件１ 水を入れた水槽の上部に、フィルムの防曇被膜面を水槽
に向けて配置し、外気温を２０℃、水槽内気温を５０℃
に保持し、水槽の上部にフィルムを配置してから所定期
間経過後の時点で、防曇性の発現速さを目視で観察し
た。

【００８４】この評価基準は以下の通りである。 ◎： 水が薄膜状に付着し、水滴が認められない状態 ○： 水が薄膜状に付着しているが、わずかに大粒の水
滴が認められる状態 ○×： 水が薄膜状に付着しているが、部分的に大粒の
水滴の付着が認められる状態 △： 部分的に細かい水滴の付着が認められる状態 × ： フィルム表面全体に、細かい水滴の付着が認め
られる状態 ２）条件２ 条件１で１ヶ月経過した各フィルムについて、外気温１
０℃、水槽内気温２０℃に保持し、所定時間経過時点で
の防曇性の発現速さを目視で観察した。この評価基準は
上記条件１と同じである。

【００８５】３）条件３ フィルムを、戸外の試験圃場に設置した片屋根式ハウス
（間口２ｍ、奥行き２０ｍ、棟高２ｍ、屋根勾配３０
度）に、防曇被膜面をハウス内側になるように被覆し、
１８ヶ月間の展張試験を行った。展張試験中に経時的に
各フィルムの防曇性を目視で観察した。この評価基準
も、上記条件１と同じである。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】

【発明の効果】本発明によれば、フィルム同士が重なり
あった際にも融着することが少なく、かつ重なり合った
後の透明性に優れ、また外面塗膜、防曇塗膜の密着性が
よいため長期間にわたり融着防止性を持続し、かつ防曇
性（発現の速さ、持続性）に優れた農業用ポリオレフィ
ン系樹脂フィルムを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 //(Ｃ０８Ｌ 23/02 (Ｃ０８Ｌ 23/02 23:08） 23:08） (72)発明者 吉村 恵美 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 Ｆターム(参考） 2B024 DB01 DB07 2B029 EB03 EB16 EC02 EC06 EC09 EC17 EC19 RA03 4F006 AA12 AB24 AB37 AB76 BA10 CA06 4F100 AA01C AA19C AA20C AC10 AH03A AH03H AH06C AK02A AK02B AK02J AK02K AK03A AK04A AK04J AK06 AK25B AK25C AK25K AK45C AK51C AK62A AK68 AL01A AL01B AL06A AL06J AL09B AR00C BA03 BA07 BA10B BA10C CA02C GB01 JA05C JB06C JB09C JB20B JL07 JL07C JL11 JL14 JM01C JN01 YY00C 4J002 BB031 BB051 BB061 BB102 BB121 BB151 BB171 BJ002 GA01

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムであ
   って、展張時ハウス外面に、アクリル系樹脂被膜を形成
   し、他方の面に、（ａ）疎水性アクリル系樹脂の水分散
   液、（ｂ）ポリウレタン水性樹脂組成物、及び（ｃ）無
   機質コロイドゾルの３成分を必須成分とする防曇剤組成
   物よりなる被膜を形成し形成し、かつ基材のポリオレフ
   ィン系樹脂フィルム中にエチレンと環状アミノビニル化
   合物とを共重合させて得られたヒンダードアミンを側鎖
   に有するエチレン系共重合体を該ビニル化合物単位の割
   合で０．０５〜５重量％含有することを特徴とする農業
   用ポリオレフィン系樹脂フィルム。
2. 【請求項２】該防曇剤組成物中の、成分（ｂ）の配合量
   が、固形分重量比で成分（ａ）に対して、0.01以上、１
   以下で、成分（ｃ）の配合量が固形分重量比で成分
   （ａ）と成分（ｂ）の合計に対して０．５以上、５以下
   である防曇剤組成物であることを特徴とする請求項１記
   載の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム。
3. 【請求項３】展張時ハウス外面に形成するアクリル系樹
   脂被膜のガラス転移温度が５０〜８２℃の範囲であり、
   防曇剤組成物の（ａ）疎水性アクリル系樹脂のガラス転
   移温度が３５〜８０℃であることを特徴とする請求項１
   又は２に記載の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム。
4. 【請求項４】フィルムのハウス外面の被膜を形成するア
   クリル系樹脂が、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
   ート５〜４０重量％、分子内に１個もしくは２個以上の
   カルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸０〜２
   ０重量％、および残部がこれら化合物と共重合可能な他
   のビニル系化合物からなるモノマー成分を共重合して得
   られる共重合体であることを特徴とする請求項１ないし
   ３のいずれかに記載の農業用ポリオレフィン系樹脂フィ
   ルム。
5. 【請求項５】フィルムのハウス外面の被膜を形成するア
   クリル系樹脂が、架橋アクリル酸エステル系弾性体の存
   在下に、メタクリル酸アルキルエステル単量体、又はメ
   タクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これと共重
   合可能なビニル化合物との混合物を重合して得られるグ
   ラフト共重合体であって、該架橋アクリル酸エステル系
   弾性体を５〜８０重量％含むものであることを特徴とす
   る請求項１ないし３のいずれかに記載の農業用ポリオレ
   フィン系樹脂フィルム。
6. 【請求項６】ポリオレフィン系樹脂の一成分として、メ
   タロセン触媒で共重合して得られるエチレン−α−オレ
   フィン共重合樹脂が使用される事を特徴とする請求項１
   ないし５のいずれかに記載の農業用ポリオレフィン系樹
   脂フィルム。
7. 【請求項７】防曇剤組成物中の成分（ｂ）が、分子内に
   少なくとも１個のシラノール基を含有するポリウレタン
   樹脂と、硬化触媒として強塩基性第３級アミンとを含有
   してなるポリウレタン水性組成物である請求項１ないし
   ６のいずれかに記載の農業用ポリオレフィン系樹脂フィ
   ルム。
8. 【請求項８】防曇剤組成物中の成分（ｂ）が、ポリカー
   ボネート系のアニオン性ポリウレタン水性組成物である
   請求項１ないし７のいずれかに記載の農業用ポリオレフ
   ィン系樹脂フィルム。
9. 【請求項９】防曇剤組成物中の成分（ｃ）が、シリカ及
   び／またはアルミナゾルである請求項１ないし請求項８
   のいずれかに記載の農業用樹脂フィルム。