JP2001233808A - ジフルオロメタンの精製方法 - Google Patents
ジフルオロメタンの精製方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ジフルオロメタンおよびフッ化水素を含む混合
物からのジフルオロメタンの精製方法を提供する。 【解決手段】抽出剤として、ジクロロメタンおよびクロ
ロフルオロメタンから選ばれる少なくとも１種を使用す
る。
物からのジフルオロメタンの精製方法を提供する。 【解決手段】抽出剤として、ジクロロメタンおよびクロ
ロフルオロメタンから選ばれる少なくとも１種を使用す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、冷媒などとして有
用なジフルオロメタンの精製方法に関する
用なジフルオロメタンの精製方法に関する
【０００２】
【従来の技術】ジフルオロメタンの製造は、多くの場
合、アンチモンなどの種々の触媒の存在下に、気相また
は液相において、ジクロロメタンをフッ素化する反応方
法により行われている。かかるジフルオロメタンの製造
では、原料のジクロロメタンに対して、フッ化水素（以
下、ＨＦとも言う。）を過剰で使用するため、上記反応
により得られる反応生成物中には、目的物である、ジフ
ルオロメタンの他に、多量の未反応のＨＦが残留するの
で、反応生成物からＨＦを除去することにより、ジフル
オロメタンを分離回収する必要がある。
合、アンチモンなどの種々の触媒の存在下に、気相また
は液相において、ジクロロメタンをフッ素化する反応方
法により行われている。かかるジフルオロメタンの製造
では、原料のジクロロメタンに対して、フッ化水素（以
下、ＨＦとも言う。）を過剰で使用するため、上記反応
により得られる反応生成物中には、目的物である、ジフ
ルオロメタンの他に、多量の未反応のＨＦが残留するの
で、反応生成物からＨＦを除去することにより、ジフル
オロメタンを分離回収する必要がある。
【０００３】上記反応生成物からのジフルオロメタンの
分離回収では、そこに含まれる多量のＨＦを同時に回収
して反応系に戻し、再使用することが経済上も必要とさ
れている。しかし、ジフルオロメタンとＨＦは相互に均
一に混合し、層分離により分離できないだけでなく、両
者は共沸混合物を形成することから、単純な蒸留によっ
ては、ＨＦを含まない、純度の高いジフルオロメタンを
得ることは困難である。従来、かかるジフルオロメタン
とＨＦの混合物を分離する方法として、ＷＯ９８／０８
７８９に開示されるように、ＨＦの抽出剤として硫酸を
用いる方法が知られている。
分離回収では、そこに含まれる多量のＨＦを同時に回収
して反応系に戻し、再使用することが経済上も必要とさ
れている。しかし、ジフルオロメタンとＨＦは相互に均
一に混合し、層分離により分離できないだけでなく、両
者は共沸混合物を形成することから、単純な蒸留によっ
ては、ＨＦを含まない、純度の高いジフルオロメタンを
得ることは困難である。従来、かかるジフルオロメタン
とＨＦの混合物を分離する方法として、ＷＯ９８／０８
７８９に開示されるように、ＨＦの抽出剤として硫酸を
用いる方法が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記従来知られてい
る、抽出剤として硫酸を用いる方法では、硫酸によって
抽出されたＨＦをリサイクルするには、これを蒸留し、
硫酸を分離してＨＦを回収する必要があるので、特にそ
の強い腐食性に伴う問題がある。
る、抽出剤として硫酸を用いる方法では、硫酸によって
抽出されたＨＦをリサイクルするには、これを蒸留し、
硫酸を分離してＨＦを回収する必要があるので、特にそ
の強い腐食性に伴う問題がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記のような
難点を有さない、ジフルオロメタンとＨＦとの混合物か
らジフルオロメタンおよび／またはＨＦを分離回収する
方法について検討を行った結果、本発明に至ったもので
ある。
難点を有さない、ジフルオロメタンとＨＦとの混合物か
らジフルオロメタンおよび／またはＨＦを分離回収する
方法について検討を行った結果、本発明に至ったもので
ある。
【０００６】即ち、本発明は、ジフルオロメタンおよび
フッ化水素を含む混合物を、以下の（ａ）および（ｂ）
から選ばれる少なくとも１種の抽出剤により抽出処理
し、ジフルオロメタンおよび抽出剤を主成分とする抽出
剤層およびフッ化水素を主成分とするフッ化水素層に分
液し、上記抽出剤層からジフルオロメタンを分離回収す
ることを特徴とするジフルオロメタンの精製方法にあ
る。 （ａ）ジクロロメタン （ｂ）クロロフルオロメタン
フッ化水素を含む混合物を、以下の（ａ）および（ｂ）
から選ばれる少なくとも１種の抽出剤により抽出処理
し、ジフルオロメタンおよび抽出剤を主成分とする抽出
剤層およびフッ化水素を主成分とするフッ化水素層に分
液し、上記抽出剤層からジフルオロメタンを分離回収す
ることを特徴とするジフルオロメタンの精製方法にあ
る。 （ａ）ジクロロメタン （ｂ）クロロフルオロメタン
【０００７】本発明で使用される抽出剤である、上記
（ａ）および（ｂ）の物質は、ジクロロメタンをＨＦに
よりフッ素化してジフルオロメタンを製造する際の原
料、および製造する際に得られる中間化合物に該当す
る。従って、これらは、目的物であるジフルオロメタン
と構造が類似し、それらの物性もジフルオロメタンと近
似することが予想されたが、予想に反して、本発明者の
知見によると、これらは、ジフルオロメタンに対して大
きな相互溶解度を有する一方、ＨＦに対しては小さな相
互溶解度を有することが判明した。
（ａ）および（ｂ）の物質は、ジクロロメタンをＨＦに
よりフッ素化してジフルオロメタンを製造する際の原
料、および製造する際に得られる中間化合物に該当す
る。従って、これらは、目的物であるジフルオロメタン
と構造が類似し、それらの物性もジフルオロメタンと近
似することが予想されたが、予想に反して、本発明者の
知見によると、これらは、ジフルオロメタンに対して大
きな相互溶解度を有する一方、ＨＦに対しては小さな相
互溶解度を有することが判明した。
【０００８】かくして、本発明では、上記（ａ）および
（ｂ）から選ばれる少なくとも一種の物質を抽出剤とし
て使用することにより、ジフルオロメタンおよびＨＦを
含む混合物から、高純度のジフルオロメタンおよびＨＦ
を効率的に抽出分離でき、更に分離回収したＨＦは、そ
こに含まれる抽出剤を分離しなくてもジフルオロメタン
を製造する反応系に戻し、再使用できることを見いだし
た。これは、本発明で使用される抽出剤がもともとジフ
ルオロメタンの原料、および中間体であるためであり、
ＨＦ中に溶存した抽出剤は反応系に戻すことによって目
的物であるジフルオロメタンに変換される為である。
（ｂ）から選ばれる少なくとも一種の物質を抽出剤とし
て使用することにより、ジフルオロメタンおよびＨＦを
含む混合物から、高純度のジフルオロメタンおよびＨＦ
を効率的に抽出分離でき、更に分離回収したＨＦは、そ
こに含まれる抽出剤を分離しなくてもジフルオロメタン
を製造する反応系に戻し、再使用できることを見いだし
た。これは、本発明で使用される抽出剤がもともとジフ
ルオロメタンの原料、および中間体であるためであり、
ＨＦ中に溶存した抽出剤は反応系に戻すことによって目
的物であるジフルオロメタンに変換される為である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明について更に詳しく
説明する。本発明において対象とされる、ジフルオロメ
タンおよびＨＦを含む混合物とは、ジフルオロメタンお
よびＨＦを主成分として含むものであり、各成分は、液
体および／または気体で存在する。混合物に含まれるジ
フルオロメタンとＨＦの比率は限定されないが、代表的
には、ジフルオロメタンの１００質量部に対し、ＨＦを
５〜１０００質量部、好ましくは、１０〜１００質量部
含むものである。ＨＦが５質量部より小さい場合は抽出
剤を使用する効果が小さく、一方、ＨＦが１０００質量
部より大きい場合はジフルオロメタンのＨＦ層への溶解
量が多く、分離効率が悪い。
説明する。本発明において対象とされる、ジフルオロメ
タンおよびＨＦを含む混合物とは、ジフルオロメタンお
よびＨＦを主成分として含むものであり、各成分は、液
体および／または気体で存在する。混合物に含まれるジ
フルオロメタンとＨＦの比率は限定されないが、代表的
には、ジフルオロメタンの１００質量部に対し、ＨＦを
５〜１０００質量部、好ましくは、１０〜１００質量部
含むものである。ＨＦが５質量部より小さい場合は抽出
剤を使用する効果が小さく、一方、ＨＦが１０００質量
部より大きい場合はジフルオロメタンのＨＦ層への溶解
量が多く、分離効率が悪い。
【００１０】本発明で対象とされるジフルオロメタンお
よびＨＦを含む混合物の代表例としては、ジクロロメタ
ンをアンチモンなどの種々の触媒の存在下にＨＦにより
フッ素化して得られる反応生成物である。この反応生成
物には、ジフルオロメタンおよびＨＦの他に、本発明で
抽出剤として使用される（ａ）および（ｂ）の物質およ
び塩化水素等が少量含まれるが、本発明の実施に支障に
なることはない。むしろ、（ａ）および（ｂ）の物質が
含まれている場合は、抽出剤の使用量が少なくできるの
で有益である。
よびＨＦを含む混合物の代表例としては、ジクロロメタ
ンをアンチモンなどの種々の触媒の存在下にＨＦにより
フッ素化して得られる反応生成物である。この反応生成
物には、ジフルオロメタンおよびＨＦの他に、本発明で
抽出剤として使用される（ａ）および（ｂ）の物質およ
び塩化水素等が少量含まれるが、本発明の実施に支障に
なることはない。むしろ、（ａ）および（ｂ）の物質が
含まれている場合は、抽出剤の使用量が少なくできるの
で有益である。
【００１１】本発明で使用される抽出剤は、（ａ）ジク
ロロメタンおよび（ｂ）クロロフルオロメタンから選ば
れる少なくとも１種である。これらの抽出剤は、ジフル
オロメタンの製造時の中間物として調達できるが、もち
ろん外部から調達しても良い。本発明の抽出剤として
は、（ａ）および（ｂ）のなかでも、ＨＦの溶解度が低
いという理由で上記（ａ）のジクロロメタンの使用が好
ましい。もちろん、（ａ）および（ｂ）の物質を併用す
ることができ、また、他の抽出剤を併用することができ
る。
ロロメタンおよび（ｂ）クロロフルオロメタンから選ば
れる少なくとも１種である。これらの抽出剤は、ジフル
オロメタンの製造時の中間物として調達できるが、もち
ろん外部から調達しても良い。本発明の抽出剤として
は、（ａ）および（ｂ）のなかでも、ＨＦの溶解度が低
いという理由で上記（ａ）のジクロロメタンの使用が好
ましい。もちろん、（ａ）および（ｂ）の物質を併用す
ることができ、また、他の抽出剤を併用することができ
る。
【００１２】本発明で、抽出剤の使用量は、ジフルオロ
メタンに対してモル比で、０．３〜３０倍が好ましい。
抽出剤の使用量が０．３倍より小さい場合は、抽出効率
が悪く、ＨＦ層にジフルオロメタンが残存してしまう。
一方、３０倍より大きい場合には、蒸留によるジフルオ
ロメタンの回収効率が悪くなってしまう。なかでも、抽
出剤の使用量は、１〜１０倍が特に好ましい。
メタンに対してモル比で、０．３〜３０倍が好ましい。
抽出剤の使用量が０．３倍より小さい場合は、抽出効率
が悪く、ＨＦ層にジフルオロメタンが残存してしまう。
一方、３０倍より大きい場合には、蒸留によるジフルオ
ロメタンの回収効率が悪くなってしまう。なかでも、抽
出剤の使用量は、１〜１０倍が特に好ましい。
【００１３】本発明において、抽出剤による抽出処理
は、ジフルオロメタンおよびＨＦを含む混合物と抽出剤
とを可及的緊密に接触せしめ得る手段の採用により実施
できる。この接触手段は、特に限定されないが、例え
ば、攪拌やラインミキサーによる接触が採用される。ま
た、分液は、既知の手段により実施される。抽出と分液
は、同じ装置を使用して同時に行ってもよいが、別の装
置を使用して別個に行ってもよい。
は、ジフルオロメタンおよびＨＦを含む混合物と抽出剤
とを可及的緊密に接触せしめ得る手段の採用により実施
できる。この接触手段は、特に限定されないが、例え
ば、攪拌やラインミキサーによる接触が採用される。ま
た、分液は、既知の手段により実施される。抽出と分液
は、同じ装置を使用して同時に行ってもよいが、別の装
置を使用して別個に行ってもよい。
【００１４】抽出および分液の際の温度は、抽出後のＨ
Ｆおよびジフルオロメタンを含む抽出剤が液化する温度
である、−４０〜５０℃で行うのが好ましい。温度が−
４０℃より低い場合は、冷却設備のコストが高くなり好
ましくなく、一方、５０℃を超えると処理圧力を高く保
つ必要があり、装置コストが高くなり好ましくない。特
に好ましくは、−３０〜３０℃で実施される。圧力は温
度と関係するが、通常は０．１〜３ＭＰａ、好ましく
は、０．１〜１ＭＰａで行われる。
Ｆおよびジフルオロメタンを含む抽出剤が液化する温度
である、−４０〜５０℃で行うのが好ましい。温度が−
４０℃より低い場合は、冷却設備のコストが高くなり好
ましくなく、一方、５０℃を超えると処理圧力を高く保
つ必要があり、装置コストが高くなり好ましくない。特
に好ましくは、−３０〜３０℃で実施される。圧力は温
度と関係するが、通常は０．１〜３ＭＰａ、好ましく
は、０．１〜１ＭＰａで行われる。
【００１５】上記の抽出処理後に分液することにより、
ジフルオロメタンおよび抽出剤を主成分とする抽出剤層
と、ＨＦを主成分とするＨＦ層との二層に分けることが
できる。
ジフルオロメタンおよび抽出剤を主成分とする抽出剤層
と、ＨＦを主成分とするＨＦ層との二層に分けることが
できる。
【００１６】前者の抽出剤層は、好ましくは、通常行わ
れる適当な後処理、例えば、アルカリ洗浄や蒸留などに
付することによって少量含まれるＨＦを除去することに
より、実質的にジフルオロメタンと抽出剤とからなる混
合物を得ることができる。この混合物を、適宜の分離処
理、好ましくは、蒸留などに付することにより、抽出剤
を実質的に含まない状態でジフルオロメタンを得ること
ができる。また、予め、ＨＦを分離することなく、抽出
剤層を直接蒸留処理して、場合により、複数の蒸留処理
を組み合わせて、操作条件を選択することにより、ＨＦ
および抽出剤を含まないジフルオロメタンを得ることも
できる。
れる適当な後処理、例えば、アルカリ洗浄や蒸留などに
付することによって少量含まれるＨＦを除去することに
より、実質的にジフルオロメタンと抽出剤とからなる混
合物を得ることができる。この混合物を、適宜の分離処
理、好ましくは、蒸留などに付することにより、抽出剤
を実質的に含まない状態でジフルオロメタンを得ること
ができる。また、予め、ＨＦを分離することなく、抽出
剤層を直接蒸留処理して、場合により、複数の蒸留処理
を組み合わせて、操作条件を選択することにより、ＨＦ
および抽出剤を含まないジフルオロメタンを得ることも
できる。
【００１７】一方、後者のＨＦ層には、ＨＦの他に少量
のジフルオロメタンおよび抽出剤が含まれるが、これ
は、ＨＦの原料として別個に使用できると共に、上記し
たように、ジフルオロメタンの製造工程である、ジクロ
ロメタンをＨＦによりフッ素化する反応工程に循環され
る。後者の場合には、ＨＦ層に含まれるいずれの成分も
支障となるどころか、有効に利用できるので有益であ
る。
のジフルオロメタンおよび抽出剤が含まれるが、これ
は、ＨＦの原料として別個に使用できると共に、上記し
たように、ジフルオロメタンの製造工程である、ジクロ
ロメタンをＨＦによりフッ素化する反応工程に循環され
る。後者の場合には、ＨＦ層に含まれるいずれの成分も
支障となるどころか、有効に利用できるので有益であ
る。
【００１８】本発明の方法の実施に使用される、抽出装
置、分液装置、各種蒸留装置、更には、配管などの各種
の設備の材質は、耐食性を有する種々のものが使用でき
るが、なかでも、ハステロイ、ステンレス鋼、モネル、
ニッケルなど、或いはフッ素系樹脂をライニングした材
質の使用が好ましい。
置、分液装置、各種蒸留装置、更には、配管などの各種
の設備の材質は、耐食性を有する種々のものが使用でき
るが、なかでも、ハステロイ、ステンレス鋼、モネル、
ニッケルなど、或いはフッ素系樹脂をライニングした材
質の使用が好ましい。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を、具体的な実施例に基づき説
明するが、本発明がこれらの実施例によって制限して解
釈されるべきでないことはいうまでもない。
明するが、本発明がこれらの実施例によって制限して解
釈されるべきでないことはいうまでもない。
【００２０】［実施例１］攪拌機および還流凝縮器を設
置したアルミニウム製の５００ｍｌのオートクレーブ
（反応器）に、ＳｂＦ５（アンチモン触媒）の１００ｇ
およびＨＦの２５０ｇを仕込み、攪拌を行いながら１０
０℃に昇温後、ＨＦの５ｇ／時間（０．２５モル／時
間）およびジクロロメタンの８．５ｇ／時間（０．１モ
ル／時間）を連続的に反応器内に供給した。
置したアルミニウム製の５００ｍｌのオートクレーブ
（反応器）に、ＳｂＦ５（アンチモン触媒）の１００ｇ
およびＨＦの２５０ｇを仕込み、攪拌を行いながら１０
０℃に昇温後、ＨＦの５ｇ／時間（０．２５モル／時
間）およびジクロロメタンの８．５ｇ／時間（０．１モ
ル／時間）を連続的に反応器内に供給した。
【００２１】０℃に冷却した還流凝縮器をとおして、反
応器内圧が１．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるように生成
ガスを連続的に抜き出すことによって反応を行い、粗ガ
スを−６０℃に冷却した金属容器中に回収した。４０時
間の反応を行うことによって２３５ｇの粗液を回収し
た。上記粗液を分析した結果、表１に示す組成をもつこ
とが確認された。
応器内圧が１．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるように生成
ガスを連続的に抜き出すことによって反応を行い、粗ガ
スを−６０℃に冷却した金属容器中に回収した。４０時
間の反応を行うことによって２３５ｇの粗液を回収し
た。上記粗液を分析した結果、表１に示す組成をもつこ
とが確認された。
【００２２】
【表１】
【００２３】この粗液をオートクレーブに仕込み、２０
℃に保ったが、これらの液は、相互に溶解した。更に−
３０℃まで冷却したが、相互に溶解したままであった。
これに対し、抽出剤として、９８０ｇのジクロロメタン
を加え、温度を−３０℃に、また、圧力を０．２ＭＰａ
に、保ったまま１分間攪拌し、静置すると、約１５秒で
２層に分離し界面が鮮明に現れた。
℃に保ったが、これらの液は、相互に溶解した。更に−
３０℃まで冷却したが、相互に溶解したままであった。
これに対し、抽出剤として、９８０ｇのジクロロメタン
を加え、温度を−３０℃に、また、圧力を０．２ＭＰａ
に、保ったまま１分間攪拌し、静置すると、約１５秒で
２層に分離し界面が鮮明に現れた。
【００２４】２分間以上静置してから抽出剤層とフッ化
水素層に分離した。抽出剤層は、質量測定後、水で洗浄
し、ガスクロマトグラフで分析し、予め作成した検量線
を用いて抽出剤とジフルオロメタンの量を求めた。ま
た、洗浄した水層に含まれるフッ化水素の量を苛性ソー
ダによる滴定で求めた。一方、フッ化水素層を質量測定
後、抽出剤層と同じ方法で組成を分析した。結果を表２
に示す。
水素層に分離した。抽出剤層は、質量測定後、水で洗浄
し、ガスクロマトグラフで分析し、予め作成した検量線
を用いて抽出剤とジフルオロメタンの量を求めた。ま
た、洗浄した水層に含まれるフッ化水素の量を苛性ソー
ダによる滴定で求めた。一方、フッ化水素層を質量測定
後、抽出剤層と同じ方法で組成を分析した。結果を表２
に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】得られた抽出剤層としてジフルオロメタン
の９０％が回収され、フッ化水素層としてフッ化水素の
９５％が回収された。上記抽出剤層は、加圧蒸留装置に
より抽出剤のジクロロメタンの蒸留分離を行った後、気
体状態で、１０質量％水酸化カリウム水溶液１００g中
に室温でバブリングさせて、残存するフッ化水素を除去
した後、更に加圧蒸留装置により不純物を分離し、９９
％以上の純度のジフルオロメタンを得ることができた。
蒸留分離を行ったジクロロメタンは、再度、抽出剤とし
て使用可能であった。また、得られたＨＦ層は、そのま
まアンチモン触媒を用いたジクロロメタンの連続フッ素
化反応装置にリサイクルしてもフッ素化反応の成績は全
く変わらないことを確認した。
の９０％が回収され、フッ化水素層としてフッ化水素の
９５％が回収された。上記抽出剤層は、加圧蒸留装置に
より抽出剤のジクロロメタンの蒸留分離を行った後、気
体状態で、１０質量％水酸化カリウム水溶液１００g中
に室温でバブリングさせて、残存するフッ化水素を除去
した後、更に加圧蒸留装置により不純物を分離し、９９
％以上の純度のジフルオロメタンを得ることができた。
蒸留分離を行ったジクロロメタンは、再度、抽出剤とし
て使用可能であった。また、得られたＨＦ層は、そのま
まアンチモン触媒を用いたジクロロメタンの連続フッ素
化反応装置にリサイクルしてもフッ素化反応の成績は全
く変わらないことを確認した。
【００２７】［実施例２］ジフルオロメタン２００ｇと
フッ化水素２０ｇをオートクレーブに仕込み−３０℃ま
で冷却した後、これに対して、抽出剤として、１０００
ｇのクロロフルオロメタンを加えた。温度を−３０℃
に、また、圧力を０．２ＭＰａに、保ったまま１分間攪
拌し、静置すると、約１５秒で２層に分離し界面が鮮明
に現れた。更に２分間以上静置することにより、抽出剤
層とフッ化水素層に分離した。抽出剤層は、質量測定
後、水で洗浄後、ガスクロマトグラフで分析し、予め作
成した検量線を用いて抽出剤とジフルオロメタンの量を
求めた。また、洗浄した水層に含まれるフッ化水素の量
を苛性ソーダによる滴定で求めた。一方、フッ化水素層
は、質量測定後、抽出剤層と同じ方法で組成を分析し
た。その結果を表３に示す。
フッ化水素２０ｇをオートクレーブに仕込み−３０℃ま
で冷却した後、これに対して、抽出剤として、１０００
ｇのクロロフルオロメタンを加えた。温度を−３０℃
に、また、圧力を０．２ＭＰａに、保ったまま１分間攪
拌し、静置すると、約１５秒で２層に分離し界面が鮮明
に現れた。更に２分間以上静置することにより、抽出剤
層とフッ化水素層に分離した。抽出剤層は、質量測定
後、水で洗浄後、ガスクロマトグラフで分析し、予め作
成した検量線を用いて抽出剤とジフルオロメタンの量を
求めた。また、洗浄した水層に含まれるフッ化水素の量
を苛性ソーダによる滴定で求めた。一方、フッ化水素層
は、質量測定後、抽出剤層と同じ方法で組成を分析し
た。その結果を表３に示す。
【００２８】
【表３】
【００２９】抽出剤層としてジフルオロメタンの９０％
が回収され、フッ化水素層としてフッ化水素の９５％が
回収された。上記抽出剤層は、加圧蒸留装置により抽出
剤であるクロロフルオロメタンの蒸留分離を行った後、
気体状態で、１０質量％水酸化カリウム水溶液１００g
中に室温でバブリングさせて、残存するＨＦを除去した
後、加圧蒸留装置で蒸留することにより、純度９９％以
上のジフルオロメタンを得ることができた。
が回収され、フッ化水素層としてフッ化水素の９５％が
回収された。上記抽出剤層は、加圧蒸留装置により抽出
剤であるクロロフルオロメタンの蒸留分離を行った後、
気体状態で、１０質量％水酸化カリウム水溶液１００g
中に室温でバブリングさせて、残存するＨＦを除去した
後、加圧蒸留装置で蒸留することにより、純度９９％以
上のジフルオロメタンを得ることができた。
【００３０】
【発明の効果】本発明の方法によると、特定の抽出剤を
用いることにより、分離が困難なジフルオロメタンとＨ
Ｆとを容易に効果的に分離でき、ジフルオロメタンは、
高純度かつ高収率で回収できる。ＨＦおよび使用された
抽出剤は、精製しなくてもジフルオロメタンの製造工程
に戻し、蓄積することなく原料として循環使用できるの
で、工業的に極めて有用である。
用いることにより、分離が困難なジフルオロメタンとＨ
Ｆとを容易に効果的に分離でき、ジフルオロメタンは、
高純度かつ高収率で回収できる。ＨＦおよび使用された
抽出剤は、精製しなくてもジフルオロメタンの製造工程
に戻し、蓄積することなく原料として循環使用できるの
で、工業的に極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 泰弘 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式 会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC30 AD11 AD16 BC35 BC51 BC52 BD41 BD52 BD53 EA02
Claims (6)
- 【請求項１】ジフルオロメタンおよびフッ化水素を含む
混合物を、以下の（ａ）および（ｂ）から選ばれる少な
くとも１種の抽出剤により抽出処理し、ジフルオロメタ
ンと抽出剤を主成分とする抽出剤層およびフッ化水素を
主成分とするフッ化水素層に分液し、上記抽出剤層から
ジフルオロメタンを分離回収することを特徴とするジフ
ルオロメタンの精製方法。 （ａ）ジクロロメタン （ｂ）クロロフルオロメタン - 【請求項２】抽出剤の使用量が、混合物に含まれるジフ
ルオロメタンに対し、０．３〜３０倍（モル比）である
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】抽出剤層およびフッ化水素層を得る分液
を、温度が−４０℃〜５０℃、圧力が０．１〜３ＭＰａ
にて行う請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】抽出剤層を蒸留することによってジフルオ
ロメタンおよび抽出剤を分離回収し、分離回収された抽
出剤を抽出処理工程に戻す請求項１〜３のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項５】混合物が、ジクロロメタンをフッ化水素に
てフッ素化する反応から得られる反応生成物である請求
項１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】フッ化水素層を、そこに含まれる抽出剤お
よびジフルオロメタンを除去することなく、混合物を得
る反応工程に戻す請求項５に記載の方法。
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