JP4319744B2

JP4319744B2 - 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム

Info

Publication number: JP4319744B2
Application number: JP29197699A
Authority: JP
Inventors: 博孝荒井; 宏山岸
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 1999-10-14
Filing date: 1999-10-14
Publication date: 2009-08-26
Anticipated expiration: 2019-10-14
Also published as: JP2001112352A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は農業用ポリオレフィン系フィルムに関し、さらに詳しくは、フィルム同士が重なりあった際に融着することが少なく、かつ耐候性に優れた農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、農業用作物を半促成又は抑制栽培して、その市場性、生産性を高めるため、農業用塩化ビニルフィルムやポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びポリオレフィン系樹脂を主体とした特殊フィルムなどの農業用被覆材による被覆下に有用植物を栽培する、いわゆるハウス栽培やトンネル栽培が盛んに行われている。
なかでも、ポリオレフィン系樹脂を主体とした農業用ポリオレフィンフィルムは、軽量であり、また焼却しても有毒ガスの発生が少なく、安価であることなどから盛んに利用されるようになってきている。
【０００３】
なお、農業用塩化ビニルフィルムは汚れやすい為、その表面にアクリル系樹脂等の防塵性の被膜を設けることを要するのに対し、ポリオレフィン系樹脂は比較的汚れにくい性質を有するのと、他の樹脂との相性が悪いため、通常、ポリオレフィン系樹脂だけの単層又は多層のフィルムから構成されている。
さて、農業用ハウスでは、気温が高い夏期に換気をするため、側面フィルムを金属パイプに巻き付けたまま数ヶ月間放置されることもあり、この時フィルムは高温度・高湿度の雰囲気にさらされ、またフィルムは互いに圧着されているため、接触面同士が融着することがある。そして、秋〜冬に気温が低下した時、ハウス内が低温になるのを避けるために巻き上げていたフィルムを巻きおろすが、フィルムが融着した場合巻きおろすことができず、また、無理に巻きおろすとフィルムが破れてしまい大きな問題であった。
【０００４】
この問題を解決する方法として、農業用ポリオレフィン系フィルムの片面に、特定のアクリル系樹脂からなる被膜を形成することにより、フィルム透明性を損なうことなく、高温高湿度における巻き上げ時の融着を防止することを、先に提案している。（特願１０−３６４５０５及び１１−１９８６０１）
しかしながら、かかる特定のアクリル系樹脂をポリオレフィン系樹脂からなるフィルムの片面に形成して長期展張を行っていた場合に、ポリオレフィン系樹脂フィルムとの相性の問題からか、該フィルムに対するアクリル系樹脂塗膜の密着性が劣り、長期間外気にさらされている内に、だんだんとアクリル系樹脂層が剥がれてきて、耐久性に劣るという問題が見いだされてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかして本発明は、上記問題を解決した、巻き上げられたフィルムの融着がフィルム透明性を損なうことなく改善され、かつ、被膜の密着性が良く、耐候性、防曇性に優れ、長期間にわたって展張しておくことができる農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の要旨とするところは、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムであって、展張時ハウス外面に下記重合生成物（Ａ）よりなる被膜を形成してなることを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムにある。
重合生成物（Ａ）：一分子中に、カルボン酸またはその無水物基、エポキシ基、水酸基及びイソシアネート基から選ばれる少なくとも１個の官能基を有するオレフィン樹脂（ａ）と、該官能基と反応性を有する官能基を有するラジカル重合性単量体（ｂ）とを反応させて得られるラジカル重合性オレフィン樹脂（ｃ）にアルキル（メタ）アクリレートを必須成分として含有する共重合可能な単量体（ｄ）を共重合して得られる重合生成物、好ましくは（ｄ）成分が（Ａ）中の６０〜９０重量％のもの。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリオレフィン系樹脂としては、α−オレフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体であり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。これらのうち、密度が０．９１０〜０．９３５の低密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体および酢酸ビニル含有量が３０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体が、透明性や耐候性および価格の点から農業用フィルムとして好ましい。
【０００８】
また、本発明において、ポリオレフィン系樹脂の一成分としてメタロセン触媒で共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合樹脂を使用することができる。
これは、通常、メタロセンポリエチレンといわれているものであり、エチレンとブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテンなどのα−オレフィンとの共重合体であり、この共重合体は、（Ａ法）特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５００５号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開昭６０−３５００９号、特開昭６１−１３０３１４号、特開平３−１６３０８８号の各公開公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０４３６号明細書、米国特許第５０５５４３８号明細書及び国際公報ＷＯ９１／０４２４７号明細書などに記載されている方法、即ちメタロセン触媒、特にメタロセン・アルモキサン触媒、又は、例えば、国際公開公報ＷＯ９２／０１７２３号明細書等に開示されているような、メタロセン化合物と、メタロセン化合物と反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒、又は、更には、特開平５−２９５０２０号、特開平５−２９５０２２号などに記載されているような、メタロセン化合物を無機化合物に担持させた触媒などを使用して、主成分のエチレンと従成分の炭素数４〜２０のα−オレフィンとを、得られる共重合体の密度が０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³となるように共重合させる方法である。この重合方法としては、高圧イオン重合法、溶液法、スラリー法、気相法などを挙げることができる。これらの中では高圧イオン重合法で製造するのが好ましい。
【０００９】
なお、この高圧イオン重合法とは、特開昭５６−１８６０７号、特開昭５８−２５１０６号の各公報に記載されているが、圧力が１００ｋｇ／ｃｍ²以上、好ましくは３００〜１５００ｋｇ／ｃｍ²で、温度が１２５℃以上、好ましくは１５０〜２００℃の反応条件下に高圧イオン重合法により製造されるものである。
他方、メタロセンポリエチレンといわれるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法として、例えば、（Ｂ法）特開平６−９７２４号、特開平６−１３６１９５号、特開平６−１３６１９６号、特開平６−２０７０５７号の各公開公報に記載されているメタロセン触媒成分、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分、微粒子状担体、および必要に応じて有機アルミニウム化合物触媒成分、イオン化イオン性化合物触媒成分を含む、オレフィン重合用触媒の存在下に、気相、またはスラリー状あるいは溶液状の液相で種々の条件でエチレンとα−オレフィン、具体的には炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを、得られる共重合体の密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³となるように共重合させることによっても調製することができるが、フィルムの良好な初期透明性及び透明持続性が得られる点で上記（Ａ）法によりメタロセンポリエチレンの製造がより好ましい。
【００１０】
（Ａ）法によるメタロセンポリエチレンは、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：ＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＲｉｓｉｎｇＥｌｕｔｉｏｎＦｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）による測定によって得られる微分溶出曲線で特定される。即ち、温度上昇溶離分別によって得られる溶出曲線のピークが１つ存在するもので、そのピーク温度が２０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の範囲内にあるものである。また、該ピーク温度の溶出温度以外の温度において溶出するものが実質的に該溶出曲線に存在することがある。上記溶出曲線のピーク温度内のピークが２つ以上存在すると透明性が劣るものとなる。また、存在していない場合にはフィルムがべたつくことになる。
【００１１】
温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出曲線の測定
上記温度上昇溶離分別（ＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＲｉｓｉｎｇＥｌｕｔｉｏｎＦｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ：ＴＲＥＦ）による溶出曲線の測定は、「ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ．Ｖｏｌ１２６，４，２１７−４，２３１（１９８１）」、「高分子討論会予稿集２Ｐ１Ｃ０９（昭和６３年）」等の文献に記載されている原理に基づいて実施される。すなわち、先ず対象とするポリエチレンを溶媒中で一度完全に溶解させる。その後、冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させる。かかるポリマー層は結晶し易いものが内側（不活性担体表面に近い側）に形成され、結晶し難いものが外側に形成されてなるものである。次に、温度を連続又は段階的に昇温することにより、先ず、低温度では対象ポリマー中の非晶部分から、すなわち、ポリマーの持つ短鎖分岐の分岐度の多いものから溶出する。溶出温度が上昇すると共に、徐々に分岐度の少ないものが溶出し、ついには分岐の無い直鎖状の部分が溶出して測定は終了する。この各温度での溶出成分の濃度を連続的に検出して、その溶出量と溶出温度によって描かれるグラフ（溶出曲線）のピークによって、ポリマーの組成分布を測定することができるものである。
本発明のポリオレフィン系樹脂の一成分として使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、以下の物性を示すものである。
【００１２】
メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０により測定されたＭＦＲが０．０１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分の値を示すものである。該ＭＦＲがこの範囲より大きいと成形時にフィルムが蛇行し安定しない。また、該ＭＦＲがこの範囲より小さすぎると成形時の樹脂圧力が増大し、成形機に負荷がかかるため、生産量を減少させて圧力の増大を抑制しなければならず、実用性に乏しい。
【００１３】
密度
ＪＩＳ−Ｋ７１１２により測定された密度が０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³の値を示すものである。該密度がこの範囲より大きいと透明性が悪化する。また、密度がこの範囲より小さいと、フィルム表面のべたつきによりブロッキングが生じ実用性に乏しくなる。
【００１４】
分子量分布
ゲルパーミュレーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求められる分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．０の値を示すものである。該分子量分布がこの範囲より大きいと機械的強度が低下し好ましくない。該分子量分布がこの範囲より小さいと成形時にフィルムが蛇行し安定しない。
また本発明における農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムには、上記ヒンダードアミン系光安定剤の他にも必要に応じて、防塵塗膜、防曇塗膜の密着性を阻害しない範囲で可塑剤、防曇剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、熱安定剤、顔料、染料等の着色剤、防霧剤、帯電防止剤・無機微粒子等を配合することができる。
【００１５】
可塑剤としては、例えば、フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、マレイン酸誘導体、クエン酸誘導体、イタコン酸誘導体、オレイン酸誘導体、リシノール酸誘導体、その他トリクレジルホスフェート、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑剤等が挙げられる。
防曇剤としては、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系、フェニルサリシレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。中でも、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。
【００１６】
光安定剤としては、農業用に通常配合される種々の化合物を使用することができる。具体的には、特公昭６２−５９７４５号公報第５欄第３７行〜第１６欄第１８行目、特開平２−３０５２９号明細書第２０頁第１５行〜第３８頁第３行目に記載されているヒンダードアミン系化合物である。
【００１７】
本発明で使用可能な市販のヒンダードアミン系化合物を例示すれば、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０、ＴＩＮＵＶＩＮ７８０、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４（以上、チバガイギー社製）、サノールＬＳ−７６５（三共（株）製）、ＭＡＲＫＬＡ−６３、ＭＡＲＫＬＡ−６８、ＭＡＲＫＬＡ−６２、ＭＡＲＫＬＡ−６７、ＭＡＲＫＬＡ−５７（以上、アデカ・アーガス社製）等が挙げられる酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート等を挙げることができる。
【００１８】
滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリエチレンワックス、流動パラフィン、ビスアマイド、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、脂肪族アルコール、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレート、有機リン酸金属塩、有機ホスファイト化合物、フェノール類、β−ジケトン化合物等が挙げられる。
着色剤としては例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、群青、パーマネントレッド、キナクリドン、カーボンブラック等を挙げることができる。
【００１９】
防霧剤としては、フッ素系界面活性剤が挙げられ、具体的には、通常の界面活性剤の疎水基のＣに結合したＨの代わりにその一部または全部をＦで置換した界面活性剤で、特にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤である。以上の各種添加剤は、それぞれ１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。上記各種添加剤の配合量は、フィルムの性能、特に防塵塗膜、防曇塗膜の密着性を悪化させない範囲で選ぶことができる。
【００２０】
無機微粒子としては、保温剤として有効なＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、ＳｉおよびＬｉの少なくとも１つの原子を含有する無機酸化物、無機水酸化物、ハイドロタルサイト類などである。具体的には、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＣａＯなどの無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）₃、Ｍｇ（ＯＨ）₂、Ｃａ（ＯＨ）₂などの無機水酸化物；式Ｍ²⁺ _1-XＡｌ_X（ＯＨ）₂（Ａ^n-）_X/n・ｍＨ₂Ｏ〔式中、Ｍ²⁺は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオンであり、Ａ^n-はＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ- 、ＮＯ₃ ^2-、ＣｌＯ^4-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₂ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢＯ₃ ^2-、ＰＯ₄ ^2-等のアニオンであり、ｘは、０＜ｘ＜０．５の条件を満足する数値であり、ｍは、０≦ｍ≦２の条件を満足する数値である〕で表される無機複合化合物、その焼成物等のハイドロタルサイト類などが挙げられる。
【００２１】
これら無機微粒子は、それぞれ１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。上記各種添加剤の配合量は、フィルムの性能を悪化させない範囲、通常は基体のオレフィン系樹脂１００重量部当り１２重量部以下の範囲で選ぶことができる。
基材ポリオレフィン系樹脂に、各種添加剤を配合するには、各々必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーその他従来から知られている配合機、混合機を使用すればよい。このようにして得られた樹脂組成物をフィルム化するには、それ自体公知の方法、例えば溶融押出し成形法（Ｔダイ法、インフレーション法を含む）、カレンダー成形法等の従来から知られている方法によればよい。
【００２２】
かかるフィルムは単層でもよいが、柔軟性及び強度などの点から３層以上の積層フィルムとしてもよく、積層フィルムの方が好ましい。
本発明に係るフィルムは、透明でも、梨地でも、半梨地でもよく、その用途は農業用ハウス（温室）、トンネル等の被覆用に使用できるほか、マルチング用、袋掛用等にも使用できる。
また、フィルム厚みについては強度やコストの点で０．０３〜０．３ｍｍの範囲のものが好ましく、０．０５〜０．２ｍｍのものがより好ましい。
【００２３】
本発明においては、上記基体ポリオレフィン系樹脂フィルムの展張時ハウス外面に、下記重合生成物（Ａ）よりなる被膜を形成してなることを特徴とする。
重合生成物（Ａ）：一分子中に、カルボン酸またはその無水物基、エポキシ基、水酸基及びイソシアネート基から選ばれる少なくとも１個の官能基を有するオレフィン樹脂（ａ）と、該官能基と反応性を有する官能基を有するラジカル重合性単量体（ｂ）とを反応させて得られるラジカル重合性オレフィン樹脂（ｃ）にアルキル（メタ）アクリレートを必須成分として含有する共重合可能な単量体（ｄ）を共重合して得られる重合生成物。好ましくは、（ｄ）成分が（Ａ）中の６０〜９０重量％を占めるものが良い。
【００２４】
本発明に使用される重合生成物（Ａ）の原料として用いられる、一分子中に、カルボン酸またはその無水物基、エポキシ基、水酸基及びイソシアネート基から選ばれる少なくとも１個の官能基を有するオレフィン樹脂（ａ）は、その重量平均分子量が１０００〜２０００００であるものが好ましく、特に１００００〜１０００００のものが好ましい。分子量が低すぎるとポリオレフィン系樹脂基材との接着性が悪くなり、高すぎると単量体（ｄ）を共重合する際にゲル化しやすくなるので好ましくない。
【００２５】
一分子中に、カルボン酸またはその無水物基、エポキシ基、水酸基及びイソシアネート基から選ばれる少なくとも１個の官能基を有するオレフィン樹脂（ａ）は、既存のポリオレフィンに目的とする官能基を有する不飽和化合物を反応させることにより得られる。その前駆体のポリオレフィンとして、例えばポリエチレン、ポリプロピレン，ポリブテン−１，エチレン−プロピレン共重合体，エチレン−ブテン共重合体等のα−オレフィンまたはこれらの共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体，イソブテン−イソプレン共重合体等のα−オレフィンと共役ジエンの共重合体、ポリブタジエン，ポリイソプレン等のポリ共役ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体，スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体またはその水添物，スチレン−イソプレン共重合体，スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体またはその水添物等の芳香族ビニル化合物と共役ジエンの共重合体等が挙げられる。
【００２６】
ポリオレフィンと反応させる官能基を有する不飽和化合物としては、これら前駆体のポリオレフィンにカルボン酸またはその無水物基を導入する場合、（メタ）アクリル酸，フマル酸，マレイン酸及びその無水物，イタコン酸及びその無水物，クロトン酸およびその無水物，シトラコン酸およびその無水物等の不飽和カルボン酸またはその無水物等が、エポキシ基を導入する場合、グリシジル（メタ）アクリレート，マレイン酸のモノ及びジグリシジルエステル，イタコン酸のモノ及びジグリシジルエステル，アリルコハク酸のモノ及びジグリシジルエステル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸のグリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル，２−メチルアリルグリシジルエーテル，スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等のグリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン，３，４−エポキシ−１−ブテン，３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン等のエポキシオレフィン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド等が、水酸基を導入する場合、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート，Ｎ−メチロ―ル（メタ）アクリルアミド，２−ヒドロキシエチルアクリレート−６−ヘキサノリド付加重合物、２−プロペン−１−オール等のアルケニルアルコール、２−プロピン−１−オール等のアルキニルアルコール、ヒドロキシビニルエーテル等が、また、イソシアネート基を導入する場合、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルイソシアネート等が挙げられる。ポリオレフィンと官能基を有する不飽和化合物との反応は、通常の方法でラジカル開始剤を用いて行われる。
【００２７】
本発明に使用される重合生成物（Ａ）の製造に用いられるラジカル重合性オレフィン樹脂（ｃ）はオレフィン樹脂（ａ）の官能基に該官能基と反応性を有する官能基を有するラジカル重合性単量体（ｂ）を反応させることにより得られる。オレフィン樹脂（ａ）のカルボン酸またはその無水物基と反応性を有する官能基には水酸基、エポキシ基、及びイソシアネート基がある。水酸基を有するラジカル重合性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート，Ｎ−メチロ―ル（メタ）アクリルアミド，２−ヒドロキシエチルアクリレート−６−ヘキサノリド付加重合物、２−プロペン−１−オール等のアルケニルアルコール、２−プロピン−１−オール等のアルキニルアルコール、ヒドロキシビニルエーテル等があり、エポキシ基を有するラジカル重合性単量体としては、グリシジル（メタ）アクリレート，マレイン酸のモノ及びジグリシジルエステル，イタコン酸のモノ及びジグリシジルエステル，アリルコハク酸のモノ及びジグリシジルエステル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸のグリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル，２−メチルアリルグリシジルエーテル，スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等のグリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン，３，４−エポキシ−１−ブテン，３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン等のエポキシオレフィン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド等があり、イソシアネート基を有するラジカル重合性単量体としては、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルイソシアネート等が挙げられる。
【００２８】
オレフィン樹脂（ａ）のエポキシ基と反応性を有する官能基にはカルボキシル基、エポキシ基、及び水酸基がある。カルボキシル基を有するラジカル重合性単量体としては、（メタ）アクリル酸等の不飽和酸、カルボキシエチルビニルエーテル，カルボキシプロピルビニルエーテル等のカルボキシアルキルビニルエーテル等があり、水酸基を有するラジカル重合性単量体としては、前記、オレフィン樹脂（ａ）のカルボン酸またはその無水物と反応性を有する水酸基を有するラジカル重合性単量体（ｂ）として例示された単量体が挙げられる。
【００２９】
オレフィン樹脂（ａ）の水酸基と反応性を有する官能基にはイソシアネート基、カルボキシル基、およびエポキシ基がある。イソシアネート基を有するラジカル重合性単量体およびエポキシ基を有するラジカル重合性単量体としては、前記、オレフィン樹脂（ａ）のカルボン酸またはその無水物と反応性を有する該単量体（ｂ）として例示された夫々の単量体が、又、カルボキシル基を有するラジカル重合性単量体としては、前記、オレフィン樹脂（ａ）のエポキシ基と反応性を有する該単量体（ｂ）として例示された単量体が挙げられる。
【００３０】
オレフィン樹脂（ａ）のイソシアネート基と反応性を有する官能基には水酸基、およびカルボキシル基がある。これら官能基を有するラジカル重合性単量体としては、夫々、当該単量体（ｂ）として前記により例示された単量体が挙げられる。
オレフィン樹脂（ａ）とラジカル重合性単量体（ｂ）は、オレフィン樹脂（ａ）中の官能基１当量に対し、ラジカル重合性単量体（ｂ）中の官能基が０．１〜１０当量になるように配合し反応させるのが好ましい。０．１当量未満ではラジカル重合性オレフィン樹脂（ｃ）に共重合可能な単量体（ｄ）を共重合する際に成分（ｄ）のホモポリマーの含有量が多くなり、１０当量を越えるとゲル化しやすくなる傾向がある。
【００３１】
本発明に使用される重合生成物（Ａ）の製造に用いられるラジカル重合性オレフィン樹脂（ｃ）と共重合可能な単量体（ｄ）としては、（メタ）アクリレートを必須成分として含有する単量体である。
必須成分であるアルキル（メタ）アクリレートには、モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレート，ブチル（メタ）アクリレート，２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、メチルメタクリレートが最も好ましい。他の共重合可能な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸，マレイン酸モノアルキルエステル等のα，β−不飽和カルボン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等のオキシラン基を有する重合性単量体、（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド、（メタ）アクリロニトリル、エポキシアクリレート、アルキレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレート、エチレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール・ジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリレート等が挙げられる。
必須成分の配合割合は、全単量体成分（ｄ）に対して３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上必要である。３０重量％以下では被膜の防塵性、及び耐候性が低下し被膜形成効果が得られにくくなる。
【００３２】
本発明に使用される重合生成物（Ａ）は、前記ラジカル重合性オレフィン樹脂（ｃ）と上記特定の単量体成分（ｄ）とを共重合させて得られる。オレフィン樹脂（ｃ）に対する単量体成分（ｄ）の配合割合は、好ましくは両者合計量に対し６０〜９０重量％、更に好ましくは７０〜８０重量％である。低すぎると被膜の防塵性、および耐候性が低下し被膜形成効果が得られにくくなり、また高すぎるとポリオレフィン系樹脂基材との密着性が低下するため好ましくない。成分（ｃ）と成分（ｄ）との共重合反応は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、エタノール、ブタノール、プロパノ―ル等の有機溶剤を反応溶媒とし、重合触媒として過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、クメンハイドロパーオキシド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス化合物等を成分（ｄ）に対して０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％用い、５０〜２００℃で１〜２０時間加熱反応させることにより行うことができる。この場合、共重合成分（ｃ）、および（ｄ）は、反応物中に合計で５〜５０重量％となるように反応溶媒の量を調整し、反応は窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行うのが好ましい。残存モノマーを少なくするために、重合開始剤としてアゾビス系化合物と過酸化物を併用してもよい。
【００３３】
本発明に使用される重合生成物（Ａ）を溶解する有機溶剤としては、アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン等のケトン類、ジオキサン，テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル，酢酸ブチル，セロソルブアセテート等のエステル類、トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素、テトラリン、ミネラルスピリッツやこれらの混合溶媒が挙げられ、上記溶媒は重合反応に用いた溶液をそのまま使用することもできる。
【００３４】
本発明においては、更に好ましい態様として、上記基体ポリオレフィン系樹脂フィルムの展張時ハウス内面に、ガラス転移温度が３５〜８０℃の範囲にあるアクリル系樹脂及び無機質コロイドゾルを主成分とする防曇被膜を形成されてなることを特徴とする。アクリル系樹脂は、疎水性であることが好ましく、該疎水性アクリル系樹脂のガラス転移温度が低すぎる場合、無機質コロイド粒子が数次凝集して不均一な分散状態をとりやすく、また無機質コロイド粒子の塗布基材に対する固着が十分でないため、時間の経過とともに無機質コロイド粒子が基材表面から脱落・流失して防曇性能を損なうことがあり、また高すぎる場合、透明性のある均一な被膜を得るのが困難になり、実用性に乏しい。
【００３５】
本発明において、形成される被膜の疎水性アクリル系樹脂として好ましく用いられる１つの例としては、少なくとも合計６０重量％のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類からなる単量体、またはアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類とアルケニルベンゼン類との単量体混合物及び０〜４０重量％の共重合しうるα、β−エチレン性不飽和単量体とを、通常の重合条件に従って、例えば乳化剤の存在下に、水系媒質中で乳化重合させて得られる水分散性の重合体または共重合体を挙げることができる。疎水性アクリル系樹脂の製造に用いるアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類としては、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸−ｎ−プロピルエステル、アクリル酸イソプロピルエステル、アクリル酸−ｎ−ブチルエステル、アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、アクリル酸デシルエステル、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸−ｎ−プロピルエステル、メタクリル酸イソプロピルエステル、メタクリル酸−ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸デシルエステル等が挙げられ、一般には、アルキル基の炭素数が１〜２０個のアクリル酸アルキルエステル及び／又はアルキル基の炭素数が１〜２０個のメタクリル酸アルキルエステルが使用される。
アルケニルベンゼン類としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【００３６】
本発明で用いる疎水性アクリル系樹脂は、上記のようなアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル類、又は、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル類とアルケニルベンゼン類との単量体混合物を、少なくとも計６０重量％を含有することが好ましい。６０重量％に満たないときは、形成被膜の耐水性が十分でないために、防曇持続性能を発揮しえないことがあり好ましくない。
疎水性アクリル系樹脂を得るために用いるα、β−エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸類；エチレンスルホン酸等のα、β−エチレン性不飽和スルホン酸類；２−アクリルアミド−２−メチルプロパン酸；α、β−エチレン性不飽和ホスホン酸類；アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチル等の水酸基含有ビニル単量体；アクリロニトリル類；アクリルアマイド類；アクリル酸又はメタクリル酸のグリシジルエステル類等が挙げられる。これら単量体は、単独で用いても、または２種以上の併用でもよく、０〜４０重量％の範囲で使用するのが好ましい。使用量が多すぎると、防曇性能を低下させることがあり、好ましくない。
【００３７】
疎水性アクリル系樹脂は、公知の乳化剤、例えば陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤の中から選ばれる１種もしくは２種以上の存在下、水系媒質中で、乳化重合させる方法、反応性乳化剤を用いて重合させる方法、乳化剤を含有せずオリゴソープ理論に基づいて重合させる方法等によって得ることができる。乳化剤の存在下での重合方法の場合、これら乳化剤は、単量体の仕込み合計量に対し０．１〜１０重量％の範囲で使用するのが、重合速度の調整、合成される樹脂の分散安定性の点から好ましい。
【００３８】
本発明の疎水性アクリル系樹脂の製造に好ましく用いられる重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；アセチルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物等が挙げられる。これらは、単量体の仕込み合計量に対して０．１〜１０重量％の範囲で使用することができる。
本発明で用いる無機質コロイドゾルは、疎水性のポリオレフィン系樹脂フィルム表面に塗布することにより、フィルム表面に親水性を付与する機能を果たすものである。
【００３９】
無機質コロイドゾルとしては、シリカ、アルミナ、水不溶性リチウムシリケート、水酸化鉄、水酸化スズ、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機質水性コロイド粒子を、種々の方法で、水又は親水性媒体中に分散させた、水性ゾルが挙げられる。中でも好ましく用いられるのは、シリカゾルとアルミナゾルで、これらは、単独で用いても併用しても良い。
無機質コロイドゾルとしては、その平均粒子径が５〜１００μｍの範囲で選ぶのが好ましく、また、この範囲であれば、平均粒子径の異なる２種以上のコロイドゾルを組み合わせて用いても良い。平均粒子径が大きすぎると、被膜が白く失透することがあり、また、平均粒子径が小さすぎると、無機質コロイドゾルの安定性に欠けることがあるため好ましくない。
【００４０】
無機質コロイドゾルは、その配合量をアクリル系樹脂の固形分重量に対して、固形分として５０〜４００重量％にするのが好ましい。すなわち、配合量が少なすぎる場合は、十分な防曇効果が発揮できないことがあり、一方、配合量が多すぎる場合は、防曇効果が配合量に比例して向上しないばかりでなく、塗布後に形成される被膜が白濁化してフィルムの光線透過率を低下させる現象があらわれ、また、被膜が粗雑で脆弱になることがあり、好ましくない。
【００４１】
本発明の防曇被膜を形成するための防曇剤組成物を調製するときに、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子界面活性剤等の界面活性剤を添加することができる。
陰イオン系界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルキルナフタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；ジアルキルスルホコハク酸塩；ジアルキルホスフェート塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンサルフェート塩等が挙げられる。
陽イオン系界面活性剤としては、エタノールアミン類；ラウリルアミンアセテート、トリエタノールアミンモノステアレートギ酸塩；ステアラミドエチルジエチルアミン酢酸塩等のアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００４２】
非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルアルコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン高級アルコールエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェノール、ポリオキシエチレンノニルフェノール等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類；ポリエチレングリコールモノステアレート等のポリオキシエチレンアシルエステル類；ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物；ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベンゾエート等のソルビタン脂肪酸エステル類；ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノステアレート等のジグリセリン脂肪酸エステル類；グリセリンモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル類；ペンタエリスリトールモノステアレート等のペンタエリスリトール脂肪酸エステル類；ジペンタエリスリトールモノパルミテート等のジペンタエリスリトール脂肪酸エステル類；ソルビタンモノパルミテート・ハーフアジペート、ジグリセリンモノステアレート・ハーフグルタミン酸エステル等のソルビタン及びジグリセリン脂肪酸・２塩基酸エステル類；またはこれらとアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオンオキサイド等の縮合物、例えばポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシプロピレンソルビタンモノステアレート等；ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等のポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド類；シュガーエステル類等が挙げられる。
【００４３】
高分子界面活性剤としては、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、セルロースエーテル類等が挙げられる。
これら界面活性剤の添加は、疎水性アクリル系樹脂と無機質コロイドゾルとを容易にかつ速やかに均一に分散することができ、また無機質コロイドゾルと併用することにより、疎水性のポリオレフィン系樹脂フィルム表面に親水性を付与する機能を果たす。界面活性剤の添加量は、疎水性アクリル系樹脂の固形分１００重量部に対し０．１〜５０重量部の範囲で選ぶと良い。界面活性剤の添加量が少なすぎると、疎水性アクリル系樹脂及び無機質コロイドゾルが十分に分散するのに時間がかかり、また、無機質コロイドゾルとの併用での防曇効果を十分に発揮しえず、一方界面活性剤の添加量が多すぎると塗布後に形成される被膜表面へのブリードアウト現象により被膜の透明性が低下し、顕著な場合は被膜の耐ブロッキング性の悪化や被膜の耐水性低下を引き起こす場合がある。
【００４４】
本発明の防曇被膜を形成するための防曇剤組成物を調製するときに、架橋剤を添加することができる。架橋剤は、アクリル系樹脂同士を架橋させ、被膜の耐水性を向上させる効果がある。架橋剤としては、フェノール樹脂類、アミノ樹脂類、アミン化合物類、アジリジン化合物類、アゾ化合物類、イソシアネート化合物類、エポキシ化合物類、シラン化合物類等が挙げられるが、特にアミン化合物類、アジリジン化合物類、エポキシ化合物類が好ましく使用できる。
【００４５】
アミン化合物類としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ポリアミン；３，３' −ジメチル−４，４' −ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン等の脂環式アミン；４−４' −ジアミノジヘニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン等の芳香族アミンが使用される。アジリジン化合物類としては、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１，３，５−トリアジン、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス［１−（２−メチル）−アジリジニル］ホスフィンオキシド、ヘキサ［１−（２−メチル）−アジリジニル］トリホスファトリアジン等が使用される。エポキシ化合物類としては、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとの反応生成物、フェノール（又は置換フェノール）とホルムアルデヒドとの樹脂反応生成物とエピクロルヒドリンの反応により生成されるエポキシ化ノボラック樹脂、エピクロルヒドリン及び脂肪族多価アルコール例えばグリセロール、１，４−ブタンジオール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール又は類似の多価アルコール成分から生成される樹脂状反応生成物及び過酢酸を用いるエポキシ化により得られる樹脂等が使用される。エポキシ化合物類では、さらに三級アミン類や四級アンモニウム塩類を触媒として併用することができる。これら架橋剤は、その添加量がアクリル系樹脂固形分に対して０．１〜３０重量％の範囲で使用することができる。本発明に使用される防曇剤組成物には、必要に応じて、液状分散媒を配合することができる。かかる液状分散媒としては、水を含む親水性ないし水混合性溶媒がふくまれ、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、等の１価アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；ベンジルアルコール等の環式アルコール類；セロソルブアセテート類；ケトン類等が挙げられる。これら液状分散媒は単独で用いても併用しても良い。防曇剤組成物は、疎水性アクリル系樹脂、無機質コロイドの固形分として一般に０．５〜５０重量％の濃度で調製し、これを希釈して使用することが多い。本発明で調製される防曇剤組成物には、更に必要に応じて、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、造粘剤、顔料、顔料分散剤等の慣用の添加剤を混合することができる。
なお、本発明でいう、アクリル系樹脂被膜のガラス転移温度は、次式により算出した。
【００４６】
【数１】
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋…＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
【００４７】
ただし、Ｔｇはアクリル系樹脂のガラス転移温度（絶対温度）、Ｔｇ１、Ｔｇ２、…、Ｔｇｎは各成分１、２、…、ｎのホモポリマーのガラス転移温度（絶対温度）、Ｗ１、Ｗ２、…、Ｗｎは各成分１、２、…、ｎの重量分率をそれぞれ示す。
基体フィルムの表面に重合生成物（Ａ）よりなる被膜及び防曇性被膜をそれぞれ形成するには、前述の重合にて得られた重合生成物（Ａ）の溶液及び防曇剤組成物をそれぞれドクターブレードコート法、ロールコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ロッドコート法、バーコート法、ナイフコート法、ハケ塗り法等それ自体公知の塗布方法を採用し、塗布後乾燥すればよい。塗布後の乾燥方法は、自然乾燥及び強制乾燥のいずれの方法を採用してもよく、強制乾燥方法を採用する場合、通常５０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃の温度範囲で乾燥すればよい。加熱乾燥には、熱風乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等適宜方法を採用すればよく、乾燥速度、安定性を勘案すれば熱風乾燥法を採用するのが有利である。
【００４８】
本発明において、基体フィルムの表面に形成させる被膜の厚さは、基体フィルムの１／１０以下を目安に選択するとよいが、必ずしもこの範囲に限定されるものではない。被膜の厚さが基体フィルムの１／１０より大であると、基体フィルムと被膜とでは屈曲性に差があるため、被膜が基体フィルムから剥離する等の現象がおこりやすく、また、被膜に亀裂が生じて基体フィルムの強度を低下させるという現象が生起し、好ましくない。また、基体フィルムと被膜組成物に由来する被膜との接着性が充分でない場合には、基体フィルムの表面を予めアルコールまたは水で洗浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ放電処理を施しておいてもよい。
【００４９】
本発明に係る農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを、実際に使用するにあたっては、重合生成物（Ａ）による被膜の設けられた側をハウス又はトンネルの外側となるようにして展張するのがよい。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定されるものではない。
（１）ポリオレフィン系基体フィルムの調製
三層インフレーション成形装置として三層ダイに１００ｍｍφ（（株）プラ工研製）を用い、押出機は外内層を３０ｍｍφ（（株）プラ技研製）２台、中間層を４０ｍｍφ（（株）プラ技研製）として成形温度１６０℃、ブロー比２．０、引取速度５ｍ／分にて、表−１に記載のポリオレフィン系基材フィルム（Ａ、Ｂ）を得た。
【００５１】
（２）ハウス外面の被膜の形成
表−２及び表−３に記載の組成よりなる重合組成物をトルエンに溶解し、固形分濃度が２０％になるように調製し、６種類の被膜形成用塗布液を得た。
得られた塗布液を前記、基材フィルムの表面に、上記被覆材をグラビアコート法によって塗布した後、１５０℃に温度調節した温風乾燥炉内に２分間滞留させ、溶剤を飛散させ防塵被膜を形成させた。
尚、被膜の厚みは全て２μｍであった。
【００５２】
（３）ハウス内面の防曇被膜の形成
表−４に記載のモノマー組成よりなるアクリル系樹脂の水分散液を調製し、得られたアクリル系水分散液に表−５に記載の無機質コロイドゾル、その他の成分を配合し、２種類の防曇剤組成物を調整した。
得られた防曇剤組成物を、前記、基材フィルムのハウス外面のアクリル系樹脂被膜を形成した面と別の面にグラビアコート法によって塗布した後、８０℃に温度調節した温風乾燥炉内に２分間滞留させ、液状分散媒を飛散させて被膜を形成させた。
【００５３】
（４）フィルムの評価
得られた各フィルムについて、次のような評価試験を行い、その結果を表−５に示した。
ａ）融着性試験
幅３０ｃｍ、長さ１５０ｃｍに切断したフィルムを、名古屋市の水道水に２日間浸し、これを、直径２ｃｍ幅３５ｃｍの亜鉛メッキをした鉄製のパイプに巻き付け、６５℃のオーブン内で１週間放置し、乾燥させた。このフィルムを鉄パイプから巻き戻した時のフィルム接触部分の融着が発生した面積の、フィルム全体の面積に対する割合を示した。
【００５４】
ｂ）塗膜密着性
幅２０ｃｍ、長さ３０ｃｍに切断したフィルムを名古屋市の水道水に浸漬し、５℃雰囲気下に一昼夜放置した。このフィルムにスコッチブライト（３Ｍ製工業用パッド８４４８、サイズ；８ｃｍ×１０ｃｍ）をのせ、以下の条件で塗膜剥離試験を行った。
試験温度：５℃雰囲気下、荷重：４ｋｇ、試験回数：長さ方向へ２０ｃｍ×１０往復
試験後のサンプルを乾燥させ、塗膜密着性を以下の基準にて目視評価した。
○；剥離面積０〜２０％、
△；剥離面積２０〜５０％、
×；剥離面積＞５０％
【００５５】
ｃ）屋外曝露試験−１）光線透過率残率試験
三重県一志郡の捕縄に、間口５．４ｍ、棟高３ｍ、奥行き１５ｍのパイプハウス１３棟を構築し、表−５に記載の構成よりなる１３種類のフィルムを各棟に１種類ずつ防塵被膜が形成された面がハウスの外側になるように展張した。
評価は、次式により算出した光線透過率残率を以下の評価基準により行った。
【００５６】
【数２】

【００５７】
＊：波長555nm における平行光線透過率
（Ｕ−２０００型日立ダブルビーム分光光度計にて測定）
◎ ：光線透過率残率 ≧９０％
○ ：光線透過率残率７０〜８９％
△ ：光線透過率残率５０〜６９％
× ：光線透過率残率＜５０％
【００５８】
ｄ）屋外曝露試験−２）防曇性試験
評価ｃ）にて展張したフィルムについて、ハウス内面の防曇性を目視にて評価した。
尚、評価基準は、次の通りである。
◎・・・フィルム表面（ハウス内側に面した方、以下同じ）に付着した水滴同士が合体して薄膜状に広がり、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の２／３以上にわたるもの。
○・・・フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認められるが、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の２／３未満、１／２以上のもの。
△・・・フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認められるが、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の１／２未満のもの。
Ｘ・・・フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認められるが、薄膜状部分が認められないもの、または、フィルム表面に付着した水滴同士の合体が認められないもの。
【００５９】
【表１】

【００６０】
【表２】

【００６１】
【表３】

【００６２】
【表４】

【００６３】
【表５】

【００６４】
【表６】

【００６５】
【発明の効果】
本発明によれば、フィルム同士が重なりあった際にも融着することが少なく、かつ重なり合った後の透明性に優れ、また外面塗膜の密着性が良いため長期間にわたり融着性防止、防曇性を持続できる耐久性農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを得ることできる。

Claims

農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムであって、展張時ハウス外面に下記重合生成物（Ａ）よりなる被膜を形成してなることを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム。
重合生成物（Ａ）：一分子中に、カルボン酸またはその無水物基、エポキシ基、水酸基及びイソシアネート基から選ばれる少なくとも１個の官能基を有するオレフィン樹脂（ａ）と、該官能基と反応性を有する官能基を有するラジカル重合性単量体（ｂ）とを反応させて得られるラジカル重合性オレフィン樹脂（ｃ）にアルキル（メタ）アクリレートを必須成分として含有する共重合可能な単量体（ｄ）を共重合して得られる重合生成物。
該（ｄ）成分が該重合生成物（Ａ）中の６０〜９０重量％を占めてなることを特徴とする請求項１記載の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム。
展張時ハウス内面に、ガラス転移温度が３５〜８０℃の範囲にあるアクリル系樹脂及び無機質コロイドゾルを主成分とする防曇被膜を形成してなることを特徴とする請求項１又は２記載の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム。
ポリオレフィン系樹脂の一成分として、メタロセン触媒で共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合樹脂が使用される事を特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム。
前記フィルムのハウス内面の防曇被膜を形成するアクリル系樹脂が、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類からなる単量体、またはアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類とアルケニルベンゼン類との単量体混合物を主要成分として製造された重合体または共重合体であることを特徴とする請求項３に記載の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム。