JPS6337779B2

JPS6337779B2 -

Info

Publication number: JPS6337779B2
Application number: JP54008305A
Authority: JP
Inventors: Furanshisu Baanadei Kareru; Deibitsudo Mogoresuko Hooru
Original assignee: REDAARU PIPERASHIRIN Inc
Current assignee: REDAARU PIPERASHIRIN Inc
Priority date: 1978-01-30
Filing date: 1979-01-29
Publication date: 1988-07-27
Also published as: BE873764A; ZA786951B; JPS55167258A

Description

【発明の詳細な説明】本発明においてＮ−エチルエチレンジアミン：（以下NEEDとして示す）の製法が提供される
が、この方法ではハロゲン化エチルとエチレンジ
アミン（以下EDAとして示す）とを約−10〜約
120℃の温度において、約１〜20：１のEDAの前
記ハロゲン化エチルに対するモル比で、水約０〜
50重量％の存在下に反応させて、NEEDを含有す
る反応混合物を形成させる。次に生じた反応混合
物を水性アルカリ化剤に接触させて有機層とアル
カリ化された水性層とからなる液体二相混合物を
形成させ、次いでアルカリ化された水性層を分離
する。有機層を適当な脂肪族炭化水素溶媒約0.2
〜100重量％で希釈し、生成混合物を共沸的に分
別蒸留して該混合物から水及び未反応EDAのす
べてを除去する。次いで得られた反応混合物を次
いで分別蒸留して残留炭化水素溶媒を除きNEED
を約99％より高い純度で回収する。

好ましくは、ハロゲン化エチルとEDAとの間
の反応は水約15〜30重量％の存在下に、EDAの
ハロゲン化エチルに対するモル比約２〜５：１
で、約25〜50℃において行なわれる。次いで生成
反応混合物を水性カセイソーダに接触させ、蒸留
を行なう前に脂肪族炭化水素溶媒約0.2〜20重量
％で希釈する。

本発明の方法はさらに、(1)共沸混合物から水性
EDAを回収し循環する、(2)脂肪族炭化水素溶媒
を回収し循環する、及び(3)分離したアルカリ化し
た水性層を、前記有機層の重量を基にして約10〜
100重量％の前記炭化水素溶媒に接触させ、抽出
された水性層を分離し、共沸分別蒸留を進める前
に有機層を炭化水素抽出物で希釈する各工程を加
えることによつて変形することができる。

本発明はまたNEEDに適当な脂肪族炭化水素溶
媒を加え、それから水及び（又は）EDAを共沸
的に分別蒸留し、次いで分別蒸留することによつ
て残留炭化水素溶媒を除き無水のそして（又は）
EDAを含まないNEEDを回収することにより
NEEDから水及び（又は）EDAを除去する方法
を提供する。これまで利用できた方法に勝る本発
明の方法の利点は(1)最終生成物が約99％以上の純
度を有すること及び(2)その方法が高収率で高い生
産性を生ずることである。

本発明によれば、また(a)ハロゲン化エチルと
EDAとを前者の後者に対するモル比約１：１〜
20で、約−10〜約120℃の温度において、無水条
件下に反応させてアルキル化反応混合物を得；(b)
前記アルキル化反応混合物に、その重量を基にし
て約0.2〜30重量％の適当な脂肪族炭化水素溶媒
を添加し；(c)EDAと前記脂肪族炭化水素溶媒と
の混合物を分別蒸留して生成混合物からEDAを
実質的に除去し；(d)得られた反応混合物を前記ハ
ロゲン化エチル１モル当り少くとも0.9モル当量
の適当なアルカリ化剤に接触させて中和すること
によりハロゲン化アルカリ沈殿のスラリーを形成
させ；(e)前記スラリーから前記ハロゲン化アルカ
リを分離し、生じた母液を回収し；(f)前記の分離
したハロゲン化アルカリを前記脂肪族炭化水素溶
媒で洗浄し；(g)生成混合物から水及び残留EDA
を実質上すべて除くために工程(e)の前記母液と工
程(f)で回収された脂肪族炭化水素洗液とを合せて
分別蒸留し；次いで(h)生成反応混合物を分別蒸留
することによつて残留脂肪族炭化水素溶媒を除き
前記NEEDを回収する各工程を包含する純度約99
％のNEEDを製造する他の方法を提供する。

EDA（無水液体または含水のいずれでもよい）
とハロゲン化エチル好ましくは塩化エチルとを適
当な反応容器中で混合し反応混合物を撹拌し約５
〜15時間（好ましくは約７〜９時間）にわたつて
約−10〜約120℃（好ましくは約25〜50℃）に維
持して、約１〜20：１（好ましくは約２〜５：１）
のEDAのハロゲン化エチルに対するモル比を与
え、水約０〜50重量％（好ましくは約15〜30％）
を含有する反応混合物を形成させる。適当なハロ
ゲン化エチルには塩化エチル、臭化エチル及びヨ
ウ化エチルが含まれる。反応容器中の全滞留時間
は用いた温度に依存し、より高い温度ではより短
かい時間が用いられる。

次いで反応混合物をアルカリ化剤の水溶液と激
しく接触させて有機相とアルカリ化された水性相
とからなる二相液体混合物を形成させる。水性層
のPHが約７未満、好ましくは８未満、にならない
ように十分なアルカリ化剤を用いる。適当なアル
カリ化剤には水酸化ナトリウム及び水酸化カリウ
ムが、単独か又は混合物として含まれる。好まし
いアルカリ化剤は約50％の水酸化ナトリウム水溶
液である。

二相混合物を静置した後、それから水性層を分
離するとNEED、未反応EDA並びに、Ｎ，N′−
ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′−トリエチルエチ
レンジアミン、及びＮ，Ｎ，N′，N′−テトラエ
チルエチレンジアミンのような高アルキル化生成
物を含有する有機相が得られる。水性層は一般に
約１〜３％のEDA及び約0.5〜１％のNEEDを含
有する。次いで前記有機層の重量を基にして約10
〜100重量％好ましくは約10〜20重量％の適当な
脂肪族炭化水素溶媒で有機相を希釈する。

好ましくは分離した水性層を前記有機層の重量
を基にして約10〜100重量％好ましくは約10〜20
重量％の前記の適当な脂肪族炭化水素溶媒で抽出
し、次いで二相混合物を静置する。次に抽出され
た水性層を分離し、炭化水素溶媒抽出物を上記有
機層の希釈に用いる。

ここに用いた「適当な脂肪族炭化水素溶媒」と
はNEEDと混和性でEDAと混和性でなく、そし
て実質量のNEEDを包含しないで約128〜約131℃
以下で水及び（又は）EDAと共沸する脂肪族炭
化水素溶媒として示される。適当な脂肪族炭化水
素溶媒にはｎ−ヘプタン、イソオクタン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン，ｎ−ペンタンなどが含まれるが、好ましい脂
肪族炭化水素溶媒はｎ−ヘプタンである。芳香族
炭化水素はEDA及びNEEDのいずれとも混和性
であるので脂肪族炭化水素の代りに用いることが
できない。

次いで希釈された有機層を蒸留塔により加熱し
沸騰させて残留EDA及び水を共沸的に分別留出
させる。留出物を静置した後下部のEDA−水相
を分離してアルキル化容器に循環して良く、また
上部の炭化水素相を無水の、EDAを含まない
NEEDが得られるまで蒸留容器に循環するか又は
もとの二相混合物の抽出容器に移送しても良い。

NEED、高アルキル化エチレンジアミン及び脂
肪族炭化水素溶媒を含有する残りのEDAを含ま
ない反応混合物は次に十分な理論段数を含む分留
塔を用いて分別蒸留され、前記脂肪族炭化水素溶
媒がNEEDから分離される。例えば15理論段数を
含む塔及び溶媒としてのｎ−ヘプタンを用いると
ｎ−ヘプタンは約98〜100℃で沸騰する前留分と
して留出する。そのように得られる炭化水素溶媒
の前留分は前記のように有機相の希釈、反応混合
物からのEDA及び水の共沸、又は水性層の抽出
のような処理の他の段階に循環しても良い。

炭化水素溶媒の前留分を除去した後、蒸留を続
けるとNEED（沸点130〜131℃、99％以上の純度）
が、装入したハロゲン化エチレルを基にして約63
〜65％の収率で得られる。ここに用いる手順は、
また前記炭化水素溶媒の適量をNEEDに加えて
NEEDから水又はEDAあるいはそのいずれをも
共沸的に分別蒸留し、そして残留物を分別蒸留し
て過剰の炭化水素溶媒を除き無水のEDAを含ま
ないNEEDを得ることによりNEEDから水及び
（又は）EDAを除去するのに用いることができ
る。前記の方法はまた連続流の反応装置、スプリ
ツター容器、蒸留塔などのような適当な容器を用
いて連続的に行なうことができることは理解され
るべきである。

代替法ではエチレンジアミンを無水液体として
次に示すようにハロゲン化エチルと反応させる：（式中Ｘはクロロ、ブロモ、フルオロ又はヨード
のようなハロゲン原子、好ましくはクロロであ
る）反応は適当な反応容器中で反応混合物を撹拌し
ながら約−10〜約120℃好ましくは約25〜75℃で、
約１〜24時間好ましくは約２〜６時間の間行なわ
れる。用いるEDAのハロゲン化エチルに対する
モル比は約１〜20：１好ましくは約２〜５：１で
ある。反応容器中の全滞留時間は用いる温度に依
存し、より高い温度ではより短かい滞留時間が用
いられる。

反応が終ると反応混合物を、反応混合物の重量
を基にして約0.2〜30重量％好ましくは約0.5〜1.0
重量％の適当な脂肪族炭化水素溶媒で希釈する。
ここに用いた「適当な脂肪炭化水素溶媒とは前に
示したと同じ意味を有する。次いで希釈された反
応混合物を蒸留塔により加熱して沸騰させ残留
EDAを共沸的に分別留出させる。適宜EDA留出
物を回収し循環しても良い。

適当な脂肪族炭化水素溶媒にはｎ−ヘプタン、
イソオクタン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、
メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタンなどが含ま
れるが、好ましい脂肪族炭化水素溶媒はｎ−ヘプ
タンである。

次いで反応混合物を、用いたハロゲン化アルキ
ル１モル当り少くとも0.9モル当量の適当なアル
カリ化剤と接触させることによつて中和する。こ
こに用いた「適当なアルカリ化剤」とは単独又は
混合物のいずれかの水酸化ナトリウム又は水酸化
カリウムとして示される。好ましいアルカリ化剤
は水酸化ナトリウムの50％水溶液である。

生じたハロゲン化アルカリの沈殿は過又は遠
心処理のような慣用法により生成スラリーから分
離され、前記の脂肪族炭化水素溶媒好ましくはｎ
−ヘプタンで洗浄される。

脂肪族炭化水素溶媒洗液を捕集し、反応混合物
にアルカリ化剤を添加することによつて形成され
たスラリーからハロゲン化アルカリの沈澱を分離
することによつて得た母液に併合する。合せた液
を充てん塔により、好ましくはヘプタン留出物を
塔頂に循環して、残留物質が実質上EDA及び水
を含まなくなるまで大気圧で共沸的に分別蒸留す
る。

生じた実質上EDAを含まない処の、生成物
NEED、高アルキル化エチレンジアミン及び脂肪
族炭化水素溶媒を含有する反応混合物を、次に十
分な理論段数を含む分留塔を用いて分別蒸留し、
前記脂肪族炭化水素溶媒を生成物NEEDから分離
する。例えば15理論段を含む塔を用いるとｎ−ヘ
プタンは約98〜100℃で沸騰する前留分として留
出する。そのようにして得られた炭化水素溶媒の
前留分は反応混合物の希釈、あるいは反応混合物
からのEDA又は水の共沸のような処理の他の段
階に循環しても良い。

炭化水素溶媒の前留分を除去した後反応混合物
を、好ましくは清澄化して不溶物を除き、そして
清澄化された溶液の蒸留を続けるとNEED（沸点
130〜131℃）が99％以上の純度で、装入したハロ
ゲン化エチルを基にして理論値の約62〜65％の収
率で得られる。

前記方法はまた、連続流の反応装置、分離容
器、蒸留留塔などのような適当な容器を用いて連
続的に行なうことができることを理解すべきであ
る。

NEEDはピペラシリン（piperacillin）製造の
中間体として有用であるが、この場合NEEDには
優れた純度が要求される。本願発明によつて得ら
れる高純度NEEDはピペラシリンの中間体として
極めて適している。

本発明の例示のために次の実施例が準備され
る。他にことわらない限り部はすべて重量によ
り、範囲にはすべて両端の数字が包含される。生
成物の純度は気相クロマトグラフイー（VPC）
によつて測定された面積百分率として示される。

実施例１本実施例は無水EDAの使用例である。

無水EDA（1420ｇ；23.63モル）に30〜40℃に
おいて塩化エチル（565ｇ；8.76モル）を５時間
の間加える。添加が終つた後反応混合物を２時間
撹拌し、それに50％カセイソーダ（935ml；17.5
モル）を加える。生じた二相混合物を30分間撹拌
し、静置し、水性相を分離し、ｎ−ヘプタン150
mlで２回抽出する。ヘプタン抽出物を有機相に加
え合せた溶液を、分留塔及び留出したヘプタンを
蒸留容器へ戻し密度の大きい水性EDA相を分離
するためのスプリツター装置を用いて加熱し88〜
97℃で水及びEDAを共沸蒸留する。このように
して水394ｇとEDA896ｇ（14.91モル）とからな
る水性EDA相が分離される。EDAを含まない残
留物を分別蒸留するとNEED3〜４重量％を含有
するヘプタン前留分（沸点98〜102℃）及びVPC
による99.8％以上の純度のNEED484ｇ（沸点130
〜131℃）が得られる。収率は塩化エチルに基づ
く理論値の62.7％である。

実施例２本実施例は回収された水性EDAの使用例であ
る。

実施例１で回収された水性EDA1245ｇ
（EDA14.39モルを含有する）と無水EDA（555
ｇ；9.23モル）との混合物に、30〜40℃において
塩化エチル（545ｇ；8.45モル）を５時間にわた
つて加える。添加が終つた後反応混合物を２時間
撹拌し、それに50％カセイソーダ（902ml；16.9
モル）を加える。生じた二相混合物を、実施例１
で回収したｎ−ヘプタンを用い実施例１記載のよ
うに処理して分離した水性相を抽出する。EDA
を含まない残留物質を分別蒸留するとNEED3〜
４重量％を含有するヘプタン前留分及びVPCに
よる99.8％以上の純度のNEED（沸点130〜131℃）
483ｇが得られる。収率は塩化エチルに基づく理
論値の65％である。

実施例３本実施例は共沸蒸留によつてNEEDからEDA
を分離する例である。

EDA（500ｇ）とNEED（500ｇ）との混合物を
ｎ−ヘプタン200mlで希釈し、蒸留塔及び回収さ
れたヘプタンを蒸留装置に戻し密度の大きい
EDA相を回収できる装置を用いて加熱し混合物
からEDAを共沸的に分別蒸留（沸点87〜90℃）
する。そのように回収したEDAはVPCによると
NEED1％未満を含有する。EDAを含まない残留
物を次いで分別蒸留してヘプタン前留分と純
NEED（沸点130〜131℃）を回収する。

上記の方法において、ｎ−ヘプタンの代りにシ
クロヘキサン、ｎ−ヘキサン又はイソオクタンを
用いると同様の結果が得られる。

実施例４本実施例は共沸蒸留によつてNEEDから水を分
離する例である。

NEED56ｇと水10ｇとの混合物にｎ−ヘプタン
50mlを加える。混合物を加熱して沸騰させ混合物
から水を共沸的に分別蒸留（沸点88〜98℃）する
が、このとき蒸留塔及び回収ヘプタンを蒸留装置
に戻し密度の大きい水相を除去できるスプリツタ
ー装置を用いる。水の除去が終つた後、残留物を
分別蒸留するとヘプタン前留分及びNEED（沸点
130〜131℃）が回収される。このNEEDは0.2％
未満の水を含有することがVPCによつて判明す
る。

上記の方法においてｎ−ヘプタンの代りにシク
ロヘキサン、ｎ−ヘキサン又はイソオクタンを用
いると同様の結果が得られる。

実施例５撹拌したエチレンジアミン（146.3ｇ；2.4.3モ
ル）に温度の95℃までの上昇を許しながら塩化エ
チル（62.4ｇ；0.967モル）を１時間にわたつて
添加する。塩化エチルの添加が終わると、それに
ｎ−ヘプタン（34.2ｇ）を加え、生じた混合物を
分留塔及びデイーンスターク装置を用いて共沸蒸
留してエチレンジアミン（85.09％）の下層及び
ヘプタンの上層からなる二相液体留出物を捕集
し、エチレンジアミンがすべて除去されるまでヘ
プタンを分留塔に戻す。

残留物質を80℃に冷却し、50％水性水酸化ナト
リウム（77.36ｇ；0.967モル）で中和し、生じた
塩化ナトリウムの沈殿を過により分離して過
ケークと二相液体液とを得る。次いで過ケー
クをヘプタン（50ml）で洗浄し、洗液を初めの二
相液に加える。

次いで分留塔及びデイーンスターク装置を用い
て生じた二相液体を共沸蒸留するとｎ−ヘプタン
と水とからなる二相留出物が捕集される。水がす
べて除去された後、残留物を分別蒸留するとヘプ
タンが除去され、99％の純度でＮ−エチルエチレ
ンジアミン（54.5ｇ；沸点130〜131℃；理論値の
64％）が回収される。

実施例６最終の蒸留の時点まで詳細に実施例５の手順に
従う。水がすべて共沸蒸留により除去された後、
残留物質を過して白色沈殿（4.32ｇ）を分離す
る。次いで過ケークをヘプタン（16ｇ）で洗浄
し、洗液を液に合せる。次いで合せた液と洗
液とを分別蒸留するとヘプタンが除去され、Ｎ−
エチルエチレンジアミン（53.7ｇ；沸点130〜131
℃；理論値の63％）が純度99％で回収される。

実施例７ガラスで裏うちした反応装置にエチレンジアミ
ン（98％）848部を装入し、次いで浸漬脚を通し
て反応混合物が45〜55℃に保たれる速さで液体塩
化エチル331部を装入する。混合物を２時間撹拌
し、それにヘプタン91部を加える。ヘプタン留出
物を塔頂に循環しながら充てん塔より過剰のエチ
レンジアミンを共沸的に留出される。エチレンジ
アミン合計492部が留出物から循環用に回収され
る。反応混合物を50％カセイソーダ402部で中和
し、室温に冷却し、遠心分離して塩化ナトリウム
副生物を除く。塩ケークをヘプタン70部で洗浄
し、洗液をガラスライニイグした容器中の母液に
合せる。合せた液から充てん塔を通して水を共沸
的に留出させる。この際留出したヘプタンを蒸留
塔の塔頂に循環させる。水がすべて除去された
後、充てん塔を通してヘプタンを分別蒸留させる
とＮ−エチルエチレンジアミン273部を含有する
残留物が得られる。この残留物は後で実施例８〜
10の残留物に合せるために保存する。

実施例８ガラスライニングした反応装置に実施例７で回
収したエチレンジアミン492部と新エチレンジア
ミン（98％）375部とを装入する。この混合物に、
反応混合物が55〜65℃に保たれる速さで塩化エチ
ル331部を装入する。混合物を２時間撹拌し、そ
れに実施例７で回収したヘプタン45部を加える。
ヘプタン留出物を塔頂に循環しながら充てん塔か
ら過剰のエチレンジアミンを共沸的に留出させ
る。エチレンジアミン合計501部が留出物から循
環用に回収される。反応混合物を50％カセイソー
ダ407部で中和し、室温に冷却し、遠心分離して
塩化ナトリウム副生物を除く。塩ケークをヘプタ
ン78部で洗浄し、洗液をガラスライニングした容
器中の母液に併合する。留出ヘプタンを塔頂に循
環しながら充てん塔を通して合せた液から水を共
沸的に留出させる。水がすべて除去された後、充
てん塔からヘプタンを分別的に留出させるとＮ−
エチルエチレンジアミン288部を含有する残留物
が得られる。この残留物は後で実施例７、９及び
10の残留物に合せるために保存する。

実施例９ガラスライニングした反応装置に実施例８で回
収したエチレンジアミン501部と新エチレンジア
ミン（98％）396部とを装入する。この混合物に、
反応混合物が65〜75℃に保たれる速さで塩化エチ
ル331部を装入する。混合物を２時間撹拌し、そ
れに実施例８で回収したヘプタン28部を加える。
ヘプタン留出物を塔頂に循環しながら充てん塔を
通して過剰のエチレンジアミンを共沸的に留出さ
せる。エチレンジアミン合計504部が留出物から
循環用に回収される。反応混合物を50％カセイソ
ーダ409部で中和し、室温に冷却し、遠心分離し
て塩化ナトリウム副生物を除去する。塩ケークを
ヘプタン82部で洗浄し、洗液をガラスライニング
した容器中の母液に合せる。留出ヘプタンを塔頂
に循環しながら充てん塔を通して併合した液から
水を共沸的に留出させる。水がすべて除去された
後、充てん塔からヘプタンを分別的に留出させる
とＮ−エチルエチレンジアミン310部を含有する
残留物が得られる。この残留物を後で実施例７、
８及び10の残留物に合せるために保存する。

実施例 10 ガラスライニングした反応装置に実施例９で回
収したエチレンジアミン504部と新エチレンジア
ミン（98％）388部とを装入する。この混合物に、
反応混合物が55〜65℃に維持される速さで塩化エ
チル331部を装入する。混合物を２時間撹拌し、
それに実施例９で回収したヘプタン30部を加え
る。過剰のエチレンジアミンを、ヘプタン留出物
を塔頂に循環しながら充てん塔を通して共沸的に
留出させる。エチレンジアミン合計523部が留出
物から循環用に回収される。反応混合物を50％カ
セイソーダ409部で中和し、室温に冷却し、遠心
分離して塩化ナトリウム副生物を除去する。塩ケ
ークをヘプタン91部で洗浄し、洗液をガラスライ
ニングした容器中の母液に合せる。留出ヘプタン
を塔頂に循環した充てん塔を通して、併合した液
から水を共沸的に留出させる。水がすべて除去さ
れた後、充てん塔からヘプタンを分別的に留出さ
せるとＮ−エチルエチレンジアミン317部を含有
する残留物が得られ、それを実施例７、８及び９
の残留物に合せる。生じた物質を大気圧下充てん
塔を通して分別蒸留するとＮ−エチルエチレンジ
アミン（沸点129〜131℃）1120部が得られる。収
率は塩化エチルに基づく理論値の61.9％である。

Claims

【特許請求の範囲】１エチレンジアミン（EDA）とハロゲン化エ
チルとを約１〜20：１のエチレンジアミンの前記
ハロゲン化エチルに対するモル比で、約−10°〜
約120℃の温度において、約０〜50重量％の水の
存在下に反応させてアルキル化反応混合物を得；
前記反応混合物を、ハロゲン化エチルに基づき約
１〜２モル当量の無機アルカリ化剤を含有する水
溶液に接触させることにより中和し；中和された
有機層から水性層を分離し、前記有機層に、前記
有機層の重量に基づき約0.2〜100重量％のｎ−ヘ
プタン、イソオクタン、シクロヘキサン、ｎ−ヘ
キサン、メチルシクロヘキサン及びｎ−ペンタン
よりなる群から選ばれた脂肪族炭化水素溶媒を加
え；生じた混合物から水及びエチレンジアミンの
すべてを水と該脂肪族炭化水素溶媒との共沸混合
物、エチレンジアミンと該脂肪族炭化水素溶媒と
の共沸混合物または水とエチレンジアミンと該脂
肪族炭化水素溶媒との共沸混合物として分別蒸留
し；ついで生成反応混合物を分別蒸留して残留炭
化水素溶媒を除きＮ−エチルエチレンジアミン
（NEED）を約99％以上の純度で回収する各工程
を包含することを特徴とするＮ−エチルエチレン
ジアミンの製法。２前記アルキル化反応混合物を得るために前記
EDAとハロゲン化エチルとを約２〜５：１の
EDAの前記ハロゲン化エチルに対するモル比で、
約25〜50℃の温度において、水約15〜30重量％の
存在下に反応させてアルキル化反応混合物を得；
前記反応混合物を水性カセイソーダに接触させる
ことによつて中和し；及び前記有機相に前記脂肪
族炭化水素約0.2〜20重量％を加える特許請求の
範囲第１項記載の方法。３前記脂肪族炭化水素がｎ−ヘプタンである特
許請求の範囲第１項記載の方法。４前記脂肪族炭化水素がｎ−ヘプタンである特
許請求の範囲第２項記載の方法。５さらに(a)共沸混合物から水性EDAを回収し、
前記ハロゲン化エチルと反応させるために循環
し；及び(b)NEEDの蒸留の前留分から炭化水素溶
媒を回収し、ついでこれを蒸留混合物に循環する
各工程を包含する特許請求の範囲第１項記載の
NEEDの製法。６さらに前記水性層を、前記有機層の重量を基
にして10〜100重量％の前記炭化水素溶媒に接触
させ；抽出された水性層を分離し；ついで前記共
沸分別蒸留を行なう前に前記有機層に炭化水素抽
出物を加える各付加的工程を有する特許請求の範
囲第１項記載の方法。７さらに、前記水性層を、前記有機層の重量を
基にして10〜100重量％の前記回収炭化水素溶媒
に接触させ；抽出された水性層を分離し；及び前
記共沸分別蒸留を行なう前に前記有機層に炭化水
素抽出物を加える付加的の各工程を有する特許請
求の範囲第５項記載の方法。８ (a)ハロゲン化エチルとエチレンジアミン
（EDA）とを約１〜20：１のエチレンジアミンの
前記ハロゲン化エチルに対するモル比で、約−
10゜〜約120℃の温度において、無水条件下に反応
させてアルキル化反応混合物を得；(b)前記反応混
合物に、前記反応混合物の重量に基づき約0.2〜
30重量％のｎ−ヘプタン、イソオクタン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、メチルシクロヘキサン
及びｎ−ペンタンよりなる群から選ばれた脂肪族
炭化水素溶媒を加え；(c)エチレンジアミン及び前
記脂肪族炭化水素溶媒を分別蒸留してエチレンジ
アミンを実質上除去し；(d)生成混合物を前記ハロ
ゲン化エチル１モル当り少くとも0.9モル当量の
適当なアルカリ化剤に接触させることによつて中
和してハロゲン化アルカリ沈殿のスラリーを形成
させ；(e)前記スラリーから前記ハロゲン化アルカ
リを分離し、生じた母液を回収し；(f)前記分離し
たハロゲン化アルカリを前記脂肪族炭化水素溶媒
で洗浄し；(g)工程(e)からの前記母液と工程(f)で回
収された脂肪族炭化水素洗液とを合せて分別蒸留
して生成混合物から水及び残留エチレンジアミン
を実質上すべて除去し；次いで(h)前記生成混合物
を分別蒸留して残留脂肪族炭化水素溶媒を除きＮ
−エチルエチレンジアミン（NEED）を回収する
ことを特徴とする純度約99％のＮ−エチルエチレ
ンジアミンの製法。９前記脂肪族炭化水素がｎ−ヘプタンである特
許請求の範囲第８項記載の方法。１０工程(a)が約25゜〜約75℃の温度で行なわれ
る特許請求の範囲第８項記載の方法。１１工程(a)におけるEDAの前記ハロゲン化エ
チルに対するモル比が約２〜５：１である特許請
求の範囲第８項記載の方法。１２工程(b)における前記脂肪族炭化水素が前記
反応混合物の重量に基づき約0.5〜1.0％添加され
る特許請求の範囲第８項記載の方法。１３工程(b)における前記ｎ−ヘプタンが前記反
応混合物の重量に基づき約0.5〜1.0％添加される
特許請求の範囲第８項記載の方法。１４工程(b)のアルカリ化剤が約50％の水性水酸
化ナトリウムである特許請求の範囲第８項記載の
方法。