JP2001264507A - 減反射材、製造方法および用途 - Google Patents
減反射材、製造方法および用途Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い減反射性能と帯電防止能を兼備する減
反射材、その製造方法、および用途を提供する。 【解決手段】 透明基材の片面または両面に直接もしく
は１層以上の層を介してハードコート層、及び減反射層
を備えてなる減反射材であって、該ハードコート層が帯
電防止機能を有することを特徴とする減反射材を提供す
る。透明基材の上に、帯電防止能を有するハードコート
層を形成し、さらにその上に、高屈折率層及び低屈折率
層から構成される減反射層。
反射材、その製造方法、および用途を提供する。 【解決手段】 透明基材の片面または両面に直接もしく
は１層以上の層を介してハードコート層、及び減反射層
を備えてなる減反射材であって、該ハードコート層が帯
電防止機能を有することを特徴とする減反射材を提供す
る。透明基材の上に、帯電防止能を有するハードコート
層を形成し、さらにその上に、高屈折率層及び低屈折率
層から構成される減反射層。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、減反射材、その製
造方法およびその用途に関する。
造方法およびその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】透明基板の最外層に、基板よりも低屈折
率の物質からなる低屈折率層を可視光波長の１／４の膜
厚（約１００ｎｍ）で形成すると、干渉効果により表面
反射が低減し、透過率が向上することが知られている。
率の物質からなる低屈折率層を可視光波長の１／４の膜
厚（約１００ｎｍ）で形成すると、干渉効果により表面
反射が低減し、透過率が向上することが知られている。
【０００３】また、低屈折率層と基板の間に屈折率の異
なる層を一層以上設けることにより、より表面反射を抑
えることのできる多層減反射材が知られており、多層減
反射材は電気製品や光学製品、建材等の透明基板部分に
おける表面反射の低減が必要とされる分野において、減
反射材として応用されている。この多層減反射材におい
ては中間に配置される層の屈折率が光学性能に大きな影
響を与えるので、高屈折率が必要となる層では金属酸化
物などの無機材料が用られている。
なる層を一層以上設けることにより、より表面反射を抑
えることのできる多層減反射材が知られており、多層減
反射材は電気製品や光学製品、建材等の透明基板部分に
おける表面反射の低減が必要とされる分野において、減
反射材として応用されている。この多層減反射材におい
ては中間に配置される層の屈折率が光学性能に大きな影
響を与えるので、高屈折率が必要となる層では金属酸化
物などの無機材料が用られている。
【０００４】減反射層の形成方法としては、フッ化マグ
ネシウム等を蒸着、スパッタリングするいわゆるドライ
コーティング法（特開昭６３−２６１６４６号公報）、
および材料を溶液や分散液など液状で基材に塗布し、乾
燥させ、必要に応じて硬化させるウェットコーティング
法（特開平７−４８５４３号公報、特開平９−３１４０
３８号公報）の二方法が知られている。これらのうちド
ライコーティング法は高真空の大型設備が必要で、生産
性が低いなどの問題があった。一方、ウェットコーティ
ング法は設備投資が少なく、また生産性および大面積化
への対応の点で優れている。
ネシウム等を蒸着、スパッタリングするいわゆるドライ
コーティング法（特開昭６３−２６１６４６号公報）、
および材料を溶液や分散液など液状で基材に塗布し、乾
燥させ、必要に応じて硬化させるウェットコーティング
法（特開平７−４８５４３号公報、特開平９−３１４０
３８号公報）の二方法が知られている。これらのうちド
ライコーティング法は高真空の大型設備が必要で、生産
性が低いなどの問題があった。一方、ウェットコーティ
ング法は設備投資が少なく、また生産性および大面積化
への対応の点で優れている。
【０００５】しかしウェットコーティング法では、材料
を溶液もしくは分散液で塗布して、硬化させ層を形成し
なければならないため、高屈折率の層を構成するとき
は、無機材料の微粒子以外にバインダーとして樹脂やモ
ノマーを添加しなければならない。そのため２層減反射
材の重要な因子である高屈折層の屈折率を、ドライコー
ティング法に比べて高くすることが困難である等の問題
があった。
を溶液もしくは分散液で塗布して、硬化させ層を形成し
なければならないため、高屈折率の層を構成するとき
は、無機材料の微粒子以外にバインダーとして樹脂やモ
ノマーを添加しなければならない。そのため２層減反射
材の重要な因子である高屈折層の屈折率を、ドライコー
ティング法に比べて高くすることが困難である等の問題
があった。
【０００６】一方、減反射材を電気製品や光学製品に用
いる際には、静電気による表面への埃の付着を抑えるた
め、帯電防止機能の付与が必須となっている。この帯電
防止機能の発現には、表面抵抗値が１０12Ω／ｃｍ2以
下となる程度の導電性が必要である。この導電性は高屈
折率層の金属酸化物の存在にて達成できるが、そのため
高屈折率層の材料の選択には制限があった。例えば酸化
インジウム錫や酸化アンチモン錫、酸化錫などの導電性
金属酸化物が用いられているが、より屈折率の高い酸化
チタン、酸化セリウム等は導電性を持たないため使用で
きなかった。
いる際には、静電気による表面への埃の付着を抑えるた
め、帯電防止機能の付与が必須となっている。この帯電
防止機能の発現には、表面抵抗値が１０12Ω／ｃｍ2以
下となる程度の導電性が必要である。この導電性は高屈
折率層の金属酸化物の存在にて達成できるが、そのため
高屈折率層の材料の選択には制限があった。例えば酸化
インジウム錫や酸化アンチモン錫、酸化錫などの導電性
金属酸化物が用いられているが、より屈折率の高い酸化
チタン、酸化セリウム等は導電性を持たないため使用で
きなかった。
【０００７】帯電防止フィルムとして、五酸化アンチモ
ン酸亜鉛微粒子を含む帯電防止層と減反射層との組み合
わせ（特開平１１−９２７５０号公報）が知られてい
る。しかし、この組み合わせでは、帯電防止性能の要求
を満たすが、減反射性能や表面強度が十分とはならない
等の問題があった。
ン酸亜鉛微粒子を含む帯電防止層と減反射層との組み合
わせ（特開平１１−９２７５０号公報）が知られてい
る。しかし、この組み合わせでは、帯電防止性能の要求
を満たすが、減反射性能や表面強度が十分とはならない
等の問題があった。
【０００８】また、２層減反射材において、帯電防止機
能を付与するために金属酸化物を高屈折率層以外のハー
ドコート層や低屈折率層等に加えると、これらの層の屈
折率が上昇するため減反射性能が低下する、あるいは、
光の透過性能が減少するため、十分な光学性能が得られ
ないなどの問題があった。
能を付与するために金属酸化物を高屈折率層以外のハー
ドコート層や低屈折率層等に加えると、これらの層の屈
折率が上昇するため減反射性能が低下する、あるいは、
光の透過性能が減少するため、十分な光学性能が得られ
ないなどの問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、高い減反射性能と帯電防止能を兼備する減反射材、
第２の目的はその製造方法、および第３の目的は用途を
提供することにある。
は、高い減反射性能と帯電防止能を兼備する減反射材、
第２の目的はその製造方法、および第３の目的は用途を
提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は以下の減反射
材、製造方法、およびその用途を提供する。 （１）透明基材の片面または両面に直接もしくは１層以
上の層を介してハードコート層、及び減反射層を備えて
なる減反射材であって、該ハードコート層が帯電防止機
能を有することを特徴とする減反射材。 （２）減反射層が高屈折率層及び低屈折率層から構成さ
れており、該高屈折率層が、無機材料を構成層中に６０
重量％以上含む層である（１）記載の減反射材。 （３）高屈折率層の無機材料が金属酸化物微粒子である
（２）記載の減反射材。 （４）金属酸化物微粒子が酸化チタン、酸化セリウム、
酸化亜鉛からなる群より選択される１種または２種以上
である（３）記載の減反射材。 （５）ハードコート層が構成層中に７０重量％以上の有
機化合物を含んでなる（１）から（４）に記載の減反射
材。 （６）ハードコート層の表面抵抗値が１０12Ω／ｃｍ2
以下である（１）から（５）に記載の減反射材。 （７）低屈折率層が構成層中に含フッ素重合体を含んで
なる（２）から（６）に記載の減反射材。 （８）低屈折率層の含フッ素重合体が下記の式［１］で
示される含フッ素単量体を重合硬化してなるものである
（７）記載の減反射材。
材、製造方法、およびその用途を提供する。 （１）透明基材の片面または両面に直接もしくは１層以
上の層を介してハードコート層、及び減反射層を備えて
なる減反射材であって、該ハードコート層が帯電防止機
能を有することを特徴とする減反射材。 （２）減反射層が高屈折率層及び低屈折率層から構成さ
れており、該高屈折率層が、無機材料を構成層中に６０
重量％以上含む層である（１）記載の減反射材。 （３）高屈折率層の無機材料が金属酸化物微粒子である
（２）記載の減反射材。 （４）金属酸化物微粒子が酸化チタン、酸化セリウム、
酸化亜鉛からなる群より選択される１種または２種以上
である（３）記載の減反射材。 （５）ハードコート層が構成層中に７０重量％以上の有
機化合物を含んでなる（１）から（４）に記載の減反射
材。 （６）ハードコート層の表面抵抗値が１０12Ω／ｃｍ2
以下である（１）から（５）に記載の減反射材。 （７）低屈折率層が構成層中に含フッ素重合体を含んで
なる（２）から（６）に記載の減反射材。 （８）低屈折率層の含フッ素重合体が下記の式［１］で
示される含フッ素単量体を重合硬化してなるものである
（７）記載の減反射材。
【００１１】
【化４】
【００１２】［Ｘ1、Ｘ2は同一もしくは異なる基であっ
て、水素原子もしくはメチル基を示し、Ｙ1は、（i）フ
ッ素原子を２個以上有する炭素数１〜１４のフルオロア
ルキレン基、（ii）フッ素原子を４個以上有する炭素数
３〜１４のシクロアルキレン基、（iii）―Ｃ（Ｙ2）―
ＨＣＨ2―基（但しＹ2は、フッ素原子を３個以上有する
炭素数１〜１４のフルオロアルキル基、もしくはフッ素
原子を４個以上有する炭素数３〜１４のシクロアルキル
基を示す。）、（iv）下記の式［２］で示される基
て、水素原子もしくはメチル基を示し、Ｙ1は、（i）フ
ッ素原子を２個以上有する炭素数１〜１４のフルオロア
ルキレン基、（ii）フッ素原子を４個以上有する炭素数
３〜１４のシクロアルキレン基、（iii）―Ｃ（Ｙ2）―
ＨＣＨ2―基（但しＹ2は、フッ素原子を３個以上有する
炭素数１〜１４のフルオロアルキル基、もしくはフッ素
原子を４個以上有する炭素数３〜１４のシクロアルキル
基を示す。）、（iv）下記の式［２］で示される基
【００１３】
【化５】
【００１４】（ここでＹ3はフッ素原子を２個以上有す
る炭素数１〜１４のフルオロアルキル基、Ｘ3は水素原
子もしくは炭素数１〜３のアルキル基、Ｚ1は水素原
子、アクリル酸残基、もしくはメタクリル酸残基で示さ
れる基である。）、または（v）下記の一般式［３］で
示される基
る炭素数１〜１４のフルオロアルキル基、Ｘ3は水素原
子もしくは炭素数１〜３のアルキル基、Ｚ1は水素原
子、アクリル酸残基、もしくはメタクリル酸残基で示さ
れる基である。）、または（v）下記の一般式［３］で
示される基
【００１５】
【化６】
【００１６】（ここでＹ4はフッ素原子を２個以上有す
る炭素数１〜１４のフルオロアルキレン基、Ｚ2、Ｚ3は
同一もしくは異なる基であって、水素原子、アクリル酸
残基、もしくはメタクリル酸残基で示される基であ
る。）］ （９）前記（１）から（８）のいずれか１つに記載の減
反射材の製造方法であって、次の１〜３の工程からなる
製造方法。 工程１（帯電防止ハードコート層の形成） 帯電防止ハードコート層用塗液を、ウェットコーティン
グにより透明基材の表面に塗布し、活性エネルギー線も
しくは熱により硬化してハードコート層を形成する。 工程２（高屈折率層の形成） 前記工程１で作製したハードコート層を形成した基材の
表面に、金属酸化物微粒子を含む高屈折率層用塗液を、
ウェットコーティング法により塗布し、活性エネルギー
線もしくは熱により硬化して高屈折率層を形成する。 工程３（低屈折率層の形成） 前記工程２で作製した、ハードコート層及び高屈折率層
を形成した基材の表面に、含フッ素単量体を含む低屈折
率層用塗液を、ウェットコーティング法により塗布し、
活性エネルギー線もしくは熱により硬化して低屈折率層
を形成する。 （１０）前記（１）から（９）のいずれか１つ記載の減
反射材を用いた減反射性電子画像表示装置。
る炭素数１〜１４のフルオロアルキレン基、Ｚ2、Ｚ3は
同一もしくは異なる基であって、水素原子、アクリル酸
残基、もしくはメタクリル酸残基で示される基であ
る。）］ （９）前記（１）から（８）のいずれか１つに記載の減
反射材の製造方法であって、次の１〜３の工程からなる
製造方法。 工程１（帯電防止ハードコート層の形成） 帯電防止ハードコート層用塗液を、ウェットコーティン
グにより透明基材の表面に塗布し、活性エネルギー線も
しくは熱により硬化してハードコート層を形成する。 工程２（高屈折率層の形成） 前記工程１で作製したハードコート層を形成した基材の
表面に、金属酸化物微粒子を含む高屈折率層用塗液を、
ウェットコーティング法により塗布し、活性エネルギー
線もしくは熱により硬化して高屈折率層を形成する。 工程３（低屈折率層の形成） 前記工程２で作製した、ハードコート層及び高屈折率層
を形成した基材の表面に、含フッ素単量体を含む低屈折
率層用塗液を、ウェットコーティング法により塗布し、
活性エネルギー線もしくは熱により硬化して低屈折率層
を形成する。 （１０）前記（１）から（９）のいずれか１つ記載の減
反射材を用いた減反射性電子画像表示装置。
【００１７】
【発明の実施形態】本発明に用いる透明基材の材質とし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、ガラ
ス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカー
ボネート（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）共重合体、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポ
リオレフィン（ＰＯ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化
ビニル（ＰＶＣ）等を好ましく挙げることができる。こ
こでいう透明性とは光線透過率で３０％以上であり、よ
り好ましくは５０％以上、更に好ましくは８０％以上で
ある。
ては、特に限定されるものではないが、例えば、ガラ
ス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカー
ボネート（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）共重合体、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポ
リオレフィン（ＰＯ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化
ビニル（ＰＶＣ）等を好ましく挙げることができる。こ
こでいう透明性とは光線透過率で３０％以上であり、よ
り好ましくは５０％以上、更に好ましくは８０％以上で
ある。
【００１８】透明基材の形状は、特に限定されるもので
はないが、例えば板状もしくはフィルム状のものが挙げ
られる。生産性、運搬性の点からフィルム状のものが好
ましく挙げられる。フィルムの厚みとしては１０〜５０
０μｍのものが透明性、作業性の点より好ましく挙げら
れる。
はないが、例えば板状もしくはフィルム状のものが挙げ
られる。生産性、運搬性の点からフィルム状のものが好
ましく挙げられる。フィルムの厚みとしては１０〜５０
０μｍのものが透明性、作業性の点より好ましく挙げら
れる。
【００１９】本発明において、ハードコート層は、減反
射層と前記の透明基材との間に、硬度の向上および帯電
防止機能の付与を目的とする層である。この層は無機材
料、有機材料、もしくはこれらの混合物を用いることが
できる。層の形成方法は特に限定されないが、その厚み
は２〜２０μｍが好ましい。厚みが２μｍ未満になると
鉛筆硬度の低下など、十分な硬度を得ることが難しく、
２０μｍを超えると耐屈曲性の低下などの問題が生じる
ため好ましくない。ハードコート層の硬度は、特に限定
はされないが、鉛筆硬度でＨ以上が好ましい。
射層と前記の透明基材との間に、硬度の向上および帯電
防止機能の付与を目的とする層である。この層は無機材
料、有機材料、もしくはこれらの混合物を用いることが
できる。層の形成方法は特に限定されないが、その厚み
は２〜２０μｍが好ましい。厚みが２μｍ未満になると
鉛筆硬度の低下など、十分な硬度を得ることが難しく、
２０μｍを超えると耐屈曲性の低下などの問題が生じる
ため好ましくない。ハードコート層の硬度は、特に限定
はされないが、鉛筆硬度でＨ以上が好ましい。
【００２０】前記の層に用いられる有機材料としては、
例えば多官能もしくは単官能の（メタ）アクリル酸エス
テル、エチルシリケートなどの珪素化合物などが挙げら
れる。また帯電防止能を付与するための材料としては、
例えば四級アンモニウム塩を構成部位として有する有機
単量体や重合体、金属酸化物微粒子が挙げられる。
例えば多官能もしくは単官能の（メタ）アクリル酸エス
テル、エチルシリケートなどの珪素化合物などが挙げら
れる。また帯電防止能を付与するための材料としては、
例えば四級アンモニウム塩を構成部位として有する有機
単量体や重合体、金属酸化物微粒子が挙げられる。
【００２１】前記の四級アンモニウム塩を構成部位とし
て有する有機単量体としては、例えば、塩化（メタ）ア
クリル酸エチルトリメチルアンモニウム、臭化（メタ）
アクリル酸エチルトリメチルアンモニウム、塩化（メ
タ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルトリメチルア
ンモニウム、臭化（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウム等の（メタ）アクリル
酸誘導体、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ム、臭化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム等のス
チレン誘導体等が挙げられる。また、重合体としては、
前記単量体の単独重合体や（メタ）アクリル酸誘導体、
スチレン誘導体、イタコン酸誘導体、フマル酸誘導体等
の単量体との共重合体などが挙げられる。有機単量体
や、重合体は、１種類または２種類以上を用いることが
できる。
て有する有機単量体としては、例えば、塩化（メタ）ア
クリル酸エチルトリメチルアンモニウム、臭化（メタ）
アクリル酸エチルトリメチルアンモニウム、塩化（メ
タ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルトリメチルア
ンモニウム、臭化（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウム等の（メタ）アクリル
酸誘導体、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ム、臭化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム等のス
チレン誘導体等が挙げられる。また、重合体としては、
前記単量体の単独重合体や（メタ）アクリル酸誘導体、
スチレン誘導体、イタコン酸誘導体、フマル酸誘導体等
の単量体との共重合体などが挙げられる。有機単量体
や、重合体は、１種類または２種類以上を用いることが
できる。
【００２２】前記の金属酸化物微粒子としては、例え
ば、酸化錫、リンドープ酸化錫、酸化インジウム錫、酸
化アンチモン錫、酸化アンチモン亜鉛、酸化亜鉛アルミ
ニウムなどが挙げられる。特に、好ましくは、酸化錫、
酸化インジウム錫、酸化アンチモン錫が挙げられる。
ば、酸化錫、リンドープ酸化錫、酸化インジウム錫、酸
化アンチモン錫、酸化アンチモン亜鉛、酸化亜鉛アルミ
ニウムなどが挙げられる。特に、好ましくは、酸化錫、
酸化インジウム錫、酸化アンチモン錫が挙げられる。
【００２３】微粒子の平均粒径は可視光波長以下である
ことが好ましい。可視光波長以上になると透明性が著し
く低下するため好ましくない。特に０．１μｍ以下であ
ることが好ましい。
ことが好ましい。可視光波長以上になると透明性が著し
く低下するため好ましくない。特に０．１μｍ以下であ
ることが好ましい。
【００２４】金属酸化物微粒子などの無機物を添加する
場合には、その量が層の構成中３０重量％以下であるこ
とが好ましい。３０重量部を超えると層の屈折率が上昇
し、減反射層を形成したときの光学性能が劣化するので
好ましくない。
場合には、その量が層の構成中３０重量％以下であるこ
とが好ましい。３０重量部を超えると層の屈折率が上昇
し、減反射層を形成したときの光学性能が劣化するので
好ましくない。
【００２５】ハードコート層には前記の化合物以外に本
発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を
含んでも構わない。その他の成分とは特に限定されるも
のではなく、例えば、無機充填剤、無機または有機顔
料、重合体、および重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止
剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、光吸収剤、レベリ
ング剤などの添加剤などが挙げられる。またウェットコ
ーティング法において成膜後乾燥させる限りは、任意の
量の溶媒を添加することができる。
発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を
含んでも構わない。その他の成分とは特に限定されるも
のではなく、例えば、無機充填剤、無機または有機顔
料、重合体、および重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止
剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、光吸収剤、レベリ
ング剤などの添加剤などが挙げられる。またウェットコ
ーティング法において成膜後乾燥させる限りは、任意の
量の溶媒を添加することができる。
【００２６】本発明に用いるハードコート層層の表面抵
抗値としては１０12Ω／ｃｍ2以下であることが好まし
い。１０12Ω／ｃｍ2を超えると帯電防止効果が十分で
なくなるため好ましくない。本発明によれば、減反射層
を形成した後もハードコート層の表面抵抗値を同程度の
範囲に保つことができる。
抗値としては１０12Ω／ｃｍ2以下であることが好まし
い。１０12Ω／ｃｍ2を超えると帯電防止効果が十分で
なくなるため好ましくない。本発明によれば、減反射層
を形成した後もハードコート層の表面抵抗値を同程度の
範囲に保つことができる。
【００２７】本発明においてハードコート層は、生産性
の面より、ウェットコーティング法により形成すること
が好ましい。ウェットコーティングの方法としては公知
のもので良く、例えばロールコート法、スピンコート
法、ディップコート法などが代表的なものとして挙げら
れる。ロールコート法等、連続的に形成できる方法が生
産性の点より好ましい。また、層を形成した後、活性エ
ネルギー線照射や加熱により硬化反応を行うことができ
る。
の面より、ウェットコーティング法により形成すること
が好ましい。ウェットコーティングの方法としては公知
のもので良く、例えばロールコート法、スピンコート
法、ディップコート法などが代表的なものとして挙げら
れる。ロールコート法等、連続的に形成できる方法が生
産性の点より好ましい。また、層を形成した後、活性エ
ネルギー線照射や加熱により硬化反応を行うことができ
る。
【００２８】またハードコート層には、必要に応じて、
防眩、ニュートンリング防止、特定波長の光の遮断、密
着性の向上、色調補正等の機能を一種類以上付与するこ
とができる。
防眩、ニュートンリング防止、特定波長の光の遮断、密
着性の向上、色調補正等の機能を一種類以上付与するこ
とができる。
【００２９】本発明において、減反射層は従来公知のも
のでもよく、層の形成方法も限定されない。例えばドラ
イコーティング法、ウェットコーティング法等の方法を
とることができる。生産性、コストの面より、特にウェ
ットコート法が好ましい。ウェットコーティングの方法
としては公知のもので良く、例えばロールコート法、ス
ピンコート法、ディップコート法などが代表的なものと
して挙げられる。ロールコート法等、連続的に形成でき
る方法が生産性の点より好ましい。
のでもよく、層の形成方法も限定されない。例えばドラ
イコーティング法、ウェットコーティング法等の方法を
とることができる。生産性、コストの面より、特にウェ
ットコート法が好ましい。ウェットコーティングの方法
としては公知のもので良く、例えばロールコート法、ス
ピンコート法、ディップコート法などが代表的なものと
して挙げられる。ロールコート法等、連続的に形成でき
る方法が生産性の点より好ましい。
【００３０】減反射層は基材上に単層もしくは多層構造
として形成することができる。例えば低屈折率層の単層
もしくは高屈折率層および低屈折率層からなる２層構造
が挙げられる。生産性、コスト、減反射効果の観点よ
り、２層構造のものが好ましく挙げられる。
として形成することができる。例えば低屈折率層の単層
もしくは高屈折率層および低屈折率層からなる２層構造
が挙げられる。生産性、コスト、減反射効果の観点よ
り、２層構造のものが好ましく挙げられる。
【００３１】減反射層の屈折率としては、形成される層
がその直下の層より低屈折率であることことを要件と
し、その屈折率は１．３０〜１．５５の範囲にあること
が好ましい。１．５５を超える場合はウェットコーティ
ングでは十分な減反射効果を得ることが難しく、また
１．３０未満の場合は層を形成するのは現実的に困難で
ある。さらに、２層構造を有する場合は、高屈折率層は
直上に形成される低屈折率層より屈折率を高くすること
が必要であるので、その屈折率は１．６０〜１．９０の
範囲内であることが好ましい。１．６０未満では十分な
減反射効果を得ることが難しく、またウェットコーティ
ングで１．９０を超える層を形成するのは困難である。
がその直下の層より低屈折率であることことを要件と
し、その屈折率は１．３０〜１．５５の範囲にあること
が好ましい。１．５５を超える場合はウェットコーティ
ングでは十分な減反射効果を得ることが難しく、また
１．３０未満の場合は層を形成するのは現実的に困難で
ある。さらに、２層構造を有する場合は、高屈折率層は
直上に形成される低屈折率層より屈折率を高くすること
が必要であるので、その屈折率は１．６０〜１．９０の
範囲内であることが好ましい。１．６０未満では十分な
減反射効果を得ることが難しく、またウェットコーティ
ングで１．９０を超える層を形成するのは困難である。
【００３２】本発明の減反射層の厚みは基材の種類、形
状、減反射層の構成によって異なるが、一層あたり可視
光波長と同じ厚みもしくはそれ以下の厚みが好ましい。
例えば、高屈折率層の膜厚は１２５／ｎＨ≦高屈折率層
の厚さ（ｎｍ）≦２００／ｎＨ、及び低屈折率層の膜厚
は、１００／ｎＬ≦低屈折率層の厚さ（ｎｍ）≦１６５
／ｎＬとして設計される。ただしｎＨ、ｎＬはそれぞれ
高屈折率層、低屈折率層の屈折率である。
状、減反射層の構成によって異なるが、一層あたり可視
光波長と同じ厚みもしくはそれ以下の厚みが好ましい。
例えば、高屈折率層の膜厚は１２５／ｎＨ≦高屈折率層
の厚さ（ｎｍ）≦２００／ｎＨ、及び低屈折率層の膜厚
は、１００／ｎＬ≦低屈折率層の厚さ（ｎｍ）≦１６５
／ｎＬとして設計される。ただしｎＨ、ｎＬはそれぞれ
高屈折率層、低屈折率層の屈折率である。
【００３３】高屈折率層を構成する無機材料としては、
特に限定されるものではないが、例えば酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化シラ
ン、酸化タンタル、酸化イットリウム、酸化イッテルビ
ウム、酸化ジルコニウム、酸化インジウム錫、酸化イン
ジウム錫等が挙げられる。特に屈折率の点より酸化チタ
ン、酸化セリウム、酸化亜鉛が好ましく挙げられる。ま
た有機単量体や重合体をバインダーとして用いることが
できる。
特に限定されるものではないが、例えば酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化シラ
ン、酸化タンタル、酸化イットリウム、酸化イッテルビ
ウム、酸化ジルコニウム、酸化インジウム錫、酸化イン
ジウム錫等が挙げられる。特に屈折率の点より酸化チタ
ン、酸化セリウム、酸化亜鉛が好ましく挙げられる。ま
た有機単量体や重合体をバインダーとして用いることが
できる。
【００３４】前記の無機材料の微粒子を含む高屈折率層
は、ウェットコーティング法により形成することができ
る。この際、無機材料は、好ましくは層中に６０重量％
以上、さらに好ましくは７０重量％以上含まれているこ
とが好ましい。６０重量％以下では高屈折率層の屈折率
が低くなり、光学性能が低下するため好ましくない。ま
た微粒子の平均粒径は層の厚みを大きく超えないことが
好ましく、特に０．１μｍ以下であることが好ましい。
平均粒径が大きくなると、散乱が生じるなど、高屈折率
層の光学性能が低下するため好ましくない。
は、ウェットコーティング法により形成することができ
る。この際、無機材料は、好ましくは層中に６０重量％
以上、さらに好ましくは７０重量％以上含まれているこ
とが好ましい。６０重量％以下では高屈折率層の屈折率
が低くなり、光学性能が低下するため好ましくない。ま
た微粒子の平均粒径は層の厚みを大きく超えないことが
好ましく、特に０．１μｍ以下であることが好ましい。
平均粒径が大きくなると、散乱が生じるなど、高屈折率
層の光学性能が低下するため好ましくない。
【００３５】また必要に応じて微粒子表面を各種カップ
リング剤等により修飾することができる。各種カップリ
ング剤としては例えば、有機置換された珪素化合物、ア
ルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、アンチモン等
の金属アルコキシド、有機酸塩等が挙げられる。
リング剤等により修飾することができる。各種カップリ
ング剤としては例えば、有機置換された珪素化合物、ア
ルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、アンチモン等
の金属アルコキシド、有機酸塩等が挙げられる。
【００３６】低屈折率層の材料としては酸化珪素、フッ
化ランタン、フッ化マグネシウム、フッ化セリウム、フ
ッ化マグネシウム等の無機物や含フッ素有機物を単独ま
たは混合物として用いることができる。また非フッ素系
単量体や重合体をバインダーとして用いることができ
る。
化ランタン、フッ化マグネシウム、フッ化セリウム、フ
ッ化マグネシウム等の無機物や含フッ素有機物を単独ま
たは混合物として用いることができる。また非フッ素系
単量体や重合体をバインダーとして用いることができ
る。
【００３７】前記の含フッ素有機化合物は特に限定され
るものではないが、例えば単官能もしくは多官能の含フ
ッ素（メタ）アクリル酸エステル、含フッ素イタコン酸
エステル、含フッ素マレイン酸エステル、含フッ素珪素
化合物等の単量体、およびそれらの重合体等が挙げられ
る。特に反応性の観点より含フッ素（メタ）アクリル酸
エステルが好ましい。これら含フッ素有機化合物を硬化
させることにより、低屈折率かつ高硬度の層を形成する
ことができる。
るものではないが、例えば単官能もしくは多官能の含フ
ッ素（メタ）アクリル酸エステル、含フッ素イタコン酸
エステル、含フッ素マレイン酸エステル、含フッ素珪素
化合物等の単量体、およびそれらの重合体等が挙げられ
る。特に反応性の観点より含フッ素（メタ）アクリル酸
エステルが好ましい。これら含フッ素有機化合物を硬化
させることにより、低屈折率かつ高硬度の層を形成する
ことができる。
【００３８】前記の単官能含フッ素（メタ）アクリル酸
エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸−２，
２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸−
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタ
フルオロブチル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル、（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，６−ウンデカフルオロヘキシル、（メタ）アク
リル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，７−トリデカフルオロへプチル、（メタ）アク
リル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオクチル、
（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカ
フルオロノニル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１０−ノナデカフルオロデシル、（メ
タ）アクリル酸−３，３，３−トリフルオロプロピル、
（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，４−ペンタフル
オロブチル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，５−ヘプタフルオロペンチル、（メタ）アクリ
ル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフル
オロヘキシル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，７−ウンデカフルオロヘプチ
ル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチ
ル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，９−ペンタデカフル
オロノニル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１０−ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリ
ル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカ
フルオロウンデシル、（メタ）アクリル酸−３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−ヘンエイコ
サフルオロウンデシル、（メタ）アクリル酸−（１−ト
リフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチ
ル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒドロキシ）−４，
４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプチ
ル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒドロキシ）−４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ト
リデカフルオロノニル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒ
ドロキシ）−４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカ
フルオロウンデシル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒド
ロキシ）−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，
１３，１３−ヘンエイコサフルオロトリデシル等が挙げ
られる。
エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸−２，
２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸−
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタ
フルオロブチル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル、（メ
タ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，６−ウンデカフルオロヘキシル、（メタ）アク
リル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，７−トリデカフルオロへプチル、（メタ）アク
リル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロオクチル、
（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ヘプタデカ
フルオロノニル、（メタ）アクリル酸−２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１０−ノナデカフルオロデシル、（メ
タ）アクリル酸−３，３，３−トリフルオロプロピル、
（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，４−ペンタフル
オロブチル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，５−ヘプタフルオロペンチル、（メタ）アクリ
ル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフル
オロヘキシル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，７−ウンデカフルオロヘプチ
ル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチ
ル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，９−ペンタデカフル
オロノニル、（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１０−ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリ
ル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカ
フルオロウンデシル、（メタ）アクリル酸−３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−ヘンエイコ
サフルオロウンデシル、（メタ）アクリル酸−（１−ト
リフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチ
ル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒドロキシ）−４，
４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプチ
ル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒドロキシ）−４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ト
リデカフルオロノニル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒ
ドロキシ）−４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカ
フルオロウンデシル、（メタ）アクリル酸−（２−ヒド
ロキシ）−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，
１３，１３−ヘンエイコサフルオロトリデシル等が挙げ
られる。
【００３９】前記の多官能含フッ素（メタ）アクリル酸
エステルとしては、２官能ないし４官能の含フッ素（メ
タ）アクリル酸エステルが好ましく挙げられる。その中
で２官能の含フッ素（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
４，４，４−トリフルオロブタン、１，２−ジ（メタ）
アクリロイルオキシ−４，４，５，５，５−ペンタフル
オロペンタン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ
−４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキサ
ン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，
５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプタン、
１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロオ
クタン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ト
リデカフルオロノナン、１，２−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロデカ
ン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
トリデカフルオロデカン、１，２−ジ（メタ）アクリロ
イルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデ
カフルオロウンデカン、１，２−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−
ノナデカフルオロドデカン、１，２−ジ（メタ）アクリ
ロイルオキシ−５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオ
ロドデカン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
４−トリフルオロメチル−５，５，５−トリフルオロペ
ンタン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−５−
トリフルオロメチル−６，６，６−トリフルオロヘキサ
ン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチ
ル−４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンタン、
１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチル−
４，４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロヘキサ
ン、１，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，
３，３−テトラフルオロブタン、１，５−ジ（メタ）ア
クリロイルオキシ−２，２，３，３，４，４−ヘキサフ
ルオロペンタン、１，６−ジ（メタ）アクリロイルオキ
シ−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ
ヘキサン、１，７−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオ
ロヘプタン、１，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ド
デカフルオロオクタン、１，９−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８−テトラデカフルオロノナン、１，１０
−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘ
キサデカフルオロデカン、１，１１−ジ（メタ）アクリ
ロイルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−オクタデカ
フルオロウンデカン、１，１２−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−エ
イコサフルオロドデカン、２−ヒドロキシ−４，４，４
−トリフルオロブチル−２’，２’−ビス｛（メタ）ア
クリロイルオキシメチル｝プロピオナート、２−ヒドロ
キシ−４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル−
２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，
５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシル−２’，２’
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオ
ナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，
７，７，７−ノナフルオロヘプチル−２’，２’−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナー
ト、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロノニル−
２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１
１，１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル−２’，
２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロ
ピオナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１
１，１２，１２，１３，１３，１３−ヘンエイコサフル
オロトリデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロ
イルオキシメチル｝プロピオナート等を好ましく挙げる
ことができる。
エステルとしては、２官能ないし４官能の含フッ素（メ
タ）アクリル酸エステルが好ましく挙げられる。その中
で２官能の含フッ素（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
４，４，４−トリフルオロブタン、１，２−ジ（メタ）
アクリロイルオキシ−４，４，５，５，５−ペンタフル
オロペンタン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ
−４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキサ
ン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，
５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプタン、
１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロオ
クタン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ト
リデカフルオロノナン、１，２−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロデカ
ン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
トリデカフルオロデカン、１，２−ジ（メタ）アクリロ
イルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデ
カフルオロウンデカン、１，２−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−
ノナデカフルオロドデカン、１，２−ジ（メタ）アクリ
ロイルオキシ−５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオ
ロドデカン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
４−トリフルオロメチル−５，５，５−トリフルオロペ
ンタン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−５−
トリフルオロメチル−６，６，６−トリフルオロヘキサ
ン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチ
ル−４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンタン、
１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチル−
４，４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロヘキサ
ン、１，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，
３，３−テトラフルオロブタン、１，５−ジ（メタ）ア
クリロイルオキシ−２，２，３，３，４，４−ヘキサフ
ルオロペンタン、１，６−ジ（メタ）アクリロイルオキ
シ−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ
ヘキサン、１，７−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオ
ロヘプタン、１，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ド
デカフルオロオクタン、１，９−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８−テトラデカフルオロノナン、１，１０
−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘ
キサデカフルオロデカン、１，１１−ジ（メタ）アクリ
ロイルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−オクタデカ
フルオロウンデカン、１，１２−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−エ
イコサフルオロドデカン、２−ヒドロキシ−４，４，４
−トリフルオロブチル−２’，２’−ビス｛（メタ）ア
クリロイルオキシメチル｝プロピオナート、２−ヒドロ
キシ−４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル−
２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，
５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシル−２’，２’
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオ
ナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，
７，７，７−ノナフルオロヘプチル−２’，２’−ビス
｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナー
ト、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロノニル−
２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１
１，１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル−２’，
２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロ
ピオナート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１
１，１２，１２，１３，１３，１３−ヘンエイコサフル
オロトリデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロ
イルオキシメチル｝プロピオナート等を好ましく挙げる
ことができる。
【００４０】特に好ましくは１，２−ジ（メタ）アクリ
ロイルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデ
カフルオロドデカン、１，１０−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン、
２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオ
ロウンデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル｝プロピオナートが挙げられる。これら
のジ（メタ）アクリル酸エステルは、使用に際して単独
もしくは混合物として用いることができる。
ロイルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデ
カフルオロドデカン、１，１０−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン、
２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオ
ロウンデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル｝プロピオナートが挙げられる。これら
のジ（メタ）アクリル酸エステルは、使用に際して単独
もしくは混合物として用いることができる。
【００４１】さらに前記の２官能以外の含フッ素多官能
（メタ）アクリル酸エステルとしては、３官能および４
官能の含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルが挙
げられる。該３官能の含フッ素多官能（メタ）アクリル
酸エステルの具体例としては、例えば、２−（メタ）ア
クリロイルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，
７−ノナフルオロヘプチル−２’，２’−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート、２−
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，９−ウンデカフルオロノ
ニル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ
メチル｝プロピオナート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオ
ロウンデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル｝プロピオナート、３−｛（１−トリフ
ルオロメチル）オクタフルオロシクロペンチル｝−２−
アクリロイルオキシプロピル−２’，２’−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート、３−
｛（１−トリフルオロメチル）デカフルオロシクロヘキ
シル｝−２−アクリロイルオキシプロピル−２’，２’
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオ
ナート、３−｛（１−トリフルオロメチル）ヘキサフル
オロシクロブチル｝−２−アクリロイルオキシプロピル
−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオナート、さらに、１−（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル−３，３，４，４，５，５，６，６，６
−ノナフルオロヘキシル−２’，２’−ビス｛（メタ）
アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート、１−（メ
タ）アクリロイルオキシメチル−３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロオ
クチル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シメチル｝プロピオナート、１−（メタ）アクリロイル
オキシメチル−３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフ
ルオロデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル｝プロピオナート、２−｛（１−トリフ
ルオロメチル）オクタフルオロシクロペンチル｝−１−
（アクリロイルオキシメチル）エチル−２’，２’−ビ
ス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナー
ト、２−｛（１−トリフルオロメチル）デカフルオロシ
クロヘキシル｝−１−（アクリロイルオキシメチル）エ
チル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ
メチル｝プロピオナート、２−｛（１−トリフルオロメ
チル）ヘキサフルオロシクロブチル｝−１−（アクリロ
イルオキシメチル）エチル−２’，２’−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート等が挙
げられる。特に好ましくは２−（メタ）アクリロイルオ
キシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオ
ロウンデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル｝プロピオナートが挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、３官能および４
官能の含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステルが挙
げられる。該３官能の含フッ素多官能（メタ）アクリル
酸エステルの具体例としては、例えば、２−（メタ）ア
クリロイルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，
７−ノナフルオロヘプチル−２’，２’−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート、２−
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，９−ウンデカフルオロノ
ニル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ
メチル｝プロピオナート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオ
ロウンデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル｝プロピオナート、３−｛（１−トリフ
ルオロメチル）オクタフルオロシクロペンチル｝−２−
アクリロイルオキシプロピル−２’，２’−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート、３−
｛（１−トリフルオロメチル）デカフルオロシクロヘキ
シル｝−２−アクリロイルオキシプロピル−２’，２’
−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオ
ナート、３−｛（１−トリフルオロメチル）ヘキサフル
オロシクロブチル｝−２−アクリロイルオキシプロピル
−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル｝プロピオナート、さらに、１−（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル−３，３，４，４，５，５，６，６，６
−ノナフルオロヘキシル−２’，２’−ビス｛（メタ）
アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート、１−（メ
タ）アクリロイルオキシメチル−３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロオ
クチル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキ
シメチル｝プロピオナート、１−（メタ）アクリロイル
オキシメチル−３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフ
ルオロデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル｝プロピオナート、２−｛（１−トリフ
ルオロメチル）オクタフルオロシクロペンチル｝−１−
（アクリロイルオキシメチル）エチル−２’，２’−ビ
ス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナー
ト、２−｛（１−トリフルオロメチル）デカフルオロシ
クロヘキシル｝−１−（アクリロイルオキシメチル）エ
チル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ
メチル｝プロピオナート、２−｛（１−トリフルオロメ
チル）ヘキサフルオロシクロブチル｝−１−（アクリロ
イルオキシメチル）エチル−２’，２’−ビス｛（メ
タ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート等が挙
げられる。特に好ましくは２−（メタ）アクリロイルオ
キシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオ
ロウンデシル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイ
ルオキシメチル｝プロピオナートが挙げられる。
【００４２】また、４官能の含フッ素多官能（メタ）ア
クリル酸エステルの具体的な例としては、１，２，７，
８−テトラ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５−テトラフルオロオクタン、１，２，８，９−テトラ
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，６
−ヘキサフルオロノナン、１，２，９，１０−テトラ
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７−オクタフルオロデカン、１，２，１０，１
１−テトラ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８−デカフルオロウンデカ
ン、１，２，１１，１２−テトラ（メタ）アクリロイル
オキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９−ドデカフルオロドデカン等を好ましくあげるこ
とができる。特に好ましくは１，２，９，１０−テトラ
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７−オクタフルオロデカン、１，２，１１，１
２−テトラ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９−ドデカフルオロ
ドデカンが挙げられる。使用に際しては、前記の含フッ
素多官能（メタ）アクリル酸エステルは、単独もしくは
混合物として用いることができる。
クリル酸エステルの具体的な例としては、１，２，７，
８−テトラ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５−テトラフルオロオクタン、１，２，８，９−テトラ
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，６
−ヘキサフルオロノナン、１，２，９，１０−テトラ
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７−オクタフルオロデカン、１，２，１０，１
１−テトラ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８−デカフルオロウンデカ
ン、１，２，１１，１２−テトラ（メタ）アクリロイル
オキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９−ドデカフルオロドデカン等を好ましくあげるこ
とができる。特に好ましくは１，２，９，１０−テトラ
（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，
６，７，７−オクタフルオロデカン、１，２，１１，１
２−テトラ（メタ）アクリロイルオキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９−ドデカフルオロ
ドデカンが挙げられる。使用に際しては、前記の含フッ
素多官能（メタ）アクリル酸エステルは、単独もしくは
混合物として用いることができる。
【００４３】前記の含フッ素珪素化合物の具体的な例と
しては、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメ
トキシシラン、（３，３，４，４，４−ペンタフルオロ
ブチル）トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，
５，５−ヘプタフルオロペンチル）トリメトキシシラ
ン、（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフル
オロヘキシル）トリメトキシシラン、（３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，７−ウンデカフルオロヘ
プチル）トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ）
トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，９−ペンタデカフルオ
ロ）トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ヘプタデカフルオロ）トリメトキシシラン、（３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１１，１１，１１−ノナデカフルオロ）トリ
メトキシシラン、（３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１
２，１２，１２−ヘンエイコサフルオロ）トリメトキシ
シラン等を好ましく挙げることができる。
しては、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメ
トキシシラン、（３，３，４，４，４−ペンタフルオロ
ブチル）トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，
５，５−ヘプタフルオロペンチル）トリメトキシシラ
ン、（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフル
オロヘキシル）トリメトキシシラン、（３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，７−ウンデカフルオロヘ
プチル）トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ）
トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，９−ペンタデカフルオ
ロ）トリメトキシシラン、（３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ヘプタデカフルオロ）トリメトキシシラン、（３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１１，１１，１１−ノナデカフルオロ）トリ
メトキシシラン、（３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１
２，１２，１２−ヘンエイコサフルオロ）トリメトキシ
シラン等を好ましく挙げることができる。
【００４４】前記の含フッ素重合体としては、前記の単
官能含フッ素単量体の単独重合体、共重合体、もしくは
フッ素を含まない単量体との共重合体等の直鎖状重合
体、鎖中に炭素環や複素環を含む重合体、環状重合体、
櫛型重合体などが挙げられる。
官能含フッ素単量体の単独重合体、共重合体、もしくは
フッ素を含まない単量体との共重合体等の直鎖状重合
体、鎖中に炭素環や複素環を含む重合体、環状重合体、
櫛型重合体などが挙げられる。
【００４５】前記の非フッ素系単量体としては、従来公
知のものを用いることができる。例えば単官能もしくは
多官能の（メタ）アクリル酸エステルやエチルシリケー
ト等の珪素化合物等が挙げられる。
知のものを用いることができる。例えば単官能もしくは
多官能の（メタ）アクリル酸エステルやエチルシリケー
ト等の珪素化合物等が挙げられる。
【００４６】高屈折率層、低屈折率層の減反射層には前
記の化合物以外に本発明の効果を損なわない範囲におい
て、その他の成分を含んでも構わない。その他の成分と
は特に限定されるものではなく、例えば、無機充填剤、
無機または有機顔料、重合体、および重合開始剤、重合
禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、
光吸収剤、レベリング剤などの添加剤などが挙げられ
る。またウェットコーティング法において成膜後乾燥さ
せる場合は、任意の量の溶媒を添加することができる。
記の化合物以外に本発明の効果を損なわない範囲におい
て、その他の成分を含んでも構わない。その他の成分と
は特に限定されるものではなく、例えば、無機充填剤、
無機または有機顔料、重合体、および重合開始剤、重合
禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、
光吸収剤、レベリング剤などの添加剤などが挙げられ
る。またウェットコーティング法において成膜後乾燥さ
せる場合は、任意の量の溶媒を添加することができる。
【００４７】減反射層はウェットコーティングにより成
膜した後、熱や紫外線、電子線などの活性エネルギー線
の照射や加熱により硬化反応を行って層を形成すること
ができる。また、活性エネルギー線による硬化反応は、
窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが
好ましい。
膜した後、熱や紫外線、電子線などの活性エネルギー線
の照射や加熱により硬化反応を行って層を形成すること
ができる。また、活性エネルギー線による硬化反応は、
窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが
好ましい。
【００４８】さらに、透明基材とハードコート層の間、
もしくは減反射層の間に、一層以上の層を形成すること
ができる。この層は無機物、有機物、もしくはこれらの
混合物を用いることができる。その厚みは０．００５〜
２０μｍが好ましく、層の形成方法は、特に限定されな
い。またこれらの層には防眩、ニュートンリング防止、
特定波長の光の遮断、層間の密着性の向上、導電性、色
調補正等の機能を一種類以上付与することができる。
もしくは減反射層の間に、一層以上の層を形成すること
ができる。この層は無機物、有機物、もしくはこれらの
混合物を用いることができる。その厚みは０．００５〜
２０μｍが好ましく、層の形成方法は、特に限定されな
い。またこれらの層には防眩、ニュートンリング防止、
特定波長の光の遮断、層間の密着性の向上、導電性、色
調補正等の機能を一種類以上付与することができる。
【００４９】前記の減反射材は、減反射効果、高光線透
過率および帯電防止能を必要とする用途に用いることが
できる。特に電子画像表示装置の表面反射を抑える目的
で用いることができる。これらの用途に用いる場合には
減反射材の減反射層を形成していない面にあらかじめ接
着層を設け、対象物に貼り合せて用いることができる。
接着層に用いられる材料としては特に限定されるもので
はないが、例えば、アクリル系粘着剤、紫外線硬化型接
着剤、熱硬化型接着剤等を挙げることができる。また、
この接着層には特定波長の光の遮断、コントラスト向
上、色調補正等の機能を一種類以上付与することができ
る。
過率および帯電防止能を必要とする用途に用いることが
できる。特に電子画像表示装置の表面反射を抑える目的
で用いることができる。これらの用途に用いる場合には
減反射材の減反射層を形成していない面にあらかじめ接
着層を設け、対象物に貼り合せて用いることができる。
接着層に用いられる材料としては特に限定されるもので
はないが、例えば、アクリル系粘着剤、紫外線硬化型接
着剤、熱硬化型接着剤等を挙げることができる。また、
この接着層には特定波長の光の遮断、コントラスト向
上、色調補正等の機能を一種類以上付与することができ
る。
【００５０】前記の電子画像表示装置としては、例え
ば、ブラウン管、プラズマパネルディスプレイ（ＰＤ
Ｐ）、液晶表示装置等を挙げることができる。該表面に
直接、もしくは前面に配置する透明材料に減反射材の減
反射層を形成していない面が接するように接着層を介し
て密着させ用いることができる。
ば、ブラウン管、プラズマパネルディスプレイ（ＰＤ
Ｐ）、液晶表示装置等を挙げることができる。該表面に
直接、もしくは前面に配置する透明材料に減反射材の減
反射層を形成していない面が接するように接着層を介し
て密着させ用いることができる。
【００５１】
【発明の効果】本発明の減反射材は、高い減反射効果お
よび帯電防止能が得られる。また本発明の製造方法は、
高い減反射効果および帯電防止能を有する減反射材を高
い生産性で製造することができるものである。電子画像
表示装置に使用することができる。
よび帯電防止能が得られる。また本発明の製造方法は、
高い減反射効果および帯電防止能を有する減反射材を高
い生産性で製造することができるものである。電子画像
表示装置に使用することができる。
【００５２】
【実施例】以下、実施例に基づき更に詳細に説明する。
なお、溶媒乾燥後の膜の屈折率は以下のように測定し
た。 （1） 屈折率１．５０のアクリル板（商品名「デラグラ
スA」、旭化成工業株式会社製）上に、ディップコータ
ー（杉山元理化学機器株式会社製）により、減反射層用
塗液をそれぞれ乾燥膜厚でλ／４を示す光の波長が５５
０ｎｍ程度になるように層の厚さを調整して塗布した。 （2） 乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気株式会社製）
により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４
００ｍＪの紫外線を照射し硬化した。 （3） アクリル板裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色
塗料で塗りつぶしたものを分光光度計（「Ｕ−ｂｅｓｔ
５０」、日本分光株式会社製）により、５°、−５°
正反射率を測定した。 （4） 反射率の極値Ｒより以下の式により屈折率を計算
した。
なお、溶媒乾燥後の膜の屈折率は以下のように測定し
た。 （1） 屈折率１．５０のアクリル板（商品名「デラグラ
スA」、旭化成工業株式会社製）上に、ディップコータ
ー（杉山元理化学機器株式会社製）により、減反射層用
塗液をそれぞれ乾燥膜厚でλ／４を示す光の波長が５５
０ｎｍ程度になるように層の厚さを調整して塗布した。 （2） 乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気株式会社製）
により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４
００ｍＪの紫外線を照射し硬化した。 （3） アクリル板裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色
塗料で塗りつぶしたものを分光光度計（「Ｕ−ｂｅｓｔ
５０」、日本分光株式会社製）により、５°、−５°
正反射率を測定した。 （4） 反射率の極値Ｒより以下の式により屈折率を計算
した。
【００５３】
【数１】
【００５４】製造例１ ハードコート層用塗液（ＨＣ−
１）の調製 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０重量
部、トリアクリル酸テトラメチロールメタン２０重量
部、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピルオキシ）ヘキサン１０重量部、平均粒径
が０．０７μｍの酸化インジウム錫微粒子２０重量部、
光重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チ
バガイギー株式会社製）４重量部、イソプロパノール１
００重量部を混合しハードコート層用塗液（ＨＣ−１）
を調製した。
１）の調製 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０重量
部、トリアクリル酸テトラメチロールメタン２０重量
部、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピルオキシ）ヘキサン１０重量部、平均粒径
が０．０７μｍの酸化インジウム錫微粒子２０重量部、
光重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チ
バガイギー株式会社製）４重量部、イソプロパノール１
００重量部を混合しハードコート層用塗液（ＨＣ−１）
を調製した。
【００５５】製造例２ ハードコート層用塗液（ＨＣ−
２）の調製 酸化インジウム錫微粒子に代えて、（塩化２−メタクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム）−［ｍ−
イソプロペニル−α−メチルビニルベンジルイソシアネ
ート−ω−（２−エチルヘキサノキシ）−ポリ（ヘキサ
ノン酸）付加物］共重合体１０重量部を用いた以外は製
造例１と同様にして、ハードコート層用塗液（ＨＣ−
２）を調製した。
２）の調製 酸化インジウム錫微粒子に代えて、（塩化２−メタクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム）−［ｍ−
イソプロペニル−α−メチルビニルベンジルイソシアネ
ート−ω−（２−エチルヘキサノキシ）−ポリ（ヘキサ
ノン酸）付加物］共重合体１０重量部を用いた以外は製
造例１と同様にして、ハードコート層用塗液（ＨＣ−
２）を調製した。
【００５６】製造例３ ハードコート層用塗液（ＨＣ−
３）の調製 酸化インジウム錫微粒子に代えて、塩化３−メタクリロ
イルオキシ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウム４０重量部を用いた以外は製造例１と同様にし
て、ハードコート層用塗液（ＨＣ−３）を調製した。
３）の調製 酸化インジウム錫微粒子に代えて、塩化３−メタクリロ
イルオキシ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウム４０重量部を用いた以外は製造例１と同様にし
て、ハードコート層用塗液（ＨＣ−３）を調製した。
【００５７】製造例４ ハードコート層用塗液（ＨＣ−
４）の調製 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０重量
部、トリアクリル酸テトラメチロールメタン２０重量
部、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピルオキシ）ヘキサン１０重量部、光重合開
始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チバガイギ
ー株式会社製）４重量部、イソプロパノール１００重量
部を混合しハードコート層用塗液（ＨＣ−４）を調製し
た。
４）の調製 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０重量
部、トリアクリル酸テトラメチロールメタン２０重量
部、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピルオキシ）ヘキサン１０重量部、光重合開
始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チバガイギ
ー株式会社製）４重量部、イソプロパノール１００重量
部を混合しハードコート層用塗液（ＨＣ−４）を調製し
た。
【００５８】製造例５ ハードコート層用塗液（ＨＣ−
５）の調製 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０重量
部、トリアクリル酸テトラメチロールメタン２０重量
部、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピルオキシ）ヘキサン１０重量部、平均粒径
が０．０７μｍの酸化インジウム錫微粒子１００重量
部、光重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０
７」、チバガイギー株式会社製）４重量部、イソプロパ
ノール１００重量部を混合しハードコート層用塗液（Ｈ
Ｃ−５）を調製した。
５）の調製 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０重量
部、トリアクリル酸テトラメチロールメタン２０重量
部、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピルオキシ）ヘキサン１０重量部、平均粒径
が０．０７μｍの酸化インジウム錫微粒子１００重量
部、光重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０
７」、チバガイギー株式会社製）４重量部、イソプロパ
ノール１００重量部を混合しハードコート層用塗液（Ｈ
Ｃ−５）を調製した。
【００５９】製造例６ 高屈折率層用塗液（Ｈ−１）の
調製 平均粒径が０．０６μｍの酸化亜鉛微粒子を８５重量
部、トリアクリル酸テトラメチロールメタン１５重量
部、ブチルアルコール９００重量部、光重合開始剤（商
品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７」、チバガイギー株式
会社製）１重量部を混合し高屈折率層用塗液（Ｈ−１）
を調整した。溶媒乾燥後の硬化物の屈折率は１．６９で
あった。
調製 平均粒径が０．０６μｍの酸化亜鉛微粒子を８５重量
部、トリアクリル酸テトラメチロールメタン１５重量
部、ブチルアルコール９００重量部、光重合開始剤（商
品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７」、チバガイギー株式
会社製）１重量部を混合し高屈折率層用塗液（Ｈ−１）
を調整した。溶媒乾燥後の硬化物の屈折率は１．６９で
あった。
【００６０】製造例７ 高屈折率層用塗液（Ｈ−２）の
調製 酸化亜鉛微粒子に代えて平均粒径が０．０５μｍの酸化
セリウム微粒子を用いた以外は製造例６と同様にして高
屈折率層用塗液（Ｈ−２）を調製した。溶媒乾燥後の硬
化物の屈折率は１．７７であった。
調製 酸化亜鉛微粒子に代えて平均粒径が０．０５μｍの酸化
セリウム微粒子を用いた以外は製造例６と同様にして高
屈折率層用塗液（Ｈ−２）を調製した。溶媒乾燥後の硬
化物の屈折率は１．７７であった。
【００６１】製造例８ 高屈折率層用塗液（Ｈ−３）の
調製 酸化亜鉛微粒子に代えて平均粒径が０．０３μｍの酸化
チタン微粒子を用いた以外は製造例６と同様にして高屈
折率層用塗液（Ｈ−３）を調製した。溶媒乾燥後の硬化
物の屈折率は１．７８であった。
調製 酸化亜鉛微粒子に代えて平均粒径が０．０３μｍの酸化
チタン微粒子を用いた以外は製造例６と同様にして高屈
折率層用塗液（Ｈ−３）を調製した。溶媒乾燥後の硬化
物の屈折率は１．７８であった。
【００６２】製造例９ 高屈折率層用塗液（Ｈ−４）の
調製 平均粒径が０．０３μｍの酸化チタン微粒子を５０重量
部、トリアクリル酸テトラメチロールメタン５０重量
部、ブチルアルコール９００重量部、光重合開始剤（商
品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７」、チバガイギー株式
会社製）２重量部を混合し高屈折率層用塗液（Ｈ−４）
を調製した。溶媒乾燥後の硬化物の屈折率は１．５８で
あった。
調製 平均粒径が０．０３μｍの酸化チタン微粒子を５０重量
部、トリアクリル酸テトラメチロールメタン５０重量
部、ブチルアルコール９００重量部、光重合開始剤（商
品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７」、チバガイギー株式
会社製）２重量部を混合し高屈折率層用塗液（Ｈ−４）
を調製した。溶媒乾燥後の硬化物の屈折率は１．５８で
あった。
【００６３】製造例１０ 低屈折率層用塗液（Ｌ−１）
の調製 １，２，９，１０−テトラアクリロイルオキシ−４，
４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン５
０重量部、シリカ微粒子（商品名「ＸＢＡ−ＳＴ」、日
産化学株式会社製）１２０重量部、２’，２’−ビス
（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオン酸
（２−ヒドロキシ）−４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−
ノナデカフルオロウンデシル、１０重量部、ブチルアル
コール９００重量部、光重合開始剤（商品名「ＫＡＹＡ
ＣＵＲＥ ＢＭＳ」、日本化薬株式会社製）５重量部を
混合し低屈折率層用塗液（Ｌ−１）を調整した。溶媒乾
燥後の硬化物の屈折率は１．４７であった。
の調製 １，２，９，１０−テトラアクリロイルオキシ−４，
４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン５
０重量部、シリカ微粒子（商品名「ＸＢＡ−ＳＴ」、日
産化学株式会社製）１２０重量部、２’，２’−ビス
（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオン酸
（２−ヒドロキシ）−４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−
ノナデカフルオロウンデシル、１０重量部、ブチルアル
コール９００重量部、光重合開始剤（商品名「ＫＡＹＡ
ＣＵＲＥ ＢＭＳ」、日本化薬株式会社製）５重量部を
混合し低屈折率層用塗液（Ｌ−１）を調整した。溶媒乾
燥後の硬化物の屈折率は１．４７であった。
【００６４】製造例１１ 低屈折率層用塗液（Ｌ−２）
の調製 １，１０−ジアクリロイルオキシ−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−オ
クタデカフルオロデカン７０重量部、テトラアクリル酸
テトラメチロールメタン２０重量部、ブチルアルコール
９００重量部、光重合開始剤（商品名「ＫＡＹＡＣＵＲ
Ｅ ＢＭＳ」、日本化薬株式会社製）５重量部を混合し
低屈折率層用塗液（Ｌ−２）を調製した。溶媒乾燥後の
硬化物の屈折率は１．４２であった。
の調製 １，１０−ジアクリロイルオキシ−２，２，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−オ
クタデカフルオロデカン７０重量部、テトラアクリル酸
テトラメチロールメタン２０重量部、ブチルアルコール
９００重量部、光重合開始剤（商品名「ＫＡＹＡＣＵＲ
Ｅ ＢＭＳ」、日本化薬株式会社製）５重量部を混合し
低屈折率層用塗液（Ｌ−２）を調製した。溶媒乾燥後の
硬化物の屈折率は１．４２であった。
【００６５】実施例１−１〜１−６ 厚みが１８８μｍのＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１０
０」、東洋紡績株式会社製）上に、製造例１で調製した
ハードコート用塗液ＨＣ−1をバーコーターを用いて乾
燥膜厚４μｍ程度になるように塗布し、紫外線照射装置
（岩崎電気株式会社製）により１２０Ｗ高圧水銀灯を用
いて４００ｍＪの紫外線を照射し硬化し、ハードコート
処理ＰＥＴフィルムを作製した。その上に、ディップコ
ーター（杉山元理化学機器株式会社製）により、製造例
６〜８にて調製した減反射層用塗液Ｈ−１〜３をそれぞ
れ乾燥膜厚でλ／４を示す光の波長が５５０ｎｍ程度に
なるように層の厚さを調整して塗布した後、紫外線照射
装置（岩崎電気株式会社製）により窒素雰囲気下で１２
０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射し
硬化した。その上に同様にして、製造例１０，１１にて
調製した低屈折率層用塗液Ｌ−１、２をそれぞれ乾燥膜
厚が、５５０ｎｍで最小反射率を示すように調製し塗
布、硬化し減反射材を作製した。得られた減反射材の分
光反射率、全光線透過率および表面抵抗値を以下のよう
に測定した。結果をそれぞれ表１に示した。 分光反射率；導電性減反射材の裏面をサンドペーパーで
荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計
（「Ｕ−ｂｅｓｔ ５０」、日本分光株式会社製）によ
り、５°、−５°正反射率を測定した。 最小反射率；減反射材の裏面をサンドペーパーで荒ら
し、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計（「Ｕ−
ｂｅｓｔ ５０」、日本分光株式会社製）により、４０
０nmから８００nmの波長範囲の５°、−５°正反射スペ
クトルを測定し、その最小値を読み取った。 全光線透過率；ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、
日本電色工業株式会社製）により全光線透過率を測定し
た。 表面抵抗値；表面抵抗計（「ＤＳＭ８１０３」、東亜電
波工業株式会社製）により測定した。また、減反射材の
表面をポリプロピレンワイパー（商品名「キムテック
ス」、株式会社クレシア製）で５０回摩擦した後、タバ
コの灰に約３ｍｍの距離まで近づけ、静電気による埃の
付着のテストを行った。結果は殆ど灰が付着しないもの
を○、少量の灰が付着するものを△、多量の灰が付着す
るものを×として評価し、表1に示す。
０」、東洋紡績株式会社製）上に、製造例１で調製した
ハードコート用塗液ＨＣ−1をバーコーターを用いて乾
燥膜厚４μｍ程度になるように塗布し、紫外線照射装置
（岩崎電気株式会社製）により１２０Ｗ高圧水銀灯を用
いて４００ｍＪの紫外線を照射し硬化し、ハードコート
処理ＰＥＴフィルムを作製した。その上に、ディップコ
ーター（杉山元理化学機器株式会社製）により、製造例
６〜８にて調製した減反射層用塗液Ｈ−１〜３をそれぞ
れ乾燥膜厚でλ／４を示す光の波長が５５０ｎｍ程度に
なるように層の厚さを調整して塗布した後、紫外線照射
装置（岩崎電気株式会社製）により窒素雰囲気下で１２
０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射し
硬化した。その上に同様にして、製造例１０，１１にて
調製した低屈折率層用塗液Ｌ−１、２をそれぞれ乾燥膜
厚が、５５０ｎｍで最小反射率を示すように調製し塗
布、硬化し減反射材を作製した。得られた減反射材の分
光反射率、全光線透過率および表面抵抗値を以下のよう
に測定した。結果をそれぞれ表１に示した。 分光反射率；導電性減反射材の裏面をサンドペーパーで
荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計
（「Ｕ−ｂｅｓｔ ５０」、日本分光株式会社製）によ
り、５°、−５°正反射率を測定した。 最小反射率；減反射材の裏面をサンドペーパーで荒ら
し、黒色塗料で塗りつぶしたものを分光光度計（「Ｕ−
ｂｅｓｔ ５０」、日本分光株式会社製）により、４０
０nmから８００nmの波長範囲の５°、−５°正反射スペ
クトルを測定し、その最小値を読み取った。 全光線透過率；ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、
日本電色工業株式会社製）により全光線透過率を測定し
た。 表面抵抗値；表面抵抗計（「ＤＳＭ８１０３」、東亜電
波工業株式会社製）により測定した。また、減反射材の
表面をポリプロピレンワイパー（商品名「キムテック
ス」、株式会社クレシア製）で５０回摩擦した後、タバ
コの灰に約３ｍｍの距離まで近づけ、静電気による埃の
付着のテストを行った。結果は殆ど灰が付着しないもの
を○、少量の灰が付着するものを△、多量の灰が付着す
るものを×として評価し、表1に示す。
【００６６】実施例２−１〜２−６ ハードコート層用塗液にＨＣ−２を用いた以外は実施例
１と同様にして減反射材を作製した。また実施例１と同
様に減反射材の分光反射率、全光線透過率および表面抵
抗値の測定、および埃の付着のテストを行った。結果を
それぞれ表２に示す。
１と同様にして減反射材を作製した。また実施例１と同
様に減反射材の分光反射率、全光線透過率および表面抵
抗値の測定、および埃の付着のテストを行った。結果を
それぞれ表２に示す。
【００６７】実施例３−１〜３−６ ハードコート層用塗液にＨＣ−３を用いた以外は実施例
１と同様にして減反射材を作製した。また実施例１と同
様に減反射材の分光反射率、全光線透過率および表面抵
抗値の測定、および埃の付着のテストを行った。結果を
それぞれ表３に示す。
１と同様にして減反射材を作製した。また実施例１と同
様に減反射材の分光反射率、全光線透過率および表面抵
抗値の測定、および埃の付着のテストを行った。結果を
それぞれ表３に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【表２】
【００７０】
【表３】
【００７１】比較例１および２ それぞれハードコート層用塗液ＨＣ−４およびＨＣ−５
を用いた以外は表１中の実施例１−１と同様にして減反
射材を作製した。また実施例１と同様に減反射材の分光
反射率、全光線透過率および表面抵抗値の測定、および
埃の付着のテストを行った。結果を表４に示す。
を用いた以外は表１中の実施例１−１と同様にして減反
射材を作製した。また実施例１と同様に減反射材の分光
反射率、全光線透過率および表面抵抗値の測定、および
埃の付着のテストを行った。結果を表４に示す。
【００７２】比較例３ 高屈折率層用塗液H−４を用いた以外は表１中の実施例
１−１と同様にして減反射材を作製した。また実施例１
と同様に減反射材の分光反射率、全光線透過率および表
面抵抗値の測定、および埃の付着のテストを行った。結
果を表４に示す。
１−１と同様にして減反射材を作製した。また実施例１
と同様に減反射材の分光反射率、全光線透過率および表
面抵抗値の測定、および埃の付着のテストを行った。結
果を表４に示す。
【００７３】
【表４】
【００７４】表１〜３において、実施例として製造され
た減反射材は最小反射率１％以下かつ帯電防止機能を兼
備している。比較例１は表面抵抗値が実施例に比べて高
く、帯電防止能を有さないので表面に埃の付着が起こり
易い。比較例２では最小反射率が高く、減反射効果が十
分に得られていない。比較例３では最小反射率が高く、
減反射効果が劣化している。
た減反射材は最小反射率１％以下かつ帯電防止機能を兼
備している。比較例１は表面抵抗値が実施例に比べて高
く、帯電防止能を有さないので表面に埃の付着が起こり
易い。比較例２では最小反射率が高く、減反射効果が十
分に得られていない。比較例３では最小反射率が高く、
減反射効果が劣化している。
【００７５】実施例４ 実施例１−１で作成した減反射材の裏面にアクリル系粘
着剤シート（商品名「ノンキャリア」、リンテック株式
会社製）をハンドローラーにより貼り、ブラウン管式テ
レビ表面に均一に貼り合せた。その結果、貼り合わせを
行っていない面に対し背景光の反射が抑えられ、非常に
鮮明な画像が得られた。
着剤シート（商品名「ノンキャリア」、リンテック株式
会社製）をハンドローラーにより貼り、ブラウン管式テ
レビ表面に均一に貼り合せた。その結果、貼り合わせを
行っていない面に対し背景光の反射が抑えられ、非常に
鮮明な画像が得られた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/06 ＣＥＺ Ｃ０９Ｋ 3/16 １０１Ａ Ｃ０９Ｋ 3/16 １０１ Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｚ Ｆターム(参考） 2K009 AA05 AA15 BB11 CC03 CC09 CC26 DD02 EE03 4F006 AA02 AA12 AA17 AA22 AA35 AA36 AA38 AB19 AB24 AB74 BA14 CA05 DA04 EA03 EA05 4F100 AA01D AA01E AA17D AA21D AA25D AH00B AK17B AK42 AR00B AR00C AR00D AR00E AT00A BA03 BA04 BA05 BA07 BA10B BA10D CC00B CC00C DE01D EH46 EJ08 JG04B JK12B JK12C JN01A JN06D JN06E JN18D JN18E YY00B 4J011 AC04 QA03 QA32 SA00 UA01 UA03 VA01 VA09 WA10 XA02 4J100 AL08P AL65P AL67P BB07P BB12P BB18P BC02P CA01 DA64 FA17 JA32 JA43
Claims (10)
- 【請求項１】 透明基材の片面または両面に直接もしく
は１層以上の層を介してハードコート層、及び減反射層
を備えてなる減反射材であって、該ハードコート層が帯
電防止機能を有することを特徴とする減反射材。 - 【請求項２】 減反射層が高屈折率層及び低屈折率層か
ら構成され、該高屈折率層は、無機材料を構成層中に６
０重量％以上含む層である請求項１記載の減反射材。 - 【請求項３】 高屈折率層の無機材料が金属酸化物微粒
子である請求項２記載の減反射材。 - 【請求項４】 金属酸化物微粒子が酸化チタン、酸化セ
リウム、酸化亜鉛からなる群より選択される１種または
２種以上である請求項３記載の減反射材。 - 【請求項５】 ハードコート層が構成層中に７０重量％
以上の有機化合物を含んでなる請求項１から４項のいず
れかに記載の減反射材。 - 【請求項６】 ハードコート層の表面抵抗値が１０12Ω
／ｃｍ2以下である請求項１から５のいずれかに記載の
減反射材。 - 【請求項７】 低屈折率層が構成層中に含フッ素重合体
を含んでなる請求項２から６項のいずれか１項に記載の
減反射材。 - 【請求項８】 低屈折率層の含フッ素重合体が下記の式
［１］で示される含フッ素単量体を重合硬化してなるも
のである請求項７記載の減反射材。 【化１】 ［Ｘ1、Ｘ2は同一もしくは異なる基であって、水素原子
もしくはメチル基を示し、Ｙ1は、（i）フッ素原子を２
個以上有する炭素数１〜１４のフルオロアルキレン基、
（ii）フッ素原子を４個以上有する炭素数３〜１４のシ
クロアルキレン基、（iii）―Ｃ（Ｙ2）―ＨＣＨ2―基
（但しＹ2は、フッ素原子を３個以上有する炭素数１〜
１４のフルオロアルキル基、もしくはフッ素原子を４個
以上有する炭素数３〜１４のシクロアルキル基を示
す）、（iv）下記の式［２］で示される基 【化２】 （ここでＹ3はフッ素原子を２個以上有する炭素数１〜
１４のフルオロアルキル基、Ｘ3は水素原子もしくは炭
素数１〜３のアルキル基、Ｚ1は水素原子、アクリル酸
残基、もしくはメタクリル酸残基で示される基であ
る。）、または（v）下記の一般式［３］で示される基 【化３】 （ここでＹ4はフッ素原子を２個以上有する炭素数１〜
１４のフルオロアルキレン基、Ｚ2、Ｚ3は同一もしくは
異なる基であって、水素原子、アクリル酸残基、もしく
はメタクリル酸残基で示される基である。）］ - 【請求項９】 請求項１から８項のいずれか１項に記載
の減反射材の製造方法であって、次の１〜３の工程から
なる製造方法。 工程１（ハードコート層の形成） 帯電防止ハードコート層用塗液を、ウェットコーティン
グにより透明基材の表面に塗布し、活性エネルギー線も
しくは熱により硬化してハードコート層を形成する。 工程２（高屈折率層の形成） 前記工程１で作製したハードコート層を形成した基材の
表面に、金属酸化物微粒子を含む高屈折率層用塗液を、
ウェットコーティング法により塗布し、活性エネルギー
線もしくは熱により硬化して高屈折率層を形成する。 工程３（低屈折率層の形成） 前記工程２で作製した、ハードコート層及び高屈折率層
を形成した基材の表面に、含フッ素単量体を含む低屈折
率層用塗液を、ウェットコーティング法により塗布し、
活性エネルギー線もしくは熱により硬化して低屈折率層
を形成する。 - 【請求項１０】 請求項１から８項のいずれか１項記載
の減反射材を用いた減反射性電子画像表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000073448A JP2001264507A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 減反射材、製造方法および用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000073448A JP2001264507A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 減反射材、製造方法および用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001264507A true JP2001264507A (ja) | 2001-09-26 |
Family
ID=18591689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000073448A Pending JP2001264507A (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 減反射材、製造方法および用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001264507A (ja) |
Cited By (8)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2005206829A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-08-04 | Nof Corp | 含フッ素硬化性塗液、含フッ素硬化性皮膜及び含フッ素硬化性皮膜を用いた減反射材 |
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-
2000
- 2000-03-16 JP JP2000073448A patent/JP2001264507A/ja active Pending
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