JP2001242639A - ポジ画像形成方法及びそれに用いる現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 光熱変換物質とノボラック樹脂からなるポジ
型感光性組成物の層を有するポジ画像形成性材料を現像
するにおいて、画像部と非画像部とのコントラストに優
れ、画像部の残膜率も十分に保持されると共に、フリン
ジ状の汚れも生じず、紫外線領域の光に対して感応せ
ず、白色蛍光灯下における取扱性にも優れるポジ画像形
成方法、及びそれに用いる現像液を提供する。 【解決手段】 画像露光光源の光を吸収して熱に変換す
る光熱変換物質、界面活性剤、及びノボラック樹脂を含
有するポジ型感光性組成物の層を支持体表面に有するポ
ジ画像形成性材料を、エチレンオキシ繰り返し構造単位
を有する特定の燐酸エステル化合物を含有するアルカリ
現像液で現像してポジ画像を形成するポジ画像形成方
法、及び、該画像形成方法に使用される、アルカリ金属
の水酸化物とアルカリ金属の珪酸塩とを含有し、その含
有量とｐＨが規定された現像液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷
版、簡易校正印刷用プルーフ、配線板やグラビア用銅エ
ッチングレジスト、フラットディスプレイ製造に用いら
れるカラーフィルター用レジスト、ＬＳＩ製造用フォト
レジスト等に使用される、主として近赤外線領域の光に
対して高感度なポジ型感光性組成物であって、特に、半
導体レーザーやＹＡＧレーザー等による直接製版に好適
なポジ型感光性組成物の層を有するポジ画像形成性材料
を現像してポジ画像を形成するポジ画像形成方法、及び
それに用いる現像液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポジ型感光性組成物として
は、例えば、光照射によりインデンカルボン酸を生じア
ルカリ可溶性となるｏ−キノンジアジド基含有化合物、
ｏ−ニトロカルビノールエステル基を有する有機高分子
物質、或いは、光により酸を発生する化合物（光酸発生
剤）と酸により加水分解を生じアルカリ可溶性となる化
合物との組成物等が知られている。

【０００３】一方、コンピュータ画像処理技術の進歩に
伴い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィルムへの
出力を行わずに、レーザー光或いはサーマルヘッド等に
より、直接レジスト画像を形成する感光又は感熱ダイレ
クト製版システムが注目されている。特に、高出力の半
導体レーザーやＹＡＧレーザー等を用いる、高解像度の
レーザー感光ダイレクト製版システムは、小型化、製版
作業時の環境光、及び版材コスト等の面から、その実現
が強く望まれている。

【０００４】これに対し、従来より、レーザー感光又は
感熱を利用した画像形成方法としては、昇華転写色素を
利用し色材画像を形成する方法並びに平版印刷版を作製
する方法等が知られており、後者においては、具体的
に、例えば、ジアゾ化合物の架橋反応を利用し平版印刷
版を作製する方法、ニトロセルロースの分解反応を利用
し平版印刷版を作製する方法等が知られている。

【０００５】近年、化学増幅型のフォトレジストに長波
長光線吸収色素を組み合わせた技術が散見され、例え
ば、特開平６−４３６３３号公報には、特定のスクアリ
リウム系色素、光酸発生剤、及びバインダーを含む画像
形成材料が、又、特開平７−２０６２９号公報には、赤
外線吸収色素、潜伏性ブレンステッド酸、レゾール樹
脂、及びノボラック樹脂を含む画像形成材料が、又、特
開平７−２７１０２９号公報には、前記潜伏性ブレンス
テッド酸に代えｓ−トリアジン系化合物を用いた画像形
成材料が、更に、特開平７−２８５２７５号公報には、
結着剤、光を吸収し熱を発生する物質、及び熱分解性で
ありかつ分解しない状態では結着剤の溶解性を実質的に
低下させる物質を含む画像形成材料が、それぞれ開示さ
れている。

【０００６】又、これら従来の技術が、紫外線領域の光
に対しても感応し、白色蛍光灯下における取扱時に反応
が進行してしまい、そのため安定した品質のものが得ら
れ難いという問題があるのに対して、特開平９−４３８
４７号公報には、アルカリ現像液に対して難溶性の樹脂
と赤外線吸収剤を含有し、赤外線照射等により加熱され
て結晶性を変化させてアルカリ可溶性となるが紫外線照
射では変化しないポジ型組成物が、又、ＷＯ９７／３９
８９４号明細書には、水性現像可能なポリマーと該ポリ
マーの水性現像性を抑止する化合物を含有し、加熱によ
り水性現像性が向上するが紫外線照射では変化しない熱
感受性のポジ型組成物が、それぞれ開示されている。

【０００７】これら特開平９−４３８４７号公報及びＷ
Ｏ９７／３９８９４号明細書に開示されるポジ型組成物
は、露光により化学変化を生じる化合物を含有しその化
学変化によって露光部と非露光部の溶解性に差異を生ぜ
しめる前述の従来技術における組成物とは異なり、化学
変化以外の変化によって溶解性に差異を生ぜしめるもの
であると共に、紫外線領域の光に感受性を有する化合物
を含まないため、白色蛍光灯下における取扱性に優れる
等の利点を有する。

【０００８】しかしながら、本発明者等の検討によれ
ば、前述の従来技術は、画像部（非露光部）と非画像部
（露光部）とのコントラストが不十分で、その結果、非
画像部の抜け性が不十分であったり、画像部の残膜率が
十分に保持されない等の問題を有しており、特に、化学
変化以外の変化によって露光部と非露光部の溶解性に差
異を生ぜしめるような、特開平９−４３８４７号公報及
びＷＯ９７／３９８９４号明細書に開示されるポジ型組
成物においては、その傾向が顕著であることが判明し
た。

【０００９】一方、画像部のエッチングを防止しその残
膜率を保持すると共に、非画像部に十分な抜け性を付与
することを目的として、従来より、現像液に界面活性剤
を添加する方法が採られており、例えば、特開平１１−
１９４５０４号公報には、エッチング防止剤として、ポ
リエチレンオキサイド、エチレンオキサイド−プロピレ
ンオキサイドブロック共重合体、或いは高級アルコール
のポリエチレンオキサイド付加物等を現像液に添加する
ことが開示されているが、本発明者等の検討によれば、
これらのエッチング（膜べり）防止剤を、光熱変換物質
とノボラック樹脂からなるポジ型感光性組成物に対して
適用した場合、画像部と非画像部との境界部分にフリン
ジ状の汚れが生じるという問題があることが判明した。

【００１０】また、米国特許第５８１１２２１号には、
赤外線照射用の感光性組成物の現像液として、グリセリ
ン、フッ素系界面活性剤、およびリン酸エステル系化合
物を含有するものが記載されている。しかし、本発明者
らの検討によれば、この組み合わせの現像液では、エッ
チング（膜べり）防止効果はあるものの、非画像部の抜
け性が低下し、また感度が十分とは言えないものであっ
た。

【００１１】また、特開平１１−３２７１６０号公報に
は、感光層に非イオン性界面活性剤を配合したポジ型感
光性平版印刷版が記載されているが、このような構成の
印刷版を用いた場合であっても、現像液の組成によって
は膜べりが生ずるという問題があった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたものであって、光熱変換物質とノ
ボラック樹脂からなるポジ型感光性組成物の層を有する
ポジ画像形成性材料を現像するにおいて、画像部と非画
像部とのコントラストに優れ、画像部の残膜率も十分に
保持されると共に、フリンジ状の汚れも生じず、現像処
理安定性が優れ、更に望ましくは、紫外線領域の光に対
して感応せず、白色蛍光灯下における取扱性にも優れる
ポジ画像形成方法、及びそれに用いる現像液を提供する
ことを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の燐酸エステル化
合物を含有させた現像液を用いることにより、前記目的
が達成できることを見い出し本発明を完成したもので、
即ち、本発明は、画像露光光源の光を吸収して熱に変換
する光熱変換物質、界面活性剤、及びノボラック樹脂を
含有するポジ型感光性組成物の層を支持体表面に有する
ポジ画像形成性材料を、下記一般式(VI)で表される燐酸
エステル化合物を含有するアルカリ現像液で現像してポ
ジ画像を形成するポジ画像形成方法、を要旨とする。

【００１４】

【化５】

【００１５】〔式(VI)中、Ｒ²¹は、置換基を有していて
もよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリ
ール基を示し、Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子を
示し、エチレンオキサイド鎖は置換基を有していてもよ
く、ｎは０〜３０の整数、ｍは１、２、又は３であ
る。〕 更に、本発明は、画像露光光源の光を吸収して熱に変換
する光熱変換物質、界面活性剤、及びノボラック樹脂を
含有するポジ型感光性組成物の層を支持体表面に有する
ポジ画像形成性材料用の現像液であって、アルカリ金属
の水酸化物とアルカリ金属の珪酸塩とを含有し、ｐＨが
１２．０〜１４．０であり、該アルカリ金属の珪酸塩の
二酸化珪素としての含有量が０．５〜１０重量％で、該
アルカリ金属のモル濃度に対する二酸化珪素のモル濃度
の比が０．１〜１．５であり、且つ、前記一般式(VI)で
表される化合物を含有するアルカリ現像液である現像
液、を要旨とする。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明において、ポジ型感光性組
成物に含有される光熱変換物質としては、画像露光光源
の光を吸収して熱に変換し得る化合物であれば特に限定
されないが、波長域６５０〜１，３００ｎｍの範囲の一
部又は全部に吸収帯を有する光吸収色素が特に有効であ
る。これらの光吸収色素は、前記波長域の光を効率よく
吸収する一方、紫外線領域の光は殆ど吸収しないか、吸
収しても実質的に感応せず、白色灯に含まれるような弱
い紫外線によっては感光性組成物を変成させる作用のな
い化合物である。

【００１７】本発明において、これらの光吸収色素とし
ては、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子等の複素原子
がポリメチン（−ＣＨ＝）n 鎖で結合された構造のもの
であり、代表的には、その複素原子が複素環を形成し、
ポリメチン鎖を介して複素環が結合された構造の所謂、
広義のシアニン系色素、具体的には、例えば、キノリン
系（所謂、狭義のシアニン系）、インドール系（所謂、
インドシアニン系）、ベンゾチアゾール系（所謂、チオ
シアニン系）、ピリリウム系、チアピリリウム系、スク
アリリウム系、クロコニウム系、アズレニウム系等、及
び、ポリメチン鎖を介して非環式複素原子が結合された
構造の所謂、ポリメチン系色素等が挙げられ、中で、キ
ノリン系、インドール系、ベンゾチアゾール系、ピリリ
ウム系、チアピリリウム系等のシアニン系色素、及びポ
リメチン系色素が好ましい。

【００１８】又、その他に、ジイミニウム系色素、フタ
ロシアニン系色素等も代表的なものとして挙げられ、中
で、ジイミニウム系色素が好ましい。本発明において
は、前記シアニン系色素の中で、キノリン系色素として
は、特に、下記一般式（Ia) 、(Ib)、又は(Ic)で表され
るものが好ましい。

【００１９】

【化６】

【００２０】〔式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中、Ｒ¹及びＲ²
は各々独立して、置換基を有していてもよいアルキル
基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を
有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有してい
てもよいフェニル基を示し、Ｌ ¹は置換基を有していて
もよいトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカメチ
ン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカメ
チン基上の２つの置換基が互いに連結して炭素数５〜７
のシクロアルケン環、シクロアルケノン環、シクロアル
ケンジオン環、又はシクロアルケンチオン環を形成して
いてもよく、キノリン環は置換基を有していてもよく、
その場合、隣接する２つの置換基が互いに連結して縮合
ベンゼン環を形成していてもよい。Ｘ^-は対アニオンを
示す。〕 ここで、式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中のＲ¹及びＲ²がアル
キル基であるときの炭素数は通常１〜１５、好ましくは
１〜１０、アルケニル基、アルキニル基であるときの炭
素数は通常２〜１５、好ましくは２〜１０であり、フェ
ニル基も含めたそれらの置換基としては、炭素数が通常
１〜１５、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、フェノ
キシ基、ヒドロキシ基、又はフェニル基等が挙げられ、
Ｌ¹における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、アミノ基、又はハロゲン原子等が挙げられ、キノリ
ン環における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、同上炭素数のアルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲ
ン原子等が挙げられる。

【００２１】又、インドール系、及びベンゾチアゾール
系色素としては、特に、下記一般式(II)で表されるもの
が好ましい。

【００２２】

【化７】

【００２３】〔式(II)中、Ｙ¹及びＹ²は各々独立して、
ジアルキルメチレン基又は硫黄原子を示し、Ｒ³及びＲ⁴
は各々独立して、置換基を有していてもよいアルキル
基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を
有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有してい
てもよいフェニル基を示し、Ｌ²は置換基を有していて
もよいトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカメチ
ン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカメ
チン基上の２つの置換基が互いに連結して炭素数５〜７
のシクロアルケン環、シクロアルケノン環、シクロアル
ケンジオン環、又はシクロアルケンチオン環を形成して
いてもよく、縮合ベンゼン環は置換基を有していてもよ
く、その場合、隣接する２つの置換基が互いに連結して
縮合ベンゼン環を形成していてもよい。Ｘ^-は対アニオ
ンを示す。〕 ここで、式(II)中のＲ³及びＲ⁴がアルキル基であるとき
の炭素数は通常１〜１５、好ましくは１〜１０、アルケ
ニル基、アルキニル基であるときの炭素数は通常２〜１
５、好ましくは２〜１０であり、フェニル基も含めたそ
れらの置換基としては、炭素数が通常１〜１５、好まし
くは１〜１０のアルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキ
シ基、又はフェニル基等が挙げられ、Ｌ²における置換
基としては、同上炭素数のアルキル基、アミノ基、又は
ハロゲン原子等が挙げられ、縮合ベンゼン環における置
換基としては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素数の
アルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子等が挙げら
れる。

【００２４】又、ピリリウム系、及びチアピリリウム系
色素としては、特に、下記一般式(IIIa)、(IIIb)、又は
(IIIc)で表されるものが好ましい。

【００２５】

【化８】

【００２６】〔式(IIIa)、(IIIb)、及び(IIIc)中、Ｚ¹
及びＺ²は各々独立して、酸素原子又は硫黄原子を示
し、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は各々独立して、水素原子
又はアルキル基、又は、Ｒ⁵とＲ⁷、及びＲ⁶とＲ⁸が互い
に連結して炭素数５又は６のシクロアルケン環を形成し
ていてもよく、Ｌ³は置換基を有していてもよいモノ、
トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基を示し、該トリ、ペ
ンタ、又はヘプタメチン基上の２つの置換基が互いに連
結して炭素数５〜７のシクロアルケン環、シクロアルケ
ノン環、シクロアルケンジオン環、又はシクロアルケン
チオン環を形成していてもよく、ピリリウム環及びチア
ピリリウム環は置換基を有していてもよく、その場合、
隣接する２つの置換基が互いに連結して縮合ベンゼン環
を形成していてもよい。Ｘ^-は対アニオンを示す。〕 ここで、式(IIIa)、(IIIb)、及び(IIIc)中のＲ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷、及びＲ⁸がアルキル基であるときの炭素数は通常１
〜１５、好ましくは１〜１０であり、Ｌ³における置換
基としては、同上炭素数のアルキル基、アミノ基、又は
ハロゲン原子等が挙げられ、ピリリウム環及びチアピリ
リウム環における置換基としては、フェニル基、ナフチ
ル基等のアリール基等が挙げられる。

【００２７】又、ポリメチン系色素としては、特に、下
記一般式(IV)で表されるものが好ましい。

【００２８】

【化９】

【００２９】〔式(IV)中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、及びＲ¹²
は各々独立して、アルキル基を示し、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は各
々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、フ
リル基、又はチエニル基を示し、Ｌ⁴は置換基を有して
いてもよいモノ、トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基を
示し、該トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基上の２つの
置換基が互いに連結して炭素数５〜７のシクロアルケン
環、シクロアルケノン環、シクロアルケンジオン環、又
はシクロアルケンチオン環を形成していてもよく、キノ
ン環及びベンゼン環は置換基を有していてもよい。Ｘ^-
は対アニオンを示す。〕 ここで、式(IV)中のＲ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、及びＲ¹²のアル
キル基の炭素数は通常１〜１５、好ましくは１〜１０、
Ｒ¹³及びＲ¹⁴がアリール基であるときの炭素数は通常６
〜２０、好ましくは６〜１５であり、Ｒ¹³及びＲ¹⁴とし
て具体的には、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフ
チル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル
基、３−チエニル基等が挙げられ、それらの置換基とし
ては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素数のアルコキ
シ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、又はハロゲ
ン原子等が挙げられ、Ｌ⁴における置換基としては、同
上炭素数のアルキル基、アミノ基、又はハロゲン原子等
が挙げられ、キノン環及びベンゼン環における置換基と
しては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素数のアルコ
キシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子等が挙げられる。

【００３０】更に、ジイミニウム系色素としては、特
に、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム塩骨格を少なくとも
１個有する下記一般式(Va)、又は(Vb)で表されるものが
好ましい。

【００３１】

【化１０】

【００３２】〔式(Va)、及び(Vb)中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、
Ｒ¹⁷、及びＲ¹⁸は各々独立して、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよ
いアルキニル基、又は置換基を有していてもよいアルコ
キシ基を示し、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰は各々独立して、置換基
を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
よいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニ
ル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基
を有していてもよいアシルオキシ基、又は置換基を有し
ていてもよいフェニル基を示し、ベンゼン環及びイミノ
キノン環は置換基を有していてもよい。Ｘ^-は対アニオ
ンを示す。尚、式(Vb)中の電子結合（─）は他の電子結
合との共鳴状態を示す。〕 ここで、式(Va)、及び(Vb)中のＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰がアルキル基、アルコキシ基であ
るときの炭素数は通常１〜１５、好ましくは１〜１０、
アルケニル基、アルキニル基であるときの炭素数は通常
２〜１５、好ましくは２〜１０であり、それらにおける
置換基としては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素数
のアルコキシ基、カルボキシ基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、ハロゲン化アルキル基、又はハロゲン原子
等が挙げられ、ベンゼン環及びイミノキノン環における
置換基としては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素数
のアルコキシ基、アシル基、ニトロ基、又はハロゲン原
子等が挙げられる。

【００３３】これらのジイミニウム系色素の中では、前
記一般式(Va)、及び(Vb)中のＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、及びＲ
¹⁸がアルキル基で、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰もアルキル基である
か、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰がジアルキルアミノ基を置換基とし
て有するフェニル基であるものが、特に好ましい。尚、
前記一般式(Ia 〜c)、(II)、(IIIa 〜c)、(IV)、及び(V
a 〜b)における対アニオンＸ^-としては、例えば、Ｃ
ｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ ₆ ^-、Ａｓ
Ｆ₆ ^-、及び、ＢＦ₄ ^-、ＢＣｌ₄ ^-等の無機硼酸等の無機酸
アニオン、並びに、ベンゼンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸、ナフタレンスルホン酸、酢酸、及び、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、フェニル、メトキシフェニ
ル、ナフチル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、チエニル、ピロリル等の
有機基を有する有機硼酸等の有機酸アニオンを挙げるこ
とができる。これらの中で、硼酸アニオンを対イオンに
有する色素は、塗布溶剤に対する溶解性に優れるので、
低沸点の溶剤の使用が可能となること等から、好まし
い。

【００３４】以上の前記一般式(Ia 〜c)で表されるキノ
リン系、前記一般式(II)で表されるインドール系又はベ
ンゾチアゾール系、前記一般式(IIIa 〜c)で表されるピ
リリウム系又はチアピリリウム系等のシアニン系色素、
前記一般式(IV)で表されるポリメチン系色素、及び前記
一般式(Va 〜b)で表されるジイミニウム系色素の中で、
本発明においては、前記一般式(II)で表されるインドー
ル系又はベンゾチアゾール系色素が特に好ましい。

【００３５】尚、前記一般式(Ia 〜c)で表されるキノリ
ン系、前記一般式(II)で表されるインドール系又はベン
ゾチアゾール系、前記一般式(IIIa 〜c)で表されるピリ
リウム系又はチアピリリウム系等のシアニン系色素、前
記一般式(IV)で表されるポリメチン系色素、及び前記一
般式(Va 〜b)で表されるジイミニウム系色素の各具体例
を以下に示す。

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】

【化２１】

【００４７】本発明でのポジ型感光性組成物における前
記光熱変換物質の含有割合は、０．５〜５０重量％であ
るのが好ましく、０．５〜３０重量％であるのが更に好
ましく、１〜２０重量％であるのが特に好ましい。又、
本発明において、ポジ型感光性組成物に含有されるノボ
ラック樹脂とは、例えば、フェノール、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレ
ノール、３，５−キシレノール、ｏ−エチルフェノー
ル、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、プ
ロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、
ピロカテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピ
ロガロール、１，２，４−ベンゼントリオール、フロロ
グルシノール、４，４’−ビフェニルジオール、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン等のフェ
ノール類の少なくとも１種を、酸性触媒下、例えば、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド
類（尚、ホルムアルデヒドに代えてパラホルムアルデヒ
ドを、アセトアルデヒドに代えてパラアルデヒドを、用
いてもよい。）、又は、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、の少なくと
も１種と重縮合させた樹脂であって、この種感光性組成
物のバインダー樹脂として慣用されているものである。

【００４８】中で、本発明におけるノボラック樹脂とし
ては、フェノール類としてのフェノール、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレ
ノール、３，５−キシレノール、レゾルシノールと、ア
ルデヒド類又はケトン類としてのホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒドとの重縮合体が
好ましく、特に、ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール：
２，５−キシレノール：３，５−キシレノール：レゾル
シノールの混合割合がモル比で４０〜１００：０〜５
０：０〜２０：０〜２０：０〜２０の混合フェノール
類、又は、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾー
ルの混合割合がモノ比で１〜１００：０〜７０：０〜６
０の混合フェノール類、又は、ｏ−クレゾール：フェノ
ールの混合割合がモル比で５０〜９５：５〜５０の混合
フェノール類と、ホルムアルデヒドとの重縮合体が好ま
しい。

【００４９】尚、本発明における前記ノボラック樹脂
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によ
るポリスチレン換算の重量平均分子量が、１，０００〜
１５，０００のものであるのが好ましく、１，５００〜
１０，０００のものであるのが特に好ましい。重量平均
分子量が前記範囲未満では十分な塗膜が得られず、一
方、前記範囲超過ではアルカリ現像液に対する溶解性が
小さくなり、非画像部の抜けが不十分となってポジ画像
が得られにくくなる傾向となる。

【００５０】本発明でのポジ型感光性組成物における前
記ノボラック樹脂の含有割合は、１０〜９５重量％であ
るのが好ましく、２０〜９５重量％であるのが更に好ま
しく、４０〜９０重量％であるのが特に好ましい。本発
明におけるポジ型感光性組成物には、バインダー樹脂と
して前記ノボラック樹脂に併用して、カルボキシル基含
有ビニル系樹脂が含有されていてもよく、そのカルボキ
シル基含有ビニル系樹脂としては、例えば、（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和
カルボン酸と、スチレン、α−メチルスチレン、ヒドロ
キシスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル等のビニル化合物
との共重合体等が挙げられ、これらのカルボキシル基含
有ビニル系樹脂の酸価は３０〜２５０ＫＯＨ・ｍｇ／
ｇ、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１，０００〜
３００，０００であるのが好ましい。

【００５１】次に、本発明のポジ画像形成方法に用いら
れる感光性組成物は、界面活性剤を含有することを特徴
とする。界面活性剤が感光性組成物中に含有することに
より、上述した溶解抑止効果が増大するとともに、画像
部の抜け性が向上し、実用上の感度の向上効果が得られ
る。更に、自動現像機などを用いて、一定量の現像液で
大量の感光性組成物を現像する際、感光層が界面活性剤
を含有する場合は、溶解抑止効果が持続し、安定に現像
処理することが可能となる。

【００５２】本発明のポジ型感光性組成物に含有される
界面活性剤としては、従来より印刷版に用いられる公知
のものを使用することができ、例えば高級脂肪酸塩類、
アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸
塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジ
フェニルエーテルジスルホン酸塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルスルホン酸塩類、アルキル硫酸エス
テル塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪族ア
ルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸塩類、スルホコハク酸類、不飽和脂肪
酸硫酸化油類、タウリン塩類、ヒマシ油硫酸エステル塩
類等のアニオン性界面活性剤；ベタイン型化合物類、イ
ミダゾリン類、アミノカルボン酸類、アミノ硫酸エステ
ル類等の両性界面活性剤；ポリエチレングリコール類、
ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロ
ックコポリマー類、ポリエチレングリコールアルキルエ
ーテル類、ポリエチレングリコールポリプロピレングリ
コールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールア
ルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル類、ポリエチレングリコールアルキルアミ
ン類、ポリエチレングリコールアルキルアミノエーテル
類、グリセリン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオ
キサイド付加物類、ソルビタン脂肪酸エステル及びその
ポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビット脂肪酸エ
ステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ペン
タエリスリット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオ
キサイド付加物類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、
ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレン
化ラノリン類等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。

【００５３】これらの内、非イオン性界面活性剤が好ま
しく、下記一般式(VII)〜(XI)で表される非イオン性界
面活性剤が更に好ましい。

【００５４】

【化２２】

【００５５】（一般式(VII)〜(XI)中、Ｒ²²〜Ｒ³³は炭
素数５〜４０の炭化水素基を表し、ｐ、ｑ1〜ｑ6、ｒ、
ｓ1〜ｓ4は各々独立して１〜１００の整数を表す。） Ｒ²²〜Ｒ²³で表される炭化水素基は、アルキル基、アル
ケニル基、アルカジエニル基、アルカトリエニル基等の
脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数としては１０〜２
０が好ましい。ｐは、６〜２０が好ましい。ｑ1〜ｑ6は
それぞれ１〜４０が好ましく、ｑ1〜ｑ6の合計としては
６〜１００が好ましい。ｒは１〜６０が好ましい。ｓ4
は１〜４０が好ましい。また、ｓ1〜ｓ3は それぞれ１
〜４０が好ましく、ｓ1〜ｓ3の合計としては３〜１００
が好ましい。

【００５６】中でも、一般式(VII）又は(VIII)で表され
る非イオン性界面活性剤が特に好ましい。これら界面活
性剤は単独での使用のみならず、併用してもよい。本発
明でのポジ型感光性組成物における前記界面活性剤の含
有割合は、好ましくは０．００１重量％以上、更に好ま
しくは０．００２重量％以上、特に好ましくは０．００
５重量％以上であり、また、好ましくは５重量％以下、
更に好ましくは３重量％以下、特に好ましくは１重量％
以下である。

【００５７】又、本発明におけるポジ型感光性組成物に
は、前記光熱変換物質、及び前記ノボラック樹脂を含む
バインダー樹脂の他に、必要に応じて、例えば、ビクト
リアピュアブルー（４２５９５）、クリスタルバイオレ
ット（４２５５５）、クリスタルバイオレットラクト
ン、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアン
トフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ
（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラ
ニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシ
ンＸ（４２０８０）、ファーストブラックＨＢ（２６１
５０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９
０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シム
ラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジ
ジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラー
ファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノール
レッドＢ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブル
ーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ
（２６１５０）等の顔料又は染料等の着色剤が含有され
ていてもよい。尚、ここで、前記の括弧内の数字はカラ
ーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

【００５８】本発明でのポジ型感光性組成物における前
記着色剤の含有割合は、０〜５０重量％であるのが好ま
しく、０．５〜３０重量％であるのが更に好ましく、２
〜２０重量％であるのが特に好ましい。又、本発明にお
けるポジ型感光性組成物には、前記光熱変換物質、前記
ノボラック樹脂を含むバインダー樹脂、及び前記着色剤
の他に、必要に応じて、露光部と非露光部のアルカリ現
像液に対する溶解性の差を増大させる目的で、前記ノボ
ラック樹脂のアルカリ現像液に対する溶解性を低下させ
る機能を有し、且つ、近赤外線領域の光を殆ど吸収せ
ず、近赤外線領域の光で分解されない溶解抑止剤が含有
されていてもよい。

【００５９】その溶解抑止剤としては、例えば、特開平
１０−２６８５１２号公報に詳細に記載されているスル
ホン酸エステル、燐酸エステル、芳香族カルボン酸エス
テル、芳香族ジスルホン、カルボン酸無水物、芳香族ケ
トン、芳香族アルデヒド、芳香族アミン、芳香族エーテ
ル等、特開平１１−１９０９０３号公報に詳細に記載さ
れている、ラクトン骨格、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミド骨
格、ジアリールメチルイミノ骨格を有する酸発色性色
素、特開平１１−１４３０７６号公報に詳細に記載され
ている、ラクトン骨格、チオラクトン骨格、スルホラク
トン骨格を有する塩基発色性色素等を挙げることができ
る。尚、前記の非イオン界面活性剤も溶解抑止剤として
作用し、ＨＬＢが好ましくは８以上、更に好ましくは１
０以上の非イオン性界面活性剤を好適に用いることがで
きる。

【００６０】以上の溶解抑止剤の中で、本発明において
は、スルホン酸エステル、ラクトン骨格を有する酸発色
性色素、及び、ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性
剤が好ましく、ラクトン骨格を有する酸発色性色素が特
に好ましい。本発明でのポジ型感光性組成物における前
記溶解抑止剤の含有割合は、０〜３０重量％であるのが
好ましく、０〜２０重量％であるのが更に好ましく、０
〜１５重量％であるのが特に好ましい。

【００６１】又、本発明におけるポジ型感光性組成物に
は、前記光熱変換物質、前記ノボラック樹脂を含むバイ
ンダー樹脂、前記着色剤、及び前記溶解抑止剤の他に、
必要に応じて、アンダー現像性の付与等、現像性の改良
を目的として、好ましくはｐＫa が２以上の有機酸又は
その無水物が含有されていてもよい。その有機酸及びそ
の無水物としては、例えば、特開昭６０−８８９４２
号、特開昭６３−２７６０４８号、特開平２−９６７５
４号各公報等に記載されたものが用いられ、具体的に
は、グリセリン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン
酸、プロピルマロン酸、コハク酸、リンゴ酸、メソ酒石
酸、グルタル酸、β−メチルグルタル酸、β，β−ジメ
チルグルタル酸、β−エチルグルタル酸、β，β−ジエ
チルグルタル酸、β−プロピルグルタル酸、β，β−メ
チルプロピルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セ
バシン酸等の脂肪族飽和カルボン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、グルタコン酸等の脂肪族不飽和カルボン酸、１，
１−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタン
ジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、
１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸等の炭素環式飽和カルボ
ン酸、１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、２，３−
ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジメチル安息香酸、
３，４−ジメトキシ安息香酸、３，５−ジメトキシ安息
香酸、ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル
酸、２−ヒドロキシ−ｍ−トルイル酸、２−ヒドロキシ
−ｏ−トルイル酸、マンデル酸、没食子酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸等の炭素環式不飽和カルボ
ン酸、及び、メルドラム酸、アスコルビン酸、無水コハ
ク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、シクロヘキセ
ンジカルボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸無
水物、無水フタル酸等の無水物を挙げることができる。

【００６２】本発明でのポジ型感光性組成物における前
記有機酸又はその無水物の含有割合は、０〜３０重量％
であるのが好ましく、０〜２０重量％であるのが更に好
ましく、０〜１０重量％であるのが特に好ましい。又、
本発明におけるポジ型感光性組成物には、前記成分以外
に、例えば、染料、顔料、フッ素系界面活性剤等の塗布
性改良剤、密着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤、現像
性改良剤等の感光性組成物に通常用いられる各種の添加
剤が更に２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の
範囲で含有されていてもよい。

【００６３】尚、一般に、ポジ型感光性組成物が紫外線
領域の光に感受性を有する化合物を含まないものである
と、感度、及び画像部と非画像部とのコントラスト等が
劣る傾向にあり、従って、本発明における前記ポジ型感
光性組成物としては、オニウム塩、ジアゾニウム塩、キ
ノンジアジド基含有化合物等の、紫外線領域の光に感受
性を有する化合物を含まず、紫外線領域の光に対して実
質的に感受性を有さないものであるとき、その感度、及
び画像部と非画像部とのコントラスト等の面での本発明
の効果をより顕著に発現することができることから、好
ましい。

【００６４】ここで、紫外線領域の光に対して実質的に
感受性を有さないとは、３６０〜４５０ｎｍの波長の光
による照射の前後で、アルカリ現像液に対する溶解性に
実質的有意差を生じず、実用的な意味での画像形成能を
有さないことを意味し、例えば、白色蛍光灯（三菱電機
社製３６Ｗ白色蛍光灯「ネオルミスーパーＦＬＲ４０Ｓ
−Ｗ／Ｍ／３６」）による４００ルクスの光強度照射下
に１０時間放置した後のアルカリ現像液に対する溶解性
が、放置前に比して実質的変化を生じない結果を示す。

【００６５】本発明において前記ポジ型感光性組成物
は、通常、各構成成分を適当な溶媒に溶解した溶液とし
て支持体表面に塗布した後、加熱、乾燥することによ
り、支持体表面に感光性組成物層として形成され、ポジ
画像形成性材料とされる。ここで、その溶媒としては、
使用成分に対して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を
与えるものであれば特に制限はないが、例えば、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセ
テート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ系
溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジ
メチルエーテル等のプロピレングリコール系溶媒、酢酸
ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチ
ルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒド
ロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等の
エステル系溶媒、ヘプタノール、ヘキサノール、ジアセ
トンアルコール、フルフリルアルコール等のアルコール
系溶媒、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン等のケ
トン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン等の高極性溶媒、或いはこ
れらの混合溶媒、更にはこれらに芳香族炭化水素を添加
したもの等が挙げられる。溶媒の使用割合は、感光性組
成物の総量に対して、通常、重量比で１〜２０倍程度の
範囲である。

【００６６】又、その塗布方法としては、従来公知の方
法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布、及
びカーテン塗布等を用いることができる。塗布量は用途
により異なるが、乾燥膜厚として、通常、０．３〜７μ
ｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、特に好ましくは１〜３
μｍの範囲とする。尚、その際の乾燥温度としては、例
えば、６０〜１７０℃程度、好ましくは７０〜１５０℃
程度、乾燥時間としては、例えば、５秒〜１０分間程
度、好ましくは１０秒〜５分間程度が採られる。

【００６７】尚、画像形成時のコントラストの向上、及
び、画像形成性の経時安定性の向上等を目的として、例
えば、４０〜１２０℃程度、好ましくは４０〜７０℃程
度の温度で、５分〜１００時間程度、好ましくは３０分
〜７５時間程度の後加熱処理を施すことが好ましい。
又、その支持体としては、アルミニウム、亜鉛、銅、鋼
等の金属板、アルミニウム、亜鉛、銅、鉄、クロム、ニ
ッケル等をメッキ又は蒸着した金属板、紙、樹脂を塗布
した紙、アルミニウム等の金属箔を貼着した紙、プラス
チックフィルム、親水化処理したプラスチックフィル
ム、及びガラス板等が挙げられる。中で、好ましいのは
アルミニウム板であり、塩酸又は硝酸溶液中での電解エ
ッチング又はブラシ研磨による砂目立て処理、硫酸溶液
中での陽極酸化処理、及び必要に応じて封孔処理等の表
面処理が施されたアルミニウム板がより好ましい。又、
支持体表面の粗さとしては、ＪＩＳ Ｂ０６０１に規定
される平均粗さＲa で、通常０．３〜１．０μｍ、好ま
しくは０．４〜０．８μｍ程度である。

【００６８】本発明のポジ画像形成方法は、前記ポジ型
感光性組成物の層を前記支持体表面に有するポジ画像形
成性材料を、画像露光した後、アルカリ現像液で現像し
てポジ画像を形成することよりなる。ここで、前記ポジ
型感光性組成物層を画像露光する光源としては、主とし
て、ＨｅＮｅレーザー、アルゴンイオンレーザー、ＹＡ
Ｇレーザー、ＨｅＣｄレーザー、半導体レーザー、ルビ
ーレーザー等のレーザー光源が挙げられるが、特に、光
を吸収して発生した熱により画像形成させる場合には、
波長域６５０〜１，３００ｎｍの範囲の近赤外レーザー
光線を発生する光源が好ましく、例えば、ルビーレーザ
ー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー、ＬＥＤ等の固体
レーザーを挙げることができ、特に、小型で長寿命な半
導体レーザーやＹＡＧレーザーが好ましい。

【００６９】尚、レーザー光源は、通常、レンズにより
集光された高強度の光線（ビーム）として感光性組成物
層表面を走査するが、それに感応する本発明での感光性
組成物層の感度特性（ｍＪ／ｃｍ²）は受光するレーザ
ービームの光強度（ｍＪ／ｓ・ｃｍ²）に依存すること
がある。ここで、レーザービームの光強度は、光パワー
メーターにより測定したレーザービームの単位時間当た
りのエネルギー量（ｍＪ／ｓ）を感光性組成物層表面に
おけるレーザービームの照射面積（ｃｍ²）で除するこ
とにより求めることができる。レーザービームの照射面
積は、通常、レーザーピーク強度の１／ｅ²強度を越え
る部分の面積で定義されるが、簡易的には相反則を示す
感光性組成物を感光させて測定することもできる。

【００７０】本発明において、光源の光強度としては、
２．０×１０⁶ｍＪ／ｓ・ｃｍ²以上とすることが好まし
く、１．０×１０⁷ｍＪ／ｓ・ｃｍ²以上とすることが特
に好ましい。光強度が前記範囲であれば、本発明でのポ
ジ型感光性組成物層の感度特性を向上させ得、走査露光
時間を短くすることができ実用的に大きな利点となる。

【００７１】本発明での前記ポジ型感光性組成物層を画
像露光したポジ画像形成材料の現像に用いる現像液とし
ては、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リ
チウム、珪酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ
珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウ
ム、第二燐酸アンモニウム、第三燐酸アンモニウム、硼
酸ナトリウム、硼酸カリウム、硼酸アンモニウム等の無
機アルカリ塩、モノメチルアミン、ジメチルアミン、ト
リメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、モノブチルアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等
の有機アミン化合物の０．１〜５重量％程度の水溶液か
らなるアルカリ現像液が用いられる。

【００７２】以上の中で、本発明においては、無機アル
カリ塩である、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、及び、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム等のアルカリ
金属の珪酸塩を含有するアルカリ現像液が好ましい。
又、本発明における現像液としては、そのアルカリ金属
の珪酸塩が、二酸化珪素としての含有量で０．５〜１０
重量％であり、且つ、アルカリ金属のモル濃度
（〔Ｍ〕）に対する二酸化珪素のモル濃度（〔Ｓｉ
Ｏ₂〕）の比（〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｍ〕）が０．１〜１．５
であるのが好ましく、二酸化珪素としての含有量で１〜
８重量％であり、且つ、アルカリ金属のモル濃度に対す
る二酸化珪素のモル濃度の比で０．３〜１であるのが特
に好ましい。

【００７３】アルカリ金属の珪酸塩の二酸化珪素として
の含有量が前記範囲未満、及び、アルカリ金属のモル濃
度に対する二酸化珪素のモル濃度の比が前記範囲未満で
は、経時により、及び、現像処理数の増加に伴って、現
像液中にアルカリ金属塩の析出が発生し易い傾向とな
り、一方、アルカリ金属の珪酸塩の二酸化珪素としての
含有量が前記範囲超過、及び、アルカリ金属のモル濃度
に対する二酸化珪素のモル濃度の比が前記範囲超過で
は、非画像部の溶解性が低下してその抜け性が不十分と
なる傾向となる。

【００７４】尚、現像液のｐＨは、非画像部の抜け性の
面から、１２．０〜１４．０であるのが好ましい。そし
て、本発明におけるアルカリ現像液は、下記一般式(VI)
で表される燐酸エステル化合物を含有することを必須と
し、該燐酸エステル化合物のアルカリ現像液中の含有量
が０．００１〜１重量％であるのが好ましく、０．００
２〜０．５重量％であるのが更に好ましく、０．００２
〜０．２重量％であるのが特に好ましい。該燐酸エステ
ル化合物を含有しないアルカリ現像液では、画像部の残
膜率を保持すると共にフリンジ状の汚れを生じさせない
という本発明の目的を達成することができない。又、該
燐酸エステル化合物の含有量が前記範囲未満では、画像
部の残膜率の保持効果が不十分になる傾向となり、一
方、前記範囲超過では、非画像部の溶解性が低下する傾
向となる。

【００７５】

【化２３】

【００７６】〔式(VI)中、Ｒ²¹は、置換基を有していて
もよいアルキル基、又は置換基を有していてもよいアリ
ール基を示し、Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子を
示し、エチレンオキサイド鎖は置換基を有していてもよ
く、ｎは０〜３０の整数、ｍは１、２、又は３であ
る。〕 ここで、Ｒ²¹がアルキル基であるときの炭素数は６〜３
０であるのが好ましく、それらのアルキル基としては、
例えば、オクチル基、デシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基等が挙げ
られ、又、アリール基であるときの炭素数は６〜１５で
あるのが好ましく、それらのアリール基としては、例え
ばフェニル基等が挙げられ、それらのアルキル基、アリ
ール基、及びエチレンオキサイド鎖における置換基とし
ては、炭素数１〜１０のアルキル基等が挙げられる。
又、Ｍのアルカリ金属原子としては、例えば、ナトリウ
ム、カリウム等が挙げられる。

【００７７】中でも、本発明においては、Ｒ²¹がアルキ
ル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアリール
基、Ｍがナトリウム原子、又はカリウム原子で、ｎが５
〜１５、ｍが１又は２又は３のポリオキシエチレンアル
キルエーテル燐酸塩が特に好ましい。尚、前記一般式で
表されるアルキル燐酸エステル又はその金属塩、及び、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル又は
その金属塩は、通常、ｍが１のモノエステル、２のジエ
ステル、３のトリエステルの混合物等のアニオン性界面
活性剤として市販されている。

【００７８】尚、これらの燐酸エステル化合物は、現像
液への溶解性の面から水溶性であるのが好ましく、例え
ば、２５℃の水に１重量％以上溶解するのが好ましい。
又、ＨＬＢが８以上であるのが好ましい。本発明での現
像性組成物は、水溶性リン酸エステル化合物のうち少な
くとも１種を含有することが必須であり、これらの成分
の添加により、画像部と非画像部とのコントラストに優
れ、画像部ヤラレもなく、フリンジ汚れのない良好な画
像特性が得られるものである。

【００７９】現像液中に上記リン酸エステル化合物を含
まず、他の界面活性剤のみを含む場合、例えば含有する
界面活性剤が非イオン系界面活性剤単独であると、フリ
ンジ汚れ、抜け性低下などの現像不良を引き起こし、両
性界面活性剤単独であると、画像部の膜べりが発生す
る。また、スルホン酸、脂肪酸、硫酸などのエステルま
たは塩構造を有するようなアニオン性界面活性剤では、
現像性は良好であるが膜べり防止効果がみられなかっ
た。

【００８０】又、本発明におけるアルカリ現像液には、
現像条件の幅を安定して広げること等を目的として、上
記リン酸エステル化合物に加え、更に、ノニオン性、両
性、或いは他のアニオン性界面活性剤を０．００１〜５
重量％程度の量で含有させることができる。ここで、そ
のノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコールポリプロピレン
グリコールブロックコポリマー等のポリエチレングリコ
ール類、ポリエチレングリコールセチルエーテル、ポリ
エチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレン
グリコールオレイルエーテル、ポリエチレングリコール
ベヘニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキル
エーテル類、ポリエチレングリコールポリプロピレング
リコールセチルエーテル、ポリエチレングリコールポリ
プロピレングリコールデシルテトラデシルエーテル等の
ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールアル
キルエーテル類、ポリエチレングリコールオクチルフェ
ニルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニル
エーテル等のポリエチレングリコールアルキルフェニル
エーテル類、モノステアリン酸エチレングリコール、ジ
ステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸ジエチ
レングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコー
ル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステ
アリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリ
エチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸
エステル類、モノミリスチン酸グリセリル、モノステア
リン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、
ジステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリ
ル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エス
テル類、及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、モ
ノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタ
ン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソル
ビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪
酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイド付加物
類、モノラウリン酸ソルビット、テトラステアリン酸ソ
ルビット、ヘキサステアリン酸ソルビット、テトラオレ
イン酸ソルビット等のソルビット脂肪酸エステル類、及
びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ヒマシ油のポ
リエチレンオキサイド付加物類等を挙げることができ
る。

【００８１】又、その両性界面活性剤としては、例え
ば、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシ
メチルアンモニウム、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウム、Ｎ−ラウリル
−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル
アンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（カ
ルボキシメチル）アンモニウム等のベタイン型化合物
類、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリウム等のイミダゾリウム塩類、イ
ミダゾリン−Ｎ−ナトリウムエチルスルホネート、イミ
ダゾリン−Ｎ−ナトリウムエチルスルフェート等のイミ
ダゾリン類、スルホベタイン類等を挙げることができ
る。

【００８２】又、他のアニオン性界面活性剤としては、
例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ラウリ
ルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩類、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、イソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩
類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、
ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホン酸ナトリ
ウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン
酸塩類、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナト
リウム等のアルキル硫酸エステル塩類、オクチルアルコ
ール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル
アンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル塩類、ア
セチルアルコール硫酸エステルナトリウム等の脂肪族ア
ルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウ
リルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、スルホ
コハク酸類、不飽和脂肪酸硫酸化油類、ヒマシ油硫酸エ
ステル塩類等を挙げることができる。

【００８３】以上の界面活性剤の中で、両性界面活性
剤、又は／及び、ノニオン性界面活性剤が好ましく、中
でも、ベタイン型化合物類の両性界面活性剤が特に好ま
しい。これらの界面活性剤の併用により、画像部の残膜
率を更に向上させることができ、現像条件の幅を安定し
て広げることができる。尚、これらの界面活性剤の現像
液中の含有量としては、好ましくは０．００１〜１重量
％程度、更に好ましくは０．０１〜１重量％程度とす
る。

【００８４】又、特に現像液のアルカリ濃度が高い場合
には、前記燐酸エステル化合物と併用して、又は、前記
燐酸エステル化合物に併用した前記両性界面活性剤又は
／及びノニオン性界面活性剤に加えて、更に、アニオン
性界面活性剤を用いることが好ましく、中でも、前述の
アニオン性界面活性剤におけるアルキルスルホン酸塩
類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルスルホン酸塩類等のスルホン酸塩類、アルキル硫酸
エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
硫酸塩類、不飽和脂肪酸硫酸化油類等の硫酸エステル塩
類が特に好ましい。アニオン性界面活性剤の併用によ
り、現像によって非画像物から溶解した化合物の析出を
抑制することができる。尚、アニオン性界面活性剤の現
像液中の含有量としては、好ましくは０．００１〜１重
量％程度、更に好ましくは０．００２〜０．２重量％程
度とする。

【００８５】本発明において、以上の界面活性剤の併用
例の中で、前記燐酸エステル化合物と、前記両性界面活
性剤又は／及び前記ノニオン性界面活性剤と、前記アニ
オン性界面活性剤との組み合わせの場合が好ましく、前
記燐酸エステル化合物と前記両性界面活性剤と前記アニ
オン性界面活性剤との組み合わせの場合が特に好まし
い。

【００８６】又、本発明におけるアルカリ現像液には、
現像条件の幅を広げること等を目的として、シリコーン
類を０．０００１〜１重量％程度の量で含有させること
ができる。ここで、そのシリコーン類としては、シロキ
サン結合を骨格とし、具体的には、例えば、ジメチルポ
リシロキサン又はそのメチル基の一部が水素又はフェニ
ル基で置換された主鎖を持つシリコーンオイル、シリコ
ーンレジン等の中で、溶液型、エマルジョン型、及びコ
ンパウンド型等として用いられているシリコーンオイル
が好ましく、中で、消泡剤として用いられているものが
好ましく、更に、ジメチルポリシロキサンとポリアルキ
レンオキサイドとの共重合体のような自己乳化型の親水
性を有するものが特に好ましい。

【００８７】尚、本発明におけるアルカリ現像液には、
前記アルカリ剤、前記燐酸エステル化合物、前記界面活
性剤、及び前記シリコーン類の外に、必要に応じて、更
に、硬水軟化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の添加剤を含有
させることができる。これらの添加剤は、アルカリ現像
液中に、好ましくは０．００１〜５重量％程度の量で含
有させることができる。

【００８８】本発明における現像処理は、浸漬現像、ス
プレー現像、ブラシ現像、超音波現像等により、好まし
くは１０〜５０℃程度、特に好ましくは２０〜４０℃程
度の温度でなされる。

【００８９】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。尚、各実施例及び比
較例において現像液に用いた燐酸エステル化合物、及び
その他の界面活性剤を以下に示す。

【００９０】燐酸エステル化合物 ＤＬＰ１０；前記式(I) におけるＲ²¹＝炭素数１２、Ｍ
＝ナトリウム、ｎ＝１０、ｍ＝１を主成分とする燐酸エ
ステル化合物（日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬ Ｄ
ＬＰ１０」）。 ＤＤＰ８；前記式(I) におけるＲ²¹＝炭素数１２〜１
５、Ｍ＝ナトリウム、ｎ＝８、ｍ＝２を主成分とする燐
酸エステル化合物（日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬ
ＤＤＰ８」）。

【００９１】ＴＤＰ１０；前記式(I) におけるＲ²¹＝炭
素数１２〜１５、Ｍ＝ナトリウム、ｎ＝１０、ｍ＝３を
主成分とする燐酸エステル化合物（日光ケミカルズ社製
「ＮＩＫＫＯＬ ＴＤＰ１０」）。 その他の界面活性剤 Ｋ；ベタイン型両性界面活性剤（第一工業製薬社製「ア
モーゲンＫ」）。

【００９２】ＰＥＧ２０００；ポリエチレングリコール
（ノニオン性界面活性剤）。 ＢＬ２５；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（日光
ケミカルズ社製ノニオン性界面活性剤「ＮＩＫＫＯＬ
ＢＬ２５」）。 ＮＢＬ；ナフタレンスルホン酸ナトリウム（花王社製ア
ニオン性界面活性剤「ペレックスＮＢＬ」）。

【００９３】Ａ１５；オレイン酸高度硫酸化油（竹本油
脂社製アニオン性界面活性剤「パイオニンＡ１５」）。 Ａ３２Ｂ；炭素数１２〜１５のアルキルスルホン酸塩
（竹本油脂社製アニオン性界面活性剤「パイオニンＡ３
２Ｂ」）。 Ｎ；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物（花王社製
アニオン性界面活性剤「デモールＮ」）。エマルケ゛ン 147；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花
王社製ノニオン系界面活性剤） 実施例１〜３、比較例１〜６ アルミニウム板（厚さ０．２４ｍｍ）を、５重量％の水
酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行
った後、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中
で、温度２８℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ²、処理時間４
０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで水洗
後、４重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１
２秒間のデスマット処理を施し、水洗後、２０重量％硫
酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３．５Ａ／ｄｍ²、
処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行った。更に、８
０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行い、水洗、乾燥
して平版印刷版支持体用のアルミニウム板を作製した。
表面粗度計（小坂研究所社製「ＳＥ−３ＤＨ」）による
この板表面の平均粗さＲa は０．６μｍであった。

【００９４】得られたアルミニウム板支持体表面に、下
記の組成を有する塗布液をワイヤーバーを用いて塗布
し、９０℃で２分間乾燥させた後、５５℃で１６時間の
後加熱処理を施すことにより、乾燥膜厚が２．８ｇ／ｍ
²のポジ型感光性組成物の層を有するポジ型感光性平版
印刷版を作製した。

【００９５】

【表１】 光熱変換物質：前記具体例(II-9)で示したインドール系色素 １０重量部 ノボラック樹脂：フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール＝２０／５０／ ３０（モル比）の混合フェノール類をホルムアルデヒドで重縮 合した樹脂（重量平均分子量４，０００） １００重量部 溶解抑止剤１：ラクトン骨格を有する下記構造の酸発色性色素（ａ） １０重量部 溶解抑止剤２：ノボラック樹脂と下記化合物（ｂ）がエステル結合したもの １０重量部 界面活性剤：第１表に記載の化合物 ４重量部 有機酸：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ６重量部 架橋剤：三井サイテック社製サイメルＣ−３００（メラミン系架橋剤） １重量部 塗布性改良剤：旭ガラス社製サーフロンＳ−３８１（フッ素系界面活性剤） ０．００２５重量部 溶剤：シクロヘキサノン ９００重量部

【００９６】

【化２４】

【００９７】

【化２５】

【００９８】得られたポジ型感光性平版印刷版につき、
波長８３０ｎｍの半導体レーザーを光源とする露光装置
（クレオ社製、「Ｔｒｅｎｄ Ｓｅｔｔｅｒ ３２４４
Ｔ」）を用いて、各種の露光エネルギーで２１２線、３
〜９７％の網点画像を画像露光した後、水酸化カリウム
と珪酸カリウムとを含有し、ｐＨが１３．３であり、珪
酸カリウムが、二酸化珪素としての含有量で１．５重量
％で、カリウムのモル濃度（〔Ｍ〕）に対する二酸化珪
素のモル濃度（〔ＳｉＯ₂〕）の比（〔ＳｉＯ₂〕／
〔Ｍ〕）が０．５であるアルカリ水溶液をベースとし、
その水溶液に表１に示す各燐酸エステル化合物及びその
他界面活性剤を更に添加して調製した各アルカリ現像液
に、３０℃で４０秒間浸漬し水洗して現像することによ
り、平版印刷版を作製した。

【００９９】（残膜率評価）得られた各平版印刷版につ
き、画像部における現像前後の反射濃度を反射濃度計
（マクベス社製「ＲＤ−５１４」）を用いて測定して、
以下の式に基づいて画像部の残膜率を算出し、以下の基
準で評価し、結果を表１に示した。 残膜率（％）＝〔（現像後の画像部の反射濃度−支持体
表面の反射濃度）／（現像前の版面の反射濃度−支持体
表面の反射濃度）〕×１００ Ａ；残膜率９０％以上。 Ｂ；残膜率８０％以上、９０％未満。 Ｃ；残膜率６０％以上、８０％未満。 Ｄ；残膜率６０％未満。

【０１００】（フリンジ汚れ評価）一方、別に、得られ
たポジ型感光性平版印刷版につき、前記で調製した各ア
ルカリ現像液を用いて自動現像機（三菱化学社製「ＭＴ
−８５０」）にて現像し、そのときの現像ムラ、及び画
像部と非画像部との境界のフリンジ状の汚れの発生状況
等を目視観察し、以下の基準で評価し、結果を表１に示
した。 ○；現像ムラ、フリンジ状の汚れなし。 △；現像ムラはないが、フリンジ状の汚れ若干あり。 ×；現像ムラはないが、フリンジ状の汚れ多い。 尚、前記のポジ型感光性平版印刷版は、白色蛍光灯（三
菱電機社製３６Ｗ白色蛍光灯「ネオルミスーパーＦＬＲ
４０Ｓ−Ｗ／Ｍ／３６」）の４００ルクスの光強度照射
下に１０時間放置した後、前記と同様の現像処理を行っ
た場合、いずれの実施例及び比較例においても実質的な
膜減りはなく、白色蛍光灯下における取扱性は良好であ
った。

【０１０１】（オイル状析出物評価）又、別に、前記で
得られたポジ型感光性平版印刷版の０．５ｍ²を、前記
のアルカリ現像液１リットルに浸漬して現像し、その現
像液をポリ容器に入れて室温で１昼夜放置した後、オイ
ル状析出物の有無を目視観察し、以下の基準で評価し、
結果を表１に示した。 ○；析出物全くなし。 △；微量の析出物あり。 ×；多量の析出物あり。

【０１０２】（処理安定性評価）各現像液１リットルあ
たり１ｍ²の感光層をそれぞれ溶解し、溶解後の電導度
が、溶解前と同じ値になるまでＫＯＨを添加する。その
現像液に、評価版を６０秒浸漬した後、水洗を行い画像
部の残膜率が、新液で現像した場合の残膜率に比較して
どの程度変化しているかを評価した。 ○：残膜率が、９５％以上 △：残膜率が、８０％以上９５％未満 ×：残間率が、８０％未満

【０１０３】実施例４〜８アリカリ現像液として、珪酸
カリウムが、二酸化珪素としての含有量で５重量％で、
カリウムのモル濃度（〔Ｍ〕）に対する二酸化珪素のモ
ル濃度（〔ＳｉＯ ₂〕）の比（〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｍ〕）が
０．８であるアルカリ水溶液をベースとし、その水溶液
に第１表に示す各燐酸エステル化合物及びその他界面活
性剤を更に添加して調製した各アルカリ現像液を用いた
外は、実施例１〜３と同様にして現像し、画像部の残膜
率、フリンジ状の汚れの有無、及びオイル状析出物の有
無を評価し、結果を第１表に示した。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】 表中記載アルカリ組成 ＳｉＯ₂ 濃度 ＳｉＯ₂ ／Ｋモル比 アルカリ組成Ａ １．５ ０．５ アルカリ組成Ｂ ５．５ ０．７表中、感光層界面活性剤 イ：テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、 商品名「ＧＯ４３０」日光ケミカルズ社製 ロ：テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、 商品名「ＧＯ４」日光ケミカルズ社製 ハ：モノステアリン酸ポリエチレングリコール 商品名「ＭＹＳ−４０」日光ケミカルズ社製 ニ：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 商品名「ＮＰ−２０」日光ケミカルズ社製

【０１０７】

【発明の効果】本発明によれば、光熱変換物質とノボラ
ック樹脂からなるポジ型感光性組成物の層を有するポジ
画像形成性材料を現像するにおいて、画像部と非画像部
とのコントラストに優れ、画像部の残膜率も十分に保持
されると共に、フリンジ状の汚れも生じず、更に望まし
くは、紫外線領域の光に対して感応せず、白色蛍光灯下
における取扱性にも優れるポジ画像形成方法、及びそれ
に用いる現像液を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲鶴▼谷 泰之 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AB03 AC08 AD03 CB29 CC04 CC11 FA10 FA17 2H084 AA14 AA25 AA30 AA40 BB13 CC05 2H096 AA06 BA09 EA04 EA23 GA10 GA11 2H114 AA04 AA23 AA24 BA01 BA10 DA36 DA59 DA78 EA01 FA06 FA17

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 画像露光光源の光を吸収して熱に変換す
   る光熱変換物質、界面活性剤、及びノボラック樹脂を含
   有するポジ型感光性組成物の層を支持体表面に有するポ
   ジ画像形成性材料を、画像露光した後、下記一般式(VI)
   で表される燐酸エステル化合物を含有するアルカリ現像
   液で現像してポジ画像を形成することを特徴とするポジ
   画像形成方法。 【化１】 〔式(VI)中、Ｒ²¹は、置換基を有していてもよいアルキ
   ル基、又は置換基を有していてもよいアリール基を示
   し、Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子を示し、エチ
   レンオキサイド鎖は置換基を有していてもよく、ｎは０
   〜３０の整数、ｍは１、２、又は３である。〕
2. 【請求項２】 感光性組成物中の界面活性剤が非イオン
   系界面活性剤である請求項１に記載のポジ画像形成方
   法。
3. 【請求項３】 非イオン性界面活性剤が下記一般式(VI
   I)で表される化合物を含む請求項１又は２に記載のポジ
   画像形成方法。 【化２】 〔式(VII)中、Ｒ²²は炭素数５〜４０の炭化水素基を表
   し、ｐは１〜１００の整数を表す。〕
4. 【請求項４】 非イオン性界面活性剤が下記一般式(VII
   I)で表される化合物を含む請求項１乃至３のいずれかに
   記載のポジ画像形成方法。 【化３】 〔式(VIII)中、Ｒ²³〜Ｒ²⁸は各々独立して炭素数５〜４
   ０の炭化水素基を表し、ｑ１〜ｑ６は各々独立して１〜
   １００の整数を表す。〕
5. 【請求項５】 前記一般式(VI)で表される燐酸エステル
   化合物のアルカリ現像液中の含有量が０．００１〜１重
   量％である請求項１乃至４のいずれかに記載のポジ画像
   形成方法。
6. 【請求項６】 アルカリ現像液が、アルカリ金属の水酸
   化物とアルカリ金属の珪酸塩とを含有し、ｐＨが１２．
   ０〜１４．０である請求項１乃至５のいずれかに記載の
   ポジ画像形成方法。
7. 【請求項７】 アルカリ金属の珪酸塩の二酸化珪素とし
   ての含有量が０．５〜１０重量％であり、且つ、アルカ
   リ金属のモル濃度に対する二酸化珪素のモル濃度の比が
   ０．１〜１．５である請求項６に記載のポジ画像形成方
   法。
8. 【請求項８】 アルカリ現像液が、両性界面活性剤又は
   ／及びノニオン性界面活性剤を含有する請求項１乃至７
   のいずれかに記載のポジ画像形成方法。
9. 【請求項９】 アルカリ現像液が、スルホン酸塩類又は
   硫酸エステル塩類のアニオン性界面活性剤を含有する請
   求項１乃至８のいずれかに記載のポジ画像形成方法。
10. 【請求項１０】 光熱変換物質が、波長域６５０〜１，
    ３００ｎｍの近赤外線吸収能を有する光吸収色素である
    請求項１乃至９のいずれかに記載のポジ画像形成方法。
11. 【請求項１１】 ポジ型感光性組成物が、紫外線領域の
    光に対して実質的に感受性を有さないものである請求項
    １乃至１０のいずれかに記載のポジ画像形成方法。
12. 【請求項１２】 ポジ型感光性組成物が、４００ルクス
    の光強度の白色蛍光灯下に１０時間放置した後のアルカ
    リ現像液に対する溶解性が放置前に比して実質的変化を
    生じないものである請求項１乃至１１のいずれかに記載
    のポジ画像形成方法。
13. 【請求項１３】 画像露光の光源が、波長域６５０〜
    １，３００ｎｍのレーザー光である請求項１乃至１２の
    いずれかに記載のポジ画像形成方法。
14. 【請求項１４】 画像露光光源の光を吸収して熱に変換
    する光熱変換物質、界面活性剤、及びノボラック樹脂を
    含有するポジ型感光性組成物の層を支持体表面に有する
    ポジ画像形成性材料用の現像液であって、アルカリ金属
    の水酸化物とアルカリ金属の珪酸塩とを含有し、ｐＨが
    １２．０〜１４．０であり、該アルカリ金属の珪酸塩の
    二酸化珪素としての含有量が０．５〜１０重量％で、該
    アルカリ金属のモル濃度に対する二酸化珪素のモル濃度
    の比が０．１〜１．５であり、且つ、下記一般式(VI)で
    表される化合物を含有するアルカリ現像液であることを
    特徴とする現像液。 【化４】 〔式(VI)中、Ｒ²¹は、置換基を有していてもよいアルキ
    ル基、又は置換基を有していてもよいアリール基を示
    し、Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子を示し、エチ
    レンオキサイド鎖は置換基を有していてもよく、ｎは０
    〜３０の整数、ｍは１、２、又は３である。〕