JP2845745B2 - 高純度メタンスルホニルフロライドの製造法 - Google Patents
高純度メタンスルホニルフロライドの製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医農薬の中間体あるいは
トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3 ＳＯ 3 Ｈ）の製
造原料として有用な物質であるメタンスルホニルフロラ
イドの製造方法に関するものである。
トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3 ＳＯ 3 Ｈ）の製
造原料として有用な物質であるメタンスルホニルフロラ
イドの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその解決しようとする課題】トリフルオ
ロメタンスルホン酸は電解フッ素化法により製造されて
いるが、原料としてはメタンスルホニルクロライドを用
いるよりメタンスルホニルフロライドを用いた方が電流
効率が高く、収量が増加する。また塩素の発生が抑えら
れるという利点もある。
ロメタンスルホン酸は電解フッ素化法により製造されて
いるが、原料としてはメタンスルホニルクロライドを用
いるよりメタンスルホニルフロライドを用いた方が電流
効率が高く、収量が増加する。また塩素の発生が抑えら
れるという利点もある。
【０００３】メタンスルホニルフロライドの製造法とし
ては次の様な方法が一般に知られている。フッ化カリウ
ム、フッ化ナトリウムのような金属フッ化物とメタンス
ルホニルクロライドを混合し、さらに反応溶媒として水
を加えて反応を行う。
ては次の様な方法が一般に知られている。フッ化カリウ
ム、フッ化ナトリウムのような金属フッ化物とメタンス
ルホニルクロライドを混合し、さらに反応溶媒として水
を加えて反応を行う。
【０００４】 ＣＨ3 ＳＯ2 Ｃｌ＋ＫＦ → ＣＨ3 ＳＯ2 Ｆ＋ＫＣｌ 反応が終了した時点で蒸留または濾過分液操作により生
成物を分離することによりメタンスルホニルフロライド
を得る。
成物を分離することによりメタンスルホニルフロライド
を得る。
【０００５】この反応においては、原料であるメタンス
ルホニルクロライド及び生成物であるメタンスルホニル
フロライドが加水分解性をもつ、またメタンスルホニル
フロライドは水に若干溶解性があるため、この反応に加
える水の量は反応速度を考慮した最低限の量で行われる
のが一般的である。
ルホニルクロライド及び生成物であるメタンスルホニル
フロライドが加水分解性をもつ、またメタンスルホニル
フロライドは水に若干溶解性があるため、この反応に加
える水の量は反応速度を考慮した最低限の量で行われる
のが一般的である。
【０００６】そのため、反応生成物から目的物のメタン
スルホニルフロライドを回収する方法として蒸留法をと
る場合、十分な収率を得ることができなかった。一方、
反応後濾過分液によりメタンスルホニルフロライドを得
ることもできるが分液品中には水以外に副生成物である
塩等が混入しているため、後工程の精製工程での処理が
煩雑になる等の問題を有している。
スルホニルフロライドを回収する方法として蒸留法をと
る場合、十分な収率を得ることができなかった。一方、
反応後濾過分液によりメタンスルホニルフロライドを得
ることもできるが分液品中には水以外に副生成物である
塩等が混入しているため、後工程の精製工程での処理が
煩雑になる等の問題を有している。
【０００７】脱水精製の方法としては、Ｎａ2 ＳＯ4 、
ゼオライトのような一般的な脱水剤を用いる方法が知ら
れている。しかしながら、これらの方法では、脱水剤の
処理またはメタンスルホニルフロライドの毒性等の問題
からの取扱い難さにより量産化が困難となっていた。
ゼオライトのような一般的な脱水剤を用いる方法が知ら
れている。しかしながら、これらの方法では、脱水剤の
処理またはメタンスルホニルフロライドの毒性等の問題
からの取扱い難さにより量産化が困難となっていた。
【０００８】
【課題を解決するための具体的手段】本発明者らは、メ
タンスルホニルフロライドを容易にかつ収率よく得る方
法について鋭意検討の結果、従来収率向上の意味からは
その添加量が少ない方がよいと考えられていた水を逆に
ある程度以上存在させた系で反応生成物を蒸留すること
により高い収率でメタンスルホニルフロライドを得るこ
とができることを見いだし本発明に到達した。
タンスルホニルフロライドを容易にかつ収率よく得る方
法について鋭意検討の結果、従来収率向上の意味からは
その添加量が少ない方がよいと考えられていた水を逆に
ある程度以上存在させた系で反応生成物を蒸留すること
により高い収率でメタンスルホニルフロライドを得るこ
とができることを見いだし本発明に到達した。
【０００９】すなわち本発明は、メタンスルホニルクロ
ライドとフッ化物および水との反応により得られた生成
物をメタンスルホニルクロライドに対して０．７重量倍
以上の水の存在下蒸留し、留分を二相分離したのちメタ
ンスルホニルフロライドを回収することを特徴とするメ
タンスルホニルフロライドの製造法である。
ライドとフッ化物および水との反応により得られた生成
物をメタンスルホニルクロライドに対して０．７重量倍
以上の水の存在下蒸留し、留分を二相分離したのちメタ
ンスルホニルフロライドを回収することを特徴とするメ
タンスルホニルフロライドの製造法である。
【００１０】本発明においては、メタンスルホニルクロ
ライドに対してフッ化物は１〜３倍当量好ましくは１〜
１．５倍当量の範囲が好ましい。フッ化物が当量より少
ない場合、反応速度は非常に遅くなるとともに未反応の
メタンスルホニルクロライドが残留する。またこの範囲
を越えても特に利点はなく、経済的ではない。
ライドに対してフッ化物は１〜３倍当量好ましくは１〜
１．５倍当量の範囲が好ましい。フッ化物が当量より少
ない場合、反応速度は非常に遅くなるとともに未反応の
メタンスルホニルクロライドが残留する。またこの範囲
を越えても特に利点はなく、経済的ではない。
【００１１】本発明において使用するフッ化物として
は、ＫＦ、ＮａＦ等のアルカリ金属フッ化物、ＫＦ・ｎ
ＨＦ、ＮａＦ・ｎＨＦ等の酸性アルカリ金属フッ化物、
ＮＨ4Ｆ、（ＮＨ4 ）2 ＳｉＦ6 、Ｈ2 ＳｉＦ6 、Ｎａ
2 ＳｉＦ6 、ＨＦまたは前記物質の混合物が使用でき、
特にアルカリ金属フッ化物が好ましい。反応速度の面か
らはＫＦが、また経済性の面からはＮａＦ、Ｎａ2 Ｓｉ
Ｆ6 が好ましい。これらフッ化物の種類によって反応条
件、特に水の好ましい添加量が異なってくる。この反応
には反応溶媒として水を使用するものであるが、フッ化
物は反応系で溶解した状態で反応が進行する。従って溶
解度の小さいフッ化物を使用する場合、反応に要するフ
ッ素源がメタンスルホニルクロライドに対して全体とし
て十分に存在していても溶解していないフッ素源は反応
に寄与しないため反応時間を短くしようとすれば水の添
加量を多くする必要がある。ＮａＦの場合ではＮａＦに
対して２．０〜１０．０倍重量の範囲が好ましい。
は、ＫＦ、ＮａＦ等のアルカリ金属フッ化物、ＫＦ・ｎ
ＨＦ、ＮａＦ・ｎＨＦ等の酸性アルカリ金属フッ化物、
ＮＨ4Ｆ、（ＮＨ4 ）2 ＳｉＦ6 、Ｈ2 ＳｉＦ6 、Ｎａ
2 ＳｉＦ6 、ＨＦまたは前記物質の混合物が使用でき、
特にアルカリ金属フッ化物が好ましい。反応速度の面か
らはＫＦが、また経済性の面からはＮａＦ、Ｎａ2 Ｓｉ
Ｆ6 が好ましい。これらフッ化物の種類によって反応条
件、特に水の好ましい添加量が異なってくる。この反応
には反応溶媒として水を使用するものであるが、フッ化
物は反応系で溶解した状態で反応が進行する。従って溶
解度の小さいフッ化物を使用する場合、反応に要するフ
ッ素源がメタンスルホニルクロライドに対して全体とし
て十分に存在していても溶解していないフッ素源は反応
に寄与しないため反応時間を短くしようとすれば水の添
加量を多くする必要がある。ＮａＦの場合ではＮａＦに
対して２．０〜１０．０倍重量の範囲が好ましい。
【００１２】この範囲未満では、反応時間が長くなると
ともに、次段での蒸留操作においてメタンスルホニルフ
ロライドの回収率が低下する。またこの範囲を越えても
特に回収率に変化はなく、装置効率等を考慮すればこの
範囲が好ましい。
ともに、次段での蒸留操作においてメタンスルホニルフ
ロライドの回収率が低下する。またこの範囲を越えても
特に回収率に変化はなく、装置効率等を考慮すればこの
範囲が好ましい。
【００１３】一方でＫＦ等水に十分溶解性があり、反応
速度が早い物質を用いる場合反応に用いる水の量は少量
で構わない。反応温度は、室温から６０℃までの範囲が
好ましく、６０℃を越えると加水分解により収率が低下
する。
速度が早い物質を用いる場合反応に用いる水の量は少量
で構わない。反応温度は、室温から６０℃までの範囲が
好ましく、６０℃を越えると加水分解により収率が低下
する。
【００１４】本発明においては、反応生成物を蒸留によ
りメタンスルホニルフロライドを回収するものである
が、この時メタンスルホニルフロライドと水はその蒸気
圧比で留出する。従ってこの意味から蒸留時における水
の添加量がメタンスルホニルフロライドの回収率に著し
く影響を与えるものである。この水の添加は反応が終了
した時点でも構わないが反応速度の関係から反応前に加
える方が好ましい。添加量はメタンスルホニルクロライ
ドに対して０．７重量倍以上必要である。特に、上限に
ついては限定されないが、経済性の面から３．０重量倍
以下が好ましい。
りメタンスルホニルフロライドを回収するものである
が、この時メタンスルホニルフロライドと水はその蒸気
圧比で留出する。従ってこの意味から蒸留時における水
の添加量がメタンスルホニルフロライドの回収率に著し
く影響を与えるものである。この水の添加は反応が終了
した時点でも構わないが反応速度の関係から反応前に加
える方が好ましい。添加量はメタンスルホニルクロライ
ドに対して０．７重量倍以上必要である。特に、上限に
ついては限定されないが、経済性の面から３．０重量倍
以下が好ましい。
【００１５】加える水の量が少ない場合、蒸留時におい
て副生成物である塩等が析出し、熱効率が悪くなり、蒸
留効率が悪くなる。また伝熱方式がコイル式の反応器を
使用する場合高沸点の生成物が残留するなど反応器の形
式も考慮する必要がある。
て副生成物である塩等が析出し、熱効率が悪くなり、蒸
留効率が悪くなる。また伝熱方式がコイル式の反応器を
使用する場合高沸点の生成物が残留するなど反応器の形
式も考慮する必要がある。
【００１６】本発明においては、蒸留は加水分解を抑制
する点から減圧下でおこなうことが好ましく、通常、５
０〜１００Ｔｏｒｒ以下の圧力でおこなう。５０Ｔｏｒ
ｒ以下では、逆に低くなりすぎて凝縮器でのロスが生じ
る。
する点から減圧下でおこなうことが好ましく、通常、５
０〜１００Ｔｏｒｒ以下の圧力でおこなう。５０Ｔｏｒ
ｒ以下では、逆に低くなりすぎて凝縮器でのロスが生じ
る。
【００１７】使用する反応器は特に限定はしないが反応
を促進させるため原料を混合できるものが好ましい。例
えば、攪拌機付きのジャケット方式の反応槽（材質：テ
フロンコーティングしたＳＳ材など）を用いることがで
きる。
を促進させるため原料を混合できるものが好ましい。例
えば、攪拌機付きのジャケット方式の反応槽（材質：テ
フロンコーティングしたＳＳ材など）を用いることがで
きる。
【００１８】留出したメタンスルホニルフロライドと水
は二相に分かれておりメタンスルホニルフロライドは下
層側となる。この分液操作は目視、電導度等の測定によ
り容易に行うことができる。また分液した水相中にはメ
タンスルホニルフロライドが溶解しており収率低下の要
因となっていたが、この水相を次の反応に使用すること
より水相に溶解しているメタンスルホニルフロライドを
回収することができる。
は二相に分かれておりメタンスルホニルフロライドは下
層側となる。この分液操作は目視、電導度等の測定によ
り容易に行うことができる。また分液した水相中にはメ
タンスルホニルフロライドが溶解しており収率低下の要
因となっていたが、この水相を次の反応に使用すること
より水相に溶解しているメタンスルホニルフロライドを
回収することができる。
【００１９】本発明で得られるメタンスルホニルフロラ
イドの不純物は水のみであり後工程である精製工程を容
易にする。すなわち脱水工程を蒸留で行い初留を２０重
量％程度除くことにより目的とする精製品を得ることが
できる。初留品は次バッチの反応工程（蒸留分離工程）
または分液工程にサイクルさせることにより回収でき
る。このように精製工程を蒸留という簡易な方法でしか
も効率よく行うことができる。
イドの不純物は水のみであり後工程である精製工程を容
易にする。すなわち脱水工程を蒸留で行い初留を２０重
量％程度除くことにより目的とする精製品を得ることが
できる。初留品は次バッチの反応工程（蒸留分離工程）
または分液工程にサイクルさせることにより回収でき
る。このように精製工程を蒸留という簡易な方法でしか
も効率よく行うことができる。
【００２０】なおメタンスルホニルクロライドとフッ化
物と水の反応において反応条件によっては若干のメタン
スルホニルクロライドが残存する場合もあるが本発明に
よる蒸留による分離法ではメタンスルホニルフロライド
及びメタンスルホニルクロライドの混合物であっても十
分その目的を達成できる。この場合反応後、蒸留により
メタンスルホニルクロライド、メタンスルホニルフロラ
イド、水が留出する事になる。
物と水の反応において反応条件によっては若干のメタン
スルホニルクロライドが残存する場合もあるが本発明に
よる蒸留による分離法ではメタンスルホニルフロライド
及びメタンスルホニルクロライドの混合物であっても十
分その目的を達成できる。この場合反応後、蒸留により
メタンスルホニルクロライド、メタンスルホニルフロラ
イド、水が留出する事になる。
【００２１】
【実施例】以下に、本発明の実施例を示すが、本発明は
かかる実施例に限定されるものではない。
かかる実施例に限定されるものではない。
【００２２】実施例１ ジャッケト式の反応槽（１ｍ3 ）にメタンスルホニルク
ロライド１４０ｋｇ、フッ化ナトリウム６０ｋｇ（１．
２倍当量）、水４２０ｋｇ（３．０重量倍）を加えよく
混合し反応させた。反応温度５０℃、４時間で反応は終
了した。反応後、６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行
い、メタンスルホニルフロライドを留出させた。メタン
スルホニルフロライドの留出が認められなくなるまで蒸
留を行った。蒸留後、目視にて二相を分液し、下層側に
あるメタンスルホニルフロライド１１３Ｋｇを得た。収
率９４．２％であった。上層側の水相７５ｋｇ中にメタ
ンスルホニルフロライドは５．０ｋｇ含まれていた。下
層側のメタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒ
ｒ、５０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カ
ット２０重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロラ
イド中の水分率は１５０ｐｐｍとなり、脱水精製品９０
ｋｇを得た。
ロライド１４０ｋｇ、フッ化ナトリウム６０ｋｇ（１．
２倍当量）、水４２０ｋｇ（３．０重量倍）を加えよく
混合し反応させた。反応温度５０℃、４時間で反応は終
了した。反応後、６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行
い、メタンスルホニルフロライドを留出させた。メタン
スルホニルフロライドの留出が認められなくなるまで蒸
留を行った。蒸留後、目視にて二相を分液し、下層側に
あるメタンスルホニルフロライド１１３Ｋｇを得た。収
率９４．２％であった。上層側の水相７５ｋｇ中にメタ
ンスルホニルフロライドは５．０ｋｇ含まれていた。下
層側のメタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒ
ｒ、５０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カ
ット２０重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロラ
イド中の水分率は１５０ｐｐｍとなり、脱水精製品９０
ｋｇを得た。
【００２３】実施例２ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１２０ｋｇ（１．２倍当
量）、水４２０ｋｇ（１．５重量倍）を加えよく混合し
反応させた。反応温度５０℃、４時間で反応は終了し
た。反応後、６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、メ
タンスルホニルフロライドを留出させた。メタンスルホ
ニルフロライドの留出が認められなくなるまで蒸留を行
った。蒸留後、目視にて二相を分液し、下層側にあるメ
タンスルホニルフロライド２２５Ｋｇを得た。収率９
４．０％であった。上層側の水相１４０ｋｇ中にメタン
スルホニルフロライドは９．５ｋｇ含まれていた。下層
側のメタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、
５０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット
１８重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド
中の水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品１８０ｋ
ｇを得た。
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１２０ｋｇ（１．２倍当
量）、水４２０ｋｇ（１．５重量倍）を加えよく混合し
反応させた。反応温度５０℃、４時間で反応は終了し
た。反応後、６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、メ
タンスルホニルフロライドを留出させた。メタンスルホ
ニルフロライドの留出が認められなくなるまで蒸留を行
った。蒸留後、目視にて二相を分液し、下層側にあるメ
タンスルホニルフロライド２２５Ｋｇを得た。収率９
４．０％であった。上層側の水相１４０ｋｇ中にメタン
スルホニルフロライドは９．５ｋｇ含まれていた。下層
側のメタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、
５０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット
１８重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド
中の水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品１８０ｋ
ｇを得た。
【００２４】実施例３ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．１倍当
量）、水３００ｋｇにさらに実施例２で分液した水相１
４０ｋｇ（計４３０Ｋｇ：１．５重量倍）を加え、反応
温度５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏ
ｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、分液後、下層側にあるメ
タンスルホニルフロライド２３３ｋｇを得た。収率９
７．２％であった。上層側の水層１４５ｋｇ中にメタン
スルホニルフロライドは９．８ｋｇ含まれていた。下層
側のメタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、
５０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット
１８重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド
中の水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品１９０ｋ
ｇを得た。
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．１倍当
量）、水３００ｋｇにさらに実施例２で分液した水相１
４０ｋｇ（計４３０Ｋｇ：１．５重量倍）を加え、反応
温度５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏ
ｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、分液後、下層側にあるメ
タンスルホニルフロライド２３３ｋｇを得た。収率９
７．２％であった。上層側の水層１４５ｋｇ中にメタン
スルホニルフロライドは９．８ｋｇ含まれていた。下層
側のメタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、
５０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット
１８重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド
中の水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品１９０ｋ
ｇを得た。
【００２５】実施例４ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１２０Ｋｇ（１．２倍当
量）、水２００ｋｇ（０．７重量倍）を加え、反応温度
５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏｒ
ｒ、５０℃で単蒸留を行い、分液後、下層側にあるメタ
ンスルホニルフロライド２２４ｋｇを得た。収率９３．
４％であった。上層側の水層１４０ｋｇ中にメタンスル
ホニルフロライドは９．５ｋｇ含まれていた。下層側の
メタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０
℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット１８
重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド中の
水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品１８０ｋｇを
得た。
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１２０Ｋｇ（１．２倍当
量）、水２００ｋｇ（０．７重量倍）を加え、反応温度
５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏｒ
ｒ、５０℃で単蒸留を行い、分液後、下層側にあるメタ
ンスルホニルフロライド２２４ｋｇを得た。収率９３．
４％であった。上層側の水層１４０ｋｇ中にメタンスル
ホニルフロライドは９．５ｋｇ含まれていた。下層側の
メタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０
℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット１８
重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド中の
水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品１８０ｋｇを
得た。
【００２６】比較例１ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１２０Ｋｇ（１．２倍当
量）、水１８５ｋｇ（０．６５重量倍）を加え、反応温
度５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏｒ
ｒ、５０℃で単蒸留を行い、分液後、下層側にあるメタ
ンスルホニルフロライド１９２ｋｇを得た。収率８０．
０％であった。上層側の水層１３０ｋｇ中にメタンスル
ホニルフロライドは８．８ｋｇ含まれていた。下層側の
メタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０
℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット１８
重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド中の
水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品１５５ｋｇを
得た。
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１２０Ｋｇ（１．２倍当
量）、水１８５ｋｇ（０．６５重量倍）を加え、反応温
度５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏｒ
ｒ、５０℃で単蒸留を行い、分液後、下層側にあるメタ
ンスルホニルフロライド１９２ｋｇを得た。収率８０．
０％であった。上層側の水層１３０ｋｇ中にメタンスル
ホニルフロライドは８．８ｋｇ含まれていた。下層側の
メタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０
℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット１８
重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド中の
水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品１５５ｋｇを
得た。
【００２７】比較例２ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．１倍当
量）、水１７０ｋｇ（０．６重量倍）を加え、反応温度
５０℃、４時間で反応を行った。反応後６０Ｔｏｒｒ、
５０℃で単蒸留を行いメタンスルホニルフロライド１８
９ｋｇを得た。収率７９．０％であった。上層側の水層
１３０ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは８．７ｋ
ｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニルフロライド
を再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、脱水精製
を行った。初留カット１８重量％で、反応槽内のメタン
スルホニルフロライド中の水分率は２５０ｐｐｍとな
り、脱水精製品１５４ｋｇを得た。
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．１倍当
量）、水１７０ｋｇ（０．６重量倍）を加え、反応温度
５０℃、４時間で反応を行った。反応後６０Ｔｏｒｒ、
５０℃で単蒸留を行いメタンスルホニルフロライド１８
９ｋｇを得た。収率７９．０％であった。上層側の水層
１３０ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは８．７ｋ
ｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニルフロライド
を再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、脱水精製
を行った。初留カット１８重量％で、反応槽内のメタン
スルホニルフロライド中の水分率は２５０ｐｐｍとな
り、脱水精製品１５４ｋｇを得た。
【００２８】実施例５ ジャッケト式の反応槽（１ｍ3 ）にメタンスルホニルク
ロライド１４０ｋｇ、フッ化カリウム７６ｋｇ（１．１
倍当量）、水４２０ｋｇ（３．０重量倍）を加えよく混
合し反応させた。反応温度５０℃、４時間で反応は終了
した。反応後、６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、
メタンスルホニルフロライドを留出させた。メタンスル
ホニルフロライドの留出が認められなくなるまで蒸留を
行った。蒸留後、目視にて二相を分液し、下層側にある
メタンスルホニルフロライド１１３Ｋｇを得た。収率９
４．０％であった。上層側の水相７５ｋｇ中にメタンス
ルホニルフロライドは５．１ｋｇ含まれていた。下層側
のメタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５
０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット１
８重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド中
の水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品９０ｋｇを
得た。
ロライド１４０ｋｇ、フッ化カリウム７６ｋｇ（１．１
倍当量）、水４２０ｋｇ（３．０重量倍）を加えよく混
合し反応させた。反応温度５０℃、４時間で反応は終了
した。反応後、６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、
メタンスルホニルフロライドを留出させた。メタンスル
ホニルフロライドの留出が認められなくなるまで蒸留を
行った。蒸留後、目視にて二相を分液し、下層側にある
メタンスルホニルフロライド１１３Ｋｇを得た。収率９
４．０％であった。上層側の水相７５ｋｇ中にメタンス
ルホニルフロライドは５．１ｋｇ含まれていた。下層側
のメタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５
０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット１
８重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド中
の水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品９０ｋｇを
得た。
【００２９】実施例６ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化カリウム１５６ｋｇ（１．１倍当
量）、水４２０ｋｇ（１．５重量倍）を加えよく混合し
反応させた。反応温度５０℃、４時間で反応は終了し
た。反応後、６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、メ
タンスルホニルフロライドを留出させた。メタンスルホ
ニルフロライドの留出が認められなくなるまで蒸留を行
った。蒸留後、目視にて二相を分液し、下層側にあるメ
タンスルホニルフロライド２２７Ｋｇを得た。収率９
４．８％であった。上層側の水相１４０ｋｇ中にメタン
スルホニルフロライドは９．５ｋｇ含まれていた。下層
側のメタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、
５０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット
１８重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド
中の水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品１８６ｋ
ｇを得た。
２８０ｋｇ、フッ化カリウム１５６ｋｇ（１．１倍当
量）、水４２０ｋｇ（１．５重量倍）を加えよく混合し
反応させた。反応温度５０℃、４時間で反応は終了し
た。反応後、６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、メ
タンスルホニルフロライドを留出させた。メタンスルホ
ニルフロライドの留出が認められなくなるまで蒸留を行
った。蒸留後、目視にて二相を分液し、下層側にあるメ
タンスルホニルフロライド２２７Ｋｇを得た。収率９
４．８％であった。上層側の水相１４０ｋｇ中にメタン
スルホニルフロライドは９．５ｋｇ含まれていた。下層
側のメタンスルホニルフロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、
５０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。初留カット
１８重量％で、反応槽内のメタンスルホニルフロライド
中の水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製品１８６ｋ
ｇを得た。
【００３０】実施例７ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化カリウム１５６Ｋｇ（１．１倍当
量）、水１５０ｋｇを加え、反応温度５０℃、４時間で
反応を行った。反応後、水を５０ｋｇ（計２００ｋｇ：
０．７重量倍）加えた後に６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸
留を行いメタンスルホニルフロライド２２８ｋｇを得
た。収率９５．２％であった。上層側の水相１４０ｋｇ
中にメタンスルホニルフロライドは９．５ｋｇ含まれて
いた。下層側のメタンスルホニルフロライドを再び６０
Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。
初留カット１８重量％で、反応槽内のメタンスルホニル
フロライド中の水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製
品１８７ｋｇを得た。
２８０ｋｇ、フッ化カリウム１５６Ｋｇ（１．１倍当
量）、水１５０ｋｇを加え、反応温度５０℃、４時間で
反応を行った。反応後、水を５０ｋｇ（計２００ｋｇ：
０．７重量倍）加えた後に６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸
留を行いメタンスルホニルフロライド２２８ｋｇを得
た。収率９５．２％であった。上層側の水相１４０ｋｇ
中にメタンスルホニルフロライドは９．５ｋｇ含まれて
いた。下層側のメタンスルホニルフロライドを再び６０
Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、脱水精製を行った。
初留カット１８重量％で、反応槽内のメタンスルホニル
フロライド中の水分率は２５０ｐｐｍとなり、脱水精製
品１８７ｋｇを得た。
【００３１】比較例３ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化カリウム１５６Ｋｇ（１．１倍当
量）、水１８５ｋｇ（０．６５重量倍）を加え、反応温
度５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏｒ
ｒ、５０℃で単蒸留を行いメタンスルホニルフロライド
２０１ｋｇを得た。収率８４．０％であった。上層側の
水相１３５ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは９．
１ｋｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニルフロラ
イドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、脱水
精製を行った。初留カット１８重量％で、反応槽内のメ
タンスルホニルフロライド中の水分率は２５０ｐｐｍと
なり、脱水精製品１６４ｋｇを得た。
２８０ｋｇ、フッ化カリウム１５６Ｋｇ（１．１倍当
量）、水１８５ｋｇ（０．６５重量倍）を加え、反応温
度５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏｒ
ｒ、５０℃で単蒸留を行いメタンスルホニルフロライド
２０１ｋｇを得た。収率８４．０％であった。上層側の
水相１３５ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは９．
１ｋｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニルフロラ
イドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、脱水
精製を行った。初留カット１８重量％で、反応槽内のメ
タンスルホニルフロライド中の水分率は２５０ｐｐｍと
なり、脱水精製品１６４ｋｇを得た。
【００３２】比較例４ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化カリウム１５６Ｋｇ（１．１倍当
量）、水１７０ｋｇ（０．６重量倍）を加え、反応温度
５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏｒ
ｒ、５０℃で単蒸留を行いメタンスルホニルフロライド
１９９ｋｇを得た。収率８３．０％であった。上層側の
水相１３５ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは９．
２ｋｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニルフロラ
イドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、脱水
精製を行った。初留カット２０重量％で、反応槽内のメ
タンスルホニルフロライド中の水分率は１８０ｐｐｍと
なり、脱水精製品１５９ｋｇを得た。
２８０ｋｇ、フッ化カリウム１５６Ｋｇ（１．１倍当
量）、水１７０ｋｇ（０．６重量倍）を加え、反応温度
５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏｒ
ｒ、５０℃で単蒸留を行いメタンスルホニルフロライド
１９９ｋｇを得た。収率８３．０％であった。上層側の
水相１３５ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは９．
２ｋｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニルフロラ
イドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、脱水
精製を行った。初留カット２０重量％で、反応槽内のメ
タンスルホニルフロライド中の水分率は１８０ｐｐｍと
なり、脱水精製品１５９ｋｇを得た。
【００３３】実施例８ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．１倍当
量）、水４２０ｋｇ（１．５重量倍）を加え、反応温度
５０℃、４時間で反応を行った。蒸留後、目視にて二相
を分液し、下層側にあるメタンスルホニルフロライド２
２７ｋｇを得た。留出したメタンスルホニルフロライド
中の水分、純度を分析したところ、水分：１．２％、純
度：９８．８％であり、収率９３．５％であった。上層
側の水層１５０ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは
１０．２ｋｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニル
フロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行
い、脱水精製を行った。初留カット２０重量％で、反応
槽内のメタンスルホニルフロライド中の水分率は１５０
ｐｐｍとなり、脱水精製品１８２ｋｇを得た。なお、初
留カットした留分４５．４ｋｇ中にメタンスルホニルフ
ロライドは４２．７ｋｇ含まれていた。
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．１倍当
量）、水４２０ｋｇ（１．５重量倍）を加え、反応温度
５０℃、４時間で反応を行った。蒸留後、目視にて二相
を分液し、下層側にあるメタンスルホニルフロライド２
２７ｋｇを得た。留出したメタンスルホニルフロライド
中の水分、純度を分析したところ、水分：１．２％、純
度：９８．８％であり、収率９３．５％であった。上層
側の水層１５０ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは
１０．２ｋｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニル
フロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行
い、脱水精製を行った。初留カット２０重量％で、反応
槽内のメタンスルホニルフロライド中の水分率は１５０
ｐｐｍとなり、脱水精製品１８２ｋｇを得た。なお、初
留カットした留分４５．４ｋｇ中にメタンスルホニルフ
ロライドは４２．７ｋｇ含まれていた。
【００３４】実施例９ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．１倍当
量）、水３００ｋｇにさらに実施例８で分液した水相１
５０ｋｇ（メタンスルホニルフロライド１０．２ｋｇ含
む）および脱水精製工程の初留カット留分４５．４ｋｇ
（メタンスルホニルフロライド４２．７ｋｇ含む）を加
え（計水４４３Ｋｇ：１．６重量倍）、反応温度５０
℃、４時間で反応を行った。
２８０ｋｇ、フッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．１倍当
量）、水３００ｋｇにさらに実施例８で分液した水相１
５０ｋｇ（メタンスルホニルフロライド１０．２ｋｇ含
む）および脱水精製工程の初留カット留分４５．４ｋｇ
（メタンスルホニルフロライド４２．７ｋｇ含む）を加
え（計水４４３Ｋｇ：１．６重量倍）、反応温度５０
℃、４時間で反応を行った。
【００３５】反応後、６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を
行い、分液後、下層側にあるメタンスルホニルフロライ
ド２７７．６ｋｇを得た。留出したメタンスルホニルフ
ロライド中の水分、純度を分析したところ、水分：１．
０％、純度：９９．０％であった。上層側の水層１５０
ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは１０．３ｋｇ含
まれていた。なお、反応時に循環回収した脱水精製工程
の初留品に含まれるメタンスルホニルフロライド４２．
７ｋｇを除いた収率は、９６．８％であった。
行い、分液後、下層側にあるメタンスルホニルフロライ
ド２７７．６ｋｇを得た。留出したメタンスルホニルフ
ロライド中の水分、純度を分析したところ、水分：１．
０％、純度：９９．０％であった。上層側の水層１５０
ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは１０．３ｋｇ含
まれていた。なお、反応時に循環回収した脱水精製工程
の初留品に含まれるメタンスルホニルフロライド４２．
７ｋｇを除いた収率は、９６．８％であった。
【００３６】実施例１０ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、ケイフッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．５
倍当量）、水４２０ｋｇ（１．５重量倍）を加え、反応
温度５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏ
ｒｒ、５０℃で単蒸留を行いメタンスルホニルフロライ
ド２２８ｋｇを得た。収率９５．１％であった。上層側
の水相１４０ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは
９．５ｋｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニルフ
ロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、
脱水精製を行った。初留カット１８重量％で、反応槽内
のメタンスルホニルフロライド中の水分率は２５０ｐｐ
ｍとなり、脱水精製品１８７ｋｇを得た。
２８０ｋｇ、ケイフッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．５
倍当量）、水４２０ｋｇ（１．５重量倍）を加え、反応
温度５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏ
ｒｒ、５０℃で単蒸留を行いメタンスルホニルフロライ
ド２２８ｋｇを得た。収率９５．１％であった。上層側
の水相１４０ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは
９．５ｋｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニルフ
ロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、
脱水精製を行った。初留カット１８重量％で、反応槽内
のメタンスルホニルフロライド中の水分率は２５０ｐｐ
ｍとなり、脱水精製品１８７ｋｇを得た。
【００３７】比較例５ 実施例１と同様の装置に、メタンスルホニルクロライド
２８０ｋｇ、ケイフッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．５
倍当量）、水１７０ｋｇ（０．６重量倍）を加え、反応
温度５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏ
ｒｒ、５０℃で単蒸留を行いメタンスルホニルフロライ
ド１９４ｋｇを得た。収率８１．１％であった。上層側
の水相１３０ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは
８．８ｋｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニルフ
ロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、
脱水精製を行った。初留カット１８重量％で、反応槽内
のメタンスルホニルフロライド中の水分率は２５０ｐｐ
ｍとなり、脱水精製品１５９ｋｇを得た。
２８０ｋｇ、ケイフッ化ナトリウム１１５Ｋｇ（１．５
倍当量）、水１７０ｋｇ（０．６重量倍）を加え、反応
温度５０℃、４時間で反応を行った。反応後、６０Ｔｏ
ｒｒ、５０℃で単蒸留を行いメタンスルホニルフロライ
ド１９４ｋｇを得た。収率８１．１％であった。上層側
の水相１３０ｋｇ中にメタンスルホニルフロライドは
８．８ｋｇ含まれていた。下層側のメタンスルホニルフ
ロライドを再び６０Ｔｏｒｒ、５０℃で単蒸留を行い、
脱水精製を行った。初留カット１８重量％で、反応槽内
のメタンスルホニルフロライド中の水分率は２５０ｐｐ
ｍとなり、脱水精製品１５９ｋｇを得た。
【００３８】
【発明の効果】本発明により、医農薬の中間体やトリフ
ルオロメタンスルホン酸の製造原料として有用なメタン
スルホニルフロライドを、容易に高純度かつ高收率で製
造することを可能にした。
ルオロメタンスルホン酸の製造原料として有用なメタン
スルホニルフロライドを、容易に高純度かつ高收率で製
造することを可能にした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 309/80 C07C 303/02 C07C 309/79
Claims (3)
- 【請求項１】 メタンスルホニルクロライド（ＣＨ3 Ｓ
Ｏ2 Ｃｌ）とフッ化物および水との反応により得られた
生成物をメタンスルホニルクロライドに対して０．７重
量倍以上の水の存在下、蒸留により分離し、留分を二相
分離したのちメタンスルホニルフロライド（ＣＨ3 ＳＯ
2 Ｆ）を回収することを特徴とするメタンスルホニルフ
ロライドの製造法。 - 【請求項２】 フッ化物が、アルカリ金属フッ化物、酸
性アルカリ金属フッ化物、ＮＨ4 Ｆ、（ＮＨ4 ）2 Ｓｉ
Ｆ6 、Ｈ2 ＳｉＦ6 、Ｎａ2 ＳｉＦ6 、ＨＦであること
を特徴とする請求項１記載のメタンスルホニルフロライ
ドの製造法。 - 【請求項３】 水を含むメタンスルホニルフロライドを
蒸留により不純物を留分として分離することを特徴とす
る請求項１記載のメタンスルホニルフロライドの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP302094A JP2845745B2 (ja) | 1993-01-18 | 1994-01-17 | 高純度メタンスルホニルフロライドの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP552493 | 1993-01-18 | ||
| JP5-5524 | 1993-01-18 | ||
| JP302094A JP2845745B2 (ja) | 1993-01-18 | 1994-01-17 | 高純度メタンスルホニルフロライドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263715A JPH06263715A (ja) | 1994-09-20 |
| JP2845745B2 true JP2845745B2 (ja) | 1999-01-13 |
Family
ID=26336516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP302094A Expired - Fee Related JP2845745B2 (ja) | 1993-01-18 | 1994-01-17 | 高純度メタンスルホニルフロライドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2845745B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101842348B (zh) * | 2007-11-06 | 2013-06-05 | 中央硝子株式会社 | 三氟甲磺酰氟的制造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK173212B1 (da) * | 1995-02-14 | 2000-03-27 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til fremstilling af fluorinerede sulfonsyrer |
| WO2008111418A1 (ja) * | 2007-03-09 | 2008-09-18 | Central Glass Company, Limited | トリフルオロメタンスルホニルフルオリドの製造方法 |
| JP2008285419A (ja) * | 2007-05-15 | 2008-11-27 | Central Glass Co Ltd | トリフルオロメタンスルホニルフロリドの製造方法 |
| US10392325B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-08-27 | Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. | Method for producing fluorinated alkane, method for separating and recovering amidine base, and method for using recovered amidine base |
| CN111087060A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 中船重工（邯郸）派瑞特种气体有限公司 | 一种从含氟化物废水中回收氯化钾及废水回用的装置及方法 |
-
1994
- 1994-01-17 JP JP302094A patent/JP2845745B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101842348B (zh) * | 2007-11-06 | 2013-06-05 | 中央硝子株式会社 | 三氟甲磺酰氟的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06263715A (ja) | 1994-09-20 |
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| JPH0328370B2 (ja) | ||
| JPS6337779B2 (ja) | ||
| JPS6125647B2 (ja) |
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