JP2001181766A - 電池ケース用アルミニウム合金板 - Google Patents

電池ケース用アルミニウム合金板

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 リチウム電池ケースとして使用するために成
形性及び溶接性が優れていると共に、ケースの内圧が上
昇しても変形量が小さく、高強度である電池ケース用ア
ルミニウム合金板を提供する。 【解決手段】 電池ケース用アルミニウム合金板は、C
u:0.05乃至0.3重量%、Mg:0.3乃至1.
0重量%及びMn:0.6乃至1.5重量%を含有し、
更にSi及びFeのいずれか1種以上を0.1乃至1.
0重量%含有し、残部がアルミニウム及び不可避的不純
物からなる組成を有している。このアルミニウム合金板
は、加工率が30乃至60%の冷間圧延が施され、切断
法により求めた平均結晶粒径が30μm以下であり、走
査型電子顕微鏡の観察画面像の画像解析により求めた表
面における金属間化合物の面積占有率が1.0乃至5.
0%である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン電
池ケース等の電池ケース用アルミニウム合金板に関し、
特に製造時の良好な成形性及びケースと蓋との良好なレ
ーザ溶接性が得られると共に、ケースの内圧が上昇した
ときの変形量が小さい電池ケース用アルミニウム合金板
に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、携帯電話及びハンディパソコン等
の電源として使用されているリチウムイオン2次電池の
ケースには、Niメッキ鋼板又はステンレス鋼板が使用
されている。
【0003】近時、角形電池は軽量化及び単位質量当た
りのエネルギ密度の向上を目的として、アルミニウム合
金を使用することが検討されており、一部のアルミニウ
ム合金板が実用化されている。電池ケースとして、現在
採用されているアルミニウム合金としては、成形性及び
レーザ溶接性が優れているJIS A3003アルミニ
ウム合金板があるが、これは鋼板に比べると成形性が劣
っており、更に、素材強度が低いため、電池の充電及び
放電時並びに高温環境における使用等によって内圧が上
昇するとケースが膨れて変形しやすくなり、安全性を損
なうといった問題が生じる。
【0004】また、特開平7−326331号公報に
は、アルミニウム合金板からなる角形電池のケースの技
術が開示されている。この技術によれば、ケースのコー
ナ部の厚みを直線部分より大きくすることにより、強度
を補強し外装缶の変形を防止できる密閉系の角形電池の
ケースを得ることができる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
たように、携帯電話などの電気機器の軽量化への要求に
伴い、ケースの側壁部の薄肉化が進んでおり、このた
め、耐圧強度が低下することが問題となっている。ま
た、従来例のアルミニウム又はアルミニウム合金を使用
した電池ケースでは、耐圧強度が不十分であると共にプ
レス成形が困難になるという問題点もある。
【0006】本発明はかかる問題点に鑑みてなされたも
のであって、リチウム電池ケースとして使用するために
成形性及び溶接性が優れていると共に、ケースの内圧が
上昇しても変形量が小さく、高強度である電池ケース用
アルミニウム合金板を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明に係る電池ケース
用アルミニウム合金板は、Cu:0.05乃至0.3質
量%、Mg:0.3乃至1.0質量%及びMn:0.6
乃至1.5質量%を含有し、更にSi及びFeのいずれ
か1種以上を0.1乃至1.0質量%含有し、残部がア
ルミニウム及び不可避的不純物からなる組成を有し、加
工率が30乃至60%の冷間圧延が施され、平均結晶粒
径が30μm以下であり、表面における金属間化合物の
面積占有率が1.0乃至5.0%であることを特徴とす
る。
【0008】なお、本発明における平均結晶粒径は、結
晶粒観察写真上に1本の直線を引き、この直線の長さ
と、直線に重なった結晶粒の数とを基に、粒径を換算す
る切断法により求めた。また、表面における金属間化合
物の面積占有率は、アルミニウム合金板表面を走査型顕
微鏡にて撮影し、撮影した観察画面像において、観察画
面像の面積に対する金属間化合物の面積を観察画面像を
画像解析することにより算出した。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る実施例につい
て詳しく説明する。一般に、リチウムイオン電池ケース
は、トランスファープレスにより絞り及びしごき加工を
併用して成形される。また、リチウムイオン電池ケース
は、ケース成形後の側壁部の強度が高いほど、ケースの
充電及び放電並びに高温環境下等における使用時の膨れ
変形が小さくなる。従って、膨れ変形を抑えるために
は、素材の強度及び加工硬化量を大きくする必要があ
る。そこで、本願発明者等は電池ケース用素材として、
アルミニウム合金板の組成、冷間圧延時の加工率、結晶
粒径及び金属間化合物の面積占有率を規定することによ
り、アルミニウム合金板における電池用ケースを成形す
る際の良好な成形性、ケースとケースの蓋との良好なレ
ーザ溶接性、及びケースの内圧が上昇したときのケース
の変形量を少なくするための耐圧強度を向上させること
ができることを見い出した。
【0010】以下、本発明に係る数値限定理由について
説明する。
【0011】Cu含有量:0.05乃至0.3質量% Cuは、アルミニウム合金素材の強度及び加工硬化を大
きく増長させる効果を有するため、耐圧強度を向上させ
る。しかしながら、Cu含有量が0.05未満であると
その効果が小さく必要な耐圧性を得ることができない。
一方、Cu含有量が0.3質量%を超えると、強度が高
くなり過ぎて成形性を低下させると共に、ケースと蓋と
のレーザ溶接時に割れが生じやすくなる。従って、本発
明のリチウムイオン電池ケースに最適な耐圧強度を得る
ために、Cu含有量を0.05乃至0.3質量%とす
る。
【0012】Mg含有量:0.3乃至1.0質量% Mgは、固溶強化によりアルミニウム合金素材の強度及
び加工硬化を大きく増長させることにより耐圧強度を向
上させると共に、素材の成形性を向上させる効果を有す
る。しかしながら、Mg含有量が0.3質量%未満であ
るとその効果が小さく、必要な耐圧性及び成形性を得る
ことができない。一方、Mg含有量が1.0質量%を超
えると、加工硬化の効果が大きくなり過ぎてレーザ溶接
性が低下する。従って、Mg含有量は0.3乃至1.0
質量%とする。
【0013】Mn含有量:0.6乃至1.5質量% Mnは、遷移元素であるアルミニウム合金中で金属間化
合物として分散し、再結晶組織を微細化させるため、成
形性及びレーザ溶接性を向上させる効果を有する。しか
しながら、Mn含有量が0.6質量%未満であると、そ
の効果が小さく、必要な成形性及びレーザ溶接性が得ら
れない。一方、Mn含有量が1.5質量%を超えると、
粗大な金属間化合物が生成し、成形時の割れの起点とな
りやすくなるため成形性が低下する。従って、Mn含有
量は0.6乃至1.5質量%とする。
【0014】Si及びFeのいずれか1種以上の含有
量:0.1乃至1.0質量% Si及びFeは、Mnと同様に再結晶組織を微細化する
ため、成形性及びレーザ溶接性を向上させる効果を有す
る。しかしながら、これらSi及びFeの含有量が夫々
0.1質量%未満であるとその効果が小さく、一方、S
i又はFeのいずれか1種以上の含有量が1.0質量%
を超えると粗大な金属間化合物が生成され、成形時の割
れの基点となりやすくなる。従って、Si及びFeのい
ずれか一種以上の含有量は夫々0.1乃至1.0質量%
とする。なお、このような効果は、Si及びFeのいず
れか一方のみを添加しても得ることができる。
【0015】平均結晶粒径:30μm以下 平均結晶粒径が30μm超えると、成形時に肌荒れが生
じ、プレス成形性が低下すると同時に成形後の外観が劣
化する。また、角形リチウムイオン電池においては、結
晶粒径が大きいと、ケースと蓋とを溶接するレーザ溶接
時に粒界割れが発生する。従って、平均結晶粒径は30
μm以下とする。
【0016】表面における金属間化合物の面積占有率:
1.0乃至5.0% 金属間化合物は、しごき加工時の素材表面とダイスとの
潤滑効果を有しており、しごき加工性を向上させる効果
がある。アルミニウム合金板の表面を走査型電子顕微鏡
で観察したときの表面における金属間化合物の面積占有
率が1.0%未満であると、上述の効果が小さく、5.
0%を超えると、金属間化合物が割れの起点となりやす
く、成形性を低下させる。従って、アルミニウム合金板
表面の金属間化合物の面積占有率は1.0乃至5.0%
とする。
【0017】次に、このようなアルミニウム合金板の製
造方法について説明する。上述の化学組成を有するアル
ミニウム合金の鋳塊に、均質化処理及び熱間圧延処理を
施し、その後冷間圧延し、中間焼鈍する。
【0018】中間焼鈍はアルミニウム合金の結晶粒径に
大きく影響を及ぼし、平均結晶粒径を30μm以下とす
るためには連続加熱焼鈍が好ましい。この場合、加熱及
び冷却速度は100℃/時間以上とし、アルミニウム合
金板の到達温度は400乃至500℃、保持時間は5秒
以内が好ましい。
【0019】仕上げ冷間圧延の加工率が30乃至60% 中間焼鈍の後、仕上げ冷間圧延により所定の板厚にする
と共に素材の強度調整をする。このとき、仕上げ冷間圧
延の加工率が30%未満では十分な強度を得ることがで
きず、60%を超えると素材の延びが低下し、十分な成
形性を得ることができない。従って、仕上げ冷間圧延の
加工率は30乃至60%とする。
【0020】このように、適切な組成を有するアルミニ
ウム合金の鋳塊を使用し、連続加熱焼鈍後に圧延率30
乃至60%で仕上げ冷間圧延をしてアルミニウム合金板
を製造することにより、アルミニウム合金板における金
属間化合物の面積占有率及び結晶粒径を適切に規定で
き、必要な強度を得ることができる。
【0021】
【実施例】以下、本発明の実施例について、その特許請
求の範囲から外れる比較例と比較して具体的に説明す
る。
【0022】第1実施例 下記表1に示す組成と、残部がアルミニウム及び不可避
的不純物とからなる鋳塊について均質化処理及び熱間圧
延後、冷間圧延を施した。その後、連続中間焼鈍をし
て、更に加工率40%で仕上げ冷間圧延を施すことによ
り板厚0.8mmのアルミニウム合金板を形成し、試験
材とした。この試験材について、平均結晶粒径及び表面
における金属間化合物の面積占有率を測定した。その
後、成形性、レーザ溶接性及び耐圧性を評価した。これ
ら結果を下記表2に示す。
【0023】平均結晶粒径は、結晶粒観察写真上に1本
の直線を引き、この直線の長さと、直線に重なった結晶
粒の数とを基に、粒径を換算する切断法により求めた。
結晶粒観察写真は、倍率が100倍、写真サイズが縦7
3mm×横95mm、切断線長さが75mmのものを使
用した。
【0024】表面における金属間化合物の面積占有率
は、試験材の表面を走査型顕微鏡にて撮影し、撮影した
観察画面像において、観察画面像の面積に対する金属間
化合物の面積の割合について、観察画面像を画像解析す
ることにより算出した。そして、倍率1000倍にて撮
影した観察画面50視野の平均値を求めた。
【0025】また、試験材の成形性を評価するために、
側壁のしごき加工率を50%として、縦7mm×横25
mm×高さ45mmの角形ケースを成形した。成形性の
評価は、成形可能であったものは成形性が良好とし○、
成形割れ又は肌荒れが著しく発生したものは、成形性が
不良として×とした。
【0026】更に、レーザ溶接性を評価するために、成
形可能であった試験材について、パルス式YAGレーザ
を使用して、パルス巾が50ミリ秒、周波数が30H
z、パルス出力が8J、溶接速度が0.4ミリ/分の条
件にて、成形したケースと蓋との全周溶接を実施した。
溶接性の評価は、溶接可能であったものは溶接性が良好
として○、溶接割れが発生したものは溶接性が不良とし
て×とした。
【0027】更にまた、耐圧強度を評価するために、レ
ーザ溶接が可能であったケースについて、3kg/cm
2の内圧を負荷した状態で、温度が100℃にて2時間
保持し、その後、室温にて2時間経過したときのケース
側面の変位量を測定した。耐圧性の評価は、側壁変位量
が5mm以下であったものは、耐圧性が良好として○、
5mmを超えるものは耐圧性が不良として×とした。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】実施例1乃至10は、アルミニウム合金組
成、冷間加工時の加工率、平均結晶粒径及び金属間化合
物の面積占有率のいずれも本発明の範囲内であるため、
優れた成形性、レーザ溶接性及び耐圧性を示した。
【0031】比較例11は、Cu含有量が本発明範囲の
下限未満であるため、耐圧効果が低下した。また、比較
例12は、Cu含有量が本発明範囲の上限を超えるた
め、成形性が低下して試験材をケースに成形することが
できなかった。
【0032】比較例13は、Mg含有量が本発明範囲の
下限未満であるため、成形性が得られなかった。また、
比較例14はMg含有量が本発明範囲の上限を超えるた
め、レーザ溶接性が低下した。
【0033】比較例15は、Mn含有量が本発明範囲の
下限未満であるため、耐圧性が低下した。また、比較例
16はMn含有量が本発明範囲の上限を超えるため、成
形性が得られずケースが成形できなかった。
【0034】比較例17及び18は、Si及びFeの添
加量が夫々本発明範囲の上限を超えるため、粗大な金属
間化合物を形成して、成形性が低下した。
【0035】第2実施例 第1実施例の表1に示す実施例1と同一の組成を有する
アルミニウム合金の鋳塊について、均質化処理、熱間圧
延及び冷間圧延をし、連続中間焼鈍を施した。その後、
下記表3に示す加工率にて最終冷間圧延を行い、試験材
を作成した。この試験材について第1実施例と同様の方
法にて、平均結晶粒径及び表面における金属間化合物の
面積占有率を測定し、成形性、レーザ溶接性及び耐圧性
について評価をした。これらの結果も合わせて下記表3
に示す。
【0036】
【表3】
【0037】実施例19乃至21は、いずれも仕上げ冷
間圧延率が本発明の範囲内であるため、優れた成形性、
溶接性及び耐圧強度を示した。
【0038】比較例22は、仕上げ冷間圧延率が本発明
の範囲の下限未満であるため、耐圧強度が低下し、電池
ケース用材料としては不適当なものとなった。
【0039】比較例23は、仕上げ冷間圧延率が本発明
の範囲の上限を超えるため、成形性が低下した。
【0040】第3実施例 第1実施例の実施例1と同一の合金組成を有するアルミ
ニウム合金の鋳塊を使用し、均質化処理、熱間圧延及び
冷間圧延をし、その後、焼鈍処理として、下記表4に示
すように連続加熱焼鈍又はバッチ焼鈍を行った。次に、
加工率50%で、最終冷間圧延を行い、試験材を作成し
た。得られた試験材について、第1実施例と同様の方法
にて、平均結晶粒径及び表面における金属間化合物の占
有面積率を測定し、成形性、レーザ溶接性及び耐圧性を
評価した。これらの結果を下記表4に示す。
【0041】
【表4】
【0042】実施例24乃至28は、いずれも本発明範
囲内であるため、優れた成形性、レーザ溶接性及び耐圧
性を示した。
【0043】比較例29及び30は、平均結晶粒径が本
発明範囲の上限を超えるため、成形性が低下し、試験材
をケースに成形することができなかった。
【0044】比較例31及び32は金属間化合物の面積
占有率が下限未満であるか又は上限を超えるため、加工
性及び成形性が低下した。
【0045】
【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれ
ば、アルミニウム合金の組成、冷間圧延時の加工率、合
金の平均結晶粒径及び金属間化合物の占有面積が適切に
規定されているため、電池ケース製造時の良好な成形加
工性及びケースと蓋との良好なレーザ溶接性を有すると
共に、耐圧強度が優れているため、このアルミニウム合
金板を使用すると、ケースの内圧が上昇しても変形量が
極めて小さい電池ケースを得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C22F 1/00 694 C22F 1/00 694A 1/04 1/04 B

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Cu:0.05乃至0.3質量%、M
    g:0.3乃至1.0質量%及びMn:0.6乃至1.
    5質量%を含有し、更にSi及びFeのいずれか1種以
    上を0.1乃至1.0質量%含有し、残部がアルミニウ
    ム及び不可避的不純物からなる組成を有し、加工率が3
    0乃至60%の冷間圧延が施され、平均結晶粒径が30
    μm以下であり、表面における金属間化合物の面積占有
    率が1.0乃至5.0%であることを特徴とする電池ケ
    ース用アルミニウム合金板。
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