JP2001240775A - 剥離剤形成用重合性組成物、剥離剤物品及び剥離剤物品の製造方法 - Google Patents
剥離剤形成用重合性組成物、剥離剤物品及び剥離剤物品の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 基材との密着性が高く、粘着剤からの剥離力
が高温でも比較的低く、かつ、粘着剤が安定した残留接
着力を保持することができる剥離剤を形成するための重
合性組成物、それを用いた剥離剤物品及びその製造方法
を提供する。 【解決手段】 １２〜３０個の炭素をもったアルキル基
を有する第１のアルキル( メタ) アクリレート、１〜１
２個の炭素をもったアルキル基を有する第２のアルキル
( メタ) アクリレート、及び、前記第１のアルキル( メ
タ) アクリレートと前記第２のアルキル( メタ) アクリ
レートの重合開始剤、を含む剥離剤形成用重合性組成
物。
が高温でも比較的低く、かつ、粘着剤が安定した残留接
着力を保持することができる剥離剤を形成するための重
合性組成物、それを用いた剥離剤物品及びその製造方法
を提供する。 【解決手段】 １２〜３０個の炭素をもったアルキル基
を有する第１のアルキル( メタ) アクリレート、１〜１
２個の炭素をもったアルキル基を有する第２のアルキル
( メタ) アクリレート、及び、前記第１のアルキル( メ
タ) アクリレートと前記第２のアルキル( メタ) アクリ
レートの重合開始剤、を含む剥離剤形成用重合性組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、剥離剤形成用重合
性組成物、それを用いた剥離剤物品及びその製造方法に
関する。
性組成物、それを用いた剥離剤物品及びその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】粘着テープや粘着シートは、通常、基材
の表面に粘着剤を設けたものであって、ロール状に巻き
取られて保管される。また、このような基材の背面には
剥離剤が一般に塗工されて、それら各粘着面の保護及び
それらの使用に供されるときの容易な巻き戻しが図られ
ている。あるいは、剥離剤が塗工された別の基材を粘着
面に覆い、粘着面を保護している。
の表面に粘着剤を設けたものであって、ロール状に巻き
取られて保管される。また、このような基材の背面には
剥離剤が一般に塗工されて、それら各粘着面の保護及び
それらの使用に供されるときの容易な巻き戻しが図られ
ている。あるいは、剥離剤が塗工された別の基材を粘着
面に覆い、粘着面を保護している。
【０００３】一般に、剥離剤はシリコーンを含むもの
（シリコーン系剥離剤）とそうでないもの（非シリコー
ン系剥離剤）とに大別される。シリコーン系剥離剤は、
非常に低い０．１Ｎ／２５ｍｍ以下からかなり高い１０
Ｎ／２５ｍｍ以上まで、種々の剥離力を提供することが
できる。しかしながら、シリコーン系剥離剤は粘着面へ
移行し易く、また、例えばプラスチックからなる基材と
の密着性の低下をもたらすおそれがある。特に、シリコ
ーン系剥離剤の移行は電子産業においては無視できない
ものである。これは汚染物質（コンタミネーション）の
原因となるからである。
（シリコーン系剥離剤）とそうでないもの（非シリコー
ン系剥離剤）とに大別される。シリコーン系剥離剤は、
非常に低い０．１Ｎ／２５ｍｍ以下からかなり高い１０
Ｎ／２５ｍｍ以上まで、種々の剥離力を提供することが
できる。しかしながら、シリコーン系剥離剤は粘着面へ
移行し易く、また、例えばプラスチックからなる基材と
の密着性の低下をもたらすおそれがある。特に、シリコ
ーン系剥離剤の移行は電子産業においては無視できない
ものである。これは汚染物質（コンタミネーション）の
原因となるからである。
【０００４】非シリコーン系剥離剤はさらに、フッ素を
含むもの（以下「フッ素系剥離剤」と言う。）と長鎖ア
ルキル基を含むもの（以下、「長鎖アルキル基系剥離
剤」と言う。）とに分けられる。フッ素系剥離剤は一般
に高価であり、その剥離剤を希釈して塗工する場合に使
用できる溶剤の種類も溶解性の問題からフッ素系溶剤に
限定されるため、実用には難しい。長鎖アルキル基系剥
離剤は、典型的にはアクリルエステル、ビニルエーテ
ル、アクリルアミド誘導体等の共重合体からなり、例え
ば特公昭４４−９５９９号公報、特公昭４０−８９０３
号公報及び特公昭４３−２１８５５号公報に開示されて
いる。詳細に述べると、特公昭４４−９５９９号公報に
は、オクタデシルメタクリレートとアクリロニトリルの
共重合体からなる剥離剤が開示されている。また、特公
昭４０−８９０３号公報には、オクタデシルビニルエー
テルとアクリロニトリルとの共重合体からなる剥離剤が
開示されている。さらに、特公昭４３−２１８５５号公
報には、オクタデシルアクリルアミドとアクリル酸との
共重合体からなる剥離剤が開示されている。
含むもの（以下「フッ素系剥離剤」と言う。）と長鎖ア
ルキル基を含むもの（以下、「長鎖アルキル基系剥離
剤」と言う。）とに分けられる。フッ素系剥離剤は一般
に高価であり、その剥離剤を希釈して塗工する場合に使
用できる溶剤の種類も溶解性の問題からフッ素系溶剤に
限定されるため、実用には難しい。長鎖アルキル基系剥
離剤は、典型的にはアクリルエステル、ビニルエーテ
ル、アクリルアミド誘導体等の共重合体からなり、例え
ば特公昭４４−９５９９号公報、特公昭４０−８９０３
号公報及び特公昭４３−２１８５５号公報に開示されて
いる。詳細に述べると、特公昭４４−９５９９号公報に
は、オクタデシルメタクリレートとアクリロニトリルの
共重合体からなる剥離剤が開示されている。また、特公
昭４０−８９０３号公報には、オクタデシルビニルエー
テルとアクリロニトリルとの共重合体からなる剥離剤が
開示されている。さらに、特公昭４３−２１８５５号公
報には、オクタデシルアクリルアミドとアクリル酸との
共重合体からなる剥離剤が開示されている。
【０００５】しかし、上記のような剥離剤はポリエステ
ル等の基材に対する密着性に乏しい。また、この剥離剤
は、通常、粘着剤に対して高い親和性をもった基、すな
わちカルボキシル基、ニトリル基、アミド基、ヒドロキ
シル基等を有しており、この場合、粘着剤との界面また
は内部にそのような基を容易に移行させるおそれがあ
る。また逆に、粘着剤の中の成分が剥離剤の内部に移行
するおそれもある。その結果、剥離剤は粘着剤に対して
剥がれ難くなったり又は粘着剤の接着力のような粘着特
性を低下させたりする傾向がある。この傾向は、剥離剤
が高温に加熱されるときに著しくなる。
ル等の基材に対する密着性に乏しい。また、この剥離剤
は、通常、粘着剤に対して高い親和性をもった基、すな
わちカルボキシル基、ニトリル基、アミド基、ヒドロキ
シル基等を有しており、この場合、粘着剤との界面また
は内部にそのような基を容易に移行させるおそれがあ
る。また逆に、粘着剤の中の成分が剥離剤の内部に移行
するおそれもある。その結果、剥離剤は粘着剤に対して
剥がれ難くなったり又は粘着剤の接着力のような粘着特
性を低下させたりする傾向がある。この傾向は、剥離剤
が高温に加熱されるときに著しくなる。
【０００６】また、特開昭６３−２０２６８５号公報に
は、基材に対する密着性を高める目的で、アクリル酸系
エステルと官能基を有するアクリル系化合物からなるア
クリル系共重合体を架橋剤で架橋処理してなるアクリル
系剥離剤を開示している。この公報によれば、架橋処理
には、イソシアネート等の架橋剤が使用されている。イ
ソシアネートによる架橋反応は徐々に進行する反応であ
り、剥離力等の性能の安定までに多くの時間を要する。
また、上述のアクリル系共重合体には、カルボキシル
基、水酸基（ヒドロキシル基）、アミド基等の極性基が
含まれている。このような極性基は、シリコーン系剥離
剤に比べ高い剥離力を提供する傾向にある。さらに、こ
のアクリル系共重合体がイソシアネートによって架橋を
された場合、イソシアネートと親和性の高いアクリル系
粘着剤に対して剥離し難くなる傾向があり、特に高温に
おいてその傾向が著しい。
は、基材に対する密着性を高める目的で、アクリル酸系
エステルと官能基を有するアクリル系化合物からなるア
クリル系共重合体を架橋剤で架橋処理してなるアクリル
系剥離剤を開示している。この公報によれば、架橋処理
には、イソシアネート等の架橋剤が使用されている。イ
ソシアネートによる架橋反応は徐々に進行する反応であ
り、剥離力等の性能の安定までに多くの時間を要する。
また、上述のアクリル系共重合体には、カルボキシル
基、水酸基（ヒドロキシル基）、アミド基等の極性基が
含まれている。このような極性基は、シリコーン系剥離
剤に比べ高い剥離力を提供する傾向にある。さらに、こ
のアクリル系共重合体がイソシアネートによって架橋を
された場合、イソシアネートと親和性の高いアクリル系
粘着剤に対して剥離し難くなる傾向があり、特に高温に
おいてその傾向が著しい。
【０００７】特開平１１−１５２４５９公報には、極性
基を含まないアクリル系共重合体からなる非シリコーン
系剥離剤が開示されている。この剥離剤は、(a)(メタ)
アクリロイル基を２個以上有し、且つ、数平均分子量が
６００以上である有機化合物と、(b) アルキル( メタ)
アクリレートとを含有する剥離剤用組成物を、紫外線・
電子線等の活性エネルギー線の照射により重合させると
ともに、( メタ) アクリロイル基を介して架橋を形成さ
せ、硬化させることにより得られている。
基を含まないアクリル系共重合体からなる非シリコーン
系剥離剤が開示されている。この剥離剤は、(a)(メタ)
アクリロイル基を２個以上有し、且つ、数平均分子量が
６００以上である有機化合物と、(b) アルキル( メタ)
アクリレートとを含有する剥離剤用組成物を、紫外線・
電子線等の活性エネルギー線の照射により重合させると
ともに、( メタ) アクリロイル基を介して架橋を形成さ
せ、硬化させることにより得られている。
【０００８】この場合において、特開平１１−１５２４
５９公報の剥離剤に極性基が含まれておらず、高温にさ
らされても剥離力を高くはしないと予想される。ただ
し、ここで挙げられている( メタ) アクリロイル基を２
個以上有し、且つ、数平均分子量が６００以上である有
機化合物そのものには剥離力を効果的に下げる能力は期
待できない。硬化後の共重合体中に含まれるアルキル(
メタ) アクリレートのモノマー単位は剥離剤の剥離力を
下げる作用を有するが、剥離剤用組成物中に含まれるア
ルキル( メタ) アクリレートのモノマーは、活性エネル
ギー線の照射を受けても完全には重合せずに一部未反応
モノマーとして残り、残留接着力の安定性を損なうおそ
れがある。
５９公報の剥離剤に極性基が含まれておらず、高温にさ
らされても剥離力を高くはしないと予想される。ただ
し、ここで挙げられている( メタ) アクリロイル基を２
個以上有し、且つ、数平均分子量が６００以上である有
機化合物そのものには剥離力を効果的に下げる能力は期
待できない。硬化後の共重合体中に含まれるアルキル(
メタ) アクリレートのモノマー単位は剥離剤の剥離力を
下げる作用を有するが、剥離剤用組成物中に含まれるア
ルキル( メタ) アクリレートのモノマーは、活性エネル
ギー線の照射を受けても完全には重合せずに一部未反応
モノマーとして残り、残留接着力の安定性を損なうおそ
れがある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、基
材との密着性が高く、粘着剤からの剥離力が高温でも比
較的低く、かつ、粘着剤が安定した残留接着力を保持す
ることができる剥離剤を形成するための重合性組成物、
それを用いた剥離剤物品及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
材との密着性が高く、粘着剤からの剥離力が高温でも比
較的低く、かつ、粘着剤が安定した残留接着力を保持す
ることができる剥離剤を形成するための重合性組成物、
それを用いた剥離剤物品及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するためになされたものであり、本発明の第一の態様に
よると、１２〜３０個の炭素をもったアルキル基を有す
る第１のアルキル( メタ) アクリレート、１〜１２個の
炭素をもったアルキル基を有する第２のアルキル( メ
タ) アクリレート、及び、前記第１のアルキル( メタ)
アクリレートと前記第２のアルキル( メタ) アクリレー
トの重合開始剤、を含む剥離剤形成用重合性組成物が提
供される。このような重合性組成物から得られる剥離剤
は、放射線照射により、基材との密着性を高め、高温で
も比較的に低い剥離力を有し、安定した残留接着力を有
することができる。また、本発明の第二の態様による
と、基材と、前記基材上に設けられた剥離剤と、を備
え、前記剥離剤が、上記剥離剤形成用重合性組成物を重
合して得られる剥離剤前駆体に対して、さらに放射線照
射を行ったものであることを特徴とする、剥離剤物品が
提供される。さらに、本発明の第三の態様によると、上
記剥離剤形成用重合性組成物を重合して得られる剥離剤
前駆体を基材に設ける工程、及び、前記剥離剤前駆体に
放射線を照射する工程、を含む、剥離剤物品の製造方法
が提供される。なお、用語「アルキル（メタ）アクリレ
ート」は、本明細書中において、アルキルアクリレート
もしくはアルキルメタクリレートを指すように使用され
る。本発明の目的で、用語「重合体」はコポリマー、タ
ーポリマーもしくはその誘導体、またはこれらのコポリ
マー、ターポリマーもしくはその誘導体の組み合わせも
含む。
するためになされたものであり、本発明の第一の態様に
よると、１２〜３０個の炭素をもったアルキル基を有す
る第１のアルキル( メタ) アクリレート、１〜１２個の
炭素をもったアルキル基を有する第２のアルキル( メ
タ) アクリレート、及び、前記第１のアルキル( メタ)
アクリレートと前記第２のアルキル( メタ) アクリレー
トの重合開始剤、を含む剥離剤形成用重合性組成物が提
供される。このような重合性組成物から得られる剥離剤
は、放射線照射により、基材との密着性を高め、高温で
も比較的に低い剥離力を有し、安定した残留接着力を有
することができる。また、本発明の第二の態様による
と、基材と、前記基材上に設けられた剥離剤と、を備
え、前記剥離剤が、上記剥離剤形成用重合性組成物を重
合して得られる剥離剤前駆体に対して、さらに放射線照
射を行ったものであることを特徴とする、剥離剤物品が
提供される。さらに、本発明の第三の態様によると、上
記剥離剤形成用重合性組成物を重合して得られる剥離剤
前駆体を基材に設ける工程、及び、前記剥離剤前駆体に
放射線を照射する工程、を含む、剥離剤物品の製造方法
が提供される。なお、用語「アルキル（メタ）アクリレ
ート」は、本明細書中において、アルキルアクリレート
もしくはアルキルメタクリレートを指すように使用され
る。本発明の目的で、用語「重合体」はコポリマー、タ
ーポリマーもしくはその誘導体、またはこれらのコポリ
マー、ターポリマーもしくはその誘導体の組み合わせも
含む。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を好適な実施形態に
したがって説明するが、これに限定されないことは当業
者ならば容易に想到される。本発明にしたがった剥離剤
形成用重合性組成物は、基本的に、１２〜３０個の炭素
をもったアルキル基を有する（メタ）アクリレート（以
下において、「第１アルキル（メタ）アクリレート」と
も呼ぶ）及び１〜１２個の炭素をもったアルキル基を有
する（メタ）アクリレート（以下において、「第２アル
キル（メタ）アクリレート」とも呼ぶ）の２種のアクリ
ルモノマー成分と、重合開始剤を含む。第１アルキル(
メタ) アクリレートは、１２〜３０個の炭素をもった比
較的長鎖のアルキル側鎖を有する。比較的に長鎖のアル
キル側鎖は、剥離剤の表面エネルギーを下げる機能があ
り、剥離剤に対して低い剥離力を提供する。また、本発
明によれば、第１アルキル( メタ) アクリレートは、例
えばカルボキシル基、ヒドロキシル基又はアミド基等の
ような極性官能基を側鎖に全く含まない。したがって、
第１アルキル( メタ) アクリレートは、剥離剤に対して
低温のみならず高温でも０．２〜３Ｎ／２５ｍｍの比較
的低い剥離力を提供することができる。
したがって説明するが、これに限定されないことは当業
者ならば容易に想到される。本発明にしたがった剥離剤
形成用重合性組成物は、基本的に、１２〜３０個の炭素
をもったアルキル基を有する（メタ）アクリレート（以
下において、「第１アルキル（メタ）アクリレート」と
も呼ぶ）及び１〜１２個の炭素をもったアルキル基を有
する（メタ）アクリレート（以下において、「第２アル
キル（メタ）アクリレート」とも呼ぶ）の２種のアクリ
ルモノマー成分と、重合開始剤を含む。第１アルキル(
メタ) アクリレートは、１２〜３０個の炭素をもった比
較的長鎖のアルキル側鎖を有する。比較的に長鎖のアル
キル側鎖は、剥離剤の表面エネルギーを下げる機能があ
り、剥離剤に対して低い剥離力を提供する。また、本発
明によれば、第１アルキル( メタ) アクリレートは、例
えばカルボキシル基、ヒドロキシル基又はアミド基等の
ような極性官能基を側鎖に全く含まない。したがって、
第１アルキル( メタ) アクリレートは、剥離剤に対して
低温のみならず高温でも０．２〜３Ｎ／２５ｍｍの比較
的低い剥離力を提供することができる。
【００１２】好ましい長鎖のアルキル基を有する第１ア
ルキル（メタ）アクリレートは、ラウリル( メタ) アク
リレート、セチル( メタ) アクリレート、オクタデシル
( メタ) アクリレート、ベヘニル( メタ) アクリレー
ト、等である。また、この第１アルキル( メタ) アクリ
レートが剥離剤形成用重合性組成物に含まれるかぎり、
その含有量は限定されないが、好適には、第１アルキル
（メタ）アクリレートと第２アルキル（メタ）アクリレ
ートの合計量の10質量% 〜90質量% の量で含まれてい
る。第１アルキル( メタ) アクリレートが約10質量% よ
り少なく含まれていると剥離力が高くなる傾向にあり、
他方、約90質量% より多く含まれていると結晶性が高ま
り、滑らかでない剥離、すなわち、ジャーキーな剥離と
なる傾向にあるからである。
ルキル（メタ）アクリレートは、ラウリル( メタ) アク
リレート、セチル( メタ) アクリレート、オクタデシル
( メタ) アクリレート、ベヘニル( メタ) アクリレー
ト、等である。また、この第１アルキル( メタ) アクリ
レートが剥離剤形成用重合性組成物に含まれるかぎり、
その含有量は限定されないが、好適には、第１アルキル
（メタ）アクリレートと第２アルキル（メタ）アクリレ
ートの合計量の10質量% 〜90質量% の量で含まれてい
る。第１アルキル( メタ) アクリレートが約10質量% よ
り少なく含まれていると剥離力が高くなる傾向にあり、
他方、約90質量% より多く含まれていると結晶性が高ま
り、滑らかでない剥離、すなわち、ジャーキーな剥離と
なる傾向にあるからである。
【００１３】第２のアルキル( メタ) アクリレートは、
１〜１２個の炭素をもった比較的短鎖のアルキル側鎖を
有する。この比較的に短鎖のアルキル側鎖は剥離剤を構
成する重合体のガラス転移温度を低くする。これにした
がい、重合体の結晶性も低下して、その結果、滑らかな
剥離を可能にする。また、本発明によれば、第２アルキ
ル( メタ) アクリレートは、例えば( メタ) アクリル
酸、２−ヒドロキシエチル( メタ) アクリレート、アク
リルアミド等のようにカルボキシル基、ヒドロキシル基
又はアミド基等のような極性官能基を側鎖に全く含まな
い。したがって、第２アルキル( メタ) アクリレート
は、上記の第１アルキル（メタ）アクリレートと同様、
得られる剥離剤に対して低温のみならず高温でも比較的
低い剥離力を提供することができる。
１〜１２個の炭素をもった比較的短鎖のアルキル側鎖を
有する。この比較的に短鎖のアルキル側鎖は剥離剤を構
成する重合体のガラス転移温度を低くする。これにした
がい、重合体の結晶性も低下して、その結果、滑らかな
剥離を可能にする。また、本発明によれば、第２アルキ
ル( メタ) アクリレートは、例えば( メタ) アクリル
酸、２−ヒドロキシエチル( メタ) アクリレート、アク
リルアミド等のようにカルボキシル基、ヒドロキシル基
又はアミド基等のような極性官能基を側鎖に全く含まな
い。したがって、第２アルキル( メタ) アクリレート
は、上記の第１アルキル（メタ）アクリレートと同様、
得られる剥離剤に対して低温のみならず高温でも比較的
低い剥離力を提供することができる。
【００１４】好ましい短鎖のアルキル基を有する第２ア
ルキル（メタ）アクリレートは、ブチル( メタ) アクリ
レート、ヘキシル( メタ) アクリレート、オクチル( メ
タ)アクリレート、ラウリル( メタ) アクリレートであ
る。また、第２アルキル( メタ) アクリレートも上述の
第１アルキル( メタ) アクリレートと同様に剥離剤形成
用重合性組成物中に含まれるかぎり、その含有量は限定
されない。しかしながら、第２アルキル( メタ) アクリ
レートは第１アルキル（メタ）アクリレートと第２アル
キル（メタ）アクリレートの合計量の10質量% 〜90質量
% の量で含まれていることが望ましい。第２アルキル(
メタ) アクリレートが約10質量% より少なく含まれてい
ると第１アルキル( メタ) アクリレートの性質が強く現
れ結晶性が高まりジャーキーな剥離となる傾向にあり、
他方、約90質量% より多く含まれていると剥離力が高く
なる傾向にあるからである。
ルキル（メタ）アクリレートは、ブチル( メタ) アクリ
レート、ヘキシル( メタ) アクリレート、オクチル( メ
タ)アクリレート、ラウリル( メタ) アクリレートであ
る。また、第２アルキル( メタ) アクリレートも上述の
第１アルキル( メタ) アクリレートと同様に剥離剤形成
用重合性組成物中に含まれるかぎり、その含有量は限定
されない。しかしながら、第２アルキル( メタ) アクリ
レートは第１アルキル（メタ）アクリレートと第２アル
キル（メタ）アクリレートの合計量の10質量% 〜90質量
% の量で含まれていることが望ましい。第２アルキル(
メタ) アクリレートが約10質量% より少なく含まれてい
ると第１アルキル( メタ) アクリレートの性質が強く現
れ結晶性が高まりジャーキーな剥離となる傾向にあり、
他方、約90質量% より多く含まれていると剥離力が高く
なる傾向にあるからである。
【００１５】なお、第１及び第２アルキル( メタ) アク
リレートは、例えばイソオクタデシル (メタ) アクリレ
ートや２−エチルヘキシル( メタ) アクリレートのよう
に側鎖が枝別れしたタイプの( メタ) アクリレートでも
よい。本発明の１つ態様において、第１アルキル（メ
タ）アクリレート及び第２アルキル（メタ）アクリレー
トは同一であり、アルキル基が１２個の炭素をもつ。こ
のような場合には、他の重合性成分が存在しなければ、
剥離剤は単独重合体を含む。
リレートは、例えばイソオクタデシル (メタ) アクリレ
ートや２−エチルヘキシル( メタ) アクリレートのよう
に側鎖が枝別れしたタイプの( メタ) アクリレートでも
よい。本発明の１つ態様において、第１アルキル（メ
タ）アクリレート及び第２アルキル（メタ）アクリレー
トは同一であり、アルキル基が１２個の炭素をもつ。こ
のような場合には、他の重合性成分が存在しなければ、
剥離剤は単独重合体を含む。
【００１６】重合開始剤は、第１アルキル( メタ) アク
リレートと第２アルキル( メタ) アクリレートの重合を
引き起こすためのものである。この重合開始剤は重合を
引き起こすことができる限り特に限定されないが、2,2'
- アゾビスイソブチロニトリル、2,2'- アゾビス(2- メ
チルブチロニトリル) 、2,2-アゾビス(2,4- ジメチルバ
レロニトリル) 等のアゾビス系化合物、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル等の過酸化物を挙げることが出来
る。例えば、2,2'- アゾビスイソブチロニトリル及び2,
2'- アゾビス(2- メチルブチロニトリル) はそれぞれ、
V-60及びV-59という商品名で和光純薬工業（株）から市
販されている。また、重合開始剤は重合体を形成できる
限り、その含有量は限定されない。しかしながら、重合
開始剤はモノマーの重量に対して０．００５質量％〜
０．5 質量％で含まれていることが望ましい。重合開始
剤が約０．００５質量％より少なく含まれていると重合
速度が遅くなる傾向にあり、他方、約０．５質量％より
多く含まれていると分子量が小さくなる傾向にあるから
である。
リレートと第２アルキル( メタ) アクリレートの重合を
引き起こすためのものである。この重合開始剤は重合を
引き起こすことができる限り特に限定されないが、2,2'
- アゾビスイソブチロニトリル、2,2'- アゾビス(2- メ
チルブチロニトリル) 、2,2-アゾビス(2,4- ジメチルバ
レロニトリル) 等のアゾビス系化合物、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル等の過酸化物を挙げることが出来
る。例えば、2,2'- アゾビスイソブチロニトリル及び2,
2'- アゾビス(2- メチルブチロニトリル) はそれぞれ、
V-60及びV-59という商品名で和光純薬工業（株）から市
販されている。また、重合開始剤は重合体を形成できる
限り、その含有量は限定されない。しかしながら、重合
開始剤はモノマーの重量に対して０．００５質量％〜
０．5 質量％で含まれていることが望ましい。重合開始
剤が約０．００５質量％より少なく含まれていると重合
速度が遅くなる傾向にあり、他方、約０．５質量％より
多く含まれていると分子量が小さくなる傾向にあるから
である。
【００１７】上述の重合開始剤の存在下における第１ア
ルキル( メタ) アクリレートと第２アルキル( メタ) ア
クリレートとの重合により剥離剤前駆体が形成される。
この重合は、周知のどの方法によっても行うことができ
るけれども、好適には、それらを溶媒に溶かして重合す
る溶液重合でもって行うことができる。それにより、重
合終了後に重合体の溶液を直接取り出して使用すること
ができるからである。この場合、溶媒は特に限定されな
いが、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ヘプタン等を
一般に含む。あるいは、分子量制御の観点から連鎖移動
剤が好適に溶媒に含まれてもよい。重合性組成物の溶液
重合は、通常、５０〜１００℃の反応温度で、３〜２４
時間、窒素等の不活性ガス雰囲気下に行うことができ
る。
ルキル( メタ) アクリレートと第２アルキル( メタ) ア
クリレートとの重合により剥離剤前駆体が形成される。
この重合は、周知のどの方法によっても行うことができ
るけれども、好適には、それらを溶媒に溶かして重合す
る溶液重合でもって行うことができる。それにより、重
合終了後に重合体の溶液を直接取り出して使用すること
ができるからである。この場合、溶媒は特に限定されな
いが、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ヘプタン等を
一般に含む。あるいは、分子量制御の観点から連鎖移動
剤が好適に溶媒に含まれてもよい。重合性組成物の溶液
重合は、通常、５０〜１００℃の反応温度で、３〜２４
時間、窒素等の不活性ガス雰囲気下に行うことができ
る。
【００１８】剥離剤前駆体を構成する重合体は、好適に
は１０万〜２００万の重量平均分子量を有している。重
量平均分子量が約１０万未満であると剥離力が大きくな
る傾向にある。他方、重量平均分子量が約２００万を上
回ると剥離力としては問題がないが、合成する上で高分
子溶液の粘度が高くなり、取り扱いが困難となる傾向に
ある。
は１０万〜２００万の重量平均分子量を有している。重
量平均分子量が約１０万未満であると剥離力が大きくな
る傾向にある。他方、重量平均分子量が約２００万を上
回ると剥離力としては問題がないが、合成する上で高分
子溶液の粘度が高くなり、取り扱いが困難となる傾向に
ある。
【００１９】上記の重合により得られた剥離剤前駆体
は、好適にはポリエステル、ポリオレフィン又は紙等か
らなる基材上に設けられ、その後、電子線又は紫外線の
ような放射線を剥離剤前駆体に照射する処理を行うこと
により、最終的に剥離テープ又は剥離シートの形態で剥
離剤物品として提供される。この場合、この剥離剤前駆
体はカルボキシル基、水酸基又はアミド基等のような極
性官能基を有していないために、そのままでは基材との
密着性に乏しいことが予想される。しかし、本発明で
は、極性官能基が剥離剤前駆体に含まれていないにも関
わらず、電子線又は紫外線のような放射線を剥離剤前駆
体に照射する処理によって、比較的低い剥離力を維持し
ながら基材と剥離剤との密着性を高めることができるこ
とが分かった。
は、好適にはポリエステル、ポリオレフィン又は紙等か
らなる基材上に設けられ、その後、電子線又は紫外線の
ような放射線を剥離剤前駆体に照射する処理を行うこと
により、最終的に剥離テープ又は剥離シートの形態で剥
離剤物品として提供される。この場合、この剥離剤前駆
体はカルボキシル基、水酸基又はアミド基等のような極
性官能基を有していないために、そのままでは基材との
密着性に乏しいことが予想される。しかし、本発明で
は、極性官能基が剥離剤前駆体に含まれていないにも関
わらず、電子線又は紫外線のような放射線を剥離剤前駆
体に照射する処理によって、比較的低い剥離力を維持し
ながら基材と剥離剤との密着性を高めることができるこ
とが分かった。
【００２０】このような剥離剤物品は例えば次のように
作製される。上述した溶液重合で得た重合体の溶液を、
必要に応じて酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ヘプタン、キシレン、
塩化メチレンのような希釈剤によって希釈した後に、基
材上に所定の厚さで塗布し、基材上に剥離剤前駆体の層
を形成する。この場合の稀釈溶剤は、溶液重合を行うと
きの溶剤と同一の種類の溶剤であっても異なる種類の溶
剤であってもよい。上述の希釈剤は、フッ素系剥離剤に
適用するフッ素系溶剤に比べて非常に容易に且つ安価で
入手可能である。したがって、本発明によれば原材料費
の低減が図れる。また、厚さは基材の種類に依存するけ
れども一般には０. ０１〜１０μm である。より詳細に
述べると、基材がポリエステル、ポリオレフィンのよう
なプラスチックからなる場合、その厚さは０. ０５〜２
μm である。０. ０５μm 以下であると均一な剥離層を
形成することが困難で、剥離力が高くなるおそれがあ
り、一方、２μm 以上としても剥離力はあまり変わらな
いからである。また、基材が紙からなる場合には、その
厚さは紙への染み込み分を考慮して０. １〜５μm であ
る。その後、この剥離剤前駆体に電子線又は紫外線を照
射する。電子線の照射の場合、その吸収線量は剥離剤前
駆体の層の厚さや組成に依存するが、通常は１〜１００
ｋＧｙである。吸収線量が約１ｋＧｙより低いと、得ら
れる剥離剤の架橋度が低すぎて、基材と剥離剤との密着
性を高めることができない傾向にある。他方、吸収線量
が約１００ｋＧｙより高いと、剥離剤の架橋が過度に進
行してしまい、また、表面酸化を生じて極性官能基の生
成する傾向にある。過度な架橋及び極性官能基の生成は
剥離を重くする原因となる。また、高線量の電子線の照
射は基材の劣化を招くおそれもある。
作製される。上述した溶液重合で得た重合体の溶液を、
必要に応じて酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ヘプタン、キシレン、
塩化メチレンのような希釈剤によって希釈した後に、基
材上に所定の厚さで塗布し、基材上に剥離剤前駆体の層
を形成する。この場合の稀釈溶剤は、溶液重合を行うと
きの溶剤と同一の種類の溶剤であっても異なる種類の溶
剤であってもよい。上述の希釈剤は、フッ素系剥離剤に
適用するフッ素系溶剤に比べて非常に容易に且つ安価で
入手可能である。したがって、本発明によれば原材料費
の低減が図れる。また、厚さは基材の種類に依存するけ
れども一般には０. ０１〜１０μm である。より詳細に
述べると、基材がポリエステル、ポリオレフィンのよう
なプラスチックからなる場合、その厚さは０. ０５〜２
μm である。０. ０５μm 以下であると均一な剥離層を
形成することが困難で、剥離力が高くなるおそれがあ
り、一方、２μm 以上としても剥離力はあまり変わらな
いからである。また、基材が紙からなる場合には、その
厚さは紙への染み込み分を考慮して０. １〜５μm であ
る。その後、この剥離剤前駆体に電子線又は紫外線を照
射する。電子線の照射の場合、その吸収線量は剥離剤前
駆体の層の厚さや組成に依存するが、通常は１〜１００
ｋＧｙである。吸収線量が約１ｋＧｙより低いと、得ら
れる剥離剤の架橋度が低すぎて、基材と剥離剤との密着
性を高めることができない傾向にある。他方、吸収線量
が約１００ｋＧｙより高いと、剥離剤の架橋が過度に進
行してしまい、また、表面酸化を生じて極性官能基の生
成する傾向にある。過度な架橋及び極性官能基の生成は
剥離を重くする原因となる。また、高線量の電子線の照
射は基材の劣化を招くおそれもある。
【００２１】また、このような電子線の照射により、一
般に、剥離剤前駆体中のアクリル系重合体間において架
橋を形成することができる。さらに、本発明によれば、
電子線の照射は基材と剥離剤の密着性を高めることが明
らかなった。このような架橋の形成は、熱によるものと
比べて短かい時間で行われる。その結果、剥離剤物品の
製造速度が向上する。また、この架橋形成には架橋剤を
必要としないので、剥離剤中に架橋剤が単独で残留する
ことはない。したがって、架橋がその残留架橋剤によっ
て徐々に形成されていくことがないので、その結果、残
留接着力が安定するようになる。
般に、剥離剤前駆体中のアクリル系重合体間において架
橋を形成することができる。さらに、本発明によれば、
電子線の照射は基材と剥離剤の密着性を高めることが明
らかなった。このような架橋の形成は、熱によるものと
比べて短かい時間で行われる。その結果、剥離剤物品の
製造速度が向上する。また、この架橋形成には架橋剤を
必要としないので、剥離剤中に架橋剤が単独で残留する
ことはない。したがって、架橋がその残留架橋剤によっ
て徐々に形成されていくことがないので、その結果、残
留接着力が安定するようになる。
【００２２】電子線の照射では、窒素ガスのような不活
性ガスが通常必要とされる。そこで、電子線の代わりに
紫外線の照射をしてもよい。この場合、上述した不活性
ガスは必要とされずに、架橋を効率よく形成することが
できるようになる。
性ガスが通常必要とされる。そこで、電子線の代わりに
紫外線の照射をしてもよい。この場合、上述した不活性
ガスは必要とされずに、架橋を効率よく形成することが
できるようになる。
【００２３】紫外線の照射エネルギーは剥離剤前駆体の
層の厚さや組成に依存するが、通常は１０〜３００mJ/c
m2であり、好適には２０〜１５０mJ/cm2である。照射エ
ネルギーが約１０mJ/cm2より低いと、架橋が不十分とな
り、基材と充分な密着性が取れなくなる傾向にある。他
方、照射エネルギーが約３００mJ/cm2より高いと、過度
な架橋及び表面酸化により剥離力が大きくなる傾向にあ
る。
層の厚さや組成に依存するが、通常は１０〜３００mJ/c
m2であり、好適には２０〜１５０mJ/cm2である。照射エ
ネルギーが約１０mJ/cm2より低いと、架橋が不十分とな
り、基材と充分な密着性が取れなくなる傾向にある。他
方、照射エネルギーが約３００mJ/cm2より高いと、過度
な架橋及び表面酸化により剥離力が大きくなる傾向にあ
る。
【００２４】上記のように製造される、基材（３）およ
び剥離剤（２）を含む剥離剤物品（剥離シート（１））
の断面図を図１に示す。
び剥離剤（２）を含む剥離剤物品（剥離シート（１））
の断面図を図１に示す。
【００２５】以上、本発明を好適な実施形態にしたがっ
て説明してきたが本発明はこれに限定されない。例え
ば、第１アルキル( メタ) アクリレートは１２〜３０個
の炭素を有する限り、複数種のモノマーから構成されて
もよい。また、第２アルキル(メタ) アクリレートも、
１〜１２個の炭素原子を有する限り、複数種のモノマー
から構成されてもよい。
て説明してきたが本発明はこれに限定されない。例え
ば、第１アルキル( メタ) アクリレートは１２〜３０個
の炭素を有する限り、複数種のモノマーから構成されて
もよい。また、第２アルキル(メタ) アクリレートも、
１〜１２個の炭素原子を有する限り、複数種のモノマー
から構成されてもよい。
【００２６】
【実施例】つぎに、本発明を実施例にしたがって説明す
るが、本発明はこれに限定されないことは当業者ならば
容易に想到される。また、後述する「部」はすべて「 質
量部」とする。 実施例１ １．剥離剤前駆体の調製 まず、反応容器において、７. ２部のオクタデシルアク
リレート及び４. ８部のブチルアクリレートと２８部の
酢酸エチルとを均一に混ぜ合わせて溶液にした。その
後、反応容器には、さらに、2,2-アゾビス(2,4- ジメチ
ルバレロニトリル) からなる開始剤を０. ００４部加え
た。この開始剤は和光純薬工業( 株) からV-65という商
品名で市販されている。つぎに、この反応容器に窒素ガ
スを１０分間流してパージを行った。それから、この反
応容器を５０℃の恒温槽に移して２０時間そこに放置し
た。このとき、容器内のオクタデシルアクリレートとブ
チルアクリレートとが反応して、溶液内でアクリル系共
重合体からなる剥離剤前駆体を生成していることが分か
った。それから、この剥離剤前駆体の重量平均分子量の
測定を、ゲル透過クロマトグラフィー(Gel Permeation
Chromatography; GPC)法により行った。その測定に当た
っては、Hewlett Packard 社製Liquid Chromatograph
(1090 SERIESE II) を使用した。測定の結果、本例の
剥離剤前駆体はポリスチレン換算で８０万の重量平均分
子量を有していることが分かった。
るが、本発明はこれに限定されないことは当業者ならば
容易に想到される。また、後述する「部」はすべて「 質
量部」とする。 実施例１ １．剥離剤前駆体の調製 まず、反応容器において、７. ２部のオクタデシルアク
リレート及び４. ８部のブチルアクリレートと２８部の
酢酸エチルとを均一に混ぜ合わせて溶液にした。その
後、反応容器には、さらに、2,2-アゾビス(2,4- ジメチ
ルバレロニトリル) からなる開始剤を０. ００４部加え
た。この開始剤は和光純薬工業( 株) からV-65という商
品名で市販されている。つぎに、この反応容器に窒素ガ
スを１０分間流してパージを行った。それから、この反
応容器を５０℃の恒温槽に移して２０時間そこに放置し
た。このとき、容器内のオクタデシルアクリレートとブ
チルアクリレートとが反応して、溶液内でアクリル系共
重合体からなる剥離剤前駆体を生成していることが分か
った。それから、この剥離剤前駆体の重量平均分子量の
測定を、ゲル透過クロマトグラフィー(Gel Permeation
Chromatography; GPC)法により行った。その測定に当た
っては、Hewlett Packard 社製Liquid Chromatograph
(1090 SERIESE II) を使用した。測定の結果、本例の
剥離剤前駆体はポリスチレン換算で８０万の重量平均分
子量を有していることが分かった。
【００２７】２．剥離シートの作製 上述の剥離剤前駆体を溶液から取り出すことなく酢酸エ
チルでもって希釈して、１重量％の固形分をもった希釈
溶液を調製した。つぎに、この希釈溶液を、５０μｍの
厚さを有するポリエチレンテレフタレート(PET) の基材
に、バーコーターで塗布した後、酢酸エチルを蒸発させ
て約０．１μm の厚さをもった剥離剤前駆体の層を形成
した。それから、このシートをウェブスピード30m/min
で動いているウェブに貼り、２００kVの電圧で加速され
た一定吸収線量の電子線を照射して剥離シートを得た。
本例では、特に、吸収線量が０（未照射）、１０、３
０、５０及び７０ｋＧｙの電子線を照射して、剥離シー
トをそれぞれ作製した。
チルでもって希釈して、１重量％の固形分をもった希釈
溶液を調製した。つぎに、この希釈溶液を、５０μｍの
厚さを有するポリエチレンテレフタレート(PET) の基材
に、バーコーターで塗布した後、酢酸エチルを蒸発させ
て約０．１μm の厚さをもった剥離剤前駆体の層を形成
した。それから、このシートをウェブスピード30m/min
で動いているウェブに貼り、２００kVの電圧で加速され
た一定吸収線量の電子線を照射して剥離シートを得た。
本例では、特に、吸収線量が０（未照射）、１０、３
０、５０及び７０ｋＧｙの電子線を照射して、剥離シー
トをそれぞれ作製した。
【００２８】３．剥離シートの評価 つぎに、上述した各剥離シートの剥離力及び残留接着力
を以下のように測定しその評価をした。まず、剥離シー
トに東亜合成（株）製のアクリル系粘着シート（商品名
S-1511改）を貼り合わせ、この状態で１１０℃のオーブ
ン中に６時間放置した。その後、剥離シートをアクリル
系粘着シートと共に、オーブンから取り出し、それから
室温で一晩放置した。つぎに、島津製作所( 株) 社製Au
tograph (AGS-100B) を用いてアクリル系粘着シートか
ら剥離シートを連続的に引き剥がしたとき、幅２５ｍｍ
当たりの荷重を測定して剥離力とした。このとき、剥離
角を１８０°とし、また、剥離速度を３００ｍｍ／ｍｉ
ｎとした。それから、上記粘着シートをステンレス板に
貼り付けた。その後、この粘着シートを、２ｋｇのロー
ルを用いて押圧した。このとき、ロールは３００ｍｍ／
ｍｉｎの速度でもって粘着シート上を１往復移動させ
た。押圧後２０分経過した後に、接着力を測定して残留
接着力とした。このとき、剥離角を１８０°とし、剥離
速度を３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
を以下のように測定しその評価をした。まず、剥離シー
トに東亜合成（株）製のアクリル系粘着シート（商品名
S-1511改）を貼り合わせ、この状態で１１０℃のオーブ
ン中に６時間放置した。その後、剥離シートをアクリル
系粘着シートと共に、オーブンから取り出し、それから
室温で一晩放置した。つぎに、島津製作所( 株) 社製Au
tograph (AGS-100B) を用いてアクリル系粘着シートか
ら剥離シートを連続的に引き剥がしたとき、幅２５ｍｍ
当たりの荷重を測定して剥離力とした。このとき、剥離
角を１８０°とし、また、剥離速度を３００ｍｍ／ｍｉ
ｎとした。それから、上記粘着シートをステンレス板に
貼り付けた。その後、この粘着シートを、２ｋｇのロー
ルを用いて押圧した。このとき、ロールは３００ｍｍ／
ｍｉｎの速度でもって粘着シート上を１往復移動させ
た。押圧後２０分経過した後に、接着力を測定して残留
接着力とした。このとき、剥離角を１８０°とし、剥離
速度を３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
【００２９】表１に、各剥離シートの剥離力及び残留接
着力を示す。表１から明らかなように、吸収線量が少な
すぎても多すぎても、剥離力は高くなる。特に、電子線
未照射のサンプルでは、基材と剥離剤層にアンカー力が
ないため、エージング中に剥離剤が粘着剤層の中に移行
し、剥離シートの基材と粘着剤が密着してしまい、剥離
力試験を行うと、粘着剤層が剥がされてくるのが観察さ
れた（粘着剤のアンカー破壊）。すなわち、本発明の剥
離剤前駆体を電子線照射することにより、基材に密着し
た剥離剤を備えた剥離シートが形成されることが分か
る。特に、吸収線量を３０ｋＧｙとしたときに、剥離力
が最も低く滑らかな剥離を実現し、且つ充分な残留接着
力も保持した剥離シートなっていることが分かる。但
し、最適な剥離力及び十分な残留接着剤を得るために吸
収線量は、配合比やコーティング厚により変化するもの
である。
着力を示す。表１から明らかなように、吸収線量が少な
すぎても多すぎても、剥離力は高くなる。特に、電子線
未照射のサンプルでは、基材と剥離剤層にアンカー力が
ないため、エージング中に剥離剤が粘着剤層の中に移行
し、剥離シートの基材と粘着剤が密着してしまい、剥離
力試験を行うと、粘着剤層が剥がされてくるのが観察さ
れた（粘着剤のアンカー破壊）。すなわち、本発明の剥
離剤前駆体を電子線照射することにより、基材に密着し
た剥離剤を備えた剥離シートが形成されることが分か
る。特に、吸収線量を３０ｋＧｙとしたときに、剥離力
が最も低く滑らかな剥離を実現し、且つ充分な残留接着
力も保持した剥離シートなっていることが分かる。但
し、最適な剥離力及び十分な残留接着剤を得るために吸
収線量は、配合比やコーティング厚により変化するもの
である。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例２ 本例では、７. ２部のオクタデシルアクリレート及び
４. ８部のブチルアクリレートを使用する代わりに、
４. ８部のオクタデシルアクリレート及び７. ２部の２
−エチルヘキシルアクリレートを使用した以外は、実施
例１に準じて剥離剤前駆体の調製及び剥離シートの製
造、並びに剥離シートの評価を行った。表２に、本例の
各剥離シートの剥離力及び残留接着力を示す。本組成で
は、吸収線量を１０ｋＧｙとしたときに剥離力が最も低
く滑らかな剥離を実現し、かつ充分な残留接着力も保持
していることが分かる。
４. ８部のブチルアクリレートを使用する代わりに、
４. ８部のオクタデシルアクリレート及び７. ２部の２
−エチルヘキシルアクリレートを使用した以外は、実施
例１に準じて剥離剤前駆体の調製及び剥離シートの製
造、並びに剥離シートの評価を行った。表２に、本例の
各剥離シートの剥離力及び残留接着力を示す。本組成で
は、吸収線量を１０ｋＧｙとしたときに剥離力が最も低
く滑らかな剥離を実現し、かつ充分な残留接着力も保持
していることが分かる。
【００３２】
【表２】
【００３３】比較例１ 本例では、７. ２部のオクタデシルアクリレート及び
４. ８部のブチルアクリレートを使用する代わりに、１
２．０部のオクタデシルアクリレートを使用した以外
は、実施例１に準じて剥離剤前駆体の調製及び剥離シー
トの製造、並びに剥離シートの評価を行った。表３に、
本例の各剥離シートの剥離力及び残留接着力を示す。オ
クタデシルアクリレートのホモポリーマーの場合、電子
線の照射条件を変えても剥離力は高かった。また、本例
の剥離剤では結晶性によりジャーキーな剥離が観察さ
れ、特に、５０ｋＧｙ及び７０ｋＧｙの比較的低い吸収
線量でもって、相対的に低い剥離力をもった剥離剤が製
造されたとしても、滑らかな剥離を提供することはでき
ないことが分かった。
４. ８部のブチルアクリレートを使用する代わりに、１
２．０部のオクタデシルアクリレートを使用した以外
は、実施例１に準じて剥離剤前駆体の調製及び剥離シー
トの製造、並びに剥離シートの評価を行った。表３に、
本例の各剥離シートの剥離力及び残留接着力を示す。オ
クタデシルアクリレートのホモポリーマーの場合、電子
線の照射条件を変えても剥離力は高かった。また、本例
の剥離剤では結晶性によりジャーキーな剥離が観察さ
れ、特に、５０ｋＧｙ及び７０ｋＧｙの比較的低い吸収
線量でもって、相対的に低い剥離力をもった剥離剤が製
造されたとしても、滑らかな剥離を提供することはでき
ないことが分かった。
【００３４】
【表３】
【００３５】比較例２ 本例では、７. ２部のオクタデシルアクリレート及び
４. ８部のブチルアクリレートを使用する代わりに、１
２．０部のブチルアクリレートを使用した以外は、実施
例１に準じて剥離剤前駆体の調製及び剥離シートの製
造、並びに剥離シートの評価を行った。表４に、本例の
各剥離シートの剥離力及び残留接着力を示す。ブチルア
クリレートのホモポリーマーの場合、電子線の照射条件
を変えても剥離力は高かった。
４. ８部のブチルアクリレートを使用する代わりに、１
２．０部のブチルアクリレートを使用した以外は、実施
例１に準じて剥離剤前駆体の調製及び剥離シートの製
造、並びに剥離シートの評価を行った。表４に、本例の
各剥離シートの剥離力及び残留接着力を示す。ブチルア
クリレートのホモポリーマーの場合、電子線の照射条件
を変えても剥離力は高かった。
【００３６】
【表４】
【００３７】比較例３ 剥離剤層前駆体を、一般に背面処理剤として利用されて
いるオクタデシルアクリレート／アクリル酸共重合体
（モノマーのモル比：６０／４０）から形成した以外
は、実施例１に準じて剥離剤前駆体の調製及び剥離シー
トの製造並びに剥離離シートの評価を行った。表５に、
本例の各剥離シートの剥離力を示す。オクタデシルアク
リレート／アクリル酸共重合体をコーティングした場
合、電子線未照射のものに限らず、全てのサンプルで粘
着剤が剥離シートの基材に移行してしまい（粘着剤のア
ンカー破壊）、剥離シートとして機能しなかった。これ
は、剥離剤がアクリル酸という極性の高いアクリレート
を含有しているため、高温でエージングしている間に粘
着剤との密着性が高まってしまったためである。なお、
粘着剤のアンカー破壊が起こったため、残留接着力の測
定は不可能であった。
いるオクタデシルアクリレート／アクリル酸共重合体
（モノマーのモル比：６０／４０）から形成した以外
は、実施例１に準じて剥離剤前駆体の調製及び剥離シー
トの製造並びに剥離離シートの評価を行った。表５に、
本例の各剥離シートの剥離力を示す。オクタデシルアク
リレート／アクリル酸共重合体をコーティングした場
合、電子線未照射のものに限らず、全てのサンプルで粘
着剤が剥離シートの基材に移行してしまい（粘着剤のア
ンカー破壊）、剥離シートとして機能しなかった。これ
は、剥離剤がアクリル酸という極性の高いアクリレート
を含有しているため、高温でエージングしている間に粘
着剤との密着性が高まってしまったためである。なお、
粘着剤のアンカー破壊が起こったため、残留接着力の測
定は不可能であった。
【００３８】
【表５】
【００３９】実施例３ 本例では、剥離剤前駆体の層に基材を介して電子線を照
射する代わりに、一定エネルギー量の紫外線を照射した
以外は、実施例１に準じて剥離剤前駆体の調製及び剥離
シートの製造並びに剥離シートの評価を行った。本例の
紫外線の照射は、特に、Fusion System Corporation 製
の高圧水銀ランプ(H型- バルブ) を用いて行った。ま
た、エネルギーが０（未照射）、１０、２０、４０、８
０及び２００mJ/cm2の紫外線を照射して、剥離シートを
それぞれ作製した。表６に、本例の各剥離シートの剥離
力及び残留接着力を示す。表から明らかなように、照射
エネルギーが少なすぎても多すぎても、剥離力は高くな
る。特に、紫外線未照射のサンプルでは、基材と剥離剤
層にアンカー力がないため、エージング中に剥離剤が粘
着剤層の中に移行し、剥離シートの基材と粘着剤が密着
してしまい、剥離力試験を行うと、粘着剤層が剥がされ
てくるのが観察された（粘着剤のアンカー破壊）。ま
た、照射エネルギーが多すぎると、過度の架橋及び表面
酸化等の副反応が起こるため、剥離力が高くなることが
分かる。すなわち、コーティングされた剥離剤組成物に
対して、適当な量の紫外線を照射することにより剥離剤
が基材に密着し且つ剥離力が低く滑らかな剥離を実現し
た剥離シートとなることが分かる。
射する代わりに、一定エネルギー量の紫外線を照射した
以外は、実施例１に準じて剥離剤前駆体の調製及び剥離
シートの製造並びに剥離シートの評価を行った。本例の
紫外線の照射は、特に、Fusion System Corporation 製
の高圧水銀ランプ(H型- バルブ) を用いて行った。ま
た、エネルギーが０（未照射）、１０、２０、４０、８
０及び２００mJ/cm2の紫外線を照射して、剥離シートを
それぞれ作製した。表６に、本例の各剥離シートの剥離
力及び残留接着力を示す。表から明らかなように、照射
エネルギーが少なすぎても多すぎても、剥離力は高くな
る。特に、紫外線未照射のサンプルでは、基材と剥離剤
層にアンカー力がないため、エージング中に剥離剤が粘
着剤層の中に移行し、剥離シートの基材と粘着剤が密着
してしまい、剥離力試験を行うと、粘着剤層が剥がされ
てくるのが観察された（粘着剤のアンカー破壊）。ま
た、照射エネルギーが多すぎると、過度の架橋及び表面
酸化等の副反応が起こるため、剥離力が高くなることが
分かる。すなわち、コーティングされた剥離剤組成物に
対して、適当な量の紫外線を照射することにより剥離剤
が基材に密着し且つ剥離力が低く滑らかな剥離を実現し
た剥離シートとなることが分かる。
【００４０】
【表６】
【００４１】実施例４ 本例では、剥離剤前駆体の層をPET の基材上に設けた後
に直ちに紫外線を照射する代わりに、酸素濃度を３０ｐ
ｐｍ以下まで低減した窒素雰囲気下で紫外線を照射する
以外は、実施例１に準じて剥離剤前駆体シートの調製を
行い、実施例３に準じて剥離シートの製造及び剥離シー
トの評価を行った。詳細に述べると、剥離剤前駆体の層
をPET 基材上に設けた後、この剥離剤前駆体の層を基材
と共に石英ガラス製の密閉容器に入れた。それから、容
器内に窒素ガスを導入し３０ｐｐｍ以下の酸素濃度にな
るまでパージを行ったら直ちに、一定エネルギー量の紫
外線を照射した。このときの照射エネルギー量は４０、
８０及び２００mJ/cm2とした。表７に各剥離シートの剥
離力及び残留接着力試験の結果を示す。この結果と空気
中で紫外線照射を行った表６の結果を比較すると、最も
剥離が低くなる条件における剥離力・残留接着力のレベ
ルは、紫外線照射を空気中で行っても、窒素雰囲気下で
行ってもほとんど変わらないことが分かる。一方、必要
以上に紫外線を照射した場合、空気中で行った時と同様
に表面酸化による剥離力の上昇は起こるが、その程度に
関しては窒素雰囲気下で照射したシートの方が相対的に
小さくなっていることが分かる。
に直ちに紫外線を照射する代わりに、酸素濃度を３０ｐ
ｐｍ以下まで低減した窒素雰囲気下で紫外線を照射する
以外は、実施例１に準じて剥離剤前駆体シートの調製を
行い、実施例３に準じて剥離シートの製造及び剥離シー
トの評価を行った。詳細に述べると、剥離剤前駆体の層
をPET 基材上に設けた後、この剥離剤前駆体の層を基材
と共に石英ガラス製の密閉容器に入れた。それから、容
器内に窒素ガスを導入し３０ｐｐｍ以下の酸素濃度にな
るまでパージを行ったら直ちに、一定エネルギー量の紫
外線を照射した。このときの照射エネルギー量は４０、
８０及び２００mJ/cm2とした。表７に各剥離シートの剥
離力及び残留接着力試験の結果を示す。この結果と空気
中で紫外線照射を行った表６の結果を比較すると、最も
剥離が低くなる条件における剥離力・残留接着力のレベ
ルは、紫外線照射を空気中で行っても、窒素雰囲気下で
行ってもほとんど変わらないことが分かる。一方、必要
以上に紫外線を照射した場合、空気中で行った時と同様
に表面酸化による剥離力の上昇は起こるが、その程度に
関しては窒素雰囲気下で照射したシートの方が相対的に
小さくなっていることが分かる。
【００４２】
【表７】
【００４３】実施例５ 本例では、７．２部のオクタデシルアクリレート及び
４．８部のブチルアクリレートを使用する代わりに、炭
素数１２のアルキル基を有するラウリルメタクリレート
を１２部使用した以外は、実施例１に準じて剥離剤前駆
体を調製し、実施例３に準じて剥離シートの製造及び剥
離シートの評価を行った。表８に、本例の各剥離シート
の剥離力及び残留接着力を示す。表から明らかなよう
に、未照射の場合及び照射エネルギーが少なすぎる場合
には、基材と剥離剤層のアンカー力が弱いため、エージ
ング中に剥離剤が粘着剤層中に移行し、剥離シートの基
材と粘着剤が密着してしまい、剥離力が高くなるのが観
察された。一方、十分な量の紫外線を照射した場合に
は、２Ｎ／２５ｍｍ以下の剥離力の低い剥離シートが得
られ、また、本例の剥離剤ではジャーキーな剥離は観察
されず、滑らかな剥離が得られることが分かった。
４．８部のブチルアクリレートを使用する代わりに、炭
素数１２のアルキル基を有するラウリルメタクリレート
を１２部使用した以外は、実施例１に準じて剥離剤前駆
体を調製し、実施例３に準じて剥離シートの製造及び剥
離シートの評価を行った。表８に、本例の各剥離シート
の剥離力及び残留接着力を示す。表から明らかなよう
に、未照射の場合及び照射エネルギーが少なすぎる場合
には、基材と剥離剤層のアンカー力が弱いため、エージ
ング中に剥離剤が粘着剤層中に移行し、剥離シートの基
材と粘着剤が密着してしまい、剥離力が高くなるのが観
察された。一方、十分な量の紫外線を照射した場合に
は、２Ｎ／２５ｍｍ以下の剥離力の低い剥離シートが得
られ、また、本例の剥離剤ではジャーキーな剥離は観察
されず、滑らかな剥離が得られることが分かった。
【００４４】
【表８】
【００４５】
【発明の効果】本発明の剥離剤形成用重合性組成物は、
基材との密着性が高く、粘着剤からの剥離力が高温でも
比較的低く、かつ、粘着剤が安定した残留接着力を保持
することができる剥離剤を形成する。
基材との密着性が高く、粘着剤からの剥離力が高温でも
比較的低く、かつ、粘着剤が安定した残留接着力を保持
することができる剥離剤を形成する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の１態様の剥離シートの断面図を示す。
１…剥離シート ２…剥離剤 ３…基材
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 篠原 大 神奈川県相模原市南橋本３−８−８ 住友 スリーエム株式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA32 BB08 GA04 GC02 4J038 FA121 FA122 JA66 JB23 KA03 NA10 NA12 4J100 AL03Q AL04Q AL05P AL05Q CA04 HA53 HE20 JA00 JA05
Claims (3)
- 【請求項１】 １２〜３０個の炭素をもったアルキル基
を有する第１のアルキル( メタ) アクリレート、 １〜１２個の炭素をもったアルキル基を有する第２のア
ルキル( メタ) アクリレート、及び、 前記第１のアルキル( メタ) アクリレートと前記第２の
アルキル( メタ) アクリレートの重合開始剤、を含む剥
離剤形成用重合性組成物。 - 【請求項２】 基材と、 前記基材上に設けられた剥離剤と、を備え、 前記剥離剤が、 １２〜３０個の炭素をもったアルキル基を有する第１の
アルキル( メタ) アクリレート、 １〜１２個の炭素をもったアルキル基を有する第２のア
ルキル( メタ) アクリレート、及び前記第１のアルキル
( メタ) アクリレートと前記第２のアルキル( メタ) ア
クリレートの重合開始剤、を含む剥離剤形成用重合性組
成物を重合して得られる剥離剤前駆体に対して、さらに
放射線照射を行ったものであることを特徴とする、剥離
剤物品。 - 【請求項３】 １２個〜３０個の炭素をもったアルキル
基を有する第１のアルキル( メタ) アクリレート、 １〜１２個の炭素をもったアルキル基を有する第２のア
ルキル( メタ) アクリレート、及び、 前記第１のアルキル( メタ) アクリレートと前記第２の
アルキル( メタ) アクリレートの重合開始剤、を含む剥
離剤形成用重合性組成物を重合して得られる剥離剤前駆
体を基材に設ける工程、及び、 前記剥離剤前駆体に放射線を照射する工程、を含む、剥
離剤物品の製造方法。
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
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| DE60106401T DE60106401T2 (de) | 2000-02-29 | 2001-02-28 | Trennmittel, gegenstand mit diesem trennmittel und verfahren zur herstellung dieses gegenstandes. |
| AU2001243332A AU2001243332A1 (en) | 2000-02-29 | 2001-02-28 | Release material, release material article, and process for producing the release material article |
| EP01916291A EP1263908B1 (en) | 2000-02-29 | 2001-02-28 | Release material, release material article, and process for producing the release material article |
| US10/203,826 US6660354B2 (en) | 2000-02-29 | 2001-02-28 | Release material, release material article, and process for producing the release material article |
| PCT/US2001/006423 WO2001064805A2 (en) | 2000-02-29 | 2001-02-28 | Release material, release material article, and process for producing the release material article |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|
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| JP2003327946A (ja) * | 2002-05-13 | 2003-11-19 | Nitto Denko Corp | 長鎖アルキルペンダント系剥離処理剤と剥離処理方法 |
| JP2005023255A (ja) * | 2003-07-04 | 2005-01-27 | Shinnakamura Kagaku Kogyo Kk | 剥離処理剤 |
| US7816477B2 (en) | 2002-05-10 | 2010-10-19 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic release agent precursor, release agent article, and process for producing release agent article |
| KR101099258B1 (ko) * | 2003-04-16 | 2011-12-27 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 아크릴계 열 전도성 조성물 및 열 전도성 시트 |
| JP6458910B1 (ja) * | 2017-08-30 | 2019-01-30 | 東レフィルム加工株式会社 | 離型フィルム |
| WO2019044056A1 (ja) * | 2017-08-30 | 2019-03-07 | 東レフィルム加工株式会社 | 離型フィルム |
| WO2022162550A1 (en) | 2021-01-29 | 2022-08-04 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic polymer release agent, release sheet, tape and double-sided tape |
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|---|---|---|---|---|
| CN110178242B (zh) | 2016-10-28 | 2022-01-11 | 3M创新有限公司 | 纳米结构化制品 |
Citations (6)
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| JPH04239575A (ja) * | 1991-01-21 | 1992-08-27 | Nitto Denko Corp | 転写用の感圧性接着シート類 |
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| JPH07502558A (ja) * | 1991-12-31 | 1995-03-16 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 再剥離型低溶融粘度アクリル系感圧接着剤 |
| JPH07233338A (ja) * | 1993-12-06 | 1995-09-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水性ストリッパブルペイント |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2039785B (en) * | 1978-11-09 | 1983-04-13 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | Pressure sensitive adhesive products and the method for preparation of the same |
| US5393608A (en) * | 1993-05-25 | 1995-02-28 | Moore Business Forms | Non-silicone release polymer |
-
2000
- 2000-02-29 JP JP2000058006A patent/JP4636649B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-02-28 AT AT01916291T patent/ATE279489T1/de not_active IP Right Cessation
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- 2001-02-28 EP EP01916291A patent/EP1263908B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-28 DE DE60106401T patent/DE60106401T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-28 AU AU2001243332A patent/AU2001243332A1/en not_active Abandoned
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