JPH1160637A - 無機化合物微粒子含有含フッ素単量体組成物及び減反射フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低屈折率と優れた表面硬度を満足しうる低屈折
率材料、及び減反射フィルム並びにこれらの原材料とし
て利用できる含フッ素単量体組成物を提供すること。 【解決手段】式(１)で表される含フッ素多官能(メタ)ア
クリル酸エステルを５〜１００重量％含有する単量体組
成物と無機化合物微粒子とを含む無機化合物微粒子含有
組成物、該組成物を利用した低屈折率材料及び減反射フ
ィルム。 【化１】 (Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴：Ｈ、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基で、且つＲ¹、Ｒ²の少なくとも一方及びＲ³、
Ｒ⁴の少なくとも一方は、アクリロイル基、メタクリロ
イル基、Ｒ：Ｆを２以上有するＣ２〜１２のフルオロア
ルキレン基。)

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高い表面硬度と低
屈折率とを有し、各種基材表面等に使用可能な低屈折率
材料の原材料として利用できる単量体組成物、該単量体
組成物を重合硬化してなる低屈折率材料、及び該低屈折
率材料を設けた減反射フィルムに関する。

【０００２】

【従来技術】フッ素原子を有する化合物は低屈折率を示
すため反射防止膜や光ファイバーのクラッド材料等への
使用が可能である。いずれも屈折率の低下に伴い性能は
向上する。例えば含フッ素(メタ)アクリル酸エステルの
重合体、他モノマーとの共重合体、テトラフルオロエチ
レン重合体、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレ
ンとの共重合体又はフッ化ビニリデンとヘキサフルオロ
プロピレンとの共重合体等の光ファイバーへの応用が提
案されている(特開昭５９−８４２０３号公報、特開昭
５９−８４２０４号公報、特開昭５９−９８１１６号公
報、特開昭５９−１４７０１１号公報、特開昭５９−２
０４００２号公報)。最近ではアクリル酸含フッ素アル
キルエステル重合体、メタクリル酸含フッ素アルキルエ
ステル重合体、又は商品名「サイトップ」(旭硝子株式
会社製)、商品名「テフロンＡＦ」(アメリカ・デュポン
社製)等の非結晶性ペルフルオロ樹脂等の溶媒可溶性の
低屈折率含フッ素重合体の減反射フィルムへの応用が試
みられている(特開昭６４−１６８７３号公報、特開平
１−１４９８０８号公報、特開平６−１１５０２３号公
報)。しかし、これらの含フッ素樹脂はいずれも非架橋
性樹脂であり硬化後の表面硬度が低く、耐摩耗性に劣
り、密着力も不十分であるという欠点がある。

【０００３】表面硬度を向上させるために含フッ素単官
能(メタ)アクリル酸エステル又は含フッ素二官能(メタ)
アクリル酸エステルと、非含フッ素多官能(メタ)アクリ
ル酸エステルとの適当な配合から得られる架橋重合体が
提案されている(特開昭５８−１０５９４３号公報、特
開昭６２−１９９６４３号公報、特開昭６２−２５００
４７号公報)。これらの架橋重合体は、含フッ素(メタ)
アクリル酸エステル中のフッ素含量や非含フッ素多官能
(メタ)アクリル酸エステルとの配合比を調整すること
で、ある程度の範囲内で低屈折率と表面硬度を調節しう
る。しかし、含フッ素単官能(メタ)アクリル酸エステル
と多官能(メタ)アクリル酸エステルとは相溶性が悪く任
意の割合では相溶しない。そのため十分な低屈折率を達
成できない。一方、含フッ素二官能(メタ)アクリル酸エ
ステルと多官能(メタ)アクリル酸エステルとは任意の割
合で相溶する。しかし屈折率を下げるために架橋重合体
中のフッ素原子含量を増やすと架橋密度が低下してしま
う。そのため低屈折率と表面硬度とを満足に両立するこ
とはできず、光ファイバー及び減反射フィルムへ表面硬
度を付与することは困難である。更に密着力にも問題が
ある。

【０００４】密着力の向上、並びに他の含フッ素(メタ)
アクリル酸エステルの原材料としての使用を目的とし
て、含フッ素ヒドロキシ(メタ)アクリル酸エステルが提
案されている(特開平４−３２１６６０号公報、特開平
４−３５６４４３号公報、特開平４−３５６４４４号公
報)。しかし、これらは単官能(メタ)アクリル酸エステ
ルであるので、硬化後の表面硬度が低く、耐摩耗性に劣
るという欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低屈
折率と優れた表面硬度を満足しうる低屈折率材料、及び
減反射フィルム並びにこれらの原材料として利用できる
含フッ素単量体組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記式
(１)で表される含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステ
ルを５〜１００重量％含有する単量体組成物と、無機化
合物微粒子とを含む、無機化合物微粒子含有単量体組成
物が提供される。

【０００７】

【化２】

【０００８】(式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は
異なる基であって、水素原子、アクリロイル基又はメタ
クリロイル基を示し、且つＲ¹及びＲ²の少なくとも一方
及びＲ³及びＲ⁴の少なくとも一方は、アクリロイル基又
はメタクリロイル基を示す。Ｒは、フッ素原子を２以上
有する炭素数２〜１２のフルオロアルキレン基を表
す。) また本発明によれば、前記無機化合物微粒子含
有単量体組成物を重合硬化させてなる、屈折率１．４９
以下の低屈折率材料が提供される。

【０００９】さらに、本発明によれば、透明基板と、前
記低屈折率材料の層とを備えた減反射フィルムが提供さ
れる。

【００１０】さらに、本発明によれば、透明基板と、前
記低屈折率材料の層との間に少なくとも１層以上の材料
層を備えた前記減反射フィルムが提供される。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の無機化合物微粒子含有単
量体組成物（以下、単に「本発明の単量体組成物」と称
す。）は、前記式(１)で表される含フッ素多官能(メタ)
アクリル酸エステルを含有する単量体組成物（以下、
「成分Ａ」と称す。）を含む。

【００１２】前記成分Ａ中に含まれる、前記式(１)で表
される含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステルは、具
体的には、Ｒ¹及びＲ²の一方がアクリロイル基又はメタ
クリロイル基、他方が水素原子を表し、Ｒ³及びＲ⁴の一
方がアクリロイル基又はメタクリロイル基、他方が水素
原子を表す、(メタ)アクリロイル基と水酸基とを有する
含フッ素二官能(メタ)アクリル酸エステル(以下ジエス
テルＡと称する)；Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴のうち１個は
水素原子を、残る３個はアクリロイル基又はメタクリロ
イル基を表す、(メタ)アクリロイル基と水酸基とを有す
る含フッ素三官能(メタ)アクリル酸エステル(以下トリ
エステルＡと称する)；及びＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が同
一又は異なる基であり、アクリロイル基又はメタクリロ
イル基を表す、含フッ素四官能(メタ)アクリル酸エステ
ル(以下テトラエステルＡと称する)である。式(１)にお
いて、Ｒの炭素数が１２を超えると製造が困難である。

【００１３】ジエステルＡとしては、１，８−ビス((メ
タ)アクリロイルオキシ)−２，７−ジヒドロキシ−４，
４，５，５−テトラフルオロオクタン、１，７−ビス
((メタ)アクリロイルオキシ)−２，８−ジヒドロキシ−
４，４，５，５−テトラフルオロオクタン、２，７−ビ
ス((メタ)アクリロイルオキシ)−１，８−ジヒドロキシ
−４，４，５，５−テトラフルオロオクタン、１，９−
ビス((メタ)アクリロイルオキシ)−２，８−ジヒドロキ
シ−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロノナン、
１，８−ビス((メタ)アクリロイルオキシ)−２，９−ジ
ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロ
ノナン、２，８−ビス((メタ)アクリロイルオキシ)−
１，９−ジヒドロキシ−４，４，５，５，６，６−ヘキ
サフルオロノナン、１，１０−ビス((メタ)アクリロイ
ルオキシ)−２，９−ジヒドロキシ−４，４，５，５，
６，６，７，７−オクタフルオロデカン、１，９−ビス
((メタ)アクリロイルオキシ)−２，１０−ジヒドロキシ
−４，４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデ
カン、２，９−ビス((メタ)アクリロイルオキシ)−１，
１０−ジヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，７
−オクタフルオロデカン、１，１１−ビス((メタ)アク
リロイルオキシ)−２，１０−ジヒドロキシ−４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８−デカフルオロウンデ
カン、１，１０−ビス((メタ)アクリロイルオキシ)−
２，１１−ジヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８−デカフルオロウンデカン、２，１０−
ビス((メタ)アクリロイルオキシ)−１，１１−ジヒドロ
キシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−デカ
フルオロウンデカン、１，１２−ビス((メタ)アクリロ
イルオキシ)−２，１１−ジヒドロキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９−ドデカフルオロ
ドデカン、１，１１−ビス((メタ)アクリロイルオキシ)
−２，１２−ジヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９−ドデカフルオロドデカン又は
２，１１−ビス((メタ)アクリロイルオキシ)−１，１２
−ジヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９−ドデカフルオロドデカン等を好ましく
挙げることができる。

【００１４】トリエステルＡとしては、１，２，８−ト
リス((メタ)アクリロイルオキシ)−７−ヒドロキシ−
４，４，５，５−テトラフルオロオクタン、１，２，７
−トリス((メタ)アクリロイルオキシ)−８−ヒドロキシ
−４，４，５，５−テトラフルオロオクタン、１，２，
９−トリス((メタ)アクリロイルオキシ)−８−ヒドロキ
シ−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロノナン、
１，２，８−トリス((メタ)アクリロイルオキシ)−９−
ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロ
ノナン、１，２，１０−トリス((メタ)アクリロイルオ
キシ)−９−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，
７，７−オクタフルオロデカン、１，２，９−トリス
((メタ)アクリロイルオキシ)−１０−ヒドロキシ−４，
４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン、
１，２，１１−トリス((メタ)アクリロイルオキシ)−１
０−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８−デカフルオロウンデカン、１，２，１０−トリ
ス((メタ)アクリロイルオキシ)−１１−ヒドロキシ−
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−デカフルオ
ロウンデカン、１，２，１２−トリス((メタ)アクリロ
イルオキシ)−１１−ヒドロキシ−４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９−ドデカフルオロドデ
カン又は１，２，１１−トリス((メタ)アクリロイルオ
キシ)−１２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９−ドデカフルオロドデカン等を
好ましく挙げることができる。

【００１５】テトラエステルＡとしては、テトラ(メタ)
アクリル酸−４，４，５，５−テトラフルオロオクタン
−１，２，７，８−テトラオール、テトラ(メタ)アクリ
ル酸−４，４，５，５，６，６−ヘキサフルオロノナン
−１，２，８，９−テトラオール、テトラ(メタ)アクリ
ル酸−４，４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオ
ロデカン−１，２，９，１０−テトラオール、テトラ
(メタ)アクリル酸−４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８−デカフルオロウンデカン−１，２，１０，１１
−テトラオール又はテトラ(メタ)アクリル酸−４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ドデカフル
オロドデカン−１，２，１１，１２−テトラオール等を
好ましく挙げることができる。これらジエステルＡ、ト
リエステルＡ及びテトラエステルＡは使用する際に単独
若しくは混合物として用いられる。

【００１６】ジエステルＡは、例えば、相当する含フッ
素ジエポキシドと(メタ)アクリル酸とを通常の開環反応
により反応させることにより容易に得ることができる。
また、トリエステルＡ又はテトラエステルＡは、例え
ば、相当するジエステルＡと(メタ)アクリル酸クロリド
とを通常のエステル化反応により反応させることによっ
て容易に得ることができる。ジエステルＡ及びトリエス
テルＡはいくつかの構造異性体の混合物として得られる
が、実際の使用に際しては混合物のまま使用しても差し
支えない。

【００１７】本発明の単量体組成物において、前記含フ
ッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルの含有割合は、
前記成分Ａ全量に対して５〜１００重量％、好ましくは
１０〜１００重量％である。

【００１８】前記成分Ａには、必要に応じて他の硬化性
材料として通常用いられる熱硬化性単量体、エネルギー
線硬化性単量体等を、成分Ａ中に９５重量％未満、特に
９０重量％未満配合することができる。熱硬化性単量
体、エネルギー線硬化性単量体としては、重合性不飽和
基を２個以上有する多官能性モノマー、例えば、ジペン
タエリスルトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエ
リスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ
(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
１，１，１−トリス(アクリロイルオキシエトキシエト
キシ)プロパン、２，２−ビス(４−アクリロイルオキシ
エトキシエトキシフェニル)プロパン、２，２−ビス(４
−アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシ
ル)プロパン、２，２−ビス(４−アクリロイルオキシエ
トキシエトキシフェニル)メタン、ネオペンチルグリコ
ールジ(メタ)アクリレート、水添ジシクロペンタジエニ
ルジ(メタ)アクリレート、トリス(ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレートトリアクリレート、トリス(ヒドロキシ
エチル)イソシアヌレートジアクリレート、１，４−ブ
タンジオールジ(メタ)アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ(メタ)アクリレート、イソボルニルジ(メタ)
アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト又はポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト等が好ましく挙げられ、使用に際しては単独若しくは
混合物として用いられる。

【００１９】前記成分Ａには、必要に応じて単官能(メ
タ)アクリル酸エステルを本発明の所望の効果を損ねな
い範囲で配合することもできる。単官能(メタ)アクリル
酸エステルとしては、単量体組成物の屈折率を低下させ
る目的から含フッ素単官能(メタ)アクリル酸エステルが
特に好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸−２，２，２
−トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸−２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル、(メタ)アクリル
酸−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチ
ル、(メタ)アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，
５，５−ノナフルオロペンチル、(メタ)アクリル酸−
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデ
カフルオロヘキシル、(メタ)アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフ
ルオロヘプチル、(メタ)アクリル酸−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタ
デカフルオロオクチル、(メタ)アクリル酸−３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデ
カフルオロオクチル、(メタ)アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１０−ノナデカフルオロデシル、(メ
タ)アクリル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデ
カフルオロデシル、(メタ)アクリル酸−２−トリフルオ
ロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピル、(メタ)
アクリル酸−３−トリフルオロメチル−４，４，４−ト
リフルオロブチル、(メタ)アクリル酸−１−メチル−
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル又は(メ
タ)アクリル酸−１−メチル−２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロブチル等が好ましく挙げられ、
使用に際しては単独若しくは混合物として用いることが
できる。

【００２０】前記成分Ａには、硬化性材料として更に必
要に応じてジエステルＡ以外の含フッ素二官能(メタ)ア
クリル酸エステルを本発明の所望の効果を損ねない範囲
で配合することもできる。ジエステルＡ以外の含フッ素
二官能(メタ)アクリル酸エステルとしては、ジ(メタ)ア
クリル酸−２，２，２−トリフルオロエチルエチレング
リコール、ジ(メタ)アクリル酸−２，２，３，３，３−
ペンタフルオロプロピルエチレングリコール、ジ(メタ)
アクリル酸−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフル
オロブチルエチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸−
２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペ
ンチルエチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸−２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフ
ルオロヘキシルエチレングリコール、ジ(メタ)アクリル
酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，７−トリデカフルオロヘプチルエチレングリコー
ル、ジ(メタ)アクリル酸−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフル
オロオクチルエチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸
−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナデカフルオロ
デシルエチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸−２，
２，３，３−テトラフルオロブタンジオール、ジ(メタ)
アクリル酸−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ
ペンタジオール、ジ(メタ)アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキサンジオー
ル、ジ(メタ)アクリル酸−２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６−デカフルオロヘプタンジオール、ジ
(メタ)アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７−ドデカフルオロオクタンジオール、ジ
(メタ)アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロノナンジ
オール、ジ(メタ)アクリル酸−２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサ
デカフルオロデカンジオール、ジ(メタ)アクリル酸−
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９，１０，１０−オクタデカフルオロウン
デカンジオール又はジ(メタ)アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１１，１１−エイコサフルオロドデカ
ンジオール等が好ましく挙げられ、使用に際しては単独
若しくは混合物として用いることができる。

【００２１】前記成分Ａには、必要に応じて塗膜形成能
の向上のために、重合体が添加できる。添加用重合体と
しては特に限定されないが、例えば、含フッ素(メタ)ア
クリル酸エステルの重合体又は含フッ素(メタ)アクリル
酸エステルと他のモノマーとの共重合体等が挙げられ
る。添加用重合体の配合割合は、前記成分Ａ中の硬化性
材料１００重量部に対して、２５重量部以下、特に１０
重量部以下が望ましい。

【００２２】本発明の単量体組成物中の前記成分Ａの含
有割合は、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好まし
くは４０〜９０重量％である。

【００２３】本発明の単量体組成物は、前記成分Ａに加
えて、無機化合物微粒子を含む。

【００２４】前記無機化合物微粒子としては特に限定さ
れないが、屈折率が１．５以下の化合物が好ましい。具
体的にはフッ化マグネシウム(屈折率１．３８)、酸化珪
素(屈折率１．４６)、フッ化アルミニウム(屈折率１．
３３〜１．３９)、フッ化カルシウム(屈折率１．４
４)、フッ化リチウム(屈折率１．３６〜１．３７)、フ
ッ化ナトリウム(屈折率１．３２〜１．３４)、フッ化ト
リウム(屈折率１．４５〜１．５０)等の微粒子が望まし
い。微粒子の粒径については、低屈折率材料の透明性を
確保するために可視光の波長に比べて充分に小さいこと
が望ましい。具体的には１００ｎｍ以下、特に５０ｎｍ
以下が好ましい。

【００２５】前記無機化合物粒子を本発明の単量体組成
物に含有させるにあたっては、組成物中での分散安定
性、低屈折率材料中での密着性等を低下させないため
に、予め有機分散媒中に分散した有機ゾルの形態で使用
するのが望ましい。更に、組成物中において、無機化合
物粒子の分散安定性、低屈折率材料中での密着性等を向
上させるために、予め無機微粒子化合物の表面を各種カ
ップリング剤等を用いて修飾することができる。各種カ
ップリング剤としては、例えば、有機置換された珪素化
合物；アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、アン
チモン又はこれらの混合物等の金属アルコキシド；有機
酸の塩；配位性化合物と結合した配位化合物等が挙げら
れる。

【００２６】本発明の単量体組成物中の前記無機化合物
微粒子の含有割合は、好ましくは１０〜９０重量％、さ
らに好ましくは１０〜６０重量％である。含有割合が１
０重量％未満では無機化合物微粒子を添加することによ
る本発明の単量体組成物の屈折率低下を十分に発現する
ことができず好ましくない。また９０重量％を超えると
本発明の単量体組成物を重合硬化して得られる低屈折率
材料の耐擦傷性が低下し好ましくない。

【００２７】本発明の低屈折率材料は、前記単量体組成
物を重合硬化させてなる、屈折率１．４９以下、好まし
くは１．３５〜１．４９を示す材料である。前記重合硬
化は、例えば前記単量体組成物に必要に応じて硬化開始
剤とイソプロピルアルコール又はトルエン等の溶媒等と
を添加混合した後、通常行われる塗布方法、例えばロー
ルコート法、グラビアコート法、ディップコート法、ス
ピンコート法等により透明基板等の基板に塗布し、乾燥
後、加熱硬化、若しくは紫外線、電子線又は放射線等の
活性エネルギー線の照射等の方法により行うことができ
る。重合硬化条件は、組成物中の硬化性材料に応じて適
宜選択できる。低屈折率材料を膜状に形成する場合の膜
厚は、目的に応じて適宜選択できる。

【００２８】硬化開始剤としては、例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リル又はアゾビスバレロニトリル等のアゾ系のラジカル
重合開始剤；過酸化ベンゾイル、tert-ブチルヒドロパ
ーオキシド、クメンパーオキシド又はジアシルパーオキ
シド等の有機過酸化物系のラジカル重合開始剤；ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル又はベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾ
イン系化合物；ベンジル、ベンゾフェノン、アセトフェ
ノン又はミヒラーズケトン等のカルボニル化合物；アゾ
ビスイソブチロニトリル又はアゾジベンゾイル等のアゾ
化合物、若しくはα−ジケトンと三級アミンとの混合物
等の光重合開始剤等が使用できる。硬化開始剤の使用量
は、単量体組成物中の硬化性材料と硬化開始剤との合計
量に対して、０．０１〜１０重量％が好ましい。

【００２９】本発明の減反射フィルムは、透明基板と前
記低屈折率材料の層とを備える。この低屈折率材料の層
は、適切な膜厚であるのが好ましい。適切な膜厚は、減
反射フィルムの反射率の最小値を示す波長が、通常４２
０〜７２０ｎｍ、より好ましくは５２０〜６２０ｎｍと
なるように膜厚を設定するのが望ましい。

【００３０】透明基板としては、透明であれば特に限定
されないが、ＰＥＴ(ポリエチレンテレフタレート)フィ
ルム、ＴＡＣ(トリアセチルセルロース)フィルム、アク
リルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が用いられ
る。

【００３１】本発明の減反射フィルムには、前記透明基
盤と前記低屈折率材料の層を設けたものであっても、前
記透明基盤と前記低屈折率材料の層との間に少なくとも
１層以上の材料層を設けたものであってもよい。この材
料層としては、減反射効果を高めるために高屈折率材料
の層を設けることができる。高屈折率材料の層は、屈折
率が１．５５以上が好ましく、その膜厚は５０〜５００
ｎｍであることが好ましい。

【００３２】前記低屈折率材料の層及び前記高屈折率材
料の層は、透明基板面上に１層づつ設けても良いが、そ
れぞれ２層以上設けても良い。２層以上の層を設ける場
合、低屈折率材料の層と高屈折率材料の層とを交互に積
層し、最外層に前記低屈折率材料の層を設けることがで
きる。２層以上の層を設ける場合、前記低屈折率材料又
は前記高屈折率材料のそれぞれの層は、同一の材料から
なるものであっても、異なる材料からなるものであって
も良い。

【００３３】また、前記材料層として、前記高屈折率材
料の層の他に、中屈折率材料（屈折率１．４９〜１．５
５）の１層以上の層を設けることもできる。本発明の減
反射フィルムには、低屈折率材料の層と共に、中屈折率
材料の層及び／又は高屈折率材料の層を設けることがで
きる。

【００３４】前記低屈折率材料の層を設けるには、前記
含フッ素単量体組成物に必要に応じて硬化開始剤；イソ
プロピルアルコール又はトルエン等の溶媒等を添加混合
した後、通常行われる塗布方法、例えばロールコート
法、グラビアコート法、ディップコート法、スピンコー
ト法等により透明基板等の基材に塗布し、乾燥後、加熱
硬化、若しくは紫外線、電子線又は放射線等の活性エネ
ルギー線の照射等の方法により行うことができる。重合
硬化条件は、組成物中の硬化性材料に応じて適宜選択で
きる。

【００３５】前記高屈折率材料の層を設けるには、前記
低屈折率材料の層を設ける方法に準じた方法、あるいは
無機化合物のスパッタリング法、蒸着法等により行うこ
とができる。

【００３６】本発明の減反射フィルムにおいて、耐擦傷
性を更に向上させるために、ハードコート膜を設けるこ
とができる。ハードコート膜は、前記低屈折率材料及び
前記高屈折率材料の各積層体と、前記透明基板との間に
設けることができる。ハードコート膜としては、特に限
定されず、前記重合性不飽和基を２個以上有する多官能
性モノマー等により得られる、通常のハードコート用樹
脂を用いることができるが、前記透明基板とハードコー
ト膜との屈折率が大きく異なると界面で反射が生じるた
め、両者の屈折率差は極力小さい方が好ましい。ハード
コート膜の膜厚は１〜１０μｍ、特に３〜５μｍが好ま
しい。ハードコート膜の形成方法は特に限定されず、通
常行われる塗布方法、例えばロールコート法、グラビア
コート法、ディップコート法、スピンコート法等により
透明基板等の基材に塗布し、乾燥後、エネルギー線又は
熱等を用いる通常の硬化方法で形成する方法等が用いら
れる。

【００３７】本発明の減反射フィルムにおいて、防眩性
をさらに向上させるために、アンチグレア膜を設けるこ
とができる。アンチグレア膜は、前記低屈折率材料及び
前記高屈折率材料の各積層体と、前記透明基盤との間に
設けることができる。アンチグレア膜としては、特に限
定されないが、前記透明基盤とアンチグレア膜との屈折
率が大きく異なると界面で反射が生じるため、両者の屈
折率差は極力小さい方が好ましい。アンチグレア膜の膜
厚は１〜１０μｍ、特に３〜５μｍが好ましい。アンチ
グレア膜の形成方法は特に限定されず、通常行われる方
法、例えば微粒子を含む樹脂を塗工する方法、あるいは
塗工後にエンボスロール等を用いて表面を凹凸状にする
方法等を用いることができる。

【００３８】

【発明の効果】本発明の単量体組成物は、前記特定の含
フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステル及び前記特定の
無機化合物微粒子を含むので、その重合硬化物は、低屈
折率、(メタ)アクリレートの硬さ、及び高い耐擦傷性を
合わせ持ち、基材等にコーティングして重合硬化させる
ことにより膜状に形成でき、本発明の低屈折率材料等と
することができる。この低屈折率材料は、低屈折率、
(メタ)アクリレートに基づく固さ、及び高い耐擦傷性を
合わせ持ち、低屈折率と高い表面硬度とを示すと共に、
水酸基を有するジエステルＡ又はトリエステルＡの使用
により、他の物質への密着力を更に向上させることがで
きる。

【００３９】本発明の減反射フィルムは、前記低屈折率
材料の層を備えるので、低屈折率、高い表面硬度、高い
耐擦傷性及び高い密着力を併せ持ち、各種用途に応用で
きる。即ち、本発明の単量体組成物を用いることによっ
て、従来のフッ化マグネシウムの蒸着法に比べて、低コ
ストで大面積化した低屈折率材料の層を備えた減反射フ
ィルムを連続的に効率良く得ることができる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例及び比較例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４１】合成例１ 撹拌機、冷却管、ガス導入管を備えた反応器に、１，４
−ビス(２’，３’−エポキシプロピル)ペルフルオロブ
タン３１４．２ｇ(１ｍｏｌ)、アクリル酸２１６．２ｇ
(３ｍｏｌ)、テトラエチルアンモニウムブロマイド４．
４ｇ、tert−ブチルカテコール０．４４ｇを仕込み、油
浴中で徐々に加熱して９５〜１００℃とし、同温度で４
時間撹拌した後、室温まで冷却した。得られた反応液を
５００ｍｌのクロロホルムに溶解し、１０％炭酸ナトリ
ウム水溶液で３回、飽和食塩水で３回洗浄した。クロロ
ホルムを減圧留去し、得られた黄色結晶を更に酢酸エチ
ル／ｎ−ヘキサン混合溶媒(体積比１：２)を展開溶媒と
してカラムクロマトグラフィにより精製し、更に溶媒を
減圧留去することで生成物Ａを得た。生成物Ａは下記式
(２)、(３)及び(４)に示す構造を有する化合物の混合物
であった。

【００４２】

【化３】

【００４３】合成例２ １，４−ビス(２’，３’−エポキシプロピル)ペルフル
オロブタン３１４．２ｇ(１ｍｏｌ)の代わりに、１，２
−ビス(２’，３’−エポキシプロピル)ペルフルオロエ
タン２１４．２ｇ(１ｍｏｌ)を用いた以外は合成例１と
同様にして、生成物Ｂを得た。生成物Ｂは下記式(５)、
(６)及び(７)に示す構造を有する化合物の混合物であっ
た。

【００４４】

【化４】

【００４５】合成例３ 撹拌機、冷却管及びガス導入管を備えた反応器に、１，
４−ビス(２’，３’−エポキシプロピル)ペルフルオロ
ブタン３１４．２ｇ(１ｍｏｌ)、アクリル酸２１６．２
ｇ(３ｍｏｌ)、テトラエチルアンモニウムブロマイド
４．４ｇ及びtert−ブチルカテコール０．４４ｇを仕込
み、油浴中で徐々に加熱して９５〜１００℃とし、同温
度で４時間撹拌した後、室温まで冷却した。得られた反
応液をクロロホルム５００ｍｌに溶解し、１０％炭酸ナ
トリウム水溶液で３回、飽和食塩水で３回洗浄した。得
られたクロロホルム溶液には、前記式(２)、(３)及び
(４)に示す構造を有する化合物が存在しているものと考
えられる。撹拌機、温度計、ガス導入管及び滴下ロート
を備えた５リットル反応器に上記クロロホルム溶液及び
トリエチルアミン１５２ｇ(１．５ｍｏｌ)を仕込み、氷
冷下でアクリル酸クロリド１３６ｇ(１．５ｍｏｌ)をク
ロロホルム１５０ｍｌに溶解して、滴下ロートから反応
液の温度が５℃を超えないよう滴下した。滴下終了後氷
冷のまま２時間撹拌した後、３０ｍｌのメタノールを添
加し、さらに１０分間撹拌した。クロロホルムを減圧留
去し、得られた黄色結晶を更に酢酸エチル／ｎ−ヘキサ
ン混合溶媒(体積比１：４)を展開溶媒としてカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、更に溶媒を減圧留去する
ことで生成物Ｃを得た。生成物Ｃは下記式(８)及び(９)
に示す構造を有する化合物の混合物であった。

【００４６】

【化５】

【００４７】合成例４ １，４−ビス(２’，３’−エポキシプロピル)ペルフル
オロブタン３１４．２ｇ(１ｍｏｌ)の代わりに、１，２
−ビス(２’，３’−エポキシプロピル)ペルフルオロエ
タン２１４．２ｇ(１ｍｏｌ)を用いた以外は合成例３と
同様にして、前記式(５)、(６)及び(７)に示す化合物を
経て生成物Ｄを得た。生成物Ｄは下記式(１０)及び式
(１１)に示す構造を有する化合物の混合物であった。

【００４８】

【化６】

【００４９】合成例５ 撹拌機、冷却管及びガス導入管を備えた反応器に、１，
４−ビス(２’，３’−エポキシプロピル)ペルフルオロ
ブタン３１４．２ｇ(１ｍｏｌ)、アクリル酸２１６．２
ｇ(３ｍｏｌ)、テトラエチルアンモニウムブロマイド
４．４ｇ、tert−ブチルカテコール０．４４ｇを仕込
み、油浴中で徐々に加熱して９５〜１００℃とし、同温
度で４時間撹拌した後、室温まで冷却した。得られた反
応液をクロロホルム５００ｍｌに溶解し、１０％炭酸ナ
トリウム水溶液で３回、飽和食塩水で３回洗浄した。得
られたクロロホルム溶液には、前記式(２)、(３)及び
(４)に示す構造を有する化合物が存在していると考えら
れる。撹拌機、温度計、ガス導入管及び滴下ロートを備
えた５リットル反応器に、上記クロロホルム溶液及びト
リエチルアミン６０７．２ｇを仕込み、氷冷下でアクリ
ル酸クロリド３６２ｇ(４ｍｏｌ)をクロロホルム３００
ｍｌに溶解して、滴下ロートから反応液の温度が５℃を
超えないよう滴下した。滴下終了後氷冷のまま２時間撹
拌した後、８０ｍｌのメタノールを添加し、更に１０分
間撹拌した。クロロホルムを減圧留去し、得られた黄色
結晶をさらに酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒(体積
比１：４)を展開溶媒としてカラムクロマトグラフィー
により精製し、更に溶媒を減圧留去することで下記式
(１２)に示す構造を有する生成物Ｅを得た。

【００５０】

【化７】

【００５１】合成例６ １，４−ビス(２’，３’−エポキシプロピル)ペルフル
オロブタン３１４．２ｇ(１ｍｏｌ)の代わりに、１，２
−ビス(２’，３’−エポキシプロピル)ペルフルオロエ
タン２１４．２ｇ(１ｍｏｌ)を用いた以外は合成例５と
同様にして、前記式(５)、(６)及び(７)に示す化合物を
経て、下記式(１３)に示す生成物Ｆを得た。

【００５２】

【化８】

【００５３】合成例７ 撹拌機、冷却管及びガス導入管を備えた反応器に、30％
シリカゾル(商品名「ＸＢＡ−ＳＴ」、日産化学社製) 5
00重量部、シランカップリング剤として３−アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン(商品名「ＫＢＭ−510
3」、東芝シリコーン社製) 100重量部、水 20重量部を
仕込み、油浴中で徐々に加熱して、油浴温度100℃とし
２時間撹拌した後、冷却管を取り外し油浴温度120℃と
し更に２時間撹拌し、室温まで冷却して反応液Ｇを得
た。反応液Ｇ中では、シランカップリング剤がコロイダ
ルシリカの表面の一部を修飾したと考えられる。反応液
Ｇの一部をシャーレにとり、120℃で２時間乾燥した前
後の重量を精秤することで固形分濃度を測定したところ
44.6％であった。

【００５４】製造例１ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日立化成
社製)４５重量部、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート(商品名「A−400」、新中村化学社製)３０重量部、
硬化開始剤として「イルガキュア184」(商品名、チバガ
イギー社製)４重量部、溶媒としてイソプロピルアルコ
ール２０重量部を混合し、マイクログラビアコーター
(康井精機社製)を用いてPETフィルム上に膜厚が５μｍ
になるように塗布した。紫外線照射器(岩崎電気社製)に
より８００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し硬化を行って
ハードコート膜を形成しハードコート膜形成PETフィル
ム(以下HC−PETと略す)を作製した。

【００５５】製造例２ 製造例１と同様にハードコート膜をTACフィルム上に形
成しハードコート膜形成TACフィルム(以下HC−TACと略
す)を作製した。次に３０％酸化亜鉛微粒子トルエン分
散液(商品名「ZS−300」、住友大阪セメント社製)２４
０重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート
(以下TMPTAと略す)２８重量部、硬化開始剤として「DAR
OCUR1116」(商品名、メルク社製、アセトフェノン系化
合物)(以下単に「DAROCUR1116」と略す)１重量部、溶媒
としてトルエン９００重量部を混合し塗液を調製した。
次いでこの塗液を、マイクログラビアコータを用いてHC
−TACに塗布した。紫外線照射器により１０００ｍＪ／
ｃｍ²の紫外線を照射し硬化を行って高屈折率材料の層
が形成された高屈折率材料層形成TACフィルム(以下HR−
TAC−Aと略す)を作製した。この際、０°正反射測定装
置を備えた瞬間マルチ測光システム（大塚電子IMUC−70
00）を用いて反射率が最大値を示す波長が５５０〜６０
０ｎｍになるように高屈折率材料の層の膜厚を調整し
た。

【００５６】製造例３ 瞬間マルチ測光システムを用いて反射率が最大値を示す
波長が７５０〜８００ｎｍになるように高屈折率材料の
層の膜厚を調整した以外は、製造例２と同様に高屈折率
材料層形成TACフィルム(以下、HR−TAC−Bと略す)を作
製した。

【００５７】実施例１−１及び１−２ 合成例１で合成した生成物Ａ、テトラメチロールメタン
テトラアクリレート（以下TMMTAと略す。）、及び合成
例７で合成した反応液Ｇを表１に示す配合割合で混合し
単量体組成物を得た。組成物それぞれに溶媒としてトル
エン９００重量部を混合し２種類の塗液を調製した。次
いで、マイクログラビアコーターを用いて製造例１で作
製したHC−PET上に各塗液を塗布した。電子線照射器
（岩崎電気社製）により加速器電圧１２５ｋＶ、ビーム
電流３５ｍＡで吸収線量１５Mradの電子線を照射し、コ
ーティングされた単量体組成物の硬化を行って低屈折率
材料の層が形成された減反射PETフィルムを作製した。
この際、瞬間マルチ測光システムを用いて反射率が最小
値を示す波長が５５０〜６００ｎｍになるように低屈折
率材料の層の膜厚を調整した。評価試験として、得られ
たフィルムについて以下の(ア)分光反射率、(イ)耐擦傷
性及び(ウ)密着性を、また得られた塗液については以下
の(エ)低屈折率材料の屈折率の測定を行った。

【００５８】(ア)分光反射率 ５°正反射測定装置を備えたＵＶスペクトル(日本分光
社製、商品名「U−best35」)により測定した。但し、塗
布面を測定面とし裏面は反射を遮るためサンドペーパー
で荒らして測定した。結果を図１及び図２に示す。また
最小反射率を表１に示す。

【００５９】(イ)耐擦傷性 番手0000のスチールウール硬度(ＳＷ硬度)を測定するこ
とによって、以下の評価基準によって評価した。結果を
表１に示す。

【００６０】Ａ：強く擦っても傷が付かない、Ｂ：強く
擦ると僅かに傷が付く、Ｃ：軽く擦ると僅かに傷が付
く、Ｄ：軽く擦っても著しく傷が付く。

【００６１】(ウ)密着性 碁盤目剥離試験をJIS K 5400に従って行った。結果を表
１に示す。

【００６２】(エ)低屈折率材料の屈折率 塗液を、乾燥後の厚さが１００μｍになるようガラス上
に塗布し、電子線照射器により加速電圧１７５ｋＶ、ビ
ーム電流５ｍＡで吸収線量５Mradの電子線を照射、硬化
し、得られた膜をガラスから剥離し、アッベ屈折計(ア
タゴ株式会社製)を用いて屈折率を測定した。結果を表
１に示す。

【００６３】実施例１−３及び１−４ 合成例２で合成した生成物Ｂ、TMMTA、及び１０％フッ
化マグネシウムゾル（商品名「MFS-10P」、日産化学社
製）（以下「MFS-10P」と略す。）を表１に示す配合割
合で混合し単量体組成物を得た。組成物それぞれに溶媒
としてトルエン９００重量部を混合し２種類の塗液を調
製した。次いで、マイクログラビアコーターを用いて製
造例１で作製したHC−PET上に各塗液を塗布した。電子
線照射器(岩崎電気社製)により加速器電圧１２５ｋＶ、
ビーム電流３５ｍＡで吸収線量１５Mradの電子線を照射
し、コーティングされた単量体組成物の硬化を行って低
屈折率材料の層が形成された減反射PETフィルムを作製
した。この際、瞬間マルチ測光システムを用いて反射率
が最小値を示す波長が５５０〜６００ｎｍになるように
低屈折率材料の層の膜厚を調整した。得られた塗液及び
減反射フィルムについて、実施例１−１及び１−２と同
様に評価試験の測定を行った。結果を図３、図４及び表
１に示す。

【００６４】実施例１−５及び１−６ 合成例１で合成した生成物Ａ、TMMTA、MFS-10P、及びDA
ROCUR1116を表１に示す配合割合で混合し単量体組成物
を得た。組成物それぞれに溶媒としてトルエン９００重
量部を混合し２種類の塗液を調製した。次いで、マイク
ログラビアコーターを用いて製造例２で作製したHR−TA
C−A上に各塗液を塗布した。紫外線照射器により１００
０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を３回照射し、コーティングさ
れた単量体組成物の硬化を行って低屈折率材料及び高屈
折材料の層が積層された減反射TACフィルムを作製し
た。この際、瞬間マルチ測光システムを用いて反射率が
最小値を示す波長が５５０〜６００ｎｍになるように低
屈折率材料の層の膜厚を調整した。得られた塗液及び減
反射フィルムについて、実施例１−１及び１−２と同様
に評価試験の測定を行った。結果を図５、図６及び表１
に示す。

【００６５】実施例１−７及び１−８ 合成例１で合成した生成物Ａ、合成例５で合成した生成
物Ｅ、合成例７で合成した反応液Ｇ及びDAROCUR1116を
表１に示す配合割合で混合し単量体組成物を得た。組成
物それぞれに溶媒としてトルエン９００重量部を混合し
２種類の塗液を調製した。次いで、マイクログラビアコ
ーターを用いて製造例３で作製したHR−TAC−B上に各塗
液を塗布した。紫外線照射器により１０００ｍＪ／ｃｍ
²の紫外線を３回照射し、コーティングされた単量体組
成物の硬化を行って低屈折率材料及び高屈折材料の層が
積層された減反射TACフィルムを作製した。この際、瞬
間マルチ測光システムを用いて反射率が最小値を示す波
長が５５０〜６００ｎｍになるように低屈折率材料の層
の膜厚を調整した。得られた塗液及び減反射フィルムに
ついて実施例１−１及び１−２と同様に評価試験の測定
を行った。結果を図７、図８及び表１に示す。

【００６６】比較例１及び２ 製造例１及び２で作製したHC−PET及びHC−TACの分光反
射率、最小反射率及び耐擦傷性を、実施例１−１及び１
−２と同様に測定した。結果を図９、図１０及び表１に
示す。

【００６７】比較例３ ジアクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカフルオロ
ノニルエチレングリコール（以下F₁₇EDAと略す。）とTM
MTAとを表１に示す配合割合で混合し、溶媒としてトル
エン９００重量部を混合し塗液を調製した。次いでマイ
クログラビアコーターを用いて製造例１で作製したHC−
PET上に各塗液を塗布した。電子線照射器(岩崎電気社
製)により加速器電圧１２５ｋＶ、ビーム電流３５ｍＡ
で吸収線量１５Mradの電子線を照射し、塗液の硬化を行
って低屈折率材料の層が形成された減反射PETフィルム
を作製した。この際、瞬間マルチ測光システムを用いて
反射率が最小値を示す波長が５５０〜６００ｎｍになる
ように低屈折率材料の層の膜厚を調整した。得られた塗
液及び減反射フィルムについて、実施例１−１及び１−
２と同様に評価試験の測定を行った。結果を図１１及び
表１に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】表１〜３中D.1116は、「DAROCUR1116」商品
名、メルク社製、(１−(４−イソプロピルフェニル)−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン)を示
す。

【００７０】実施例２−１及び２−２ 合成例３で合成した生成物Ｃと合成例７で合成した反応
液Ｇとを表２に示す配合割合で混合し単量体組成物を得
た。組成物それぞれにトルエン９００重量部を混合し２
種類の塗液を調製した。次いで、実施例１−１及び１−
２と同様に低屈折率材料の層が形成された減反射PETフ
ィルムを作製し、各評価試験の測定を行った。結果を図
１２、１３及び表２に示す。

【００７１】実施例２−３及び２−４ 合成例４で合成した生成物Ｄ、F₁₇EDA、TMMTA、及びMFS
-10Pを表２に示す配合割合で混合し単量体組成物を得
た。組成物それぞれに溶媒としてトルエン９００重量部
を混合し２種類の塗液を調製した。次いで、実施例１−
３及び１−４と同様に低屈折率材料の層が形成された減
反射PETフィルムを作製し、各評価試験の測定を行っ
た。結果を図１４、１５及び表２に示す。

【００７２】実施例２−５及び２−６ 合成例３で合成した生成物Ｃ、TMMTA、MFS-10P及びDARO
CUR1116を表２に示す配合割合で混合し単量体組成物を
得た。組成物それぞれに溶媒としてトルエン９００重量
部を混合し２種類の塗液を調製した。次いで、実施例１
−５及び１−６と同様に低屈折率材料及び高屈折材料の
層が積層された減反射TACフィルムを作製し、各評価試
験の測定を行った。結果を図１６、１７及び表２に示
す。

【００７３】実施例２−７及び２−８ 合成例３で合成した生成物Ｃ、合成例５で合成した生成
物Ｅ又はF₁₇EDA、合成例７で合成した反応液Ｇ、及びDA
ROCUR1116を表２に示す配合割合で混合し単量体組成物
を得た。組成物それぞれに溶媒としてトルエン９００重
量部を混合し２種類の塗液を調製した。次いで、実施例
１−７及び１−８と同様に低屈折率材料及び高屈折材料
の層が積層された減反射TACフィルムを作製し、各評価
試験の測定を行った。結果を図１８、１９及び表２に示
す。

【００７４】

【表２】

【００７５】実施例３−１及び３−２ 合成例５で合成した生成物Ｅと、F₁₇EDA又はTMMTAと、
合成例７で合成した反応液Ｇとを表３に示す配合割合で
混合し単量体組成物を得た。組成物それぞれにトルエン
９００重量部を混合し２種類の塗液を調製した。次いで
実施例１−１及び１−２と同様に低屈折率材料の層が形
成された減反射ＰＥＴフィルムを作製し、前記（ア）分
光反射率及び（イ）耐擦傷性の試験と、得られた塗液に
ついての（エ）屈折率の測定とを行った。結果を図２
０、２１及び表３に示す。

【００７６】実施例３−３及び３−４ 合成例６で合成した生成物Ｆと、F₁₇EDAと、MFS-10Pと
を表３に示す配合割合で混合し単量体組成物を得た。組
成物それぞれに溶媒としてトルエン９００重量部を混合
し２種類の塗液を調製した。次いで実施例１−３及び１
−４と同様に低屈折率材料の層が形成された減反射PET
フィルムを作製し、実施例３−１及び３−２と同様な評
価試験を行った。結果を図２２、２３及び表３に示す。

【００７７】実施例３−５及び３−６ 合成例５で合成した生成物Ｅ、TMMTA、MFS-10P及びDARO
CUR1116を表３に示す配合割合で混合し単量体組成物を
得た。組成物それぞれに溶媒としてトルエン９００重量
部を混合し２種類の塗液を調製した。次いで実施例１−
５及び１−６と同様に低屈折率材料及び高屈折率材料の
層が積層された減反射TACフィルムを作製し、実施例３
−１及び３−２と同様な評価試験を行った。結果を図２
４、２５及び表３に示す。

【００７８】実施例３−７及び３−８ 合成例５で合成した生成物Ｅ、F₁₇EDA、合成例７で合成
した反応液Ｇ、及びDAROCUR1116を表３に示す配合割合
で混合し単量体組成物を得た。組成物それぞれにトルエ
ン９００重量部を混合し２種類の塗液を調製した。つい
で、実施例１−７及び１−８と同様に低屈折率材料の層
が形成された減反射ＴＡＣフィルムを作製し、実施例３
−１及び３−２と同様な評価試験を行った。結果を図２
６、２７及び表３に示す。

【００７９】比較例４ ヘプタデカフルオロデシルアクリレート（以下F₁₇Aと略
す。）１００重量部、溶媒としてトルエン９００重量部
を混合し塗液を調製した。次いで、マイクログラビアコ
ーターを用いて製造例１で作製したHC−PET上に、各溶
液を塗布した。電子線照射器(岩崎電気社製)により加速
器電圧１２５ｋＶ、ビーム電流３５ｍＡで吸収線量１５
Mradの電子線を照射し、コーティングされた単量体組成
物の硬化を行って低屈折率材料の層が形成された減反射
PETフィルムを作製した。この際、瞬間マルチ測光シス
テムを用いて反射率が最小値を示す波長が５５０〜６０
０ｎｍになるように低屈折率材料の層の膜厚を調整し
た。得られた塗液及び減反射フィルムについて、実施例
３−１及び３−２と同様な評価試験を行った。結果を図
２８及び表３に示す。

【００８０】比較例５及び６ F₁₇EDA又はTMMTAと、DAROCUR1116とを表３に示す配合割
合で混合しそれぞれに溶媒としてトルエン９００重量部
を混合し２種類の塗液を調製した。次いで実施例１−５
及び１−６と同様に低屈折率材料の層が形成された減反
射ＴＡＣフィルムを作製した。得られた塗液及び減反射
フィルムについて、実施例３−１及び３−２と同様な評
価試験を行った。結果を図２９及び表３に示す。

【００８１】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１−１の分光反射率の測定結果を示すグ
ラフである。

【図２】実施例１−２の分光反射率の測定結果を示すグ
ラフである。

【図３】実施例１−３の分光反射率の測定結果を示すグ
ラフである。

【図４】実施例１−４の分光反射率の測定結果を示すグ
ラフである。

【図５】実施例１−５の分光反射率の測定結果を示すグ
ラフである。

【図６】実施例１−６の分光反射率の測定結果を示すグ
ラフである。

【図７】実施例１−７の分光反射率の測定結果を示すグ
ラフである。

【図８】実施例１−８の分光反射率の測定結果を示すグ
ラフである。

【図９】比較例１の分光反射率の測定結果を示すグラフ
である。

【図１０】比較例２の分光反射率の測定結果を示すグラ
フである。

【図１１】比較例３の分光反射率の測定結果を示すグラ
フである。

【図１２】実施例２−１の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図１３】実施例２−２の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図１４】実施例２−３の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図１５】実施例２−４の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図１６】実施例２−５の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図１７】実施例２−６の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図１８】実施例２−７の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図１９】実施例２−８の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図２０】実施例３−１の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図２１】実施例３−２の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図２２】実施例３−３の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図２３】実施例３−４の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図２４】実施例３−５の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図２５】実施例３−６の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図２６】実施例３−７の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図２７】実施例３−８の分光反射率の測定結果を示す
グラフである。

【図２８】比較例４の分光反射率の測定結果を示すグラ
フである。

【図２９】比較例５及び６の分光反射率の測定結果を示
すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 1/11 Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０１Ｔ // Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０１ ３０２Ｌ ３０２ ３０３Ｂ ３０３ Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ (72)発明者 伊藤 哲也 茨城県つくば市春日２−20−３ (72)発明者 後藤 義隆 茨城県筑波郡谷和原村絹の台６−５−７

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式(１)で表される含フッ素多官能
   (メタ)アクリル酸エステルを５〜１００重量％含有する
   単量体組成物と、無機化合物微粒子とを含む、無機化合
   物微粒子含有単量体組成物。 【化１】 (式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なる基であ
   って、水素原子、アクリロイル基又はメタクリロイル基
   を示し、且つＲ¹及びＲ²の少なくとも一方及びＲ³及び
   Ｒ⁴の少なくとも一方は、アクリロイル基又はメタクリ
   ロイル基を示す。Ｒは、フッ素原子を２以上有する炭素
   数２〜１２のフルオロアルキレン基を表す。)
2. 【請求項２】 請求項１に記載の無機化合物微粒子含有
   単量体組成物を重合硬化させてなる、屈折率１．４９以
   下の低屈折率材料。
3. 【請求項３】 透明基板と、請求項２に記載の低屈折率
   材料の層とを備えた減反射フィルム。
4. 【請求項４】 透明基板と、請求項２に記載の低屈折率
   材料の層との間に少なくとも１層以上の材料層を備えた
   請求項３に記載の減反射フィルム。