JP2001262011A - 含フッ素硬化性塗液、用途及び製造方法 - Google Patents
含フッ素硬化性塗液、用途及び製造方法Info
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- JP2001262011A JP2001262011A JP2000073447A JP2000073447A JP2001262011A JP 2001262011 A JP2001262011 A JP 2001262011A JP 2000073447 A JP2000073447 A JP 2000073447A JP 2000073447 A JP2000073447 A JP 2000073447A JP 2001262011 A JP2001262011 A JP 2001262011A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、高い表面硬度を有し、しかも低
反射率で、各種基材表面等に使用可能な含フッ素硬化被
膜用の含フッ素硬化性塗液、前記の含フッ素硬化性塗液
を硬化してなる含フッ素硬化被膜、該硬化被膜を塗布し
た表示装置の構成部品等に利用可能な減反射材を提供す
る。 【解決手段】 Ａ成分として含フッ素多官能（メタ）ア
クリル酸エステルと、Ｂ成分として（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有するシランカップリング剤及びフッ素含
有シランカップリング剤によって変性されたコロイダル
シリカとを含むことを特徴とする含フッ素硬化性塗液。
反射率で、各種基材表面等に使用可能な含フッ素硬化被
膜用の含フッ素硬化性塗液、前記の含フッ素硬化性塗液
を硬化してなる含フッ素硬化被膜、該硬化被膜を塗布し
た表示装置の構成部品等に利用可能な減反射材を提供す
る。 【解決手段】 Ａ成分として含フッ素多官能（メタ）ア
クリル酸エステルと、Ｂ成分として（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有するシランカップリング剤及びフッ素含
有シランカップリング剤によって変性されたコロイダル
シリカとを含むことを特徴とする含フッ素硬化性塗液。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高い表面硬度を有
し、しかも低反射率で、各種基材表面等に使用可能な含
フッ素硬化被膜用の含フッ素硬化性塗液、前記の含フッ
素硬化性塗液を硬化してなる含フッ素硬化被膜、該硬化
被膜を塗布した表示装置の構成部品等に利用可能な減反
射材、その製造方法および用途に関する。
し、しかも低反射率で、各種基材表面等に使用可能な含
フッ素硬化被膜用の含フッ素硬化性塗液、前記の含フッ
素硬化性塗液を硬化してなる含フッ素硬化被膜、該硬化
被膜を塗布した表示装置の構成部品等に利用可能な減反
射材、その製造方法および用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】フィルムの最外層に、基板よりも低屈折
率の物質から成る反射防止膜を、可視光波長の１／４の
膜厚（約１００ｎｍ）で形成すると、干渉効果により表
面反射が低減し、透過率が向上することが知られてい
る。このような原理は、液晶表示装置等の表面反射の低
減が必要とされる分野において、減反射フィルム及び減
反射シート等として応用されている。
率の物質から成る反射防止膜を、可視光波長の１／４の
膜厚（約１００ｎｍ）で形成すると、干渉効果により表
面反射が低減し、透過率が向上することが知られてい
る。このような原理は、液晶表示装置等の表面反射の低
減が必要とされる分野において、減反射フィルム及び減
反射シート等として応用されている。
【０００３】フッ素原子を有する化合物が低屈折率を示
すことは知られており、例えば、ポリテトラフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のパーフルオロ重
合体は１．４０以下の低屈折率を有する（特開昭６３−
２３８１１１号公報、特開昭６３−２３８１１５号公
報）。しかしながらこれらの重合体は、透明性が不十分
なうえに、有機溶剤に対する溶解性に劣り、また熱加工
性も悪いため、０．１〜０．２ μｍの膜厚で塗布する
ことは非常に困難であって、反射防止用樹脂としては不
適当である。
すことは知られており、例えば、ポリテトラフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のパーフルオロ重
合体は１．４０以下の低屈折率を有する（特開昭６３−
２３８１１１号公報、特開昭６３−２３８１１５号公
報）。しかしながらこれらの重合体は、透明性が不十分
なうえに、有機溶剤に対する溶解性に劣り、また熱加工
性も悪いため、０．１〜０．２ μｍの膜厚で塗布する
ことは非常に困難であって、反射防止用樹脂としては不
適当である。
【０００４】また、低屈折率を示す化合物として側鎖に
フルオロアルキル基を有する重合性単量体、例えば、
（メタ）アクリル酸含フッ素アルキルエステルを重合し
てなる重合体、あるいはフルオロアルキルスチレンを重
合してなる重合体等も提案されている。
フルオロアルキル基を有する重合性単量体、例えば、
（メタ）アクリル酸含フッ素アルキルエステルを重合し
てなる重合体、あるいはフルオロアルキルスチレンを重
合してなる重合体等も提案されている。
【０００５】しかしながら、フルオロアルキルスチレン
等を重合してなる重合体は、有機溶剤に対する溶解性は
改善されているものの、芳香族基が紫外線を吸収して劣
化反応が進むために、長期の安定性（耐候性）に劣り、
また、芳香族基が高い屈折率を示すため、反射防止用樹
脂としては不適当である。一方、（メタ）アクリル酸の
長鎖フルオロアルキルエステルは、１．４０以下の屈折
率を示すものの、表面硬度が低いために耐摩耗性が劣る
という欠点がある。
等を重合してなる重合体は、有機溶剤に対する溶解性は
改善されているものの、芳香族基が紫外線を吸収して劣
化反応が進むために、長期の安定性（耐候性）に劣り、
また、芳香族基が高い屈折率を示すため、反射防止用樹
脂としては不適当である。一方、（メタ）アクリル酸の
長鎖フルオロアルキルエステルは、１．４０以下の屈折
率を示すものの、表面硬度が低いために耐摩耗性が劣る
という欠点がある。
【０００６】そこで、こうした表面硬度の弱さを改善す
るため、コロイダルシリカ等の無機微粒子を添加するの
は周知の技術であるが（例えば、特開平７−１１２１２
６号公報）、無変性のコロイダルシリカではフッ素樹脂
との相溶性が充分でないため、均一で透明な塗液が得ら
れないという問題があった。
るため、コロイダルシリカ等の無機微粒子を添加するの
は周知の技術であるが（例えば、特開平７−１１２１２
６号公報）、無変性のコロイダルシリカではフッ素樹脂
との相溶性が充分でないため、均一で透明な塗液が得ら
れないという問題があった。
【０００７】一方、減反射フィルム及び減反射シートを
生産するには、例えば（i）フッ化マグネシウム等を蒸
着、スパッタリングする方法（例えば、特開昭６３−２
６１６４６号公報）、（ii）低屈折率の含フッ素重合体
等の樹脂を溶解した溶液を塗布、乾燥させる方法等が行
われている（例えば、特開平２−１９８０１号公報）。
しかしながら、前者の（i）の方法は、真空条件下で行
われるため生産性が悪く、大面積化も困難であり、後者
の（ii）の方法は生産性も良く大面積化も可能である
が、含フッ素重合体はいずれも硬度が低いため、耐摩耗
性が劣るという欠点があった。
生産するには、例えば（i）フッ化マグネシウム等を蒸
着、スパッタリングする方法（例えば、特開昭６３−２
６１６４６号公報）、（ii）低屈折率の含フッ素重合体
等の樹脂を溶解した溶液を塗布、乾燥させる方法等が行
われている（例えば、特開平２−１９８０１号公報）。
しかしながら、前者の（i）の方法は、真空条件下で行
われるため生産性が悪く、大面積化も困難であり、後者
の（ii）の方法は生産性も良く大面積化も可能である
が、含フッ素重合体はいずれも硬度が低いため、耐摩耗
性が劣るという欠点があった。
【０００８】また、含フッ素単量体を必要に応じて溶液
としてから塗布し、活性エネルギー線照射、加熱等によ
り重合する方法が提案されている。この方法を行うため
の含フッ素単量体としては、例えば、（メタ）アクリル
酸含フッ素アルキルエステル等が知られている。しかし
これらを重合硬化して得られる含フッ素重合体は、前記
（ii）の方法に用いる樹脂と同様に、硬度が低く耐摩耗
性が著しく悪いという欠点があった。
としてから塗布し、活性エネルギー線照射、加熱等によ
り重合する方法が提案されている。この方法を行うため
の含フッ素単量体としては、例えば、（メタ）アクリル
酸含フッ素アルキルエステル等が知られている。しかし
これらを重合硬化して得られる含フッ素重合体は、前記
（ii）の方法に用いる樹脂と同様に、硬度が低く耐摩耗
性が著しく悪いという欠点があった。
【０００９】そこで、含フッ素多官能重合性単量体を塗
布したあと、電子線照射により重合硬化させる方法が提
案されている（特開平８−４８９３５号公報）。この方
法を用いることで、通常困難であった約１００ｎｍの膜
厚の重合性単量体の硬化を行うことが出来、硬度が高
く、耐摩耗性に優れた含フッ素重合体による減反射材を
提供することができる。しかし、電子線照射装置を用い
ることにより、大型の製造設備が必要となり、また電子
線照射による硬化は、基板及び塗膜への着色などの悪影
響を与えることがあった。
布したあと、電子線照射により重合硬化させる方法が提
案されている（特開平８−４８９３５号公報）。この方
法を用いることで、通常困難であった約１００ｎｍの膜
厚の重合性単量体の硬化を行うことが出来、硬度が高
く、耐摩耗性に優れた含フッ素重合体による減反射材を
提供することができる。しかし、電子線照射装置を用い
ることにより、大型の製造設備が必要となり、また電子
線照射による硬化は、基板及び塗膜への着色などの悪影
響を与えることがあった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、反射防止用含フッ素硬化性被膜の原料として使用可
能な含フッ素硬化性塗液を提供することにある。本発明
の第２の目的は、反射防止用含フッ素硬化性被膜を提供
することにある。本発明の第３の目的は、高透過性で低
反射率を示す減反射材を提供することにある。本発明の
第４の目的は、高透過性で低反射率を示す減反射材を生
産性良く製造する方法を提供することにある。本発明の
第５の目的は、前記の減反射材の用途を提供することに
ある。
は、反射防止用含フッ素硬化性被膜の原料として使用可
能な含フッ素硬化性塗液を提供することにある。本発明
の第２の目的は、反射防止用含フッ素硬化性被膜を提供
することにある。本発明の第３の目的は、高透過性で低
反射率を示す減反射材を提供することにある。本発明の
第４の目的は、高透過性で低反射率を示す減反射材を生
産性良く製造する方法を提供することにある。本発明の
第５の目的は、前記の減反射材の用途を提供することに
ある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点に鑑み鋭意検討した結果、特定の含フッ素多官能（メ
タ）アクリル酸エステルと特定のシランカップリング剤
で変性されたコロイダルシリカを組み合わせると、塗液
の透明性が高く、かつ硬化した塗膜は低屈折率で表面強
度が優れることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は次の（１）〜（１０）である。
点に鑑み鋭意検討した結果、特定の含フッ素多官能（メ
タ）アクリル酸エステルと特定のシランカップリング剤
で変性されたコロイダルシリカを組み合わせると、塗液
の透明性が高く、かつ硬化した塗膜は低屈折率で表面強
度が優れることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は次の（１）〜（１０）である。
【００１２】（１）Ａ成分として含フッ素多官能（メ
タ）アクリル酸エステルと、Ｂ成分として（メタ）アク
リロイルオキシ基を有するシランカップリング剤及びフ
ッ素含有シランカップリング剤によって変性されたコロ
イダルシリカとを含むことを特徴とする含フッ素硬化性
塗液。
タ）アクリル酸エステルと、Ｂ成分として（メタ）アク
リロイルオキシ基を有するシランカップリング剤及びフ
ッ素含有シランカップリング剤によって変性されたコロ
イダルシリカとを含むことを特徴とする含フッ素硬化性
塗液。
【００１３】（２）Ａ成分が下記の式［１］
【００１４】
【化５】
【００１５】［式中Ｘ1及びＸ2は、同一若しくは異なる
基であって、水素原子又はメチル基を示し、Ｙ1は、
（i）水酸基を０〜４個有し、２個〜２４個のフッ素原
子を有する炭素数１〜１４のフルオロアルキレン基、
（ii）フッ素原子を４個以上有する炭素数３〜１４のフ
ルオロシクロアルキル基、（iii）−Ｃ（Ｙ2）ＨＣＨ2
−基（但しＹ2は、フッ素原子を３個以上有する炭素数
１〜１４のフルオロアルキル基、フッ素原子を４個以上
有する炭素数３〜１４のフルオロシクロアルキル基を示
す。）、若しくは、（iv）下記の式［２］
基であって、水素原子又はメチル基を示し、Ｙ1は、
（i）水酸基を０〜４個有し、２個〜２４個のフッ素原
子を有する炭素数１〜１４のフルオロアルキレン基、
（ii）フッ素原子を４個以上有する炭素数３〜１４のフ
ルオロシクロアルキル基、（iii）−Ｃ（Ｙ2）ＨＣＨ2
−基（但しＹ2は、フッ素原子を３個以上有する炭素数
１〜１４のフルオロアルキル基、フッ素原子を４個以上
有する炭素数３〜１４のフルオロシクロアルキル基を示
す。）、若しくは、（iv）下記の式［２］
【００１６】
【化６】
【００１７】（ここでＹ3、Ｙ4は、どちらか一方が水素
原子、かつ他方はフッ素原子３個〜２４個を有する炭素
数１〜１４のフルオロアルキル基、Ｚ1は水素原子又は
炭素数１〜３のアルキル基、Ｚ2は水素原子又は（メ
タ）アクリロイル基を示す。）で表される基であり、
ｍ、ｎは１または２の数である。］で表わされる２官能
ないし４官能の含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エス
テルであり、Ｂ成分が下記の式［３］
原子、かつ他方はフッ素原子３個〜２４個を有する炭素
数１〜１４のフルオロアルキル基、Ｚ1は水素原子又は
炭素数１〜３のアルキル基、Ｚ2は水素原子又は（メ
タ）アクリロイル基を示す。）で表される基であり、
ｍ、ｎは１または２の数である。］で表わされる２官能
ないし４官能の含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エス
テルであり、Ｂ成分が下記の式［３］
【００１８】
【化７】
【００１９】［式中、Ｚ3は（メタ）アクリロイルオキ
シ基を示し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ2は
水素原子、メチル基又はエチル基を示す。ｇは１〜３の
数を示す］と、下記の式［４］
シ基を示し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ2は
水素原子、メチル基又はエチル基を示す。ｇは１〜３の
数を示す］と、下記の式［４］
【００２０】
【化８】
【００２１】［式中、Ｒ3は水素原子、メチル基又はエ
チル基であり、ｎは０〜１０の整数である。ｊは１〜３
の数を示す。］で示されるシランカップリング剤によっ
て変性されたコロイダルシリカであることを特徴とする
前記の（１）に記載の含フッ素硬化性塗液。
チル基であり、ｎは０〜１０の整数である。ｊは１〜３
の数を示す。］で示されるシランカップリング剤によっ
て変性されたコロイダルシリカであることを特徴とする
前記の（１）に記載の含フッ素硬化性塗液。
【００２２】（３）Ａ成分として含フッ素多官能（メ
タ）アクリル酸エステル１００重量部に対して、Ｂ成分
として前記の式［３］と、［４］で示されるシランカッ
プリング剤によって変性されたコロイダルシリカ５〜５
０重量部含む前記の（２）に記載の含フッ素硬化性塗
液。
タ）アクリル酸エステル１００重量部に対して、Ｂ成分
として前記の式［３］と、［４］で示されるシランカッ
プリング剤によって変性されたコロイダルシリカ５〜５
０重量部含む前記の（２）に記載の含フッ素硬化性塗
液。
【００２３】（４）前記の（１）〜（３）のいずれか１
つに記載の含フッ素硬化性塗液に、さらにＣ成分として
ポリシロキサン系の添加剤を、塗液の固形分１００重量
部に対して０．１〜５重量部含有することを特徴とする
含フッ素硬化性塗液。
つに記載の含フッ素硬化性塗液に、さらにＣ成分として
ポリシロキサン系の添加剤を、塗液の固形分１００重量
部に対して０．１〜５重量部含有することを特徴とする
含フッ素硬化性塗液。
【００２４】（５）前記の（１）〜（４）のいずれかの
１つに記載の含フッ素硬化性塗液を必要量の硬化剤を用
いて、重合硬化して得られる鉛筆硬度がＨ以上の表面硬
度と、１．４４以下の屈折率とを有する含フッ素硬化被
膜。
１つに記載の含フッ素硬化性塗液を必要量の硬化剤を用
いて、重合硬化して得られる鉛筆硬度がＨ以上の表面硬
度と、１．４４以下の屈折率とを有する含フッ素硬化被
膜。
【００２５】（６）前記の（１）〜（４）のいずれか１
つに記載の含フッ素硬化性塗液を必要量の硬化剤と配合
し、それを基材に塗布し、硬化して、基材の片面もしく
は両面に減反射膜を形成してなる減反射材。
つに記載の含フッ素硬化性塗液を必要量の硬化剤と配合
し、それを基材に塗布し、硬化して、基材の片面もしく
は両面に減反射膜を形成してなる減反射材。
【００２６】（７）基材と前記の（５）に記載の低屈折
率の含フッ素硬化皮膜の層との間に、少なくとも１層以
上の材料層を備えた減反射材。
率の含フッ素硬化皮膜の層との間に、少なくとも１層以
上の材料層を備えた減反射材。
【００２７】（８）基材が、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート及び
トリアセチルセルロースから選択される１種である前記
の（６）または（７）に記載の減反射材。
ト、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート及び
トリアセチルセルロースから選択される１種である前記
の（６）または（７）に記載の減反射材。
【００２８】（９）前記の（１）〜（４）のいずれか１
つに記載の含フッ素硬化性塗液を必要量の紫外線硬化剤
と配合し、それを基材に塗布し、不活性ガス雰囲気下で
紫外線照射により重合硬化させて基材の片面または両面
に減反射膜を形成することを特徴とする減反射材の製造
方法。
つに記載の含フッ素硬化性塗液を必要量の紫外線硬化剤
と配合し、それを基材に塗布し、不活性ガス雰囲気下で
紫外線照射により重合硬化させて基材の片面または両面
に減反射膜を形成することを特徴とする減反射材の製造
方法。
【００２９】（１０）前記（６）〜（８）のいずれか１
つに記載の減反射材を用いてなる減反射性電子表示装
置。
つに記載の減反射材を用いてなる減反射性電子表示装
置。
【００３０】
【発明の実施の形態】本発明の含フッ素硬化性塗液は、
Ａ成分として含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステ
ル｛以下、（メタ）アクリル酸エステルと称す｝とＢ成
分として（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシラン
カップリング剤及びフッ素含有シランカップリング剤に
よって変性されたコロイダルシリカ（以下、変性コロイ
ダルシリカと称す）とを含む硬化性塗液であって、硬化
させた際には、三次元網目構造を呈する硬化被膜を得る
ことができる。この硬化皮膜は低屈折率で減反射膜とな
る。ここでＡ成分の（メタ）アクリル酸エステルとして
は、各種の含フッ素（メタ）アクリル酸エステルが挙げ
られるが、好ましくは、下記の式［１］
Ａ成分として含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステ
ル｛以下、（メタ）アクリル酸エステルと称す｝とＢ成
分として（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシラン
カップリング剤及びフッ素含有シランカップリング剤に
よって変性されたコロイダルシリカ（以下、変性コロイ
ダルシリカと称す）とを含む硬化性塗液であって、硬化
させた際には、三次元網目構造を呈する硬化被膜を得る
ことができる。この硬化皮膜は低屈折率で減反射膜とな
る。ここでＡ成分の（メタ）アクリル酸エステルとして
は、各種の含フッ素（メタ）アクリル酸エステルが挙げ
られるが、好ましくは、下記の式［１］
【００３１】
【化９】
【００３２】で表わされる２官能ないし４官能の含フッ
素多官能（メタ）アクリル酸エステルである。ここで、
Ｘ1及びＸ2は、同一若しくは異なる基であって、水素原
子又はメチル基を示し、Ｙ1は、（i）水酸基を０〜４個
有し、２個〜２４個のフッ素原子を有する炭素数１〜１
４のフルオロアルキレン基、（ii）フッ素原子を４個以
上有する炭素数３〜１４のフルオロシクロアルキル基、
（iii）−Ｃ（Ｙ2）ＨＣＨ2−基（但しＹ2は、フッ素原
子を３個以上有する炭素数１〜１４のフルオロアルキル
基、フッ素原子を４個以上有する炭素数３〜１４のフル
オロシクロアルキル基を示す。）、若しくは、（iv）下
記の式［２］
素多官能（メタ）アクリル酸エステルである。ここで、
Ｘ1及びＸ2は、同一若しくは異なる基であって、水素原
子又はメチル基を示し、Ｙ1は、（i）水酸基を０〜４個
有し、２個〜２４個のフッ素原子を有する炭素数１〜１
４のフルオロアルキレン基、（ii）フッ素原子を４個以
上有する炭素数３〜１４のフルオロシクロアルキル基、
（iii）−Ｃ（Ｙ2）ＨＣＨ2−基（但しＹ2は、フッ素原
子を３個以上有する炭素数１〜１４のフルオロアルキル
基、フッ素原子を４個以上有する炭素数３〜１４のフル
オロシクロアルキル基を示す。）、若しくは、（iv）下
記の式［２］
【００３３】
【化１０】
【００３４】（ここでＹ3、Ｙ4はどちらか一方が水素原
子で、かつ他方がフッ素原子３個〜２４個を有する炭素
数１〜１４のフルオロアルキル基、Ｚ1は水素原子又は
炭素数１〜３のアルキル基、Ｚ2は水素原子又は（メ
タ）アクリロイル基を示す。）で表される基であり、
ｍ、ｎは１または２の数である。
子で、かつ他方がフッ素原子３個〜２４個を有する炭素
数１〜１４のフルオロアルキル基、Ｚ1は水素原子又は
炭素数１〜３のアルキル基、Ｚ2は水素原子又は（メ
タ）アクリロイル基を示す。）で表される基であり、
ｍ、ｎは１または２の数である。
【００３５】前記の式［１］、［２］において、Ｙ1、
Ｙ2、Ｙ3およびＹ4の炭素数が１５以上の場合には製造
が困難である。
Ｙ2、Ｙ3およびＹ4の炭素数が１５以上の場合には製造
が困難である。
【００３６】前記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−４，４，４−トリフルオロブタン、１，２−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，５
−ペンタフルオロペンタン、１，２−ビス｛（メタ）ア
クリロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，６−ヘ
プタフルオロヘキサン、１，２−ビス｛（メタ）アクリ
ロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，７，７，７
−ノナフルオロヘプタン、１，２−ビス｛（メタ）アク
リロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，８−ウンデカフルオロオクタン、１，２−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオ
ロノナン、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロデカン、
１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１
０−トリデカフルオロデカン、１，２−ビス｛（メタ）
アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−
ヘプタデカフルオロウンデカン、１，２−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１
２，１２，１２−ノナデカフルオロドデカン、１，２−
ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１
１，１１−ヘプタデカフルオロドデカン、
は、例えば、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−４，４，４−トリフルオロブタン、１，２−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，５
−ペンタフルオロペンタン、１，２−ビス｛（メタ）ア
クリロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，６−ヘ
プタフルオロヘキサン、１，２−ビス｛（メタ）アクリ
ロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，７，７，７
−ノナフルオロヘプタン、１，２−ビス｛（メタ）アク
リロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，８−ウンデカフルオロオクタン、１，２−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオ
ロノナン、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロデカン、
１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１
０−トリデカフルオロデカン、１，２−ビス｛（メタ）
アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−
ヘプタデカフルオロウンデカン、１，２−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１
２，１２，１２−ノナデカフルオロドデカン、１，２−
ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１
１，１１−ヘプタデカフルオロドデカン、
【００３７】１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−４−トリフルオロメチル−５，５，５−トリフル
オロペンタン、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオ
キシ｝−５−トリフルオロメチル−６，６，６−トリフ
ルオロヘキサン、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイル
オキシ｝−３−メチル−４，４，５，５，５−ペンタフ
ルオロペンタン、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイル
オキシ｝−３−メチル−４，４，５，５，６，６，６−
ヘキサフルオロヘキサン、１，２−ビス｛（メタ）アク
リロイルオキシ｝−４−（ペルフルオロシクロヘキシ
ル）ブタン、１，４−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−２，２，３，３−テトラフルオロブタン、１，５
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，
３，４，４−ヘキサフルオロペンタン、１，６−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，
４，４，５，５−オクタフルオロヘキサン、１，７−ビ
ス（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６−デカフルオロヘプタン、１，８−
ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ
オクタン、１，９−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８−テトラフルオロノナン、１，１０−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘ
キサデカフルオロデカン、１，１１−ビス｛（メタ）ア
クリロイルオキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９、１０，１０−オ
クタデカフルオロウンデカン、１，１２−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９、１０，１
０，１１，１１−エイコサフルオロドデカン、１，８−
ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，７−ジヒド
ロキシ−４，４，５，５−テトラフルオロオクタン、
１，９−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，８
−ジヒドロキシ−４，４，５，５，６，６−ヘキサフル
オロノナン、１，１０−ビス｛（メタ）アクリロイルオ
キシ｝−２，９−ジヒドロキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７−オクタフルオロデカン、１，１１−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，１０−ジヒドロ
キシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−デカ
フルオロウンデカン、１，１２−ビス｛（メタ）アクリ
ロイルオキシ｝−２，１１−ジヒドロキシ−４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ドデカフル
オロドデカン、２，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオ
キシメチル｝プロピオン酸−２−ヒドロキシ−４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロウンデシル
等の含フッ素ジ（メタ）アクリル酸エステルを好ましく
挙げることができる。これらの含フッ素ジ（メタ）アク
リル酸エステルは、使用に際しては単独もしくは混合物
として用いることができる。
シ｝−４−トリフルオロメチル−５，５，５−トリフル
オロペンタン、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオ
キシ｝−５−トリフルオロメチル−６，６，６−トリフ
ルオロヘキサン、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイル
オキシ｝−３−メチル−４，４，５，５，５−ペンタフ
ルオロペンタン、１，２−ビス｛（メタ）アクリロイル
オキシ｝−３−メチル−４，４，５，５，６，６，６−
ヘキサフルオロヘキサン、１，２−ビス｛（メタ）アク
リロイルオキシ｝−４−（ペルフルオロシクロヘキシ
ル）ブタン、１，４−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−２，２，３，３−テトラフルオロブタン、１，５
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，
３，４，４−ヘキサフルオロペンタン、１，６−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，
４，４，５，５−オクタフルオロヘキサン、１，７−ビ
ス（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６−デカフルオロヘプタン、１，８−
ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ
オクタン、１，９−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８−テトラフルオロノナン、１，１０−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘ
キサデカフルオロデカン、１，１１−ビス｛（メタ）ア
クリロイルオキシ｝−２，２，３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９、１０，１０−オ
クタデカフルオロウンデカン、１，１２−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９、１０，１
０，１１，１１−エイコサフルオロドデカン、１，８−
ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，７−ジヒド
ロキシ−４，４，５，５−テトラフルオロオクタン、
１，９−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，８
−ジヒドロキシ−４，４，５，５，６，６−ヘキサフル
オロノナン、１，１０−ビス｛（メタ）アクリロイルオ
キシ｝−２，９−ジヒドロキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７−オクタフルオロデカン、１，１１−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，１０−ジヒドロ
キシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−デカ
フルオロウンデカン、１，１２−ビス｛（メタ）アクリ
ロイルオキシ｝−２，１１−ジヒドロキシ−４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ドデカフル
オロドデカン、２，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオ
キシメチル｝プロピオン酸−２−ヒドロキシ−４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロウンデシル
等の含フッ素ジ（メタ）アクリル酸エステルを好ましく
挙げることができる。これらの含フッ素ジ（メタ）アク
リル酸エステルは、使用に際しては単独もしくは混合物
として用いることができる。
【００３８】さらに、前記の２官能以外の含フッ素多官
能（メタ）アクリル酸エステルとしては、３官能および
４官能の含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルが
挙げられる。該３官能の含フッ素多官能（メタ）アクリ
ル酸エステルの具体例としては、例えば、１，２，８−
トリス（（メタ）アクリロイルオキシ｝−７−ヒドロキ
シ−４，４，５，５−テトラフルオロオクタン、１，
２，９−トリス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−８−
ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロ
ノナン、１，２，１０−トリス｛（メタ）アクリロイル
オキシ｝−９−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，
７，７−オクタフルオロデカン、１，２，１１−トリス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−１０−ヒドロキシ−
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−デカフルオ
ロノナン、１，２，１２−トリス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシ｝−１１−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９−ドデカフルオロドデカ
ン、２，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオン酸−２−（メタ）アクリロイルオキシ−
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロウン
デシル、２，２−ビス｛（メタ）アクロイルオキシメチ
ル｝プロピオン酸−３−ペルフルオロブチル−２−（メ
タ）アクリロイルプロピル、２，２−ビス｛（メタ）ア
クロイルオキシメチル｝プロピオン酸−３−ペルフルオ
ロオクチル−２−（メタ）アクリロイルプロピル、２，
２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピ
オン酸−３−ペルフルオロシクロペンチル−２−（メ
タ）アクロイルオキシプロピル、２，２−ビス｛（メ
タ）アクロイルオキシメチル｝プロピオン酸−３−ペル
フルオロシクロブチルメチル−２−（メタ）アクロイル
オキシプロピル、２，２−ビス｛（メタ）アクロイルオ
キシメチル｝プロピオン酸−３−ペルフルオロシクロヘ
キシルメチル−２−（メタ）アクロイルオキシプロピ
ル、
能（メタ）アクリル酸エステルとしては、３官能および
４官能の含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルが
挙げられる。該３官能の含フッ素多官能（メタ）アクリ
ル酸エステルの具体例としては、例えば、１，２，８−
トリス（（メタ）アクリロイルオキシ｝−７−ヒドロキ
シ−４，４，５，５−テトラフルオロオクタン、１，
２，９−トリス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−８−
ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロ
ノナン、１，２，１０−トリス｛（メタ）アクリロイル
オキシ｝−９−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，
７，７−オクタフルオロデカン、１，２，１１−トリス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−１０−ヒドロキシ−
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−デカフルオ
ロノナン、１，２，１２−トリス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシ｝−１１−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９−ドデカフルオロドデカ
ン、２，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオン酸−２−（メタ）アクリロイルオキシ−
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロウン
デシル、２，２−ビス｛（メタ）アクロイルオキシメチ
ル｝プロピオン酸−３−ペルフルオロブチル−２−（メ
タ）アクリロイルプロピル、２，２−ビス｛（メタ）ア
クロイルオキシメチル｝プロピオン酸−３−ペルフルオ
ロオクチル−２−（メタ）アクリロイルプロピル、２，
２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピ
オン酸−３−ペルフルオロシクロペンチル−２−（メ
タ）アクロイルオキシプロピル、２，２−ビス｛（メ
タ）アクロイルオキシメチル｝プロピオン酸−３−ペル
フルオロシクロブチルメチル−２−（メタ）アクロイル
オキシプロピル、２，２−ビス｛（メタ）アクロイルオ
キシメチル｝プロピオン酸−３−ペルフルオロシクロヘ
キシルメチル−２−（メタ）アクロイルオキシプロピ
ル、
【００３９】さらに、２，２−ビス｛（メタ）アクリロ
イルオキシメチル｝プロピオン酸−２−ペルフルオロブ
チル−｛１−（メタ）アクロイルオキシメチル｝エチ
ル、２，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオン酸−２−ペルフルオロヘキシル−｛１−
（メタ）アクロイルオキシメチル｝エチル、２，２−ビ
ス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオン酸
−２−ペルフルオロオクチル−｛１−（メタ）アクロイ
ルオキシメチル｝エチル、２，２−ビス｛（メタ）アク
リロイルオキシメチル｝プロピオン酸−２−ペルフルオ
ロシクロペンチルメチル−｛１−（メタ）アクロイルオ
キシメチル｝エチル、２，２−ビス｛（メタ）アクリロ
イルオキシメチル｝プロピオン酸−２−ペルフルオロシ
クロヘキシルメチル−｛１−（メタ）アクロイルオキシ
メチル｝エチル、２，２−ビス｛（メタ）アクリロイル
オキシメチル｝プロピオン酸−２−ペルフルオロシクロ
ブチルメチル−｛１−（メタ）アクロイルオキシメチ
ル｝エチル等が挙げられる。
イルオキシメチル｝プロピオン酸−２−ペルフルオロブ
チル−｛１−（メタ）アクロイルオキシメチル｝エチ
ル、２，２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオン酸−２−ペルフルオロヘキシル−｛１−
（メタ）アクロイルオキシメチル｝エチル、２，２−ビ
ス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオン酸
−２−ペルフルオロオクチル−｛１−（メタ）アクロイ
ルオキシメチル｝エチル、２，２−ビス｛（メタ）アク
リロイルオキシメチル｝プロピオン酸−２−ペルフルオ
ロシクロペンチルメチル−｛１−（メタ）アクロイルオ
キシメチル｝エチル、２，２−ビス｛（メタ）アクリロ
イルオキシメチル｝プロピオン酸−２−ペルフルオロシ
クロヘキシルメチル−｛１−（メタ）アクロイルオキシ
メチル｝エチル、２，２−ビス｛（メタ）アクリロイル
オキシメチル｝プロピオン酸−２−ペルフルオロシクロ
ブチルメチル−｛１−（メタ）アクロイルオキシメチ
ル｝エチル等が挙げられる。
【００４０】また、４官能の含フッ素多官能（メタ）ア
クリル酸エステルの具体的な例としては、例えば、１，
２，７，８−テトラキス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−４，４，５，５−テトラフルオロオクタン、１，
２，８，９−テトラキス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロノナ
ン、１，２，９，１０−テトラキス｛（メタ）アクリロ
イルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，７，７−オク
タフルオロデカン、１，２，１０，１１−テトラキス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８−デカフルオロウンデカン、
１，２，１１，１２−テトラキス｛（メタ）アクロリイ
ルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９−ドデカフルオロドデカン等を好ましく挙げ
ることができる。使用に際しては、前記の含フッ素多官
能（メタ）アクリル酸エステルは、単独若しくは混合物
として用いることができる。これらのなかでも、１，２
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１
０−ペンタデカフルオロデカン、１，２−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０，１１，１
１，１１−ヘプタデカフルオロウンデカン、１，２−ビ
ス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０，
１１，１１，１２，１２，１２−ノナデカフルオロドデ
カン、１，６−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキ
サン、１，１０−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝
−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン、１，１１
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０−オクタデカフルオロウンデカン、１，
１２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１１，１１−エイコサフルオロウ
ンドデカン等がより好ましく挙げられる。
クリル酸エステルの具体的な例としては、例えば、１，
２，７，８−テトラキス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−４，４，５，５−テトラフルオロオクタン、１，
２，８，９−テトラキス｛（メタ）アクリロイルオキ
シ｝−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロノナ
ン、１，２，９，１０−テトラキス｛（メタ）アクリロ
イルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，７，７−オク
タフルオロデカン、１，２，１０，１１−テトラキス
｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８−デカフルオロウンデカン、
１，２，１１，１２−テトラキス｛（メタ）アクロリイ
ルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９−ドデカフルオロドデカン等を好ましく挙げ
ることができる。使用に際しては、前記の含フッ素多官
能（メタ）アクリル酸エステルは、単独若しくは混合物
として用いることができる。これらのなかでも、１，２
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１
０−ペンタデカフルオロデカン、１，２−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０，１１，１
１，１１−ヘプタデカフルオロウンデカン、１，２−ビ
ス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０，
１１，１１，１２，１２，１２−ノナデカフルオロドデ
カン、１，６−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキ
サン、１，１０−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝
−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン、１，１１
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０−オクタデカフルオロウンデカン、１，
１２−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１１，１１−エイコサフルオロウ
ンドデカン等がより好ましく挙げられる。
【００４１】前記含フッ素多官能の（メタ）アクリル酸
エステルを調製するには、例えば相当する含フッ素エポ
キシ化合物と（メタ）アクリル酸との通常の開環反応に
より容易に得ることができる。また、ヒドロキシ含フッ
素（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸
とを通常のエステル化反応させる方法、相当する含フッ
素１，２−ジオールと（メタ）アクリル酸とを通常のエ
ステル化反応させる方法、あるいは相当する含フッ素多
価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応
させる方法、さらには相当する含フッ素多価アルコール
と（メタ）アクリル酸エステルとの通常のエステル交換
反応させる方法等により容易に得ることができる。
エステルを調製するには、例えば相当する含フッ素エポ
キシ化合物と（メタ）アクリル酸との通常の開環反応に
より容易に得ることができる。また、ヒドロキシ含フッ
素（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸
とを通常のエステル化反応させる方法、相当する含フッ
素１，２−ジオールと（メタ）アクリル酸とを通常のエ
ステル化反応させる方法、あるいは相当する含フッ素多
価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応
させる方法、さらには相当する含フッ素多価アルコール
と（メタ）アクリル酸エステルとの通常のエステル交換
反応させる方法等により容易に得ることができる。
【００４２】Ｂ成分の変性コロイダルシリカは、有機溶
剤に分散されたコロイダルシリカを、加水分解性シリル
基を有する（メタ）アクリロイルオキシ基及びフッ素基
含有シランカップリング剤で変性することにより製造さ
れる。
剤に分散されたコロイダルシリカを、加水分解性シリル
基を有する（メタ）アクリロイルオキシ基及びフッ素基
含有シランカップリング剤で変性することにより製造さ
れる。
【００４３】基材とするコロイダルシリカの平均粒径は
５〜１５０ｎｍであることが望ましく、分散安定性と光
学特性の点で１０〜３０ｎｍであることがより好まし
い。
５〜１５０ｎｍであることが望ましく、分散安定性と光
学特性の点で１０〜３０ｎｍであることがより好まし
い。
【００４４】前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有す
るシランカップリング剤及びフッ素含有シランカップリ
ング剤としては、好ましくは、下記の式［３］、［４］
るシランカップリング剤及びフッ素含有シランカップリ
ング剤としては、好ましくは、下記の式［３］、［４］
【００４５】
【化１１】
【００４６】
【化１２】
【００４７】で表されるシランカップリング剤が挙げら
れる。ここで、Ｚ3は（メタ）アクリロイルオキシ基を
示し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2は水素原
子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ3は水素原子、メ
チル基又はエチル基であり、ｎは０〜１０の整数であ
る。
れる。ここで、Ｚ3は（メタ）アクリロイルオキシ基を
示し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ2は水素原
子、メチル基又はエチル基を示し、Ｒ3は水素原子、メ
チル基又はエチル基であり、ｎは０〜１０の整数であ
る。
【００４８】前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有す
るシランカップリング剤としては、例えば、γ−メタア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等を
挙げることができる。
るシランカップリング剤としては、例えば、γ−メタア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等を
挙げることができる。
【００４９】前記フッ素含有シランカップリング剤とし
ては、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピルトリ
メトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデ
カフルオロデシルトリメトキシシラン等を挙げることが
できる。
ては、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピルトリ
メトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデ
カフルオロデシルトリメトキシシラン等を挙げることが
できる。
【００５０】前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有す
るシランカップリング剤とフッ素含有シランカップリン
グ剤の配合割合は、（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するシランカップリング剤１００モルに対して、フッ素
含有シランカップリング剤が５〜２０モルであることが
望ましい。５モル未満の場合は、変性されたコロイダル
シリカとフッ素樹脂との相溶性が悪くなり、また２０モ
ルを超える場合には、変性されたコロイダルシリカの粘
度が高くなりすぎてしまうので好ましくない。また前記
特定シランカップリング剤とコロイダルシリカの配合割
合は、コロイダルシリカの加水分解反応点に対して、前
記特定のシランカップリング剤の合計量が等モル量であ
ることが望ましい。
るシランカップリング剤とフッ素含有シランカップリン
グ剤の配合割合は、（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するシランカップリング剤１００モルに対して、フッ素
含有シランカップリング剤が５〜２０モルであることが
望ましい。５モル未満の場合は、変性されたコロイダル
シリカとフッ素樹脂との相溶性が悪くなり、また２０モ
ルを超える場合には、変性されたコロイダルシリカの粘
度が高くなりすぎてしまうので好ましくない。また前記
特定シランカップリング剤とコロイダルシリカの配合割
合は、コロイダルシリカの加水分解反応点に対して、前
記特定のシランカップリング剤の合計量が等モル量であ
ることが望ましい。
【００５１】変性コロイダルシリカの製造方法として
は、例えば、溶媒に分散したコロイダルシリカに対し
て、前記のシランカップリング剤を加えて混合し、この
混合物に純水を加えて、通常の加水分解及び縮合反応を
行う。コロイダルシリカの固形分としては２０〜４０％
が好ましい。また、前記シランカップリング剤を加える
順序は特に規定されない。混合する純粋の添加量は、シ
ランカップリング剤に対して３〜５倍等量であることが
望ましい。加水分解及び縮合反応させるための操作とし
ては、常圧下で３〜７時間にわたり撹拌、溶媒の還流を
行う。分散溶媒として好適な有機溶媒としては、メタノ
ール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、
ブタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテル
等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類；トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ-メチルピロリドン等のアミド類を挙げる
ことができる。これら有機溶剤は、単独で、又は２種類
以上混合して使用することができる。得られた変成コロ
イダルシリカは、遠心分離等により単離することも可能
ではあるが、有機溶媒存在下で後の工程に供することも
できる。
は、例えば、溶媒に分散したコロイダルシリカに対し
て、前記のシランカップリング剤を加えて混合し、この
混合物に純水を加えて、通常の加水分解及び縮合反応を
行う。コロイダルシリカの固形分としては２０〜４０％
が好ましい。また、前記シランカップリング剤を加える
順序は特に規定されない。混合する純粋の添加量は、シ
ランカップリング剤に対して３〜５倍等量であることが
望ましい。加水分解及び縮合反応させるための操作とし
ては、常圧下で３〜７時間にわたり撹拌、溶媒の還流を
行う。分散溶媒として好適な有機溶媒としては、メタノ
ール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、
ブタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテル
等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類；トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ-メチルピロリドン等のアミド類を挙げる
ことができる。これら有機溶剤は、単独で、又は２種類
以上混合して使用することができる。得られた変成コロ
イダルシリカは、遠心分離等により単離することも可能
ではあるが、有機溶媒存在下で後の工程に供することも
できる。
【００５２】本発明の含フッ素硬化性塗液は、Ａ成分と
して含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル１００
重量部に対して、Ｂ成分として変性コロイダルシリカ５
〜５０重量部含むものであり、Ａ成分とＢ成分とを混合
して得られる。前記特定の含フッ素硬化性塗液におい
て、塗液の粘度調整や塗布後の表面のレベリングのため
に、反応を阻害しないかぎり、溶媒を含有してもよい。
該溶媒としては、具体的には例えば、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、２−ブタノール、イソブタ
ノール等のアルコール系溶媒；酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル等
のエステル系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒等を挙
げることができる。
して含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル１００
重量部に対して、Ｂ成分として変性コロイダルシリカ５
〜５０重量部含むものであり、Ａ成分とＢ成分とを混合
して得られる。前記特定の含フッ素硬化性塗液におい
て、塗液の粘度調整や塗布後の表面のレベリングのため
に、反応を阻害しないかぎり、溶媒を含有してもよい。
該溶媒としては、具体的には例えば、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、２−ブタノール、イソブタ
ノール等のアルコール系溶媒；酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル等
のエステル系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒等を挙
げることができる。
【００５３】前記特定の含フッ素硬化性塗液において、
前記含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルと前記
変性コロイダルシリカの配合割合は、含フッ素多官能
（メタ）アクリル酸エステル１００重量部に対して、変
性コロイダルシリカが、好ましくは５〜５０重量部、よ
り好ましくは１５〜３０重量部であることが望ましい。
前記変性コロイダルシリカの割合が、５０重量部を超え
る場合には、重合硬化した際の屈折率が上昇し、また５
重量部以下の場合には、硬化後の表面強度が低下するた
め、所望の減反射膜が形成できないので好ましくない。
前記含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルと前記
変性コロイダルシリカの配合割合は、含フッ素多官能
（メタ）アクリル酸エステル１００重量部に対して、変
性コロイダルシリカが、好ましくは５〜５０重量部、よ
り好ましくは１５〜３０重量部であることが望ましい。
前記変性コロイダルシリカの割合が、５０重量部を超え
る場合には、重合硬化した際の屈折率が上昇し、また５
重量部以下の場合には、硬化後の表面強度が低下するた
め、所望の減反射膜が形成できないので好ましくない。
【００５４】前記の含フッ素硬化性塗液において、塗膜
の摩耗性をより向上させるために、さらにＣ成分として
ポリシロキサン系の添加剤を添加するのが好ましい。前
記ポリシロキサン系添加剤は、具体例としては、ポリエ
ーテル変性ジメチルポリシロキサンで、市販品として
は、「ＢＹＫ３０６」、「ＢＹＫ３３０」、「ＢＹＫ３
４１」、「ＢＹＫ３４４」、「ＢＹＫ３０７」、「ＢＹ
Ｋ３３３」（ビックケミー社製）、「ＶＸＬ４９３０」
（ヴィアノヴァレジンズ社製）などが挙げられる。前記
ポリシロキサン系添加剤の配合割合は、塗液の固形分１
００重量部に対して、添加剤が０．１〜５重量部、好ま
しくは０．５〜２重量部であることが望ましい。前記添
加剤の配合割合が、５重量部を超える場合には、重合硬
化した際に屈折率が上昇し、また０．１重量部以下の場
合には、添加剤の効果が得られないので好ましくない。
の摩耗性をより向上させるために、さらにＣ成分として
ポリシロキサン系の添加剤を添加するのが好ましい。前
記ポリシロキサン系添加剤は、具体例としては、ポリエ
ーテル変性ジメチルポリシロキサンで、市販品として
は、「ＢＹＫ３０６」、「ＢＹＫ３３０」、「ＢＹＫ３
４１」、「ＢＹＫ３４４」、「ＢＹＫ３０７」、「ＢＹ
Ｋ３３３」（ビックケミー社製）、「ＶＸＬ４９３０」
（ヴィアノヴァレジンズ社製）などが挙げられる。前記
ポリシロキサン系添加剤の配合割合は、塗液の固形分１
００重量部に対して、添加剤が０．１〜５重量部、好ま
しくは０．５〜２重量部であることが望ましい。前記添
加剤の配合割合が、５重量部を超える場合には、重合硬
化した際に屈折率が上昇し、また０．１重量部以下の場
合には、添加剤の効果が得られないので好ましくない。
【００５５】前記含フッ素硬化性塗液において、必要に
応じて他の硬化性成分として通常用いられるエネルギー
線硬化性単量体等を配合することができる。具体的には
例えば、トリシクロデカンジメタノールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプ
レポリマー等を好ましくは挙げることができる。これら
の硬化性単量体は使用に際しては単独もしくは混合物と
して用いることができる。前記単量体の配合割合は、前
記含フッ素硬化性塗液の固形分１００重量部に対して、
単量体が５０重量部以下、好ましくは３０重量部以下で
あることが望ましい。前記単量体の配合割合が、５０重
量部を超える場合には、重合硬化した際に屈折率が上昇
し、所望の減反射膜が形成されないので好ましくない。
応じて他の硬化性成分として通常用いられるエネルギー
線硬化性単量体等を配合することができる。具体的には
例えば、トリシクロデカンジメタノールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプ
レポリマー等を好ましくは挙げることができる。これら
の硬化性単量体は使用に際しては単独もしくは混合物と
して用いることができる。前記単量体の配合割合は、前
記含フッ素硬化性塗液の固形分１００重量部に対して、
単量体が５０重量部以下、好ましくは３０重量部以下で
あることが望ましい。前記単量体の配合割合が、５０重
量部を超える場合には、重合硬化した際に屈折率が上昇
し、所望の減反射膜が形成されないので好ましくない。
【００５６】前記減反射膜は、硬化剤存在下、前記含フ
ッ素硬化性塗液を重合硬化して得られるものであって、
屈折率が好ましくは１．４４以下、特に好ましくは１．
４２以下であり、膜厚は好ましくは７０〜１５０ｎｍ、
特に好ましくは９０〜１１０ｎｍである。
ッ素硬化性塗液を重合硬化して得られるものであって、
屈折率が好ましくは１．４４以下、特に好ましくは１．
４２以下であり、膜厚は好ましくは７０〜１５０ｎｍ、
特に好ましくは９０〜１１０ｎｍである。
【００５７】前記減反射膜は、硬化剤として光重合開始
剤を添加した前記含フッ素硬化性塗液を基材の表面に塗
布し、不活性ガス雰囲気下で紫外線照射により重合硬化
させて基材の表面に減反射膜を形成する方法にて製造さ
れる。ここで、基材の表面とは、片面または両面でもよ
く、また一層以上の層を介してもよい。前記溶媒を含む
塗液の場合は、塗布した後、乾燥等により、溶媒を蒸発
させてから、紫外線照射により重合硬化させて減反射膜
を形成させる。
剤を添加した前記含フッ素硬化性塗液を基材の表面に塗
布し、不活性ガス雰囲気下で紫外線照射により重合硬化
させて基材の表面に減反射膜を形成する方法にて製造さ
れる。ここで、基材の表面とは、片面または両面でもよ
く、また一層以上の層を介してもよい。前記溶媒を含む
塗液の場合は、塗布した後、乾燥等により、溶媒を蒸発
させてから、紫外線照射により重合硬化させて減反射膜
を形成させる。
【００５８】前記光重合開始剤としては、紫外線照射に
よる重合開始能を有するものであれば良い。具体的には
例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）
フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１
−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等の
アセトフェノン系開始剤；ベンゾイン、２，２−ジメト
キシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾ
イン系開始剤；ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニ
ルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，
３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤；２
−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサン
トン等のチオキサントン系開始剤等を挙げることができ
る。これらは単独もしくは混合物として用いることがで
きる。また、重合開始剤の種類によっては、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ
安息香酸イソアミルエステル等の三級アミンを添加する
などの反応促進剤を併用する方法でも良い。重合開始剤
の配合割合は、含フッ素硬化性塗液中の硬化性成分１０
０重量部に対し、０．０１〜２０重量部であることが望
ましい。開始剤の配合割合が０．０１重量部未満の場合
には硬化後の表面高度が低下し、２０重量部を超える場
合には、重合硬化した際に屈折率が上昇し、所望の反射
防止膜が形成できないので好ましくない。
よる重合開始能を有するものであれば良い。具体的には
例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）
フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１
−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等の
アセトフェノン系開始剤；ベンゾイン、２，２−ジメト
キシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾ
イン系開始剤；ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニ
ルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，
３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤；２
−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサン
トン等のチオキサントン系開始剤等を挙げることができ
る。これらは単独もしくは混合物として用いることがで
きる。また、重合開始剤の種類によっては、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ
安息香酸イソアミルエステル等の三級アミンを添加する
などの反応促進剤を併用する方法でも良い。重合開始剤
の配合割合は、含フッ素硬化性塗液中の硬化性成分１０
０重量部に対し、０．０１〜２０重量部であることが望
ましい。開始剤の配合割合が０．０１重量部未満の場合
には硬化後の表面高度が低下し、２０重量部を超える場
合には、重合硬化した際に屈折率が上昇し、所望の反射
防止膜が形成できないので好ましくない。
【００５９】前記塗布は通常行われる塗布方法を用いる
ことができる。具体的には例えば、ロールコート法、デ
ィップコート法及びスピンコート法等が挙げられる。連
続生産性を考慮すると、ロールコート法が好ましい。こ
れらの方法により乾燥時の膜厚が好ましくは７０〜１５
０ｎｍとなるように塗布する。
ことができる。具体的には例えば、ロールコート法、デ
ィップコート法及びスピンコート法等が挙げられる。連
続生産性を考慮すると、ロールコート法が好ましい。こ
れらの方法により乾燥時の膜厚が好ましくは７０〜１５
０ｎｍとなるように塗布する。
【００６０】紫外線照射に用いられる紫外線灯の種類
は、一般的に用いられているものであれば特に限定され
ず、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、
メタルハライドランプ、キセノンランプ等が挙げられ
る。紫外線照射の条件としては、照射線量は１０ｍＪ以
上が好ましく、１００ｍＪ以上がさらに好ましい。照射
線量が１０ｍＪより少ない場合には重合硬化後、十分な
表面硬度が得られないので好ましくない。また重合硬化
後に、紫外線照射による後硬化をさらに一回以上行って
も良い。紫外線照射時の酸素濃度は、重合硬化時及び後
硬化時とも、窒素、アルゴンなどの不活性ガスを吹き込
むことにより、１０００ｐｐｍ以下に抑えることが好ま
しい。
は、一般的に用いられているものであれば特に限定され
ず、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、
メタルハライドランプ、キセノンランプ等が挙げられ
る。紫外線照射の条件としては、照射線量は１０ｍＪ以
上が好ましく、１００ｍＪ以上がさらに好ましい。照射
線量が１０ｍＪより少ない場合には重合硬化後、十分な
表面硬度が得られないので好ましくない。また重合硬化
後に、紫外線照射による後硬化をさらに一回以上行って
も良い。紫外線照射時の酸素濃度は、重合硬化時及び後
硬化時とも、窒素、アルゴンなどの不活性ガスを吹き込
むことにより、１０００ｐｐｍ以下に抑えることが好ま
しい。
【００６１】本発明の減反射材は、前記基材と前記低屈
折率材料の層を設けたものであっても、前記基材と前記
低屈折率材料の層との間に少なくとも１層以上の材料層
を設けたものであっても良い。この材料層としては、減
反射効果を高めるために、高屈折率材料の層を設けるの
が良い。高屈折材料の層は、屈折率が１．５５以上のも
のが好ましく、その膜厚は５０〜５００ｎｍであること
が好ましい。前記低屈折率材料の層及び前記高屈折率材
料の層は、基材上に１層づつ設けても良いが、それぞれ
２層以上設けても良い。２層以上設ける場合、低屈折率
材料の層と高屈折率材料の層とを交互に積層し、最外層
には前記低屈折率材料の層を設ける。２層以上の層を設
ける場合、前記低屈折率材料及び前記高屈折率材料のそ
れぞれの層は、同一の材料からなるものであっても、異
なる材料からなるものであっても良い。また、前記材料
層として、前記高屈折率材料の層のほかに、中屈折率材
料（屈折率１．４９〜１．５５）の層を１層以上設ける
こともできる。
折率材料の層を設けたものであっても、前記基材と前記
低屈折率材料の層との間に少なくとも１層以上の材料層
を設けたものであっても良い。この材料層としては、減
反射効果を高めるために、高屈折率材料の層を設けるの
が良い。高屈折材料の層は、屈折率が１．５５以上のも
のが好ましく、その膜厚は５０〜５００ｎｍであること
が好ましい。前記低屈折率材料の層及び前記高屈折率材
料の層は、基材上に１層づつ設けても良いが、それぞれ
２層以上設けても良い。２層以上設ける場合、低屈折率
材料の層と高屈折率材料の層とを交互に積層し、最外層
には前記低屈折率材料の層を設ける。２層以上の層を設
ける場合、前記低屈折率材料及び前記高屈折率材料のそ
れぞれの層は、同一の材料からなるものであっても、異
なる材料からなるものであっても良い。また、前記材料
層として、前記高屈折率材料の層のほかに、中屈折率材
料（屈折率１．４９〜１．５５）の層を１層以上設ける
こともできる。
【００６２】本発明の減反射材において、表面硬度をさ
らに向上させるために、ハードコート膜を設けることが
できる。ハードコート膜は、前記低屈折率材料及び前記
高屈折材料の各積層体と、前記基材との間に設けること
ができる。ハードコート膜としては、特に限定されず、
重合性不飽和基を２個以上有する多官能モノマー等によ
り得られる、通常のハードコート用樹脂を用いることが
できるが、前記基材とハードコート膜との屈折率が大き
く異なると、界面で反射が生じるため、両者の屈折率差
は極力小さいことが望ましい。ハードコート層の膜厚
は、１〜１０μｍ、特に３〜７μｍが望ましい。ハード
コート層の形成方法は、特に限定されず、通常行われて
いる塗布方法、例えば、ロールコート法、ディップコー
ト法及びスピンコート法等により基材に塗布し、乾燥
後、エネルギー線又は熱等を用いる通常の硬化方法で形
成することができる。
らに向上させるために、ハードコート膜を設けることが
できる。ハードコート膜は、前記低屈折率材料及び前記
高屈折材料の各積層体と、前記基材との間に設けること
ができる。ハードコート膜としては、特に限定されず、
重合性不飽和基を２個以上有する多官能モノマー等によ
り得られる、通常のハードコート用樹脂を用いることが
できるが、前記基材とハードコート膜との屈折率が大き
く異なると、界面で反射が生じるため、両者の屈折率差
は極力小さいことが望ましい。ハードコート層の膜厚
は、１〜１０μｍ、特に３〜７μｍが望ましい。ハード
コート層の形成方法は、特に限定されず、通常行われて
いる塗布方法、例えば、ロールコート法、ディップコー
ト法及びスピンコート法等により基材に塗布し、乾燥
後、エネルギー線又は熱等を用いる通常の硬化方法で形
成することができる。
【００６３】本発明の減反射材において、防眩性を持た
せるために、アンチグレア膜を設けることができる。ア
ンチグレア膜は、前記低屈折率材料及び前記高屈折率材
料の各積層体と前記基材の間に設けることができる。ア
ンチグレア膜としては特に限定されないが、前記基材と
アンチグレア膜との屈折率が大きく異なると、界面で反
射が生じるため、両者の屈折率差は極力小さいほうが望
ましい。アンチグレア膜の膜厚は、１〜１０μｍ、特に
３〜７μｍが望ましい。アンチグレア膜の形成方法は特
に限定されず、通常行われる方法、例えば、微粒子を含
む樹脂を塗工する方法、あるいは塗工後にエンボスロー
ル等を用いて表面を凹凸状にする方法等を用いることが
できる。
せるために、アンチグレア膜を設けることができる。ア
ンチグレア膜は、前記低屈折率材料及び前記高屈折率材
料の各積層体と前記基材の間に設けることができる。ア
ンチグレア膜としては特に限定されないが、前記基材と
アンチグレア膜との屈折率が大きく異なると、界面で反
射が生じるため、両者の屈折率差は極力小さいほうが望
ましい。アンチグレア膜の膜厚は、１〜１０μｍ、特に
３〜７μｍが望ましい。アンチグレア膜の形成方法は特
に限定されず、通常行われる方法、例えば、微粒子を含
む樹脂を塗工する方法、あるいは塗工後にエンボスロー
ル等を用いて表面を凹凸状にする方法等を用いることが
できる。
【００６４】前記基材としては、特に限定されるもので
はないが、フィルム状またはシート状が良く、例えばポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネー
ト（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ト
リアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリオレフィン（Ｐ
Ｏ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
等を挙げることができる。好ましくは、ＰＥＴ、ＰＣ、
ＰＭＭＡ、ＴＡＣである。また量産の点から、基材とし
ては、フイルム状のものがより好ましい。
はないが、フィルム状またはシート状が良く、例えばポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネー
ト（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ト
リアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリオレフィン（Ｐ
Ｏ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
等を挙げることができる。好ましくは、ＰＥＴ、ＰＣ、
ＰＭＭＡ、ＴＡＣである。また量産の点から、基材とし
ては、フイルム状のものがより好ましい。
【００６５】本発明の減反射材は、通常の樹脂フィルム
に減反射処理してあるので、ＰＤＰ（プラズマディスプ
レイ）や平面ＣＲＴ、液晶表示画面に代表される平面電
子ディスプレイの表面あるいは額縁や美術館等の展示カ
バー等の表面に貼り合わせることなどによって、背景か
らくる例えば蛍光灯等の映り込みを少なくすることがで
きる。そのため視認性が著しく向上して、目の疲れ等を
軽減することができる。
に減反射処理してあるので、ＰＤＰ（プラズマディスプ
レイ）や平面ＣＲＴ、液晶表示画面に代表される平面電
子ディスプレイの表面あるいは額縁や美術館等の展示カ
バー等の表面に貼り合わせることなどによって、背景か
らくる例えば蛍光灯等の映り込みを少なくすることがで
きる。そのため視認性が著しく向上して、目の疲れ等を
軽減することができる。
【００６６】
【発明の効果】本発明の含フッ素硬化性塗液は、Ａ成分
として特定の含フッ素（メタ）アクリル酸エステルを主
成分とし、Ｂ成分として（メタ）アクリロイルオキシ基
有するシランカップリング剤及びフッ素含有のシランカ
ップリング剤によって変性されたコロイダルシリカを構
成分としている硬化性塗液であり、そのため基材に塗布
すると均一に塗布することができ、硬化すると、表面硬
度が高く、しかも高透過性で低屈折率の含フッ素硬化性
被膜が得られるので、該被膜の原料として有用である。
本発明の含フッ素硬化性塗液は、前記のＡ成分として特
定の含フッ素（メタ）アクリル酸エステルを主成分と
し、Ｂ成分として（メタ）アクリロイルオキシ基有する
シランカップリング剤及びフッ素含有のシランカップリ
ング剤によって変性されたコロイダルシリカを構成分と
し、さらにＣ成分としてポリシロキサン系の添加剤を含
有する硬化性塗液であり、そのため基材に塗布すると均
一に塗布することができ、硬化すると、高透過性かつ低
屈折率でしかも表面硬度がさらに高い含フッ素硬化性被
膜が得られるので、該被膜の原料として有用である。本
発明の含フッ素硬化性塗液を硬化してなる被膜は、屈折
率が１．４４以下であるため、表面反射率が低く、また
表面硬度が高いため、耐摩耗性に優れている。本発明の
減反射材は、前記含フッ素硬化性塗液を重合硬化させて
得られる減反射膜を片面または両面に形成させたもの
で、反射を低減し光透過率を向上させることができ、表
示装置の構成部品等に有用である。またさらに、本発明
の減反射材の製造方法は、電子線照射法に比べ、低コス
トかつ基板及び塗膜が着色することなく、連続的に生産
することができる。本発明の減反射材は、ＰＤＰ（プラ
ズマディスプレイ）や平面ＣＲＴ、液晶表示画面に代表
される平面電子ディスプレイの表面あるいは額縁や美術
館等の展示カバー等用途の塗料、減反射材として好適で
ある。
として特定の含フッ素（メタ）アクリル酸エステルを主
成分とし、Ｂ成分として（メタ）アクリロイルオキシ基
有するシランカップリング剤及びフッ素含有のシランカ
ップリング剤によって変性されたコロイダルシリカを構
成分としている硬化性塗液であり、そのため基材に塗布
すると均一に塗布することができ、硬化すると、表面硬
度が高く、しかも高透過性で低屈折率の含フッ素硬化性
被膜が得られるので、該被膜の原料として有用である。
本発明の含フッ素硬化性塗液は、前記のＡ成分として特
定の含フッ素（メタ）アクリル酸エステルを主成分と
し、Ｂ成分として（メタ）アクリロイルオキシ基有する
シランカップリング剤及びフッ素含有のシランカップリ
ング剤によって変性されたコロイダルシリカを構成分と
し、さらにＣ成分としてポリシロキサン系の添加剤を含
有する硬化性塗液であり、そのため基材に塗布すると均
一に塗布することができ、硬化すると、高透過性かつ低
屈折率でしかも表面硬度がさらに高い含フッ素硬化性被
膜が得られるので、該被膜の原料として有用である。本
発明の含フッ素硬化性塗液を硬化してなる被膜は、屈折
率が１．４４以下であるため、表面反射率が低く、また
表面硬度が高いため、耐摩耗性に優れている。本発明の
減反射材は、前記含フッ素硬化性塗液を重合硬化させて
得られる減反射膜を片面または両面に形成させたもの
で、反射を低減し光透過率を向上させることができ、表
示装置の構成部品等に有用である。またさらに、本発明
の減反射材の製造方法は、電子線照射法に比べ、低コス
トかつ基板及び塗膜が着色することなく、連続的に生産
することができる。本発明の減反射材は、ＰＤＰ（プラ
ズマディスプレイ）や平面ＣＲＴ、液晶表示画面に代表
される平面電子ディスプレイの表面あるいは額縁や美術
館等の展示カバー等用途の塗料、減反射材として好適で
ある。
【００６７】
【実施例】以下、実施例に基づいてさらに詳細に説明す
る。 ［製造例１−１］；ＨＣ−ＰＥＴの製造 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート｛日本化薬
（株）社製、以下ＤＰＨＡと略す｝４５重量部、ポリエ
チレングリコールジアクリレート｛新中村化学（株）社
製、商品名「ＮＫエステルＡ−４００」｝３０重量部、
光開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン｛チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社
製、商品名「イルガキュア１８４」、以下Ｉ１８４と略
す｝４重量部、溶媒としてイソプロピルアルコール２０
重量部を混合し、硬化性塗液を調製した。この塗液を、
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに乾燥膜厚がおよそ５
μｍになるようにスピンコートした。ついで紫外線照射
装置（アイグラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を
用いて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、ハー
ドコート膜を表面に形成させたＰＥＴ（以下ＨＣ−ＰＥ
Ｔと略す）フィルムを作成した。
る。 ［製造例１−１］；ＨＣ−ＰＥＴの製造 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート｛日本化薬
（株）社製、以下ＤＰＨＡと略す｝４５重量部、ポリエ
チレングリコールジアクリレート｛新中村化学（株）社
製、商品名「ＮＫエステルＡ−４００」｝３０重量部、
光開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン｛チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社
製、商品名「イルガキュア１８４」、以下Ｉ１８４と略
す｝４重量部、溶媒としてイソプロピルアルコール２０
重量部を混合し、硬化性塗液を調製した。この塗液を、
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに乾燥膜厚がおよそ５
μｍになるようにスピンコートした。ついで紫外線照射
装置（アイグラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を
用いて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、ハー
ドコート膜を表面に形成させたＰＥＴ（以下ＨＣ−ＰＥ
Ｔと略す）フィルムを作成した。
【００６８】［製造例１−２］；ＨＣ−ＰＥＴＷの製造 製造例１−１で製造した塗液を、前記ＨＣ−ＰＥＴフィ
ルムの未処理面に乾燥膜厚がおよそ５μｍになるように
スピンコートした。ついで製造例１−１に記載の手法で
硬化させて、ハードコート膜を両面に形成させたＰＥＴ
（以下ＨＣ−ＰＥＴＷと略す）フィルムを作成した。
ルムの未処理面に乾燥膜厚がおよそ５μｍになるように
スピンコートした。ついで製造例１−１に記載の手法で
硬化させて、ハードコート膜を両面に形成させたＰＥＴ
（以下ＨＣ−ＰＥＴＷと略す）フィルムを作成した。
【００６９】［製造例１−３］；ＨＲ−ＰＥＴの製造 ３０重量％酸化亜鉛微粒子トルエン分散液｛住友大阪セ
メント（株）社製、商品名「ＺＮ−３００」｝２４０重
量部、トリメチロールプロパントリアクリレート｛新中
村化学（株）社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＴＭＰ
Ｔ」｝２８重量部、光開始剤として２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン｛チバ・ス
ペシャリティ・ケミカルズ（株）社製。商品名「イルガ
キュア１１７３」、以下Ｉ１１７３と略す｝１重量部、
溶媒としてトルエン４００重量部を混合し硬化性塗液を
調製した。この塗液を、前記のＨＣ−ＰＥＴフィルム上
に乾燥膜厚がおよそ０．１μｍになるようにスピンコー
トした。ついで紫外線照射装置（アイグラフィック社
製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４００ｍＪの紫外線
を照射して硬化させて、ハードコート膜にさらに高屈折
率層が形成されたＰＥＴ（以下ＨＲ−ＰＥＴと略す）フ
ィルムを作成した。
メント（株）社製、商品名「ＺＮ−３００」｝２４０重
量部、トリメチロールプロパントリアクリレート｛新中
村化学（株）社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＴＭＰ
Ｔ」｝２８重量部、光開始剤として２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン｛チバ・ス
ペシャリティ・ケミカルズ（株）社製。商品名「イルガ
キュア１１７３」、以下Ｉ１１７３と略す｝１重量部、
溶媒としてトルエン４００重量部を混合し硬化性塗液を
調製した。この塗液を、前記のＨＣ−ＰＥＴフィルム上
に乾燥膜厚がおよそ０．１μｍになるようにスピンコー
トした。ついで紫外線照射装置（アイグラフィック社
製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４００ｍＪの紫外線
を照射して硬化させて、ハードコート膜にさらに高屈折
率層が形成されたＰＥＴ（以下ＨＲ−ＰＥＴと略す）フ
ィルムを作成した。
【００７０】［製造例１−４］；ＨＲ−ＰＥＴＷの製造 製造例１−３で製造した塗液を、前記のＨＣ−ＰＥＴＷ
フィルムの両面に乾燥膜厚がおよそ０．１μｍになるよ
うにディップコートした。ついで製造例１−３に記載の
手法で硬化させて、両面のハードコート膜にさらに高屈
折率層が形成されたＰＥＴ（以下ＨＲ−ＰＥＴＷと略
す）フィルムを作成した。
フィルムの両面に乾燥膜厚がおよそ０．１μｍになるよ
うにディップコートした。ついで製造例１−３に記載の
手法で硬化させて、両面のハードコート膜にさらに高屈
折率層が形成されたＰＥＴ（以下ＨＲ−ＰＥＴＷと略
す）フィルムを作成した。
【００７１】［製造例２−１］；ＨＣ−ＴＡＣの製造 製造例１−１で調製した塗液を、厚さ１００μｍのＴＡ
Ｃフィルムに乾燥膜厚がおよそ５μｍになるようにスピ
ンコートした。ついで製造例１−１に記載の手法で硬化
させて、ハードコート膜を表面に形成させたＴＡＣ（以
下ＨＣ−ＴＡＣと略す）フィルムを作成した。
Ｃフィルムに乾燥膜厚がおよそ５μｍになるようにスピ
ンコートした。ついで製造例１−１に記載の手法で硬化
させて、ハードコート膜を表面に形成させたＴＡＣ（以
下ＨＣ−ＴＡＣと略す）フィルムを作成した。
【００７２】［製造例２−２］；ＨＣ−ＴＡＣＷの製造 製造例１−１で調製した塗液を、前記のＨＣ−ＴＡＣフ
ィルムの未処理面に乾燥膜厚がおよそ５μｍになるよう
にスピンコートした。ついで製造例１−１に記載の手法
で硬化させて、ハードコート膜を両面に形成させたＴＡ
Ｃ（以下ＨＣ−ＴＡＣＷと略す）フィルムを作成した。
ィルムの未処理面に乾燥膜厚がおよそ５μｍになるよう
にスピンコートした。ついで製造例１−１に記載の手法
で硬化させて、ハードコート膜を両面に形成させたＴＡ
Ｃ（以下ＨＣ−ＴＡＣＷと略す）フィルムを作成した。
【００７３】［製造例２−３］；ＨＲ−ＴＡＣの製造 製造例１−２で調製した塗液を、前記のＨＣ−ＴＡＣフ
ィルム上に乾燥膜厚がおよそ０．１μｍになるようにス
ピンコートした。ついで製造例１−３に記載の手法で硬
化させ、ハードコート膜にさらに高屈折率層が形成され
たＴＡＣ（以下ＨＲ−ＴＡＣと略す）フィルムを作成し
た。
ィルム上に乾燥膜厚がおよそ０．１μｍになるようにス
ピンコートした。ついで製造例１−３に記載の手法で硬
化させ、ハードコート膜にさらに高屈折率層が形成され
たＴＡＣ（以下ＨＲ−ＴＡＣと略す）フィルムを作成し
た。
【００７４】［製造例２−４］；ＨＲ−ＴＡＣＷの製造 製造例１−２で調整した塗液を、前記のＨＣ−ＴＡＣＷ
フィルムの両面に乾燥膜厚がおよそ０．１μｍになるよ
うにディップコートした。ついで製造例１−３に記載の
手法で硬化させて、両面のハードコート膜にさらに高屈
折率層が形成されたＴＡＣ（以下ＨＲ−ＴＡＣＷと略
す）フィルムを作成した。
フィルムの両面に乾燥膜厚がおよそ０．１μｍになるよ
うにディップコートした。ついで製造例１−３に記載の
手法で硬化させて、両面のハードコート膜にさらに高屈
折率層が形成されたＴＡＣ（以下ＨＲ−ＴＡＣＷと略
す）フィルムを作成した。
【００７５】［製造例３］；変性コロイダルシリカの製
造１； フラスコにコロイダルシリカ｛日産化学工業（株）社
製、商品名「ＸＢＡ−ＳＴ」、キシレン／ブタノール混
合溶媒に分散。｝５００重量部、γ−アクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン｛信越化学工業（株）社
製、商品名「ＫＢＭ５１０３」｝８５重量部、３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルトリメトキ
シシラン｛信越化学工業（株）社製、商品名「ＫＢＭ７
８０３」｝２０重量部、蒸留水３５重量部を添加した
後、５時間加熱還流（反応温度８０℃）を行い、加水分
解及び縮合反応を行った。この操作により変性コロイダ
ルシリカ１を得た。
造１； フラスコにコロイダルシリカ｛日産化学工業（株）社
製、商品名「ＸＢＡ−ＳＴ」、キシレン／ブタノール混
合溶媒に分散。｝５００重量部、γ−アクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン｛信越化学工業（株）社
製、商品名「ＫＢＭ５１０３」｝８５重量部、３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルトリメトキ
シシラン｛信越化学工業（株）社製、商品名「ＫＢＭ７
８０３」｝２０重量部、蒸留水３５重量部を添加した
後、５時間加熱還流（反応温度８０℃）を行い、加水分
解及び縮合反応を行った。この操作により変性コロイダ
ルシリカ１を得た。
【００７６】［比較製造例１］；変性コロイダルシリカ
の製造２； 製造例３に準じて、γ−アクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン｛信越化学工業（株）社製、商品名
「ＫＢＭ５１０３」｝のみ、９４重量部を用いて蒸留水
３５重量部を添加した後、５時間加熱還流を行い、同様
にして加水分解及び縮合反応を行って、変性コロイダル
シリカ２を得た。
の製造２； 製造例３に準じて、γ−アクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン｛信越化学工業（株）社製、商品名
「ＫＢＭ５１０３」｝のみ、９４重量部を用いて蒸留水
３５重量部を添加した後、５時間加熱還流を行い、同様
にして加水分解及び縮合反応を行って、変性コロイダル
シリカ２を得た。
【００７７】実施例１ １，１０−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン｛共栄社化学
（株）社製、商品名「１６−ＦＤＡ」｝１００重量部、
製造例３で調製した変性コロイダルシリカ１を２５重量
部、光開始剤としてＩ１８４を５重量部、イソプロピル
アルコール３０００重量部を混合し含フッ素硬化性塗液
を調製した。この含フッ素硬化性塗液を、前記ＨＲ−Ｐ
ＥＴＷフィルムに乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるよ
うにディップコートした。ついで窒素雰囲気で紫外線照
射装置（アイグラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯
を用いて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、両
面減反射ＰＥＴフィルムを得た。得られた両面減反射Ｐ
ＥＴフィルムの分光反射率、両面分光反射率、屈折率、
分光透過率、鉛筆硬度、密着性及び耐摩耗性を以下の方
法により測定した。
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン｛共栄社化学
（株）社製、商品名「１６−ＦＤＡ」｝１００重量部、
製造例３で調製した変性コロイダルシリカ１を２５重量
部、光開始剤としてＩ１８４を５重量部、イソプロピル
アルコール３０００重量部を混合し含フッ素硬化性塗液
を調製した。この含フッ素硬化性塗液を、前記ＨＲ−Ｐ
ＥＴＷフィルムに乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるよ
うにディップコートした。ついで窒素雰囲気で紫外線照
射装置（アイグラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯
を用いて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、両
面減反射ＰＥＴフィルムを得た。得られた両面減反射Ｐ
ＥＴフィルムの分光反射率、両面分光反射率、屈折率、
分光透過率、鉛筆硬度、密着性及び耐摩耗性を以下の方
法により測定した。
【００７８】（１）分光反射率；５°正反射測定装置の
ついたＵＶスペクトル（日本分光（株）社製、商品名
「Ｕ−ｂｅｓｔ ５０」）により測定した。但し、測定
面の裏面は反射を遮るためサンドペーパーで荒し測定し
た。また、５５０ｎｍにおける減反射フィルム及び基材
フィルムの反射率を測定した。 （２）両面分光反射率；分光反射率と同様の装置を用い
て、裏面の処理を行わずに測定した。５５０ｎｍにおけ
る減反射フィルム及び基材フィルムの反射率を測定し
た。 （３）減反射層の屈折率；硬化性塗液を乾燥後の塗膜が
約５００μｍになるようにガラス基材上に塗布し、紫外
線照射により１Ｊ／ｃｍ2の照射でして得られた膜をガ
ラスより剥離して、その試料をアッベ屈折計｛アタゴ
（株）社製｝を用いて屈折率を測定した。 （４）鉛筆硬度；ＪＩＳ Ｋ５４００に従って測定し
た。 （５）密着性；碁盤目剥離試験をＪＩＳ Ｋ５４００に
従って行った。 （６）耐摩耗性；消しゴム摩耗試験機（本光製作所製）
の先端に、ペーパークロス｛（株）クレシア社製、商品
名「キムワイプワイパーＳ−２００」｝を取り付け、１
ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、所定回数往復摩擦したと
きの塗布面を、目視で評価した（○：全く傷がつかな
い。△：殆ど傷がつかない。×：著しく傷つくあるいは
剥がれる。）。 以上の結果と塗面状態を表１に示す。
ついたＵＶスペクトル（日本分光（株）社製、商品名
「Ｕ−ｂｅｓｔ ５０」）により測定した。但し、測定
面の裏面は反射を遮るためサンドペーパーで荒し測定し
た。また、５５０ｎｍにおける減反射フィルム及び基材
フィルムの反射率を測定した。 （２）両面分光反射率；分光反射率と同様の装置を用い
て、裏面の処理を行わずに測定した。５５０ｎｍにおけ
る減反射フィルム及び基材フィルムの反射率を測定し
た。 （３）減反射層の屈折率；硬化性塗液を乾燥後の塗膜が
約５００μｍになるようにガラス基材上に塗布し、紫外
線照射により１Ｊ／ｃｍ2の照射でして得られた膜をガ
ラスより剥離して、その試料をアッベ屈折計｛アタゴ
（株）社製｝を用いて屈折率を測定した。 （４）鉛筆硬度；ＪＩＳ Ｋ５４００に従って測定し
た。 （５）密着性；碁盤目剥離試験をＪＩＳ Ｋ５４００に
従って行った。 （６）耐摩耗性；消しゴム摩耗試験機（本光製作所製）
の先端に、ペーパークロス｛（株）クレシア社製、商品
名「キムワイプワイパーＳ−２００」｝を取り付け、１
ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、所定回数往復摩擦したと
きの塗布面を、目視で評価した（○：全く傷がつかな
い。△：殆ど傷がつかない。×：著しく傷つくあるいは
剥がれる。）。 以上の結果と塗面状態を表１に示す。
【００７９】実施例２ 実施例１で調製した含フッ素硬化性塗液を、前記ＨＲ−
ＴＡＣフィルムに乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるよ
うにスピンコートした。ついで窒素雰囲気で紫外線照射
装置（アイグラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を
用いて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、片面
減反射ＴＡＣフィルムを得た。得られた片面減反射ＴＡ
Ｃフィルムの塗面状態、分光反射率、屈折率、鉛筆硬
度、密着性及び耐摩耗性を表１に示す。
ＴＡＣフィルムに乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるよ
うにスピンコートした。ついで窒素雰囲気で紫外線照射
装置（アイグラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を
用いて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、片面
減反射ＴＡＣフィルムを得た。得られた片面減反射ＴＡ
Ｃフィルムの塗面状態、分光反射率、屈折率、鉛筆硬
度、密着性及び耐摩耗性を表１に示す。
【００８０】実施例３ １６−ＦＤＡを１００重量部、製造例３で調製した変性
コロイダルシリカ１を２５重量部、添加剤として、ポリ
シロキサン系表面調整剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、
商品名「ＢＹＫ−３０６」）２重量部、光開始剤として
Ｉ１８４を５重量部、イソプロピルアルコール３０００
重量部を混合し含フッ素硬化性塗液を調製した。この含
フッ素硬化性塗液を、前記ＨＲ−ＰＥＴフィルムの処理
面に乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるようにスピンコ
ートした。ついで窒素雰囲気で紫外線照射装置（アイグ
ラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４００
ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、片面減反射ＰＥＴ
フィルムを得た。得られた片面減反射ＰＥＴフィルムの
塗面状態、分光反射率、屈折率、鉛筆硬度、密着性及び
耐摩耗性を表１に示す。
コロイダルシリカ１を２５重量部、添加剤として、ポリ
シロキサン系表面調整剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、
商品名「ＢＹＫ−３０６」）２重量部、光開始剤として
Ｉ１８４を５重量部、イソプロピルアルコール３０００
重量部を混合し含フッ素硬化性塗液を調製した。この含
フッ素硬化性塗液を、前記ＨＲ−ＰＥＴフィルムの処理
面に乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるようにスピンコ
ートした。ついで窒素雰囲気で紫外線照射装置（アイグ
ラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４００
ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、片面減反射ＰＥＴ
フィルムを得た。得られた片面減反射ＰＥＴフィルムの
塗面状態、分光反射率、屈折率、鉛筆硬度、密着性及び
耐摩耗性を表１に示す。
【００８１】実施例４ 実施例３で調製した塗液を、前記ＨＲ−ＴＡＣＷフィル
ムに乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるようにディップ
コートした。ついで窒素雰囲気で紫外線照射装置（アイ
グラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４０
０ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、両面減反射ＴＡ
Ｃフィルムを得た。得られた両面減反射ＴＡＣフィルム
の塗面状態、分光反射率、両面分光反射率、屈折率、鉛
筆硬度、密着性及び耐摩耗性を表１に示す。
ムに乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるようにディップ
コートした。ついで窒素雰囲気で紫外線照射装置（アイ
グラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４０
０ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、両面減反射ＴＡ
Ｃフィルムを得た。得られた両面減反射ＴＡＣフィルム
の塗面状態、分光反射率、両面分光反射率、屈折率、鉛
筆硬度、密着性及び耐摩耗性を表１に示す。
【００８２】比較例１ １６−ＦＤＡを１００重量部、光開始剤としてＩ１８４
を５重量部、イソプロピルアルコール２４００重量部を
混合し含フッ素硬化性塗液を調製した。この含フッ素硬
化性塗液を、前記のＨＲ−ＰＥＴＷフィルムに乾燥膜厚
がおよそ１００ｎｍになるようにディップコートした。
ついで窒素雰囲気で紫外線照射装置（アイグラフィック
社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４００ｍＪの紫外
線を照射して硬化させて、両面減反射ＰＥＴフィルムを
得た。得られた両面減反射ＰＥＴフィルムの塗面状態、
分光反射率、両面分光反射率、屈折率、鉛筆硬度、密着
性及び耐摩耗性を表１に示す。
を５重量部、イソプロピルアルコール２４００重量部を
混合し含フッ素硬化性塗液を調製した。この含フッ素硬
化性塗液を、前記のＨＲ−ＰＥＴＷフィルムに乾燥膜厚
がおよそ１００ｎｍになるようにディップコートした。
ついで窒素雰囲気で紫外線照射装置（アイグラフィック
社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４００ｍＪの紫外
線を照射して硬化させて、両面減反射ＰＥＴフィルムを
得た。得られた両面減反射ＰＥＴフィルムの塗面状態、
分光反射率、両面分光反射率、屈折率、鉛筆硬度、密着
性及び耐摩耗性を表１に示す。
【００８３】比較例２ 比較例１で調製した塗液を、前記のＨＲ−ＴＡＣフィル
ムの処理面に乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるように
スピンコートした。ついで窒素雰囲気で紫外線照射装置
（アイグラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用い
て４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、片面減反
射ＴＡＣフィルムを得た。得られた片面減反射ＴＡＣフ
ィルムの塗面状態、分光反射率、屈折率、鉛筆硬度、密
着性及び耐摩耗性を表１に示す。
ムの処理面に乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるように
スピンコートした。ついで窒素雰囲気で紫外線照射装置
（アイグラフィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用い
て４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させて、片面減反
射ＴＡＣフィルムを得た。得られた片面減反射ＴＡＣフ
ィルムの塗面状態、分光反射率、屈折率、鉛筆硬度、密
着性及び耐摩耗性を表１に示す。
【００８４】比較例３ １６−ＦＤＡを１００重量部、比較製造例１で調整した
変性コロイダルシリカ２を２５重量部、光開始剤として
Ｉ１８４を５重量部、イソプロピルアルコール３０００
重量部を混合し含フッ素硬化性塗液を調製した。ところ
が、この含フッ素硬化性塗液は白濁していた。さらにこ
の含フッ素硬化性塗液を、前記のＨＲ−ＰＥＴフィルム
に乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるようにスピンコー
トし、ついで窒素雰囲気で紫外線照射装置（アイグラフ
ィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４００ｍＪ
の紫外線を照射して硬化させて、片面減反射ＰＥＴフィ
ルムを得た。しかし、得られた減反射膜は部分的に白濁
しており、所望の反射防止膜を得ることはできなかっ
た。
変性コロイダルシリカ２を２５重量部、光開始剤として
Ｉ１８４を５重量部、イソプロピルアルコール３０００
重量部を混合し含フッ素硬化性塗液を調製した。ところ
が、この含フッ素硬化性塗液は白濁していた。さらにこ
の含フッ素硬化性塗液を、前記のＨＲ−ＰＥＴフィルム
に乾燥膜厚がおよそ１００ｎｍになるようにスピンコー
トし、ついで窒素雰囲気で紫外線照射装置（アイグラフ
ィック社製）で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて４００ｍＪ
の紫外線を照射して硬化させて、片面減反射ＰＥＴフィ
ルムを得た。しかし、得られた減反射膜は部分的に白濁
しており、所望の反射防止膜を得ることはできなかっ
た。
【００８５】
【表１】
【００８６】＊１）５５０ｎｍにおける片面反射率 ＊＊２）５５０ｎｍにおける両面反射率 表中の略記は以下の化合物を示す。１６−ＦＤＡ：１，
１０−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９−ヘキサデカフルオロデカン｛共栄社化学（株）
社製、商品名「１６−ＦＤＡ」｝、 ＦＳｉ：製造例３に従って変性したコロイダルシリカ
１、 ＢＹＫ−３０６：ポリシロキサン系表面調整剤｛ＢＹＫ
Ｃｈｅｍｉｅ社製、商品名「ＢＹＫ−３０６」｝、 ＡｃＳｉ：比較製造例１でＫＢＭ５１０３｛信越化学工
業（株）社製、商品名「ＫＢＭ５１０３」｝のみで変性
したコロイダルシリカ２、 Ｉ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン｛チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製、商
品名「イルガキュア１８４」｝。
１０−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９−ヘキサデカフルオロデカン｛共栄社化学（株）
社製、商品名「１６−ＦＤＡ」｝、 ＦＳｉ：製造例３に従って変性したコロイダルシリカ
１、 ＢＹＫ−３０６：ポリシロキサン系表面調整剤｛ＢＹＫ
Ｃｈｅｍｉｅ社製、商品名「ＢＹＫ−３０６」｝、 ＡｃＳｉ：比較製造例１でＫＢＭ５１０３｛信越化学工
業（株）社製、商品名「ＫＢＭ５１０３」｝のみで変性
したコロイダルシリカ２、 Ｉ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン｛チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製、商
品名「イルガキュア１８４」｝。
【００８７】以上の結果から、本発明の実施例１〜４
は、比較例１〜３に比べて、塗膜外観が良好で耐摩耗性
に優れていることが分かる。
は、比較例１〜３に比べて、塗膜外観が良好で耐摩耗性
に優れていることが分かる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＹ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＹＢ ＣＦＤ ＣＦＤＢ Ｃ０９Ｄ 5/32 Ｃ０９Ｄ 5/32 Ｇ０２Ｂ 1/11 Ｃ０８Ｌ 1:12 // Ｃ０８Ｌ 1:12 33:04 33:04 67:02 67:02 69:00 69:00 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ Ｆターム(参考） 2K009 AA02 AA15 BB14 BB24 BB28 CC09 CC24 CC26 CC42 DD02 DD05 4F006 AA22 AA35 AA36 AB24 AB67 AB76 BA14 CA01 DA04 EA03 4J011 PA13 PA47 PB06 PB16 PB40 PC02 PC08 QA13 QA18 QA32 SA04 SA15 SA16 SA22 SA26 SA32 SA64 UA01 VA01 WA02 4J038 DL032 FA201 FA211 FA241 GA03 HA446 KA03 KA06 KA08 KA15 MA08 NA11 NA19 NA27 PA17 PB09 PB11 PC08 4J100 AL66P AL67P BA03P BB10P BB18P CA01 JA01
Claims (10)
- 【請求項１】 Ａ成分として含フッ素多官能（メタ）
アクリル酸エステルと、Ｂ成分として（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有するシランカップリング剤及びフッ素
含有シランカップリング剤によって変性されたコロイダ
ルシリカとを含むことを特徴とする含フッ素硬化性塗
液。 - 【請求項２】 Ａ成分が下記の式［１］ 【化１】 ［式中、Ｘ1及びＸ2は、同一若しくは異なる基であっ
て、水素原子又はメチル基を示し、Ｙ1は、（ｉ）水酸
基を０〜４個有し、２個〜２４個のフッ素原子を有する
炭素数１〜１４のフルオロアルキレン基、（ii）フッ素
原子を４個以上有する炭素数３〜１４のフルオロシクロ
アルキレン基、（iii）−Ｃ（Ｙ2）ＨＣＨ2−基（但し
Ｙ2は、フッ素原子を３個以上有する炭素数１〜１４の
フルオロアルキル基、フッ素原子を４個以上有する炭素
数３〜１４のフルオロシクロアルキル基を示す。）、若
しくは、（iv）下記の式［２］ 【化２】 （ここでＹ3、Ｙ4は、どちらか一方が水素原子、かつ他
方はフッ素原子３個〜２４個を有する炭素数１〜１４の
フルオロアルキル基、Ｚ1は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基、Ｚ2は水素原子又は（メタ）アクリロイ
ル基を示す。）で表される基であり、ｍ、ｎは１または
２の数である。］で表わされる２官能ないし４官能の含
フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルであり、Ｂ成
分が下記の式［３］ 【化３】 ［式中、Ｚ3は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、
Ｒ1は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ2は水素原子、メ
チル基又はエチル基を示す。ｇは１〜３の数を示す。］
と、下記の式［４］ 【化４】 ［式中、Ｒ3は水素原子、メチル基又はエチル基であ
り、ｎは０〜１０の整数である。ｊは１〜３の数を示
す。］で示されるシランカップリング剤によって変性さ
れたコロイダルシリカであることを特徴とする請求項１
記載の含フッ素硬化性塗液。 - 【請求項３】 Ａ成分として含フッ素多官能（メタ）
アクリル酸エステル１００重量部に対して、Ｂ成分とし
て前記の式［３］と、［４］で示されるシランカップリ
ング剤によって変性されたコロイダルシリカ５〜５０重
量部含む請求項２記載の含フッ素硬化性塗液。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の
含フッ素硬化性塗液に、さらにＣ成分としてポリシロキ
サン系の添加剤を、塗液の固形分１００重量部に対して
０．１〜５重量部含有することを特徴とする含フッ素硬
化性塗液。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかの１項に記載
の含フッ素硬化性塗液を必要量の硬化剤を用いて、重合
硬化して得られる鉛筆硬度がＨ以上の表面硬度と、１．
４４以下の屈折率とを有する含フッ素硬化被膜。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の
含フッ素硬化性塗液と必要量の硬化剤を配合して、その
配合物を基材の片面もしくは両面に塗布し、硬化して、
減反射膜を形成してなる減反射材。 - 【請求項７】 基材と請求項５に記載の低屈折率の含
フッ素硬化皮膜の層との間に、少なくとも１層以上の材
料層を備えた減反射材。 - 【請求項８】 基材が、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート及びトリ
アセチルセルロースから選択される１種である請求項６
または７に記載の減反射材。 - 【請求項９】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の
含フッ素硬化性塗液と必要量の紫外線硬化剤を配合し、
それを基材に塗布し、不活性ガス雰囲気下で紫外線照射
により重合硬化させて基材の片面または両面に減反射膜
を形成することを特徴とする減反射材の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項６〜８のいずれか１項に記載の
減反射材を用いてなる減反射性電子表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000073447A JP2001262011A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 含フッ素硬化性塗液、用途及び製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000073447A JP2001262011A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 含フッ素硬化性塗液、用途及び製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001262011A true JP2001262011A (ja) | 2001-09-26 |
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ID=18591688
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|---|---|---|---|
| JP2000073447A Pending JP2001262011A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 含フッ素硬化性塗液、用途及び製造方法 |
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|---|---|
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Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003020303A (ja) * | 2001-07-10 | 2003-01-24 | Kuraray Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いた積層体の製造方法 |
| JP2004086196A (ja) * | 2002-07-05 | 2004-03-18 | Nof Corp | 減反射材料用低屈折率層、それを備えた減反射材料及びその用途 |
| JP2004093947A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止膜、反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
| JP2004101883A (ja) * | 2002-09-10 | 2004-04-02 | Konica Minolta Holdings Inc | 光学フィルムの製造方法と光学フィルム |
| JP2005206829A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-08-04 | Nof Corp | 含フッ素硬化性塗液、含フッ素硬化性皮膜及び含フッ素硬化性皮膜を用いた減反射材 |
| JP2005307158A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-11-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | 無機酸化物微粒子分散物、コーティング組成物、光学フィルム、反射防止フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
| JP2006047504A (ja) * | 2004-08-02 | 2006-02-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止積層体 |
| JP2006119772A (ja) * | 2004-10-19 | 2006-05-11 | Nof Corp | ペン入力装置用表面材 |
| JP2006213748A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Chugoku Marine Paints Ltd | エネルギー線硬化性組成物 |
| KR100665105B1 (ko) | 2003-05-02 | 2007-01-04 | 주식회사 트로넬 | 자외선 경화수지 조성물로 이루어진 저반사 고경도성의 필름 제조방법 |
| JP2007008088A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Asahi Kasei Corp | 表面保護層及びそれを有する反射防止膜 |
| JP2007138144A (ja) * | 2005-10-18 | 2007-06-07 | Hitachi Chem Co Ltd | シリカ系被膜形成用組成物 |
| JP2007272132A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止積層体及びその製造方法 |
| JP2009108123A (ja) * | 2007-10-26 | 2009-05-21 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 表面処理金属酸化物粒子の製造方法、該微粒子を含む透明被膜形成用塗布液および透明被膜付基材 |
| JP2010005798A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 撥水撥油性木質建材 |
| JP2010512423A (ja) * | 2006-10-16 | 2010-04-22 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 低屈折率層用コーティング組成物、これを用いた反射防止膜および前記反射防止膜を含む画像表示装置 |
| JP2010204423A (ja) * | 2009-03-04 | 2010-09-16 | Toppan Printing Co Ltd | 低屈折率コーティング剤、反射防止フィルム、偏光板、透過型液晶ディスプレイ |
| JP2011154396A (ja) * | 2011-04-13 | 2011-08-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 撥水・撥油性及び耐擦傷性が向上した反射防止フィルムの製造方法 |
| WO2013054771A1 (ja) * | 2011-10-12 | 2013-04-18 | セントラル硝子株式会社 | シラン系組成物およびその硬化膜、並びにそれを用いたネガ型レジストパターンの形成方法 |
| JP2013224436A (ja) * | 2013-06-19 | 2013-10-31 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 表面処理金属酸化物粒子の製造方法、該粒子を含む透明被膜形成用塗布液および透明被膜付基材 |
| JP2014066988A (ja) * | 2011-12-28 | 2014-04-17 | Fujifilm Corp | 光学部材セット及びこれを用いた固体撮像素子 |
| JP2015166449A (ja) * | 2014-02-12 | 2015-09-24 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性樹脂組成物、これを用いた反射防止膜、固体撮像素子およびカメラモジュール |
| US10457756B2 (en) | 2015-07-30 | 2019-10-29 | AGC Inc. | Fluorinated compound, curable composition and cured product |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0880539A (ja) * | 1994-09-14 | 1996-03-26 | Toshiba Corp | 樹脂積層板の製造方法及び金属張り積層板の製造方法 |
| JPH0948934A (ja) * | 1995-08-08 | 1997-02-18 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化型樹脂組成物及びハードコート剤 |
| JPH09220518A (ja) * | 1995-12-15 | 1997-08-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 撥水性皮膜を有する物品および製造方法 |
| JPH10182745A (ja) * | 1996-09-17 | 1998-07-07 | Nof Corp | 含フッ素単量体組成物及び減反射フィルム |
| JPH1160637A (ja) * | 1997-08-21 | 1999-03-02 | Nof Corp | 無機化合物微粒子含有含フッ素単量体組成物及び減反射フィルム |
| WO1999057205A1 (en) * | 1998-05-04 | 1999-11-11 | 3M Innovative Properties Company | Ceramer composition having abrasion and stain resistant characteristics |
-
2000
- 2000-03-16 JP JP2000073447A patent/JP2001262011A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0880539A (ja) * | 1994-09-14 | 1996-03-26 | Toshiba Corp | 樹脂積層板の製造方法及び金属張り積層板の製造方法 |
| JPH0948934A (ja) * | 1995-08-08 | 1997-02-18 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化型樹脂組成物及びハードコート剤 |
| JPH09220518A (ja) * | 1995-12-15 | 1997-08-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 撥水性皮膜を有する物品および製造方法 |
| JPH10182745A (ja) * | 1996-09-17 | 1998-07-07 | Nof Corp | 含フッ素単量体組成物及び減反射フィルム |
| JPH1160637A (ja) * | 1997-08-21 | 1999-03-02 | Nof Corp | 無機化合物微粒子含有含フッ素単量体組成物及び減反射フィルム |
| WO1999057205A1 (en) * | 1998-05-04 | 1999-11-11 | 3M Innovative Properties Company | Ceramer composition having abrasion and stain resistant characteristics |
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003020303A (ja) * | 2001-07-10 | 2003-01-24 | Kuraray Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いた積層体の製造方法 |
| JP2004086196A (ja) * | 2002-07-05 | 2004-03-18 | Nof Corp | 減反射材料用低屈折率層、それを備えた減反射材料及びその用途 |
| JP4496726B2 (ja) * | 2002-07-05 | 2010-07-07 | 日油株式会社 | 減反射材料用低屈折率層、それを備えた減反射材料及びその用途 |
| JP2004093947A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止膜、反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
| JP2004101883A (ja) * | 2002-09-10 | 2004-04-02 | Konica Minolta Holdings Inc | 光学フィルムの製造方法と光学フィルム |
| KR100665105B1 (ko) | 2003-05-02 | 2007-01-04 | 주식회사 트로넬 | 자외선 경화수지 조성물로 이루어진 저반사 고경도성의 필름 제조방법 |
| JP2005206829A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-08-04 | Nof Corp | 含フッ素硬化性塗液、含フッ素硬化性皮膜及び含フッ素硬化性皮膜を用いた減反射材 |
| JP2005307158A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-11-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | 無機酸化物微粒子分散物、コーティング組成物、光学フィルム、反射防止フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
| JP2006047504A (ja) * | 2004-08-02 | 2006-02-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止積層体 |
| JP2006119772A (ja) * | 2004-10-19 | 2006-05-11 | Nof Corp | ペン入力装置用表面材 |
| JP2006213748A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Chugoku Marine Paints Ltd | エネルギー線硬化性組成物 |
| JP4699037B2 (ja) * | 2005-02-01 | 2011-06-08 | 中国塗料株式会社 | エネルギー線硬化性組成物 |
| JP2007008088A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Asahi Kasei Corp | 表面保護層及びそれを有する反射防止膜 |
| JP2007138144A (ja) * | 2005-10-18 | 2007-06-07 | Hitachi Chem Co Ltd | シリカ系被膜形成用組成物 |
| JP2007272132A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止積層体及びその製造方法 |
| JP2010512423A (ja) * | 2006-10-16 | 2010-04-22 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 低屈折率層用コーティング組成物、これを用いた反射防止膜および前記反射防止膜を含む画像表示装置 |
| JP2009108123A (ja) * | 2007-10-26 | 2009-05-21 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 表面処理金属酸化物粒子の製造方法、該微粒子を含む透明被膜形成用塗布液および透明被膜付基材 |
| JP2010005798A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 撥水撥油性木質建材 |
| JP2010204423A (ja) * | 2009-03-04 | 2010-09-16 | Toppan Printing Co Ltd | 低屈折率コーティング剤、反射防止フィルム、偏光板、透過型液晶ディスプレイ |
| JP2011154396A (ja) * | 2011-04-13 | 2011-08-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 撥水・撥油性及び耐擦傷性が向上した反射防止フィルムの製造方法 |
| WO2013054771A1 (ja) * | 2011-10-12 | 2013-04-18 | セントラル硝子株式会社 | シラン系組成物およびその硬化膜、並びにそれを用いたネガ型レジストパターンの形成方法 |
| US9411231B2 (en) | 2011-10-12 | 2016-08-09 | Central Glass Company, Limited | Silane composition and cured film thereof, and method for forming negative resist pattern using same |
| US9638998B2 (en) | 2011-10-12 | 2017-05-02 | Central Glass Company, Limited | Silane composition and cured film thereof, and method for forming negative resist pattern using same |
| JP2014066988A (ja) * | 2011-12-28 | 2014-04-17 | Fujifilm Corp | 光学部材セット及びこれを用いた固体撮像素子 |
| US9625618B2 (en) | 2011-12-28 | 2017-04-18 | Fujifilm Corporation | Optical member set and solid-state imaging element using the same |
| JP2013224436A (ja) * | 2013-06-19 | 2013-10-31 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 表面処理金属酸化物粒子の製造方法、該粒子を含む透明被膜形成用塗布液および透明被膜付基材 |
| JP2015166449A (ja) * | 2014-02-12 | 2015-09-24 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性樹脂組成物、これを用いた反射防止膜、固体撮像素子およびカメラモジュール |
| US10457756B2 (en) | 2015-07-30 | 2019-10-29 | AGC Inc. | Fluorinated compound, curable composition and cured product |
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