JP2001200320A - パラジウムの回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩化ジアンミンパラジウムを還元して、パラ
ジウムを得る方法において、塩化ジアンミンパラジウム
を高純度に精製し、高純度のパラジウムを回収する。 【解決手段】 塩化ジアンミンパラジウムをアンモニ
ア水に溶解し、過酸化水素等の酸化剤を少なくとも、該
溶液に溶存している２価のＰｔを４価のＰｔにするのに
必要な理論量の１当量以上を添加し、次いで、塩酸を添
加して該溶液中のパラジウムを塩化ジアンミンパラジウ
ムとして沈殿回収し、高純度のパラジウムを得る原料と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、パラジウムの回収
方法に関し、特に、銀電解スライムを溶解し、不純物を
沈殿除去し、粗塩化ジアンミンパラジウムを得、これを
精製したのち還元して、パラジウムを得る方法におけ
る、高純度のパラジウムを回収するための、塩化ジアン
ミンパラジウムの精製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、パラジウムは、白金鉱、イリ
ドスミン鉱、パラジウム廃触媒、そして銅やニッケル電
解で発生するスライムから回収されている。

【０００３】このスライムからのパラジウム回収におい
て、パラジウムは銀と同様に挙動し、粗銀中に濃縮する
ことが知られている。そして、この粗銀よりパラジウム
を回収するに際して、まず、電解精製により銀を電気銀
として製錬・回収し、発生する銀電解スライム中にパラ
ジウムを濃縮する。この銀電解スライムを硝酸で溶解
し、該硝酸溶液中に含まれるパラジウムを銅、鉛等の不
純物とともに水酸化物として銀と分離する。

【０００４】つぎに、分離されたパラジウムを含む水酸
化物を塩酸で溶解し、アンモニア水を加えてパラジウム
以外の大部分の不純物を水酸化物として沈殿させ、これ
らの水酸化物を除去した後、塩酸を加え、粗塩化ジアン
ミンパラジウムとしてパラジウムを沈殿させる。

【０００５】このようにして得られた粗塩化ジアンミン
パラジウムは、必要に応じて、アンモニア水により溶解
し、塩酸を加えて沈殿形成を繰り返すことにより精製
し、高純度化する。最後に、このようにして高純度化さ
れた塩化ジアンミンパラジウムを水中に懸濁させ、ヒド
ラジン等の還元剤を加え還元するか、あるいは、水素雰
囲気下で還元焙焼することにより高純度のパラジウムを
回収している。

【０００６】近年、高純度のパラジウムが要求されるよ
うになってきたが、この要求を満たすべく上記の粗塩化
ジアンミンパラジウムを溶解・沈殿操作により高純度化
を図ると、著しくコストが上昇し経済性が損なわれると
いう問題が生じてきた。

【０００７】この理由は、不純物であるＡｕ、Ｐｔ、Ｒ
ｈが５００ｐｐｍ以下になると溶解・沈殿操作において
パラジウムと同様の挙動を示すようになり、これら不純
物を市場の要求を満たすまで除去するためには、少なく
とも４〜５回の精製操作が必要となり、これにともな
い、必要とする薬剤や、発生する排水が増加し、コスト
が著しく増加するだけでなく、パラジウムの系内仕掛か
り増加による金利負担が増加することとなる。

【０００８】このため、たとえば、特許第２５０６４８
７号に見られるようにジクロロジアミンパラジウム錯体
をアンモニア水に溶解して得た溶液に還元剤を加え、パ
ラジウムの一部と共に不純物を共沈させる方法も提案さ
れている。しかしながら、該方法では、不純物としてＡ
ｕ，Ｒｈ等には、有効であるがＰｔ量が多い場合、特
に、Ｐｔ²⁺が多い場合、充分な除去効果が得られないと
いう問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
課題を解決するため、すなわち、不純物としてＰｔ量が
多い場合、特に、Ｐｔ²⁺が多い場合の精製法として簡便
で且つ、効率的に粗塩化ジアンミンパラジウムの精製
し、高純度のパラジウムを回収する方法の提供にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の方法は、 粗塩化ジアンミンパラジウムをアンモニ
ア水に溶解した後、過酸化水素等の酸化剤を少なくとも
該溶液に溶存している２価のＰｔをを４価のＰｔにする
のに必要な理論量の１当量以上を添加し、次いで、塩酸
を添加して該溶液中のパラジウムを精製された塩化ジア
ンミンパラジウムとして沈殿回収し、これを還元するこ
とによって、高純度のパラジウムを得る原料とする方法
である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明において、塩酸添加前に過
酸化水素等の酸化剤を添加するのは、パラジウムをアン
モニア水に溶解した溶液中の２価のＰｔを４価に価数を
調整し、塩酸を添加してパラジウムを回収するときに溶
液に分離しやすくするためである。

【００１２】すなわち、アンモニア水にパラジウムを溶
解すると下式（１）に示すアンモニア錯体を形成し溶解
するが、不純物としてのＰｔも同様に、価数の違いによ
り下式（２）、（３）に示すアンモニア錯体を形成す
る。

【００１３】((NH₃)₄Pd)²⁺ （１） ((NH₃)₄Pt)²⁺ （２） ((NH₃)₆Pt)⁴⁺ （３） 次いで、塩酸を添加し塩化ジアンミンパラジウムを回収
する反応式は、（４）式に示されるが、Ｐｔ²⁺のアンモ
ニア錯体は、（５）式に示されるようにＰｄ²⁺と挙動が
よく似た錯体となる。この錯体の溶解度は、非常に小さ
いためＰｄと共に挙動し分離されにくい。一方、Ｐｔ⁴⁺
は、（６）式で示されるアンモニウム塩となり比較的溶
解度の高い錯塩を形成することから（４）式で得られる
Ｐｄ塩と分離しやすくＰｄの精製効果が高い。

【００１４】 ((NH₃)₄Pd）²⁺＋２HCl→((NH₃)₂Pd）Cl₂ （４） ((NH₃)₄Pt）²⁺＋２HCl→((NH₃)₂Pt）Cl₂ （５） ((NH₃)₆Pt）⁴⁺＋６HCl→((NH₄)₂PtCl₆ （６） 本発明は、このＰｔの価数に着目し、効果的にアンモニ
ア溶液中のＰｔの価数を４価に調整する方法として、過
酸化水素等の酸化剤が有効であることを見いだした。

【００１５】使用する酸化剤は、過酸化水素、オゾン等
の発生期の酸素が有効でありその量は、２価のＰｔを４
価にするのに必要な理論量の１当量以上であればよい。
しかし、実生産に当たっては、塩化ジアンミンパラジウ
ム中のＰｔ量が微量であり、また、分析等が煩わしけれ
ば、例えば、酸化剤に過酸化水素を用いた場合、精製す
るＰｄの０．５〜２％程度を加えるのが好ましい。

【００１６】なお、（４）式に示す本発明でいう塩化ジ
アンミンパラジウムは、２塩化ジアンミンパラジウムで
あり、ジクロロジアンミンパラジウムとも表記され、Ｐ
ｄ：ＮＨ₃：Ｃｌが１：２：２の化合物である。

【００１７】

【実施例】（実施例１）ビーカー試験 粗塩化ジアンミンパラジウムをアンモニア水に溶解した
溶液（液温24℃、Ｐｄ：43.5ｇ／リットル、Ｐｔ：0.00
5ｇ／リットル、ｐＨ：11.5、電位-53mV）０．２リット
ルに、35重量％過酸化水素水を0.5ml添加し、数分間撹
拌した。その後、36重量％塩酸をpHが約1になるまで加
え、パラジウムを塩化ジアンミンパラジウムとして沈殿
させた。30分程度撹拌し、沈殿した精塩化ジアンミンパ
ラジウムを濾過・純水洗浄し、結晶(wet)19.3gを得た。

【００１８】この結晶を再度アンモニア水に溶解し、同
様の操作を行った。得られた結晶は、(wet)14.5gであっ
た。得られた結晶中のＰｔの分析値をそれぞれ表１に示
す。

【００１９】（比較例１）実施例１と同様の粗塩化ジア
ンミンパラジウムをアンモニア水に溶解した溶液、０．
２リットルに対して、過酸化水素水添加が無いこと以外
は全て実施例１と同様な方法で処理を行った。得られた
結晶は、処理１回目(wet)20.8g,２回目(wet)11.4gであ
った。得られた結晶中のＰｔ分析値をそれぞれ表１に示
す。

【００２０】 表１より本発明の方法によれば、Ｐｔ除去に効果が大き
く、特に２価のＰｔが多く含有している溶液に対して有
効であるため、塩化ジアンミンパラジウムの高純度化が
極めて容易にできることがわかる。これを還元すること
によって高純度のパラジウムが回収可能である。

【００２１】（実施例２）実機試験 実施例１と同様の粗塩化ジアンミンパラジウムをアンモ
ニア水に溶解した溶液、約250リットルに、35重量％過
酸化水素水を１リットル添加し、数分間撹拌した。その
後36重量％の塩酸をpHが約1になるまで加え、パラジウ
ムを塩化ジアンミンパラジウムとして沈殿させた。30分
程度撹拌し、沈殿した精塩化ジアンミンパラジウムを濾
過・純水洗浄し、結晶(wet)87.2kgを得た。この結晶を
再度アンモニア水に溶解し、同様の操作を行った。得ら
れた結晶は、(wet)81.1kgであった。得られた結晶中の
Ｐｔ分析値を表２に示す。

【００２２】（表２） 精製前 ５８．３ｐｐｍ 処理１回後 １９．０ｐｐｍ 処理２回後 ３．０ｐｐｍ 表２より本発明の方法は、工業的な処理に適応すること
が可能であり、製品パラジウム高純度化により、市場価
値を高めることができる。

【００２３】

【発明の効果】本発明の方法によれば、簡潔かつ容易に
高純度のパラジウムが得られる。また、本発明の方法は
精製に膨大な設備を要さず、排水の発生量も減少でき、
パラジウムの仕掛かりも減少でき、工業的方法として最
適である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗塩化ジアンミンパラジウムをアンモニ
   ア水に溶解し、塩酸を加え、塩化ジアンミンパラジウム
   を沈殿させて不純物を分離し、前記塩化ジアンミンパラ
   ジウムを還元してパラジウムを回収する方法において、
   塩酸を加える前に酸化剤を添加することを特徴とするパ
   ラジウムの回収方法。
2. 【請求項２】 添加する酸化剤の量は、少なくとも塩酸
   を加える前のアンモニア性溶液中に存在する２価のＰｔ
   を４価のＰｔに酸化させるのに必要な理論量の１当量以
   上を添加することを特徴とする請求項１記載のパラジウ
   ムの回収方法。
3. 【請求項３】 酸化剤として過酸化水素を使用すること
   を特徴とする請求項１または２に記載のパラジウムの回
   収方法。