JP2001240662A - 機能性ポリエステル重合体とその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、低吸水性、光学的特性に優れ、しか
も成形性に優れたポリエステル重合体を得る。 【解決手段】 ジオール成分と、下記式（１） 【化１】 （式中、２つのカルボキシル基はトリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカン環を構成する炭素原子に結合してい
る。環を構成する炭素原子は他の置換基を有していても
よい）で表される少なくとも１種のトリシクロ［５．
２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸類を含むジカルボ
ン酸成分との縮合により得られるポリエステル重合体。
ポリエステル重合体の数平均分子量は、例えば１，００
０〜１５０，０００、好ましくは３，０００〜１００，
０００程度である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリエステ
ル重合体及びその製造法に関し、さらに詳細には、耐熱
性、低吸水性を有し、光学的異方性が小さく、成形性に
優れたポリエステル重合体及びその製造法に関する。こ
のポリエステル重合体は、光学材料、電子情報材料、医
療器具材料などとして有用である。

【０００２】

【従来の技術】近年、光学材料、電子情報材料、医療器
具材料などにプラスチックを用いる研究や開発が精力的
に行われている。光学材料や電子情報材料においては、
透明性、低吸水性及び耐熱性のほか、光学的異方性の小
さいことが要求される。また、医療器具材料では、血液
適合性、機械的強度、耐加水分解性等が要求される。

【０００３】光学材料としては、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリカーボネート、非晶性ポリオレフィンなどが
使用されている。しかし、ポリメチルメタクリレートは
透明性に優れ光学異方性が小さいものの、吸湿性が高い
ため、反り等の変形を起こしやすく、また耐熱性も十分
とは言えない。ポリカーボネートは耐熱性に優れるもの
の、光学的異方性が大きい。また、非晶性ポリオレフィ
ンは光学的異方性が小さく、耐熱性にも優れるが、成形
性、接着性などに問題がある。

【０００４】一方、ポリエステルを光学材料や電子情報
材料として応用する試みもなされている。例えば、特開
平１−１３８２２５号公報には、側鎖に芳香環を有する
ジオール又はジカルボン酸を用いたポリエステル樹脂が
開示されている。特開平２−３８４２８号公報には、ジ
カルボン酸成分としてジフェニルジカルボン酸を用いた
ポリエステル共重合体が開示されている。また、特開平
１１−３５６６５号公報には、２，２−ノルボルナンジ
メタノール誘導体とテレフタル酸などとからなるポリエ
ステルが開示されている。しかし、これらの樹脂は耐熱
性、低吸水性、光学的特性の点で必ずしも十分であると
は言えない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、耐熱性、低吸水性、光学的特性に優れ、しかも成形
性に優れた新規なポリエステル重合体及びその製造法を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、特定の構造を有する
ポリエステル樹脂が、耐熱性、低吸水性、光学的特性及
び成形性に優れることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、ジオール成分と、下
記式（１）

【化５】 （式中、２つのカルボキシル基はトリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカン環を構成する炭素原子に結合してい
る。環を構成する炭素原子は他の置換基を有していても
よい）で表される少なくとも１種のトリシクロ［５．
２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸類を含むジカルボ
ン酸成分との縮合により得られるポリエステル重合体を
提供する。

【０００８】本発明は、また、ジオール成分と、前記式
（１）で表される少なくとも１種のトリシクロ［５．
２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸類を含むジカルボ
ン酸成分又はその反応性誘導体とを重縮合させることを
特徴とするポリエステル重合体の製造法を提供する。

【０００９】前記ジカルボン酸成分として、下記式（1
a）〜（1c）

【化６】 （式中、環を構成する炭素原子は置換基を有していても
よい）で表されるトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デ
カン−３，８−、３，９−及び４，８−ジカルボン酸類
から選択された少なくとも１種のトリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカンジカルボン酸類を含むジカルボン酸
成分を使用できる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル重合体を構
成するジオール成分としては、一般のポリエステルの原
料として使用されるものであれば特に限定されず、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコールなどの脂肪族ジオール；１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジ
メタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、
１，１−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−
１，１−シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノール
Ａ、２，２−ノルボルナンジメタノール、３−メチル−
２，２−ノルボルナンジメタノール、２，３−ノルボル
ナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノー
ル、２，６−ノルボルナンジメタノール、パーヒドロ−
１，４：５，８−ジメタノナフタレン−２，３−ジメタ
ノール、アダマンタンジメタノール、１，３−ジメチル
−５，７−アダマンタンジメタノール、１，３−アダマ
ンタンジオール、１，３−ジメチル−５，７−アダマン
タンジオールなどの脂環式ジオール；ヒドロキノン、カ
テコール、レゾルシン、ナフタレンジオール、キシリレ
ンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＳ、ビスフェノ
ールＳのエチレンオキシド付加物などの芳香族ジオー
ル；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど
のエーテルグリコールなどが挙げられる。上記ジオール
成分は１種又は２種以上混合して使用できる。

【００１１】本発明のポリエステル重合体を構成するジ
カルボン酸成分には、前記式（１）で表される少なくと
も１種のトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジカ
ルボン酸類が含まれている。

【００１２】式中に示される２つのカルボキシル基はト
リシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン環を構成する何
れの炭素原子（橋頭位又は非橋頭位の炭素原子）に結合
していてもよい。例えば、トリシクロ［５．２．１．０
^2,6］デカン環をノルボルナン環とシクロペンタン環と
に分けた場合、２つのカルボキシル基がともにノルボル
ナン環側の炭素原子に結合していてもよく、２つのカル
ボキシル基がともにシクロペンタン環側の炭素原子に結
合していてもよい。また、一方のカルボキシル基がノル
ボルナン環側の炭素原子に結合し、他方のカルボキシル
基がシクロペンタン環側の炭素原子に結合していてもよ
い。これらの位置異性体は単独で又は２種以上を組み合
わせて使用できる。また、式（１）で表されるトリシク
ロ［５．２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸類にはエ
ンド体とエキソ体とが存在し得るが、本発明ではこれら
の一方又は混合物の何れをも使用できる。

【００１３】式（１）において、環を構成する炭素原子
（橋頭位又は非橋頭位の炭素原子）は、前記２つのカル
ボキシル基に加えて、他の置換基を有していてもよい。
このような置換基としては、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、デシル基などのアルキル基（例えば、Ｃ_1-10アルキ
ル基、好ましくはＣ_1-4アルキル基）；シクロペンチ
ル、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニ
ル、ナフチル基などのアリール基；メトキシ、エトキ
シ、イソプロポキシ基などのアルコキシ基（例えば、Ｃ
_1-4アルコキシ基）；メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、イソプロポキシカルボニル基などのアルコキ
シカルボニル基（例えば、Ｃ_1-4アルコキシ−カルボニ
ル基）；アセチル、プロピオニル、ブチリル、ベンゾイ
ル基などのアシル基；ヒドロキシル基；カルボキシル
基；ニトロ基；置換又は無置換アミノ基；ハロゲン原
子；オキソ基などが挙げられる。

【００１４】式（１）で表されるトリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカンジカルボン酸類の中でも、前記式（1
a）〜（1c）で表されるトリシクロ［５．２．１．
０^2,6］デカン−３，８−ジカルボン酸類、トリシクロ
［５．２．１．０^2,6］デカン−３，９−ジカルボン酸
類及びトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−４，
８−ジカルボン酸類が好ましい。なお、式（1a）〜（1
c）において、環を構成する炭素原子が有していてもよ
い置換基は前記と同様である。

【００１５】式（１）で表されるトリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカンジカルボン酸類は公知乃至慣用の方
法又はそれらの方法に準じて製造することができる。例
えば、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジメタ
ノール類を硝酸酸化し、得られた反応混合液から対応す
る粗トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジカルボ
ン酸類を濾取して乾燥した後、アセトンなどの適当な溶
媒より再結晶することにより、製品トリシクロ［５．
２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸類を得ることがで
きる。

【００１６】本発明では、式（１）で表されるトリシク
ロ［５．２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸類から１
種の化合物のみを選択して使用してもよく、複数の化合
物を併用してもよい。

【００１７】本発明のポリエステル重合体を構成するジ
カルボン酸成分として、前記式（２）で表されるトリシ
クロ［５．２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸類とと
もに、他のジカルボン酸成分を併用することもできる。
このようなジカルボン酸成分としては、ポリエステルの
原料として一般に使用されるものであれば特に制限され
ず、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ビフェニ
ルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、４，４′−ジフェニルメタンジカルボン酸、
４，４′−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４′
−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２−
ジフェノキシエタン−４′，４′′−ジカルボン酸、ア
ントラセンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸などの芳香族ジカル
ボン酸；シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン
酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸、２，３−ノルボルナンジカルボン酸、２，
５−ノルボルナンジカルボン酸、２，６−ノルボルナン
ジカルボン酸、パーピドロ−１，４：５，８−ジメタノ
ナフタレン−２，３−ジカルボン酸、アダマンタンジカ
ルボン酸、１，３−ジメチル−５，７−アダマンタンジ
カルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などが挙げられ
る。これらの中でも脂環式ジカルボン酸などが好まし
い。これらのジカルボン酸成分は１種又は２種以上組み
合わせて使用できる。

【００１８】本発明のポリエステル重合体を構成する全
ジカルボン酸成分中の前記式（１）で表されるトリシク
ロ［５．２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸類の割合
は任意に変えることができるが、通常１〜１００モル
％、好ましくは５〜１００モル％、さらに好ましくは１
０〜１００モル％程度である。

【００１９】本発明のポリエステル重合体は、ジカルボ
ン酸成分として重合性二重結合を有する成分を含まない
ポリエステル重合体であることが好ましく、特に、重合
性二重結合を有しないジカルボン酸成分及びジオール成
分からなる飽和ポリエステル（熱可塑性ポリエステル）
であるのが好ましい。

【００２０】ポリエステル重合体の数平均分子量は、例
えば１，０００〜１５０，０００程度、好ましくは３，
０００〜１００，０００程度である。本発明のポリエス
テル重合体の還元粘度は、成形物としたときの機械特性
の点から、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロ
エタン混合溶液（重量比４／６）中、濃度１．２ｇ／ｄ
ｌ、温度３５℃の条件での測定値として、０．５程度以
上であることが好ましい。

【００２１】本発明のポリエステル重合体は、ジオール
成分と、前記式（１）で表されるトリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカンジカルボン酸類から選択された少な
くとも１種の成分を含むジカルボン酸成分又はその反応
性誘導体とを重縮合させることにより製造できる。

【００２２】上記ジカルボン酸成分の反応性誘導体とし
ては、例えば、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸無
水物、ジカルボン酸ハロゲン化物（ジカルボン酸塩化物
等）などを使用できる。ジカルボン酸エステル、ジカル
ボン酸無水物、ジカルボン酸ハロゲン化物は、対応する
ジカルボン酸から慣用の方法により誘導できる。

【００２３】本発明のポリエステル重合体の製造の実施
形態としては、一般的なポリエステルの製造法を適用す
ることができる。例えば、遊離のジカルボン酸又はジカ
ルボン酸無水物を原料として使用する場合には、ジオー
ル成分とジカルボン酸又はジカルボン酸無水物とを反応
器に入れて加熱し、反応により生成する水を系外に留去
させることによりポリエステル重合体を製造できる。こ
の反応は必ずしも触媒を必要としないが、触媒を用いる
ことにより反応を促進させることができる。触媒として
は、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、
チタン、コバルト、マンガンなどの金属の酢酸塩、炭酸
塩、水酸化物、アルコキシドなどが挙げられる。反応温
度は１２０〜３００℃程度、好ましくは１６０〜３００
℃程度である。反応圧力は、通常常圧であるが、水及び
過剰のジオール成分の留去を促進させるため減圧下でエ
ステル化反応を行ってもよい。ジオール成分とジカルボ
ン酸又はジカルボン酸無水物とのモル比は約１であって
もよいが、高分子量のポリエステルを得るため、ジオー
ル成分を過剰量用いてもよい。

【００２４】またジカルボン酸エステルを原料として用
いる場合には、ジオール成分とジカルボン酸エステルと
触媒とを反応器に仕込み、反応で生成するアルコールを
系外に留去させることによりポリエステル重合体を製造
できる。ジカルボン酸エステルとしては、ジカルボン酸
のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステ
ル、ブチルエステルなどを使用できるが、反応の容易さ
及びコストの点でメチルエステルが特に好ましい。前記
触媒としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、亜鉛、鉛、チタン、コバルト、マンガン、スズ、ア
ンチモン、ゲルマニウムなどの金属のカルボン酸塩、炭
酸塩、水酸化物、アルコキシド、酸化物などが挙げられ
る。反応温度は１２０〜３００℃程度、好ましくは１６
０〜３００℃程度である。反応圧力は、常圧であっても
よいが、アルコールの留去を促進させるため減圧下でエ
ステル化反応を行ってもよい。また、ジオール成分とジ
カルボン酸エステルとのモル比は約１であってもよい
が、高分子量のポリエステルを得るため、ジオール成分
を過剰量用いてもよい。

【００２５】ジカルボン酸塩化物などのジカルボン酸ハ
ロゲン化物を原料に用いてポリエステル重合体を得る方
法としては、（ｉ）ジオール成分とジカルボン酸ハロゲ
ン化物とを高温無溶媒下で反応させ、生成するハロゲン
化水素を留去する方法、（ii）ジオール成分とジカルボ
ン酸ハロゲン化物とを溶媒中低温で反応させ、生成する
ハロゲン化水素を留去するか又は塩基性物質により中和
する方法などが挙げられる。反応温度は０〜２８０℃程
度の範囲から適宜選択できる。

【００２６】前記（ii）の方法において用いる溶媒とし
ては、反応に不活性であれば特に限定されず、例えば、
ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、モノクロロベンゼン、トリクロロベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジメトキシエタンなどのエーテル類；アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル類；アセトニトリルなどのニトリル類；Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド類；ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド；１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリンなどのイミダゾリン類；ヘキサン
メチルホスホルアミドなどが例示できる。また、前記塩
基性物質としては、例えば、トリエチルアミン、トリブ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの第３級ア
ミン；ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピ
コリン、キノリンなどの塩基性含窒素複素環化合物；水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水
酸化物；酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
金属塩などが挙げられる。なお、前記Ｎ−メチル−２−
ピロリドンなどの溶媒は塩基性物質としても機能する。

【００２７】重合により生成したポリエステル重合体
は、濾過、濃縮、沈殿、晶析、冷却固化などの慣用の方
法により単離できる。

【００２８】

【発明の効果】本発明のポリエステル重合体は、かさ高
い脂環構造があり、耐熱性、低吸水性、光学的特性及び
成形性に優れている。そのため、光ディスク、レンズ、
光コネクターなどの各種光学・電子情報材料、輸液キッ
ト、カテーテル、シリンジ、真空採血管などの医療器具
材料などとして有用である。

【００２９】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。

【００３０】実施例１ ５０ｍｌのフラスコに、乾燥窒素下で、トリシクロ
［５．２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸クロライド
２．６１ｇ、及び乾燥したモノクロロベンゼン１０ｍｌ
を仕込み、これに撹拌しながら、室温でノルボルナンジ
メタノール（２，５−ノルボルナンジメタノールと２，
６−ノルボルナンジメタノールの混合物）１．５６ｇと
乾燥ピリジン５ｍｌの混合溶液を１０分間で滴下した。
滴下終了後、混合溶液を８０℃で２時間反応させた。重
合終了後、反応混合液を５００ｍｌのメタノール中に少
量ずつ滴下し、生成したポリマーを沈殿させた。このポ
リマーを濾過して洗浄した後、真空乾燥して、白色のポ
リエステル重合体を３．４４ｇ得た。得られたポリマー
の数平均分子量と分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）をＧＰＣで
測定した結果、それぞれ９，７９０と２．２４であっ
た。また、このポリマーのＴｇ（ガラス転移温度）及び
窒素中５％熱重量減少温度を、ＤＳＣ（示差走査熱量測
定装置）とＴＧ−ＤＴＡ（熱天秤）で測定した結果、そ
れぞれ８６．４℃と３９０．６℃であった。なお、原料
として用いたトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン
ジカルボン酸クロライドは、トリシクロ［５．２．１．
０^2,6］デカンジカルボン酸（トリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカン−３，８−ジカルボン酸４０重量
％、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３，９
−ジカルボン酸１４重量％、及びトリシクロ［５．２．
１．０^2,6］デカン−４，８−ジカルボン酸４２重量％
を含む混合物）と塩化チオニル（SOCl₂）とを反応さ
せ、得られた反応混合物を常圧蒸留、減圧蒸留及び精留
により精製して得た。

【００３１】実施例２ ５０ｍｌのフラスコに、乾燥窒素下で、乾燥１，３−ジ
メチル−５，７−アダマンタンジメタノール１．９６
ｇ、乾燥モノクロロベンゼン５ｍｌ、及び乾燥ピリジン
５ｍｌの混合溶液を仕込み、これに撹拌しながら、室温
でトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカンジカルボン
酸クロライド２．６１ｇと乾燥したモノクロロベンゼン
５ｍｌを１０分間で滴下した。滴下終了後、混合溶液を
８０℃で２時間反応させた。重合終了後、反応混合液を
５００ｍｌのメタノール中に少量ずつ滴下し、生成した
ポリマーを沈殿させた。このポリマーを濾過して洗浄し
た後、真空乾燥して、白色のポリエステル重合体を３．
８５ｇ得た。得られたポリマーの数平均分子量と分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）をＧＰＣで測定した結果、それぞれ
６，９００と２．７６であった。また、このポリマーの
Ｔｇ及び窒素中５％熱重量減少温度を、ＤＳＣとＴＧ−
ＤＴＡで測定した結果、それぞれ１４３．５℃と３９
６．４℃であった。なお、原料として用いたトリシクロ
［５．２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸クロライド
は実施例１と同様にして得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB01 AB04 AC01 AC02 AD01 AE04 AE05 AE06 BA02 BA03 BA05 BA08 BA10 BB05A BB13A BD03A BD03C BD06A BD07A BD10 BF09 BF10 BF18 BH02 CD07 DB13 HA01 HB01 KE09

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジオール成分と、下記式（１） 【化１】 （式中、２つのカルボキシル基はトリシクロ［５．２．
   １．０^2,6］デカン環を構成する炭素原子に結合してい
   る。環を構成する炭素原子は他の置換基を有していても
   よい）で表される少なくとも１種のトリシクロ［５．
   ２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸類を含むジカルボ
   ン酸成分との縮合により得られるポリエステル重合体。
2. 【請求項２】 ジオール成分と、下記式（1a）〜（1c） 【化２】 （式中、環を構成する炭素原子は置換基を有していても
   よい）で表されるトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デ
   カン−３，８−、３，９−及び４，８−ジカルボン酸類
   から選択された少なくとも１種のトリシクロ［５．２．
   １．０^2,6］デカンジカルボン酸類を含むジカルボン酸
   成分との縮合により得られる請求項１記載のポリエステ
   ル重合体。
3. 【請求項３】 数平均分子量が１，０００〜１５０，０
   ００である請求項１又は２記載のポリエステル重合体。
4. 【請求項４】 数平均分子量が３，０００〜１００，０
   ００である請求項１又は２記載のポリエステル重合体。
5. 【請求項５】 ジオール成分と、下記式（１） 【化３】 （式中、２つのカルボキシル基はトリシクロ［５．２．
   １．０^2,6］デカン環を構成する炭素原子に結合してい
   る。環を構成する炭素原子は他の置換基を有していても
   よい）で表される少なくとも１種のトリシクロ［５．
   ２．１．０^2,6］デカンジカルボン酸類を含むジカルボ
   ン酸成分又はその反応性誘導体とを重縮合させることを
   特徴とするポリエステル重合体の製造法。
6. 【請求項６】 ジオール成分と、下記式（1a）〜（1c） 【化４】 （式中、環を構成する炭素原子は置換基を有していても
   よい）で表されるトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デ
   カン−３，８−、３，９−及び４，８−ジカルボン酸類
   から選択された少なくとも１種のトリシクロ［５．２．
   １．０^2,6］デカンジカルボン酸類を含むジカルボン酸
   成分又はその反応性誘導体とを重縮合させる請求項５記
   載のポリエステル重合体の製造法。