JP2001206336A - ポリエステル樹脂積層容器とその成形方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２軸延伸ブロー成形の内部にガスバリヤー層
を有するポリエステル樹脂積層容器における当該ガスバ
リヤー能の確実性を確保する。 【解決手段】 中間内層を少なくとも一層のガスバリヤ
ー性樹脂で形成した多層プリフォームを、最終成形品の
形状に対応した所定形状に予め射出成形して、本体部分
をブロー成形可能な温度に加熱してから一次ブロー成形
金型１２により２軸延伸ブロー成形して一次中間成形品
５となし、該一次中間成形品５を二次中間成形品６に強
制的に熱収縮変形させて、該収縮変形した二次中間成形
品６を二次ブロー成形金型１３により再び二次ブロー成
形して最終成形品に２軸延伸成形すると共に熱固定を行
なうことにより、ＰＥＴ樹脂に熱履歴が与えられて高結
晶化度が生じ、ガスバリヤー性を補完して所定のガスバ
リヤー性を確実に確保するとした。
を有するポリエステル樹脂積層容器における当該ガスバ
リヤー能の確実性を確保する。 【解決手段】 中間内層を少なくとも一層のガスバリヤ
ー性樹脂で形成した多層プリフォームを、最終成形品の
形状に対応した所定形状に予め射出成形して、本体部分
をブロー成形可能な温度に加熱してから一次ブロー成形
金型１２により２軸延伸ブロー成形して一次中間成形品
５となし、該一次中間成形品５を二次中間成形品６に強
制的に熱収縮変形させて、該収縮変形した二次中間成形
品６を二次ブロー成形金型１３により再び二次ブロー成
形して最終成形品に２軸延伸成形すると共に熱固定を行
なうことにより、ＰＥＴ樹脂に熱履歴が与えられて高結
晶化度が生じ、ガスバリヤー性を補完して所定のガスバ
リヤー性を確実に確保するとした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
積層容器とその成形方法に関し、詳しくは、ポリエチレ
ンテレフタレートを主体とする熱可塑性ポリエステルか
らなる２軸配向容器にあって、当該ポリエステル樹脂層
中にガスバリヤー性に富んだ透明薄膜層を積層してガス
バリヤー性を付与したポリエステル樹脂積層容器とその
成形方法に関するものである。
積層容器とその成形方法に関し、詳しくは、ポリエチレ
ンテレフタレートを主体とする熱可塑性ポリエステルか
らなる２軸配向容器にあって、当該ポリエステル樹脂層
中にガスバリヤー性に富んだ透明薄膜層を積層してガス
バリヤー性を付与したポリエステル樹脂積層容器とその
成形方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート樹脂（以
下、ＰＥＴ樹脂と記す）で代表される熱可塑性ポリエス
テル樹脂は、安定した物性、無公害性、優れた透明性、
そして高い機械的強度等の性質を備えていることから、
２軸延伸ブロー成形された壜体その他の形をした中空容
器として各方面で多量に使用されている。
下、ＰＥＴ樹脂と記す）で代表される熱可塑性ポリエス
テル樹脂は、安定した物性、無公害性、優れた透明性、
そして高い機械的強度等の性質を備えていることから、
２軸延伸ブロー成形された壜体その他の形をした中空容
器として各方面で多量に使用されている。
【０００３】特に、これらの容器は可塑剤や安定剤等の
添加物を含んでいないので、人体に無害でかつ衛生的で
あることから、医療用や食品用の容器として極めて有用
なものとして注目されており、一般に広く使用されてい
る。
添加物を含んでいないので、人体に無害でかつ衛生的で
あることから、医療用や食品用の容器として極めて有用
なものとして注目されており、一般に広く使用されてい
る。
【０００４】ＰＥＴ樹脂製の容器は、このような非常に
優れた数多くの特性を備えたものではあるが、しかし、
特に、充填する内容物が、空気の遮断性に対して高度な
性能を要求するような食品である場合には、これらの食
品を収容する容器がたとえＰＥＴ樹脂製の容器であった
としても、空気中の酸素に対するガスバリヤー性が不足
するので、内容物の風味が損なわれたり、変質したりす
ることからまだ不満足な点が残されている。
優れた数多くの特性を備えたものではあるが、しかし、
特に、充填する内容物が、空気の遮断性に対して高度な
性能を要求するような食品である場合には、これらの食
品を収容する容器がたとえＰＥＴ樹脂製の容器であった
としても、空気中の酸素に対するガスバリヤー性が不足
するので、内容物の風味が損なわれたり、変質したりす
ることからまだ不満足な点が残されている。
【０００５】この問題点を解決するための手段として
は、ポリエチレンテレフタレート樹脂の外側に空気遮断
性に優れた性質の異なる樹脂等を積層せしめた多層プリ
フォームを成形してから、該プリフォームをブロー成形
して２軸延伸成形して多層容器とする方法が考えられて
いる。
は、ポリエチレンテレフタレート樹脂の外側に空気遮断
性に優れた性質の異なる樹脂等を積層せしめた多層プリ
フォームを成形してから、該プリフォームをブロー成形
して２軸延伸成形して多層容器とする方法が考えられて
いる。
【０００６】しかし、異種の樹脂層を積層した多層プリ
フォームを成形するのに、従来のような逐次射出法によ
り積層して成形されたプリフォームは、内層と外層との
間で結晶化や白濁現象等が発生して、該プリフォームは
ブロー成形性が悪くなったり、樹脂層間の界面接着性が
低下したりするので、得られた中空容器は歓迎されるほ
どの製品にはなり得ないものであった。
フォームを成形するのに、従来のような逐次射出法によ
り積層して成形されたプリフォームは、内層と外層との
間で結晶化や白濁現象等が発生して、該プリフォームは
ブロー成形性が悪くなったり、樹脂層間の界面接着性が
低下したりするので、得られた中空容器は歓迎されるほ
どの製品にはなり得ないものであった。
【０００７】そこで、このような点を改良して、ＰＥＴ
樹脂に他の樹脂を同時積層して多層プリフォームを成形
するようにしたものとして、特開昭５７−１２８５１６
号や特開平２−２５８３１０号公報に記載されているよ
うに、ポリエチレンテレフタレート樹脂を成形金型に射
出して、すぐにガスバリヤー性に優れるメタキシレン基
含有ポリアミド樹脂等の各種ナイロン樹脂（例えばＭＸ
Ｄ−６ナイロン樹脂）を射出成形して、同一成形型内に
おいて内外層がポリエチレンテレフタレート樹脂で、中
間層がナイロン樹脂で形成されてなる３層構造をしたプ
リフォームを成形しておいてから、該プリフォームをブ
ロー成形することにより多層容器となす方法の発明が広
く知られている。
樹脂に他の樹脂を同時積層して多層プリフォームを成形
するようにしたものとして、特開昭５７−１２８５１６
号や特開平２−２５８３１０号公報に記載されているよ
うに、ポリエチレンテレフタレート樹脂を成形金型に射
出して、すぐにガスバリヤー性に優れるメタキシレン基
含有ポリアミド樹脂等の各種ナイロン樹脂（例えばＭＸ
Ｄ−６ナイロン樹脂）を射出成形して、同一成形型内に
おいて内外層がポリエチレンテレフタレート樹脂で、中
間層がナイロン樹脂で形成されてなる３層構造をしたプ
リフォームを成形しておいてから、該プリフォームをブ
ロー成形することにより多層容器となす方法の発明が広
く知られている。
【０００８】しかし、ガスバリヤー性に優れたＭＸＤ−
６ナイロンやエチレンビニルアルコール共重合樹脂等
は、機械的物性において著しく劣り、かつ、透明性にお
いて劣ることから層厚はできるだけ薄くして透明を確保
することが求められるが、かかる制約のもとで多層プリ
フォームをブロー成形したとしても、得られた中空容器
のガスバリヤー性は不充分なものとなり易い。機械的物
性に劣るガスバリヤー性に優れる樹脂層に破断を生ずる
からである。
６ナイロンやエチレンビニルアルコール共重合樹脂等
は、機械的物性において著しく劣り、かつ、透明性にお
いて劣ることから層厚はできるだけ薄くして透明を確保
することが求められるが、かかる制約のもとで多層プリ
フォームをブロー成形したとしても、得られた中空容器
のガスバリヤー性は不充分なものとなり易い。機械的物
性に劣るガスバリヤー性に優れる樹脂層に破断を生ずる
からである。
【０００９】一方、叙上３層構造におけるガスバリヤー
性樹脂層の薄層化の困難性と熱可塑性ポリエステル樹脂
層を通過しガスバリヤー性樹脂層により遮られたガスが
時間の経過とともに熱可塑性ポリエステル樹脂とガスバ
リヤー性樹脂層との間に溜まり、層剥離を起こすという
欠点を指摘して、特開昭６０−２４０４０９号や特公平
５−７９４９４号公報にあっては、プリフォームを成形
するに際して、ＰＥＴ樹脂、ＭＸナイロン樹脂、さらに
ＰＥＴ樹脂の順に同一成形型内に射出成形することによ
り、内外層と中心層の３層を形成するＰＥＴ樹脂と、内
側層の２層を形成するＭＸＤナイロン樹脂とが、交互に
重なるようにして積層した５層構造をした多層容器を提
案している。
性樹脂層の薄層化の困難性と熱可塑性ポリエステル樹脂
層を通過しガスバリヤー性樹脂層により遮られたガスが
時間の経過とともに熱可塑性ポリエステル樹脂とガスバ
リヤー性樹脂層との間に溜まり、層剥離を起こすという
欠点を指摘して、特開昭６０−２４０４０９号や特公平
５−７９４９４号公報にあっては、プリフォームを成形
するに際して、ＰＥＴ樹脂、ＭＸナイロン樹脂、さらに
ＰＥＴ樹脂の順に同一成形型内に射出成形することによ
り、内外層と中心層の３層を形成するＰＥＴ樹脂と、内
側層の２層を形成するＭＸＤナイロン樹脂とが、交互に
重なるようにして積層した５層構造をした多層容器を提
案している。
【００１０】すなわち、「熱可塑性ポリエステル樹脂
（樹脂Ａ）の射出シリンダーと、メタキシレン基含有ポ
リアミド樹脂（樹脂Ｂ）の射出シリンダーとの２個の射
出シリンダーを備えた１台の射出成形機を用い、単一の
金型に、溶融した樹脂Ａと樹脂Ｂとを樹脂Ａ、樹脂Ｂ、
樹脂Ａの順に、下記の式（１）〜（４）を満足する条件
下にて順次射出することにより、パリソンの胴部（ブロ
ー成形後のボトル胴に相当する部分）が中央層と２つの
最外層とが樹脂Ａにより、中央層と２つの最外層で挟ま
れた２つの中間層が樹脂Ｂにより形成された５層構造を
有し、少なくとも口部開口端部が単一構造を有するパリ
ソンを成形し、該パリソンを２軸延伸ブロー成形するこ
とによって得られる多層容器である。 Ｖ１≧Ｖ２ （１） ８ｃｃ／ｓｅｃ≦Ｖ２≦３５ｃｃ／ｓｅｃ （２） ０．７≦Ａ１／Ａ２≦１．６ （３） Ｂ１／（Ａ１＋Ａ２＋Ｂ１）≦０．２５ （４） （但し、Ｖ１：最初に射出する樹脂Ａの射出速度、Ｖ
２：最後に射出する樹脂Ａの射出速度、Ａ１：最初に射
出する樹脂Ａの射出容量、Ａ２：最後に射出する樹脂Ａ
の射出容量、Ｂ１：樹脂Ｂの射出量）」として、「ガス
バリヤー性樹脂からなる層を２層設け、層と層との間に
溜まるガスを分散させることにより、層剥離を防止でき
る。」としている。
（樹脂Ａ）の射出シリンダーと、メタキシレン基含有ポ
リアミド樹脂（樹脂Ｂ）の射出シリンダーとの２個の射
出シリンダーを備えた１台の射出成形機を用い、単一の
金型に、溶融した樹脂Ａと樹脂Ｂとを樹脂Ａ、樹脂Ｂ、
樹脂Ａの順に、下記の式（１）〜（４）を満足する条件
下にて順次射出することにより、パリソンの胴部（ブロ
ー成形後のボトル胴に相当する部分）が中央層と２つの
最外層とが樹脂Ａにより、中央層と２つの最外層で挟ま
れた２つの中間層が樹脂Ｂにより形成された５層構造を
有し、少なくとも口部開口端部が単一構造を有するパリ
ソンを成形し、該パリソンを２軸延伸ブロー成形するこ
とによって得られる多層容器である。 Ｖ１≧Ｖ２ （１） ８ｃｃ／ｓｅｃ≦Ｖ２≦３５ｃｃ／ｓｅｃ （２） ０．７≦Ａ１／Ａ２≦１．６ （３） Ｂ１／（Ａ１＋Ａ２＋Ｂ１）≦０．２５ （４） （但し、Ｖ１：最初に射出する樹脂Ａの射出速度、Ｖ
２：最後に射出する樹脂Ａの射出速度、Ａ１：最初に射
出する樹脂Ａの射出容量、Ａ２：最後に射出する樹脂Ａ
の射出容量、Ｂ１：樹脂Ｂの射出量）」として、「ガス
バリヤー性樹脂からなる層を２層設け、層と層との間に
溜まるガスを分散させることにより、層剥離を防止でき
る。」としている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】叙上の３層、５層構造
のいずれの多層プリフォームも通常の２軸延伸吹込成形
機を用い、延伸可能な湿度範囲に加熱した後、吹込金型
内で膨張延伸させて２軸配向した容器にされるのである
が、既述の３層構造におけるガスバリヤー層の破断は５
層構造においても阻止し得ていない等の事情から全面的
な信頼は得られず実用化に完全に至っていないのが実情
である。
のいずれの多層プリフォームも通常の２軸延伸吹込成形
機を用い、延伸可能な湿度範囲に加熱した後、吹込金型
内で膨張延伸させて２軸配向した容器にされるのである
が、既述の３層構造におけるガスバリヤー層の破断は５
層構造においても阻止し得ていない等の事情から全面的
な信頼は得られず実用化に完全に至っていないのが実情
である。
【００１２】本発明は叙上の事情に鑑みなされたもの
で、その目的とするところは、多層構造で熱可塑性ポリ
エステル樹脂層中にガスバリヤーの透明薄厚層を内在さ
せる２軸配向容器における当該ガスバリヤーの透明薄厚
層の不十分な信頼性を容器壁のガスバリヤー性付与でも
って補完して所定のガスバリヤー性を確実なものにする
としたポリエステル樹脂積層容器とその成形方法を提供
することにある。
で、その目的とするところは、多層構造で熱可塑性ポリ
エステル樹脂層中にガスバリヤーの透明薄厚層を内在さ
せる２軸配向容器における当該ガスバリヤーの透明薄厚
層の不十分な信頼性を容器壁のガスバリヤー性付与でも
って補完して所定のガスバリヤー性を確実なものにする
としたポリエステル樹脂積層容器とその成形方法を提供
することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のポリエステル樹脂積層容器は、口頸部がポ
リエステル樹脂の単層構造で、口頸部を除く胴部及び底
部が、ポリエステル樹脂とガスバリヤー性樹脂との少な
くとも二種類の熱可塑性合成樹脂からなる３層以上の多
層構造をしたブロー成形中空容器であって、口頸部は白
化処理されていて、口頸部を除いた底部を含む薄肉胴部
は、最内外層部がポリエステル樹脂で形成されると共
に、中間内層部は少なくとも一層の透明薄厚のガスバリ
ヤー性樹脂層を有したものである。
に、本発明のポリエステル樹脂積層容器は、口頸部がポ
リエステル樹脂の単層構造で、口頸部を除く胴部及び底
部が、ポリエステル樹脂とガスバリヤー性樹脂との少な
くとも二種類の熱可塑性合成樹脂からなる３層以上の多
層構造をしたブロー成形中空容器であって、口頸部は白
化処理されていて、口頸部を除いた底部を含む薄肉胴部
は、最内外層部がポリエステル樹脂で形成されると共
に、中間内層部は少なくとも一層の透明薄厚のガスバリ
ヤー性樹脂層を有したものである。
【００１４】また、口頸部並びに胴部及び底部が、ポリ
エステル樹脂とガスバリヤー性樹脂との少なくとも二種
類の熱可塑性合成樹脂からなる３層以上の多層構造をし
たガスバリヤー性樹脂層が口頸部上端近くまで延設のブ
ロー成形中空容器であって、口頸部は白化処理されてい
て、口頸部並びに底部を含む薄肉胴部は、最内外層部が
ポリエステル樹脂層で形成されると共に、中間内層部は
少なくとも一層の透明薄厚のガスバリヤー性樹脂層を有
したものである。
エステル樹脂とガスバリヤー性樹脂との少なくとも二種
類の熱可塑性合成樹脂からなる３層以上の多層構造をし
たガスバリヤー性樹脂層が口頸部上端近くまで延設のブ
ロー成形中空容器であって、口頸部は白化処理されてい
て、口頸部並びに底部を含む薄肉胴部は、最内外層部が
ポリエステル樹脂層で形成されると共に、中間内層部は
少なくとも一層の透明薄厚のガスバリヤー性樹脂層を有
したものである。
【００１５】本発明のポリエステル樹脂積層容器の成形
方法は、口頸部をポリエステル樹脂単層で形成して、口
頸部を除いた胴部及び底部を含む本体部分は、最内外層
をポリエステル樹脂層で形成すると共に、中間内層を少
なくとも一層のガスバリヤー性樹脂で形成した多層プリ
フォームを、最終成形品の形状に対応した所定形状に予
め射出成形して、該プリフォームの口頸部のみを白化処
理した後、本体部分をブロー成形可能な温度に加熱して
から一次ブロー成形金型により２軸延伸ブロー成形して
一次中間成形品となし、該一次中間成形品を一次ブロー
金型から開放した状態で加熱して二次中間成形品に強制
的に熱収縮変形させて、該収縮変形した二次中間成形品
を二次ブロー成形金型により再び二次ブロー成形して最
終成形品に２軸延伸成形するとしたものである。
方法は、口頸部をポリエステル樹脂単層で形成して、口
頸部を除いた胴部及び底部を含む本体部分は、最内外層
をポリエステル樹脂層で形成すると共に、中間内層を少
なくとも一層のガスバリヤー性樹脂で形成した多層プリ
フォームを、最終成形品の形状に対応した所定形状に予
め射出成形して、該プリフォームの口頸部のみを白化処
理した後、本体部分をブロー成形可能な温度に加熱して
から一次ブロー成形金型により２軸延伸ブロー成形して
一次中間成形品となし、該一次中間成形品を一次ブロー
金型から開放した状態で加熱して二次中間成形品に強制
的に熱収縮変形させて、該収縮変形した二次中間成形品
を二次ブロー成形金型により再び二次ブロー成形して最
終成形品に２軸延伸成形するとしたものである。
【００１６】また、口頸部並びに胴部及び底部を含む本
体部分を最内外層をポリエステル樹脂層で形成すると共
に、中間内層を少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂で
形成した多層プリフォームを、最終成形品の形状に対応
した所定形状に予め射出成形して、該プリフォームの口
頸部のみを白化処理した後、本体部分をブロー成形可能
な温度に加熱してから一次ブロー成形金型により２軸延
伸ブロー成形して一次中間成形品となし、該一次中間成
形品を一次ブロー金型から開放した状態で加熱して二次
中間成形品に強制的に熱収縮変形させて、該収縮変形し
た二次中間成形品を二次ブロー成形金型により再び二次
ブロー成形して最終成形品に２軸延伸成形するとしたも
のである。
体部分を最内外層をポリエステル樹脂層で形成すると共
に、中間内層を少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂で
形成した多層プリフォームを、最終成形品の形状に対応
した所定形状に予め射出成形して、該プリフォームの口
頸部のみを白化処理した後、本体部分をブロー成形可能
な温度に加熱してから一次ブロー成形金型により２軸延
伸ブロー成形して一次中間成形品となし、該一次中間成
形品を一次ブロー金型から開放した状態で加熱して二次
中間成形品に強制的に熱収縮変形させて、該収縮変形し
た二次中間成形品を二次ブロー成形金型により再び二次
ブロー成形して最終成形品に２軸延伸成形するとしたも
のである。
【００１７】
【作用】多層プリフォームにおける中間層の透明確保の
ために薄厚の機械的物性において劣るガスバリヤー性樹
脂層を含む積層容器は、２段階の２軸延伸ブロー成形を
経ることで、ＰＥＴ樹脂の結晶化度が高くなり、より高
いガスバリヤー性が付与される。
ために薄厚の機械的物性において劣るガスバリヤー性樹
脂層を含む積層容器は、２段階の２軸延伸ブロー成形を
経ることで、ＰＥＴ樹脂の結晶化度が高くなり、より高
いガスバリヤー性が付与される。
【００１８】一方、叙上２段階の２軸延伸ブロー成形途
中で熱処理を受けることとなるので、容器は耐熱性をも
具備することとなる。
中で熱処理を受けることとなるので、容器は耐熱性をも
具備することとなる。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明の具体的な実施の形態を説
明する。
明する。
【００２０】ＰＥＴ樹脂とメタキシレン基含有ポリアミ
ド樹脂やエチレンビニールアルコール共重合樹脂等のガ
スバリヤー性に優れた熱可塑性樹脂とを同一成形金型内
に順次射出成形して３層以上に積層せしめて、この際、
不変形部分である口頸部分はＰＥＴ樹脂の単層構造とな
すか、若しくはガスバリヤー性樹脂層を口頸部上端近く
まで延設し、２軸延伸膨張変形される本体部分は共に複
層構造となした所定形状をした積層プリフォームを成形
する。
ド樹脂やエチレンビニールアルコール共重合樹脂等のガ
スバリヤー性に優れた熱可塑性樹脂とを同一成形金型内
に順次射出成形して３層以上に積層せしめて、この際、
不変形部分である口頸部分はＰＥＴ樹脂の単層構造とな
すか、若しくはガスバリヤー性樹脂層を口頸部上端近く
まで延設し、２軸延伸膨張変形される本体部分は共に複
層構造となした所定形状をした積層プリフォームを成形
する。
【００２１】当該多層プリフォームは、好ましくは口頸
部のみを結晶化せしめて強化した後に、プリフォームの
本体部をブロー成形可能な温度である７０℃〜１３０℃
好ましくは９０℃〜１２０℃に加熱してから、５０℃〜
２３０℃好ましくは７０℃〜１８０℃に加熱した一次ブ
ロー成形金型により通常の２軸延伸ブロー成形操作を行
って一次中間成形品に成形する。
部のみを結晶化せしめて強化した後に、プリフォームの
本体部をブロー成形可能な温度である７０℃〜１３０℃
好ましくは９０℃〜１２０℃に加熱してから、５０℃〜
２３０℃好ましくは７０℃〜１８０℃に加熱した一次ブ
ロー成形金型により通常の２軸延伸ブロー成形操作を行
って一次中間成形品に成形する。
【００２２】続いて、前記一次ブロー金型を開放してか
ら、２軸延伸ブロー成形された前記一次中間成形品を、
周知の加熱装置により一次成形金型の温度よりも高い温
度である１１０℃〜２５５℃好ましくは１３０℃〜２０
０℃に加熱することにより強制的に熱収縮変形させて、
一次中間成形品内部に生じた残留応力を短時間内に消滅
させた二次中間成形品に成形する。
ら、２軸延伸ブロー成形された前記一次中間成形品を、
周知の加熱装置により一次成形金型の温度よりも高い温
度である１１０℃〜２５５℃好ましくは１３０℃〜２０
０℃に加熱することにより強制的に熱収縮変形させて、
一次中間成形品内部に生じた残留応力を短時間内に消滅
させた二次中間成形品に成形する。
【００２３】然る後、当該収縮変形せしめて加熱された
前記二次中間成形品を６０℃〜１７０℃好ましくは８０
℃〜１５０℃に加熱した二次成形用ブロー金型により二
次ブロー成形するに際しては、残溜応力低減のため、一
次ブローに比して小さい延伸倍率で延伸変形させた壜体
その他の最終形状をした容器へと二次の２軸延伸ブロー
成形を行うと共に、成形された容器を、加熱充填処理さ
れる温度よりも高い温度に保たれた状態の二次成形用ブ
ロー金型内で熱固定を行なうことにより、ＰＥＴ樹脂に
熱履歴が与えられることによる高結晶化度が生じ、ＰＥ
Ｔ樹脂層にもガスバリヤー性が期待できるところのガス
遮断性を有したＰＥＴ樹脂積層中空容器を成形する。
前記二次中間成形品を６０℃〜１７０℃好ましくは８０
℃〜１５０℃に加熱した二次成形用ブロー金型により二
次ブロー成形するに際しては、残溜応力低減のため、一
次ブローに比して小さい延伸倍率で延伸変形させた壜体
その他の最終形状をした容器へと二次の２軸延伸ブロー
成形を行うと共に、成形された容器を、加熱充填処理さ
れる温度よりも高い温度に保たれた状態の二次成形用ブ
ロー金型内で熱固定を行なうことにより、ＰＥＴ樹脂に
熱履歴が与えられることによる高結晶化度が生じ、ＰＥ
Ｔ樹脂層にもガスバリヤー性が期待できるところのガス
遮断性を有したＰＥＴ樹脂積層中空容器を成形する。
【００２４】
【実施例】本願発明による多層容器の２軸延伸ブロー成
形方法について、発明完成に至る実施例を図面を参照し
つつ説明する。
形方法について、発明完成に至る実施例を図面を参照し
つつ説明する。
【００２５】実施例１．本願発明の２軸延伸ブロー成形
方法により多層容器を成形するにあたっては、先ず、図
１ａ、ｂに示すように、最内層と外層とを形成するため
のＰＥＴ樹脂を射出成形機Ａに、中間内層のガスバリヤ
ー層を形成するためのＭＸＤ−６ナイロン樹脂を射出成
形機Ｂに、それぞれ供給した後、溶融、混練してから、
射出成形機Ａにより溶融したＰＥＴ樹脂を射出成形金型
１１内に射出すると共に、これにより僅かに遅れて射出
成形機ＢによりＭＸＤ−６ナイロン樹脂を所定量だけ射
出した後、射出成形機ＢからのＭＸＤ−６ナイロン樹脂
の射出を途中で止めることにより、内外層１、１がＰＥ
Ｔ樹脂により形成されると共に中間層２がＭＸＤ−６ナ
イロン樹脂により形成された、最終成形品の形状に対応
するように予め決められた形状をした、図２ａ、ｂに示
すような３層構造のプリフォームＰが成形される。
方法により多層容器を成形するにあたっては、先ず、図
１ａ、ｂに示すように、最内層と外層とを形成するため
のＰＥＴ樹脂を射出成形機Ａに、中間内層のガスバリヤ
ー層を形成するためのＭＸＤ−６ナイロン樹脂を射出成
形機Ｂに、それぞれ供給した後、溶融、混練してから、
射出成形機Ａにより溶融したＰＥＴ樹脂を射出成形金型
１１内に射出すると共に、これにより僅かに遅れて射出
成形機ＢによりＭＸＤ−６ナイロン樹脂を所定量だけ射
出した後、射出成形機ＢからのＭＸＤ−６ナイロン樹脂
の射出を途中で止めることにより、内外層１、１がＰＥ
Ｔ樹脂により形成されると共に中間層２がＭＸＤ−６ナ
イロン樹脂により形成された、最終成形品の形状に対応
するように予め決められた形状をした、図２ａ、ｂに示
すような３層構造のプリフォームＰが成形される。
【００２６】図１、２中各ｂ図は中間層２が口頸部上端
近くまで延設して、口頸部にもガスバリヤー性を付与し
た例を示す。
近くまで延設して、口頸部にもガスバリヤー性を付与し
た例を示す。
【００２７】このようにして成形した積層プリフォーム
Ｐは、最終成形品となる壜体等の口部を形成するプリフ
ォームの口頸部３のみを、熱変形しないように結晶化温
度に加熱して結晶化させることにより白化処理を施すを
良しとする。
Ｐは、最終成形品となる壜体等の口部を形成するプリフ
ォームの口頸部３のみを、熱変形しないように結晶化温
度に加熱して結晶化させることにより白化処理を施すを
良しとする。
【００２８】続いて、口頸部３のみに白化処理が施され
たまたは施さない前記プリフォームＰを、熱結晶化温度
に近いブロー成形が可能な温度（９０℃〜１２０℃）に
加熱した後、図３（ａ）に示したように、プリフォーム
Ｐを７０℃〜１８０℃に加熱された一次ブロー成形金型
１２、１２内にセットしてから、一次の２軸延伸ブロー
成形を行って一次中間成形品５に成形する。
たまたは施さない前記プリフォームＰを、熱結晶化温度
に近いブロー成形が可能な温度（９０℃〜１２０℃）に
加熱した後、図３（ａ）に示したように、プリフォーム
Ｐを７０℃〜１８０℃に加熱された一次ブロー成形金型
１２、１２内にセットしてから、一次の２軸延伸ブロー
成形を行って一次中間成形品５に成形する。
【００２９】しかして、上記のように一次ブロー成形し
た一次中間成形品５を一次成形金型から開放した後、図
３（ｂ）に示すように、遠赤外線等の加熱装置を備えた
加熱領域Ｈにおいて、一次ブロー成形金型の温度よりも
高い温度である１３０℃〜２００℃で加熱処理を施すこ
とにより強制的に熱収縮変形をさせて二次中間成形品６
に成形する。
た一次中間成形品５を一次成形金型から開放した後、図
３（ｂ）に示すように、遠赤外線等の加熱装置を備えた
加熱領域Ｈにおいて、一次ブロー成形金型の温度よりも
高い温度である１３０℃〜２００℃で加熱処理を施すこ
とにより強制的に熱収縮変形をさせて二次中間成形品６
に成形する。
【００３０】このようにして成形された二次中間成形品
６を、図３（ｃ）に示すように、加熱充填処理温度より
も高く加熱（８０℃〜１５０℃）された二次ブロー金型
１３、１３により壜体等の最終形状をした容器７に二次
ブロー成形すると共に熱固定することにより、図４に示
したように、本願発明の成形方法により２軸延伸ブロー
成形したＰＥＴ樹脂からなる３層構造をした積層容器４
を得ることができた。
６を、図３（ｃ）に示すように、加熱充填処理温度より
も高く加熱（８０℃〜１５０℃）された二次ブロー金型
１３、１３により壜体等の最終形状をした容器７に二次
ブロー成形すると共に熱固定することにより、図４に示
したように、本願発明の成形方法により２軸延伸ブロー
成形したＰＥＴ樹脂からなる３層構造をした積層容器４
を得ることができた。
【００３１】図４には、円筒形をした積層容器４が示さ
れているが、本願発明は、このような容器に限られたも
のではなくて、角形その他の形状をした中空容器を成形
することも可能である。
れているが、本願発明は、このような容器に限られたも
のではなくて、角形その他の形状をした中空容器を成形
することも可能である。
【００３２】しかし、上記のような３層若しくは５層構
造をした積層容器４を成形するのに、ガスバリヤー層と
なる中間層４ｂを透明確保のため均一な薄い層に形成す
ることが非常に困難であり、薄くしようとすれば中間層
に破れた部分が発生し易いことが分かった。
造をした積層容器４を成形するのに、ガスバリヤー層と
なる中間層４ｂを透明確保のため均一な薄い層に形成す
ることが非常に困難であり、薄くしようとすれば中間層
に破れた部分が発生し易いことが分かった。
【００３３】このような問題点をなくして積層容器を成
形する方法としては、上記に述べたように一応特開昭６
０−２４０４０９号や特公平５−７９４９４号公報に見
るように、５層構造をしたプリフォームを用いて成形す
るものが知られている。
形する方法としては、上記に述べたように一応特開昭６
０−２４０４０９号や特公平５−７９４９４号公報に見
るように、５層構造をしたプリフォームを用いて成形す
るものが知られている。
【００３４】実施例２．本願発明において、上記発明の
ような５層構造をしたプリフォームを用いて、実施例１
と同様にして積層容器を形成するには、実施例１で用い
たＰＥＴ樹脂を射出する射出成形機Ａと、ガスバリヤー
層を射出する射出成形機Ｂとを協働せしめて、以下のよ
うにして射出成形を行って５層構造をしたプリフォーム
を成形することが必要である。
ような５層構造をしたプリフォームを用いて、実施例１
と同様にして積層容器を形成するには、実施例１で用い
たＰＥＴ樹脂を射出する射出成形機Ａと、ガスバリヤー
層を射出する射出成形機Ｂとを協働せしめて、以下のよ
うにして射出成形を行って５層構造をしたプリフォーム
を成形することが必要である。
【００３５】先ず、射出成形機Ａから溶融したＰＥＴ樹
脂を射出成形金型内に射出すると、すぐに射出操作を一
旦停止して、直ちに射出成形機Ｂから溶融したＭＸＤ−
６ナイロン樹脂を射出した後、すぐに射出を停止して、
再び射出成形機ＡからＰＥＴ樹脂を射出して、圧力を保
持したまま冷却することにより、図５に示すように、最
内外層８ａ、８ｂ、中心層８ｃの３層を形成するＰＥＴ
樹脂層と中間内層９ａ、９ｂの２層を形成するＭＸＤ−
６ナイロン樹脂とを交互に積層して５層構造にした所定
形状プリフォームＰ′を成形する。
脂を射出成形金型内に射出すると、すぐに射出操作を一
旦停止して、直ちに射出成形機Ｂから溶融したＭＸＤ−
６ナイロン樹脂を射出した後、すぐに射出を停止して、
再び射出成形機ＡからＰＥＴ樹脂を射出して、圧力を保
持したまま冷却することにより、図５に示すように、最
内外層８ａ、８ｂ、中心層８ｃの３層を形成するＰＥＴ
樹脂層と中間内層９ａ、９ｂの２層を形成するＭＸＤ−
６ナイロン樹脂とを交互に積層して５層構造にした所定
形状プリフォームＰ′を成形する。
【００３６】そして、このようにして５層構造のプリフ
ォームを成形するに際して、ＭＸＤ−６ナイロン樹脂層
９ａ、９ｂ部分をやや厚めに形成したプリフォームＰ′
を成形してから、実施例１と同様にして、壜体等の容器
口部となるプリフォームＰ′の口頸部３のみを、熱変形
しないように結晶化温度に加熱して熱結晶化させる（通
常、耐熱性を向上させるために口頸部内にホットコアを
挿入しておく）ことにより白化処理した後またはせず
に、該プリフォームＰ′の本体部分を、熱結晶化温度に
近いブロー成形可能な温度に加熱する。（この時、必要
に応じてプリフォームＰ′の表面温度が１２０℃以上に
なって白化しないように空気流を吹付ける。） 続いて、実施例１と同様にして図３に示すように、加熱
したプリフォームＰ′を、金型の胴部が１６０℃、底部
が２３℃に加熱されている一次ブロー成形金型１２、１
２にセットして、圧力２６ｋｇ／ｃｍ２で２．６３秒間
一次の２軸延伸ブロー操作を行って一次中間成形品５′
に成形した。
ォームを成形するに際して、ＭＸＤ−６ナイロン樹脂層
９ａ、９ｂ部分をやや厚めに形成したプリフォームＰ′
を成形してから、実施例１と同様にして、壜体等の容器
口部となるプリフォームＰ′の口頸部３のみを、熱変形
しないように結晶化温度に加熱して熱結晶化させる（通
常、耐熱性を向上させるために口頸部内にホットコアを
挿入しておく）ことにより白化処理した後またはせず
に、該プリフォームＰ′の本体部分を、熱結晶化温度に
近いブロー成形可能な温度に加熱する。（この時、必要
に応じてプリフォームＰ′の表面温度が１２０℃以上に
なって白化しないように空気流を吹付ける。） 続いて、実施例１と同様にして図３に示すように、加熱
したプリフォームＰ′を、金型の胴部が１６０℃、底部
が２３℃に加熱されている一次ブロー成形金型１２、１
２にセットして、圧力２６ｋｇ／ｃｍ２で２．６３秒間
一次の２軸延伸ブロー操作を行って一次中間成形品５′
に成形した。
【００３７】なお、口頸部の白化処理を行うには、プリ
フォームの口頸部分のみを結晶化温度になるまで充分に
加熱した状態から徐冷すればよいが、この白化処理に際
して注意すべきことは、白化処理によって口頸部が不都
合な形に変形しないように行なうことが必要である。
フォームの口頸部分のみを結晶化温度になるまで充分に
加熱した状態から徐冷すればよいが、この白化処理に際
して注意すべきことは、白化処理によって口頸部が不都
合な形に変形しないように行なうことが必要である。
【００３８】特に、口頸部が変形して真円度が損なわれ
たものは、最終成形品である容器としての機能を大幅に
低下させることになるので、通常は、プリフォームの口
頸部内に治具を挿入して、ブロー成形時にプリフォーム
支持することにより口頸部の変形を厳重に防止してい
る。
たものは、最終成形品である容器としての機能を大幅に
低下させることになるので、通常は、プリフォームの口
頸部内に治具を挿入して、ブロー成形時にプリフォーム
支持することにより口頸部の変形を厳重に防止してい
る。
【００３９】次に、上記のように一次ブロー成形した一
次中間成形品５′を一次成形金型から開放した後、遠赤
外線等の加熱装置を備えた加熱領域Ｈにおいて、一次ブ
ロー成形金型の温度よりも高い温度である１６０℃以上
２００℃以下で５．５秒間加熱処理（アニーリング）を
行なうことにより、強制的に熱収縮変形させて二次中間
成形品６′に成形した。
次中間成形品５′を一次成形金型から開放した後、遠赤
外線等の加熱装置を備えた加熱領域Ｈにおいて、一次ブ
ロー成形金型の温度よりも高い温度である１６０℃以上
２００℃以下で５．５秒間加熱処理（アニーリング）を
行なうことにより、強制的に熱収縮変形させて二次中間
成形品６′に成形した。
【００４０】このようにして成形された二次中間成形品
６′を、１６０℃に二次加熱した状態で、加熱充填処理
温度よりも高い、胴部が１０５℃、底部が８５℃に加熱
された二次ブロー成形金型にセットしてから、圧力３６
ｋｇ／ｃｍ２で２．６３秒間一次の２軸延伸ブロー操作
を行って、壜体等の最終形状をした容器に二次ブロー成
形すると共に、熱固定することにより、２軸延伸成形さ
れたＰＥＴ樹脂からなる５層構造をした耐熱性の積層容
器を得ることができた。
６′を、１６０℃に二次加熱した状態で、加熱充填処理
温度よりも高い、胴部が１０５℃、底部が８５℃に加熱
された二次ブロー成形金型にセットしてから、圧力３６
ｋｇ／ｃｍ２で２．６３秒間一次の２軸延伸ブロー操作
を行って、壜体等の最終形状をした容器に二次ブロー成
形すると共に、熱固定することにより、２軸延伸成形さ
れたＰＥＴ樹脂からなる５層構造をした耐熱性の積層容
器を得ることができた。
【００４１】そしてブロー成形性についても、ＰＥＴ樹
脂単体の場合とあまり変わりなくて、比較的に良好にで
きて、また、肉厚調整についても、ＰＥＴ樹脂単体と同
等の肉厚分布で成形できた。但し、実用には支障はない
もののプリフォームの口頸部下の部分の伸びがやや不安
定で伸び易く、底部に肉が付き易い傾向があり、容器の
座り具合が若干悪いものが発生して、容器胴部がやや曇
っていた。
脂単体の場合とあまり変わりなくて、比較的に良好にで
きて、また、肉厚調整についても、ＰＥＴ樹脂単体と同
等の肉厚分布で成形できた。但し、実用には支障はない
もののプリフォームの口頸部下の部分の伸びがやや不安
定で伸び易く、底部に肉が付き易い傾向があり、容器の
座り具合が若干悪いものが発生して、容器胴部がやや曇
っていた。
【００４２】その原因は、ＭＸＤ−６ナイロン樹脂を配
合したことによるものであって、ＭＤＸ−６ナイロン樹
脂の配合量が多くなればなるほど、透明性が失われるこ
とが分かった。
合したことによるものであって、ＭＤＸ−６ナイロン樹
脂の配合量が多くなればなるほど、透明性が失われるこ
とが分かった。
【００４３】実施例３．次に、実施例２と同様にして積
層プリフォームを成形するに際して、図５に示す５層構
造のプリフォームのＭＸＤ−６ナイロン樹脂層９ａ、９
ｂを実施例２の場合よりも若干薄めに形成したプリフォ
ームＰ′を成形した。そして、前記プリフォームＰ′を
実施例２と同じ方法により、壜体等の容器口部となるプ
リフォームの口頸部３を、熱変形しないようにして熱結
晶化させた白化処理を行ってからまたは行わず、該プリ
フォーム２が２軸延伸される本体部分を、熱結晶化温度
に近いブロー成形可能な温度に加熱してから、金型の胴
部が１６０℃、底部が２３℃に加熱された一次ブロー成
形金型にセットしてから、圧力２６ｋｇ／ｃｍ２で２．
６３秒間一次の２軸延伸ブロー操作を行って一次中間成
形品に成形した。
層プリフォームを成形するに際して、図５に示す５層構
造のプリフォームのＭＸＤ−６ナイロン樹脂層９ａ、９
ｂを実施例２の場合よりも若干薄めに形成したプリフォ
ームＰ′を成形した。そして、前記プリフォームＰ′を
実施例２と同じ方法により、壜体等の容器口部となるプ
リフォームの口頸部３を、熱変形しないようにして熱結
晶化させた白化処理を行ってからまたは行わず、該プリ
フォーム２が２軸延伸される本体部分を、熱結晶化温度
に近いブロー成形可能な温度に加熱してから、金型の胴
部が１６０℃、底部が２３℃に加熱された一次ブロー成
形金型にセットしてから、圧力２６ｋｇ／ｃｍ２で２．
６３秒間一次の２軸延伸ブロー操作を行って一次中間成
形品に成形した。
【００４４】また、一次ブロー成形金型の加熱温度とし
て、胴部が７０℃〜１８０℃の範囲で、底部が２０℃〜
４０℃の範囲において、ブロー圧力を２０〜３０ｋｇ／
ｃｍ ２で２．０〜７．０秒間一次ブロー成形することに
より、良好な所定の一次中間成形品を得ることが可能で
あることが分かった。
て、胴部が７０℃〜１８０℃の範囲で、底部が２０℃〜
４０℃の範囲において、ブロー圧力を２０〜３０ｋｇ／
ｃｍ ２で２．０〜７．０秒間一次ブロー成形することに
より、良好な所定の一次中間成形品を得ることが可能で
あることが分かった。
【００４５】続いて、上記のように一次ブロー成形した
一次中間成形品を一次成形金型から開放した後、遠赤外
線等を備えた加熱領域において一次ブロー成形金型の温
度よりも高い温度である１３０℃以上２００℃以下で
５．５秒間加熱処理を行なうことにより、強制的に熱収
縮変形をさせて二次中間成形品に成形した。
一次中間成形品を一次成形金型から開放した後、遠赤外
線等を備えた加熱領域において一次ブロー成形金型の温
度よりも高い温度である１３０℃以上２００℃以下で
５．５秒間加熱処理を行なうことにより、強制的に熱収
縮変形をさせて二次中間成形品に成形した。
【００４６】このように成形された二次中間成形品を、
加熱充填処理される温度よりも高い１０５℃に加熱され
た二次ブロー成形金型にセットしてから、圧力３６ｋｇ
／ｃｍ２で２．６３秒間一次の２軸延伸ブロー操作を行
って、壜体等の最終形状をした容器に二次ブロー成形す
ると共に、熱固定することにより、２軸延伸成形したＰ
ＥＴ樹脂からなる５層構造をした耐熱性の積層容器を得
ることができた。
加熱充填処理される温度よりも高い１０５℃に加熱され
た二次ブロー成形金型にセットしてから、圧力３６ｋｇ
／ｃｍ２で２．６３秒間一次の２軸延伸ブロー操作を行
って、壜体等の最終形状をした容器に二次ブロー成形す
ると共に、熱固定することにより、２軸延伸成形したＰ
ＥＴ樹脂からなる５層構造をした耐熱性の積層容器を得
ることができた。
【００４７】また、二次ブロー成形金型の加熱温度とし
て、胴部が８０℃〜１５０℃の範囲で、底部が７５℃〜
１００℃の範囲において、ブロー圧力を３０〜４０ｋｇ
／ｃｍ２で２．０〜７．０秒間二次ブロー成形すること
により、目的とする良好な成形品を得ることが可能であ
ることが分かった。
て、胴部が８０℃〜１５０℃の範囲で、底部が７５℃〜
１００℃の範囲において、ブロー圧力を３０〜４０ｋｇ
／ｃｍ２で２．０〜７．０秒間二次ブロー成形すること
により、目的とする良好な成形品を得ることが可能であ
ることが分かった。
【００４８】なお、ブロー成形性に関しては、実施例２
に比べて実施例３の場合の方がＰＥＴ樹脂単体のものに
非常に近くて、良好なものが得られて、また、肉厚の調
整も、実施例３の方が実施例２の場合よりも調整し易く
て、かつ安定したＰＥＴ樹脂単体と同等の肉厚分布に成
形することができた。
に比べて実施例３の場合の方がＰＥＴ樹脂単体のものに
非常に近くて、良好なものが得られて、また、肉厚の調
整も、実施例３の方が実施例２の場合よりも調整し易く
て、かつ安定したＰＥＴ樹脂単体と同等の肉厚分布に成
形することができた。
【００４９】そして、出来上がった容器の座り具合も実
施例３の方が良好であって、さらには、容器胴部の曇り
具合についても実施例２の場合よりも良好であり、ＰＥ
Ｔ樹脂単体のものと同程度のレベルのものであった。
施例３の方が良好であって、さらには、容器胴部の曇り
具合についても実施例２の場合よりも良好であり、ＰＥ
Ｔ樹脂単体のものと同程度のレベルのものであった。
【００５０】上記した実施例２および実施例３において
成形した各積層容器について、各層間の剥離現象の有無
について調べてみたところ次の表１に示す通りであっ
た。
成形した各積層容器について、各層間の剥離現象の有無
について調べてみたところ次の表１に示す通りであっ
た。
【００５１】
【表１】 この表を見た結果からも分かるように、一次ブロー成形
した一次中間成形品、および二次加熱して熱収縮した二
次中間形成品、二次ブロー成形した完成品等のいずれに
おいても、各積層樹脂間には剥離現象が全く認められ
ず、また完成品を指で押圧した圧力では、容器の層間に
は剥離が発生せず、外観上からは満足できるものであっ
た。
した一次中間成形品、および二次加熱して熱収縮した二
次中間形成品、二次ブロー成形した完成品等のいずれに
おいても、各積層樹脂間には剥離現象が全く認められ
ず、また完成品を指で押圧した圧力では、容器の層間に
は剥離が発生せず、外観上からは満足できるものであっ
た。
【００５２】さらに、上記実施例２及び実施例３におい
て２段階ブロー（いわゆるダブルブロー）成形したそれ
ぞれの積層容器について、酸素の透過性について測定し
た結果は次の表２に示す通りであった。
て２段階ブロー（いわゆるダブルブロー）成形したそれ
ぞれの積層容器について、酸素の透過性について測定し
た結果は次の表２に示す通りであった。
【００５３】
【表２】 この表に示す結果から、積層容器はＰＥＴ樹脂単体の容
器と比較して、非常に酸素遮断性に優れていることが確
認された。
器と比較して、非常に酸素遮断性に優れていることが確
認された。
【００５４】更に、上記したダブルブロー成形した積層
容器が酸素遮断性にいかに優れているかを示すために、
従来のＰＥＴ樹脂単体のシングルブロー容器（３５０ｍ
ｌ）とＭＸＤ−６（５．５ｗｔ％）を積層したシングル
ブロー容器（３５０ｍｌ）について、上記容器と同様に
酸素透過量を測定し結果を示すと、 ＰＥＴ樹脂単体 ：０．０３１ ＭＸＤ−６（５．５ｗｔ％）：０．０１２ であった。
容器が酸素遮断性にいかに優れているかを示すために、
従来のＰＥＴ樹脂単体のシングルブロー容器（３５０ｍ
ｌ）とＭＸＤ−６（５．５ｗｔ％）を積層したシングル
ブロー容器（３５０ｍｌ）について、上記容器と同様に
酸素透過量を測定し結果を示すと、 ＰＥＴ樹脂単体 ：０．０３１ ＭＸＤ−６（５．５ｗｔ％）：０．０１２ であった。
【００５５】したがって、透過比率はＰＥＴ樹脂単体が
１．４７、ＭＸＤ−６（５．５ｗｔ％）が０．５７とな
り、酸素透過率を比較してみると、ダブルブロー成形し
たものが、シングルブロー成形したものより非酸素透過
率がＰＥＴ樹脂単体においては３２％、ＭＸＤ−６
（５．５ｗｔ％）においては４１％、それぞれ良くなっ
ており、同じ積層容器であっても、ダブルブロー成形し
た容器の方がガスバリヤー性が良好であることが分か
る。
１．４７、ＭＸＤ−６（５．５ｗｔ％）が０．５７とな
り、酸素透過率を比較してみると、ダブルブロー成形し
たものが、シングルブロー成形したものより非酸素透過
率がＰＥＴ樹脂単体においては３２％、ＭＸＤ−６
（５．５ｗｔ％）においては４１％、それぞれ良くなっ
ており、同じ積層容器であっても、ダブルブロー成形し
た容器の方がガスバリヤー性が良好であることが分か
る。
【００５６】これは、シングルブロー成形容器と比べて
ダブルブロー成形容器の方が、熱履歴を与えられた結
果、ＰＥＴ樹脂の結晶化度が高くなってガスバリヤー性
が付与されていることに起因する。
ダブルブロー成形容器の方が、熱履歴を与えられた結
果、ＰＥＴ樹脂の結晶化度が高くなってガスバリヤー性
が付与されていることに起因する。
【００５７】続いて、容量が５００ｍｌ以上の各種中空
容器についても、上記したＭＸＤ−６ナイロン樹脂を用
いて、上記実施例２および３と同様なＰＥＴ樹脂積層容
器をダブルブロー法により２軸延伸ブロー成形を行って
みた結果、上記した３５０ｍｌの場合と同じようにガス
バリヤー性に優れた良好な積層中空容器を２軸延伸ブロ
ー成形することができた。
容器についても、上記したＭＸＤ−６ナイロン樹脂を用
いて、上記実施例２および３と同様なＰＥＴ樹脂積層容
器をダブルブロー法により２軸延伸ブロー成形を行って
みた結果、上記した３５０ｍｌの場合と同じようにガス
バリヤー性に優れた良好な積層中空容器を２軸延伸ブロ
ー成形することができた。
【００５８】そして、この時の成形条件として、一次ブ
ロー成形工程においては、成形金型の温度が、胴部：７
０℃〜１８０℃、底部：２０℃〜４０℃、ブロー圧力：
２０〜３０ｋｇ／ｃｍ２、ブロー時間：２．０〜７．０
秒、また、二次ブロー成形工程においては、二次中間成
形品の二次加熱温度：１３０℃〜２００℃、成形金型の
温度が、胴部：８０℃〜１５０℃、底部：７５℃〜１０
０℃、ブロー圧力：３０〜４０ｋｇ／ｃｍ２、ブロー時
間：２．０〜７．０秒の範囲で２軸延伸ブロー成形した
場合には、目的とする良好な品物を得られることが分か
った。
ロー成形工程においては、成形金型の温度が、胴部：７
０℃〜１８０℃、底部：２０℃〜４０℃、ブロー圧力：
２０〜３０ｋｇ／ｃｍ２、ブロー時間：２．０〜７．０
秒、また、二次ブロー成形工程においては、二次中間成
形品の二次加熱温度：１３０℃〜２００℃、成形金型の
温度が、胴部：８０℃〜１５０℃、底部：７５℃〜１０
０℃、ブロー圧力：３０〜４０ｋｇ／ｃｍ２、ブロー時
間：２．０〜７．０秒の範囲で２軸延伸ブロー成形した
場合には、目的とする良好な品物を得られることが分か
った。
【００５９】また、上記実施例２および実施例３におい
て成形した各積層容器について、耐熱性の試験を行って
みたところ、いずれの容器においても加熱充填温度が９
３℃までは全く変化が認められず、９５℃の加熱充填温
度に対しては、ＰＥＴ樹脂単体のものと比較すると、肩
部がやや引けが見られたが、実用に耐える程度のもので
あった。
て成形した各積層容器について、耐熱性の試験を行って
みたところ、いずれの容器においても加熱充填温度が９
３℃までは全く変化が認められず、９５℃の加熱充填温
度に対しては、ＰＥＴ樹脂単体のものと比較すると、肩
部がやや引けが見られたが、実用に耐える程度のもので
あった。
【００６０】したがって、本願発明の方法により積層容
器をダブルブロー成形して故意に熱履歴を与えた場合に
は、高ガスバリヤー性を有する中空容器を確実に得るこ
とが可能であることが分かる。
器をダブルブロー成形して故意に熱履歴を与えた場合に
は、高ガスバリヤー性を有する中空容器を確実に得るこ
とが可能であることが分かる。
【００６１】
【発明の効果】以上説明したことから明らかなように、
本願発明の方法により成形したＰＥＴ樹脂を用いた積層
容器は、口頸部白化やガスバリヤー層の口頸部までの延
長及びダブルブロー成形に基づく器壁の密度の上昇によ
り、容器としてのガスバリヤー性は一層完璧となり、厳
しい性能を要求する内容物にも対応し得るものである。
同時に熱収縮に対する高い耐熱性を有する。
本願発明の方法により成形したＰＥＴ樹脂を用いた積層
容器は、口頸部白化やガスバリヤー層の口頸部までの延
長及びダブルブロー成形に基づく器壁の密度の上昇によ
り、容器としてのガスバリヤー性は一層完璧となり、厳
しい性能を要求する内容物にも対応し得るものである。
同時に熱収縮に対する高い耐熱性を有する。
【００６２】さらに、本願発明の成形方法によれば、一
次ブロー成形金型を開放した状態で、一次中間成形品を
強制加熱して収縮処理するので、一次ブロー成形金型内
で加熱処理したり、成形金型外で自然収縮させるものに
比べて、一次ブロー成形金型を常時一定温度に維持して
おけるので、成形金型の構造を簡単にすることができる
と共に、成形サイクルを高速にして製品を製造すること
ができる利点がある。
次ブロー成形金型を開放した状態で、一次中間成形品を
強制加熱して収縮処理するので、一次ブロー成形金型内
で加熱処理したり、成形金型外で自然収縮させるものに
比べて、一次ブロー成形金型を常時一定温度に維持して
おけるので、成形金型の構造を簡単にすることができる
と共に、成形サイクルを高速にして製品を製造すること
ができる利点がある。
【図１】ａ、ｂは多層プリフォームの射出成形の操作状
態を示す縦断面図である。
態を示す縦断面図である。
【図２】ａ、ｂは本願発明で用いる３層構造のプリフォ
ームを示す縦断面図である。
ームを示す縦断面図である。
【図３】ａ〜ｃは本願発明の積層中空容器をブロー成形
する工程図である。
する工程図である。
【図４】ａ、ｂは本願発明により成形した積層中空容器
を示す部分断面図である。
を示す部分断面図である。
【図５】ａ、ｂは本願発明で用いる５層構造のプリフォ
ームを示す縦断面図である。
ームを示す縦断面図である。
１ ； 外側樹脂層 ２ ； 中間樹脂層 ３、３′ ； 口頸部 ４、４′ ； 積層容器 ４ａ ： 内側層 ４ｂ ： 中間層 ４ｃ ： 外側層 ５、５′ ； 一次中間成形品 ６、６′ ； 二次中間成形品 １１ ； 射出成形金型 １２ ； 一次ブロー成形金型 １３ ； 二次ブロー成形金型 Ａ ； 第１射出成形機 Ｂ ； 第２射出成形機 Ｐ、Ｐ′ ； 積層プリフォーム Ｈ ； 加熱領域
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｃ 49/64 Ｂ３２Ｂ 27/00 Ｈ Ｂ３２Ｂ 27/00 27/36 27/36 Ｂ２９Ｋ 29:00 // Ｂ２９Ｋ 29:00 67:00 67:00 77:00 77:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 22:00 22:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ Ｃ
Claims (15)
- 【請求項１】 口頸部がポリエステル樹脂の単層構造
で、口頸部を除く胴部及び底部が、ポリエステル樹脂と
ガスバリヤー性樹脂との少なくとも二種類の熱可塑性合
成樹脂からなる３層以上の多層構造をしたブロー成形中
空容器であって、口頸部を除いた底部を含む薄肉胴部
は、最内外層部がポリエステル樹脂で形成されると共
に、中間内層部は少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂
層を有したポリエステル樹脂積層容器。 - 【請求項２】 口頸部並びに胴部及び底部が、ポリエス
テル樹脂とガスバリヤー性樹脂との少なくとも二種類の
熱可塑性合成樹脂からなる３層以上の多層構造をしたガ
スバリヤー性樹脂層が口頸部上端近くまで延設のブロー
成形中空容器であって、口頸部並びに底部を含む薄肉胴
部は、最内外層部がポリエステル樹脂層で形成されると
共に、中間内層部は少なくとも一層のガスバリヤー性樹
脂層を有したポリエステル樹脂積層容器。 - 【請求項３】 口頸部が白化処理されていることを特徴
とする請求項１、２記載のポリエステル樹脂積層容器。 - 【請求項４】 三層以上の多層構造が最内外層がポリエ
チレンテレフタレートで形成され、中間のガスバリヤー
層がメタキシレン基含有ポリアミド樹脂またはエチレン
ビニルアルコール共重合樹脂で形成された３層に構成さ
れてなることを特徴とする請求項１乃至３記載のポリエ
ステル樹脂積層容器。 - 【請求項５】 三層以上の多層構造が最内層、中心層、
及び最外層がポリエチレンテレフタレートで形成され、
中心層と最内外層に挟まれた中間層がメタキシレン基含
有ポリアミド樹脂またはエチレンビニルアルコール共重
合樹脂で形成された５層構造に構成されてなることを特
徴とする請求項１乃至３記載のポリエステル樹脂積層容
器。 - 【請求項６】 口頸部をポリエステル樹脂単層で形成し
て、口頸部を除いた胴部及び底部を含む本体部分は、最
内外層をポリエステル樹脂層で形成すると共に、中間内
層を少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂で形成した多
層プリフォームを、最終成形品の形状に対応した所定形
状に予め射出成形して、本体部分をブロー成形可能な温
度に加熱してから一次ブロー成形金型により２軸延伸ブ
ロー成形して一次中間成形品となし、該一次中間成形品
を二次中間成形品に強制的に熱収縮変形させて、該収縮
変形した二次中間成形品を二次ブロー成形金型により再
び二次ブロー成形して最終成形品に２軸延伸成形するこ
とを特徴とするポリエステル樹脂積層容器の成形方法。 - 【請求項７】 口頸部並びに胴部及び底部を含む本体部
分を最内外層をポリエステル樹脂層で形成すると共に、
中間内層を少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂で形成
した多層プリフォームを、最終成形品の形状に対応した
所定形状に予め射出成形して、本体部分をブロー成形可
能な温度に加熱してから一次ブロー成形金型により２軸
延伸ブロー成形して一次中間成形品となし、該一次中間
成形品を二次中間成形品に強制的に熱収縮変形させて、
該収縮変形した二次中間成形品を二次ブロー成形金型に
より再び二次ブロー成形して最終成形品に２軸延伸成形
することを特徴とするポリエステル樹脂積層容器の成形
方法。 - 【請求項８】 プリフォームの口頸部が白化処理されて
いることを特徴とする請求項６、７記載のポリエステル
樹脂積層容器の成形方法。 - 【請求項９】 多層プリフォームは、最内外層をポリエ
チレンテレフタレート層で形成して、中間層をメタキシ
レン基含有ポリアミド樹脂またはエチレンビニルアルコ
ール共重合樹脂で形成した３層構造に押し出し成形する
ものである請求項６乃至８記載のポリエステル樹脂積層
容器の成形方法。 - 【請求項１０】 多層プリフォームは、最内層、中心
層、及び最外層をポリエチレンテレフタレートで形成し
て、中心層と最内外層に挟まれた中間層をメタキシレン
基含有ポリアミド樹脂またはエチレンビニルアルコール
共重合樹脂で形成し５層構造に押し出し成形するもので
ある請求項６乃至８記載のポリエステル樹脂積層容器の
成形方法。 - 【請求項１１】 口頸部をポリエステル樹脂単層で形成
して、口頸部を除いた胴部及び底部を含む本体部分は、
最内外層をポリエステル樹脂層で形成すると共に、中間
内層を少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂で形成した
多層プリフォームを、最終成形品の形状に対応した所定
形状に予め成形して、７０℃〜１３０℃に加熱して、該
プリフォームを５０℃〜２３０℃に加熱された一次ブロ
ー成形金型により２軸延伸ブロー成形して一次中間成形
品となし、１１０℃〜２５５℃に加熱して二次中間成形
品に強制的に熱収縮変形させて、該収縮変形した二次中
間成形品を６０℃〜１７０℃に加熱された二次ブロー成
形金型により再び二次ブロー成形して最終成形品に２軸
延伸成形するとした請求項６記載のポリエステル樹脂積
層容器の成形方法。 - 【請求項１２】 口頸部をポリエステル樹脂単層で形成
して、口頸部を除いた胴部及び底部を含む本体部分は、
最内外層をポリエステル樹脂層で形成すると共に、中間
内層を少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂で形成した
多層プリフォームを、最終成形品の形状に対応した所定
形状に予め成形して、９０℃〜１２０℃に加熱して、該
プリフォームを７０℃〜１８０℃に加熱された一次ブロ
ー成形金型により２軸延伸ブロー成形して一次中間成形
品となし、１３０℃〜２００℃に加熱して二次中間成形
品に強制的に熱収縮変形させて、該収縮変形した二次中
間成形品を８０℃〜１５０℃に加熱された二次ブロー成
形金型により再び二次ブロー成形して最終成形品に２軸
延伸成形するとした請求項１１記載のポリエステル樹脂
積層容器の成形方法。 - 【請求項１３】 口頸部並びに胴部及び底部を含む本体
部分を最内外層をポリエステル樹脂層で形成すると共
に、中間内層を少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂層
で形成した多層プリフォームを、最終成形品の形状に対
応した所定形状に予め成形して、７０℃〜１３０℃に加
熱して、該プリフォームを５０℃〜２３０℃に加熱され
た一次ブロー成形金型により２軸延伸ブロー成形して一
次中間成形品となし、１１０℃〜２５５℃に加熱して二
次中間成形品に強制的に熱収縮変形させて、該収縮変形
した二次中間成形品を６０℃〜１７０℃に加熱された二
次ブロー成形金型により再び二次ブロー成形して最終成
形品に２軸延伸成形するとした請求項７記載のポリエス
テル樹脂積層容器の成形方法。 - 【請求項１４】 口頸部並びに胴部及び底部を含む本体
部分を最内外層をポリエステル樹脂層で形成すると共
に、中間内層を少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂層
で形成した多層プリフォームを、最終成形品の形状に対
応した所定形状に予め成形して、９０℃〜１２０℃に加
熱して、該プリフォームを７０℃〜１８０℃に加熱され
た一次ブロー成形金型により２軸延伸ブロー成形して一
次中間成形品となし、１３０℃〜２００℃に加熱して二
次中間成形品に強制的に熱収縮変形させて、該収縮変形
した二次中間成形品を８０℃〜１５０℃に加熱された二
次ブロー成形金型により再び二次ブロー成形して最終成
形品に２軸延伸成形するとした請求項１３記載のポリエ
ステル樹脂積層容器の成形方法。 - 【請求項１５】 二次中間成形品を、一次ブロー成形に
比して小さい延伸倍率で二次ブロー成形を行うことを特
徴とする請求項６乃至１４に記載するポリエステル樹脂
積層容器の成形方法。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000361320A JP3918168B2 (ja) | 2000-11-28 | 2000-11-28 | ポリエステル樹脂積層容器とその成形方法 |
| KR1020017009473A KR100742076B1 (ko) | 1999-11-30 | 2000-11-29 | 폴리에스테르수지 적층용기와 그 성형방법 |
| AU15540/01A AU758920B2 (en) | 1999-11-30 | 2000-11-29 | Polyester resin lamination vessel and molding method therefor |
| PCT/JP2000/008388 WO2001039956A1 (fr) | 1999-11-30 | 2000-11-29 | Enceinte de stratification de resine de polyester et procede de moulage correspondant |
| CNB2004100883805A CN1299953C (zh) | 1999-11-30 | 2000-11-29 | 聚酯树脂层压容器的成形方法 |
| DE2000618042 DE60018042T2 (de) | 1999-11-30 | 2000-11-29 | Verfahren zum Formen eines mehrschichtigen Behälters aus Polyester |
| KR1020067024748A KR100742077B1 (ko) | 1999-11-30 | 2000-11-29 | 폴리에스테르수지 적층용기와 그 성형방법 |
| CNB008032254A CN1202944C (zh) | 1999-11-30 | 2000-11-29 | 聚酯树脂层压容器及其成形方法 |
| EP20000977994 EP1155807B1 (en) | 1999-11-30 | 2000-11-29 | Method for molding a multilayered polyester container |
| CA 2360792 CA2360792C (en) | 1999-11-30 | 2000-11-29 | Laminated polyester resin container and method of molding such a container |
| TW89125506A TW505597B (en) | 1999-11-30 | 2000-11-30 | Polyester resin lamination vessel and molding method therefor |
| US10/463,545 US7459119B2 (en) | 1999-11-30 | 2003-06-18 | Laminated polyester resin container and method of molding such a container |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000361320A JP3918168B2 (ja) | 2000-11-28 | 2000-11-28 | ポリエステル樹脂積層容器とその成形方法 |
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|---|---|---|---|
| JP34146899A Division JP3858113B2 (ja) | 1999-11-30 | 1999-11-30 | 耐熱性ポリエステル樹脂積層容器とその成形方法 |
Publications (2)
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|---|---|
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| JP3918168B2 JP3918168B2 (ja) | 2007-05-23 |
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ID=18832772
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000361320A Expired - Lifetime JP3918168B2 (ja) | 1999-11-30 | 2000-11-28 | ポリエステル樹脂積層容器とその成形方法 |
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|---|---|
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-
2000
- 2000-11-28 JP JP2000361320A patent/JP3918168B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2008094454A (ja) * | 2006-10-13 | 2008-04-24 | Dainippon Printing Co Ltd | ガスバリア層を有するプラスチック製容器 |
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