JP2001180126A - 熱転写リボン - Google Patents

熱転写リボン

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JP2001180126A
JP2001180126A JP36954499A JP36954499A JP2001180126A JP 2001180126 A JP2001180126 A JP 2001180126A JP 36954499 A JP36954499 A JP 36954499A JP 36954499 A JP36954499 A JP 36954499A JP 2001180126 A JP2001180126 A JP 2001180126A
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layer
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Toshifusa Hirano
利総 平野
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱転写プリンターの高速化におけるメディア
の高感度化、印字物性能の向上が求められるなかで、帯
電防止機能を有し、耐擦過性、耐アルコール性等に優
れ、印字の感度が良く、さらに印字品質の優れた熱転写
リボンを提供する。 【解決手段】 基材上に少なくとも剥離層、着色層を設
けた熱転写リボンであり、該着色層中の着色剤の含有量
が１０〜２５質量％であり、着色剤はＤＢＰ吸油量が５
０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、かつＢＥＴ比表面積が５０
〜２５０ｍ2／ｇの範囲の少なくとも１種のカーボンブ
ラックＡと、ＤＢＰ吸油量が３５０〜５００ｍｌ／１０
０ｇ、かつＢＥＴ比表面積が８００〜１３００ｍ2／ｇ
の範囲の少なくとも１種のカーボンブラックＢを用いる
ことで、溶液での分散性に優れたカーボンブラックＡ
と、ストラクチャーを形成しやすい導電性の高いカーボ
ンブラックＢを、２種を合わせて合計の含有量を上記範
囲に少なくして、上記課題を解決した。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写リボンに関
わり、さらに詳しくは帯電防止性が良く、耐擦過性に優
れ、印字品質の優れた熱転写リボンに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、顔料、染料等の着色剤を熱溶融性
のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた着色層
を、プラスチックフィルム等の基材シートに担持させた
熱転写リボンを用いて、サーマルヘッド等の加熱デバイ
スにより画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプ
ラスチックシートなどの受像シート上に着色剤をバイン
ダーとともに転写する溶融転写方式が知られている。こ
の溶融転写方式によって形成される印字画像は、高濃度
で鮮鋭性に優れ、文字、線画等の２値画像の記録に適し
ている。また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック
等の着色層を有する熱転写リボンを用いて、受像シート
上に各着色層を重ねて印字記録することで、減色混合に
より多色ないしフルカラー画像の形成も可能である。
【０００３】上記の溶融転写方式の熱転写リボンを用い
て、ラベルプリンター、バーコードプリンター、ファク
シミリプリンターやワープロプリンター等各種の熱転写
プリンターで、普通紙、コート紙、プラスチックシート
等の被転写体に印字して、きわめて広い分野で使用され
ている。このような熱転写リボンについて、そのリボン
のプリンターにおける取り替え時等の作業性や、プリン
ター内でのゴミ付着によるサーマルヘッドの破壊等の点
から、帯電防止機能を有する熱転写リボンが要求される
ことが多くなっている。カーボンブラックを用いた黒色
印字を提供する熱転写リボンは、カーボンブラックの粒
子構造（ストラクチャー）から比較的導電性を付与しや
すく、一般的に一つの連続層中にカーボンブラックを３
０％以上含有させると、導電性は確保できることが多
く、帯電防止機能上で問題となることが少ない。
【０００４】先行技術として、特開平２−６３７９１号
公報に熱溶融性インキ層に導電性カーボンブラックとし
て、ケッチェンブラックを含有させて熱転写リボンの帯
電防止性をもたせることが記載されている。しかし、記
載のあるようなワックスを主体とする通常の熱転写リボ
ンと比較して、構造的に非晶質部分を多く含む熱可塑性
樹脂を主体とする着色層を設ける場合、カーボンブラッ
クの分散される見かけ体積は大きくなるため、帯電防止
効果を確保するために必要とされる導電性カーボンブラ
ックの量は多くなり、塗工液として実用をなさなかった
り、経時でインキの安定性が保持できず、インキ中に凝
集物が沈降したりする。さらに、実施例にあるように、
インキ層の厚みが比較的多めであり、高速印字型のプリ
ンターに適用できる印字感度を有するような薄膜リボン
や、さらにリボンを高機能化するような層を着色層上に
設ける場合において、表面抵抗値を充分に低く出来るよ
うな技術ではなかった。また、水系樹脂によって、カー
ボンブラックを分散した塗工液により着色層を構成した
場合は、そのカーボンブラックのストラクチャーは保持
されやすく、導電性は確保しやすいことも同業社にとっ
ては周知の事実となっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】近年、プリンターの高
速化におけるメディアの高感度化、印字物性能の向上が
求められるなかで、帯電防止機能を容易に付与しつつ、
熱転写リボンの高性能化を図ることが難しい状況であ
る。したがって、本発明は、熱転写プリンターの高速化
におけるメディアの高感度化、印字物性能の向上が求め
られるなかで、帯電防止機能を有し、耐擦過性、耐アル
コール性等の耐久性に優れ、印字の感度が良く、さらに
印字品質の優れた熱転写リボンを提供することを目的と
している。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は基材の上に少なくとも剥離層、樹脂を主成
分とする着色層を設けた構成である熱転写リボンにおい
て、該着色層中の着色剤の含有量が１０〜２５質量％で
あり、着色剤はＤＢＰ吸油量が５０〜１５０ｍｌ／１０
０ｇ、かつＢＥＴ比表面積が５０〜２５０ｍ2／ｇの範
囲にある少なくとも１種のカーボンブラック（カーボン
ブラックＡとする）と、ＤＢＰ吸油量が３５０〜５００
ｍｌ／１００ｇ、かつＢＥＴ比表面積が８００〜１３０
０ｍ2／ｇの範囲にある少なくとも１種のカーボンブラ
ック（カーボンブラックＢとする）からなることを特徴
とする。
【０００７】また、上記のカーボンブラックＡの総質量
と、カーボンブラックＢの総質量の比が、９５：５〜８
０：２０の範囲にあることが好ましい。さらに、前記の
着色層を構成するバインダーが、酢酸ビニル含有率が１
９％〜２８％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主
成分とし、該エチレン−酢酸ビニル共重合体を溶解する
有機溶剤によるソルベントコーティング法によって、着
色層を設けることが望ましい。また、基材の上に、剥離
層、着色層、顔料を含まない接着層を順に設けること
が、好ましい。
【０００８】本発明の作用は、以下の通りである。本発
明の熱転写リボンは、基材の上に少なくとも剥離層、樹
脂を主成分とする着色層を設けた構成であり、該着色層
中の着色剤の含有量が１０〜２５質量％であり、着色剤
はＤＢＰ吸油量が５０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、かつＢ
ＥＴ比表面積が５０〜２５０ｍ2／ｇの範囲にある少な
くとも１種のカーボンブラック（カーボンブラックＡと
する）と、ＤＢＰ吸油量が３５０〜５００ｍｌ／１００
ｇ、かつＢＥＴ比表面積が８００〜１３００ｍ2／ｇの
範囲にある少なくとも１種のカーボンブラック（カーボ
ンブラックＢとする）を用いることにより、溶液におけ
る分散性に優れたカーボンブラックＡと、ストラクチャ
ーを形成しやすい導電性の高いカーボンブラックＢを、
２種を合わせて、合計の含有量で少なくして、帯電防止
性、塗膜の均一性や印字感度等に優れたものが得られ
る。
【０００９】また、上記のカーボンブラックＡの総質量
と、カーボンブラックＢの総質量の比を、９５：５〜８
０：２０の範囲に収めることにより、また前記の着色層
を構成するバインダーを、酢酸ビニル含有率（ＶＡ）が
１９％〜２８％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）を主成分とし、該ＥＶＡを溶解する有機溶剤
によるソルベントコーティング法により、着色層を設け
ることにより、カーボンブラックＡとＢの混合割合を調
整し、バインダーのＥＶＡのＶＡの範囲を規定すること
で、より均一な塗膜が形成でき、帯電防止性や、耐擦過
性、耐アルコール性等の耐久性に優れ、印字の感度が良
く、さらに印字品質の優れたものが得られる。上記のよ
うに、本発明の熱転写リボンは、溶液における分散性に
優れたカーボンブラックＡと、導電性の高いカーボンブ
ラックＢを、２種を合わせて、着色層での合計の含有量
を少なくし、カーボンブラックＢの含有割合を制限し、
カーボンブラックＡと適切に混合、組み合わせた。した
がって、着色層塗工液でのカーボンブラックの分散性が
低下することなく、高速印字型の熱転写プリンターに適
用できる熱転写リボンが得られる。
【００１０】
【発明の実施の形態】次に、発明の実施の形態につい
て、詳述する。本発明の熱転写リボンの基本形態は、基
材の一方の面に、剥離層、樹脂を主成分とする着色層を
この順に設けた構成であるが、着色層の上に、接着層を
設けることもでき、さらに、基材の他方の面に耐熱層を
設けることができる。
【００１１】（基材）本発明で用いる基材としては、従
来の熱転写リボンに使用されていると同じ基材がそのま
ま用いることが出来ると共に、その他のものも使用する
ことが出来、特に制限されない。好ましい基材の具体例
としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セ
ロハン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリ
イミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、
フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等のプラスチック
フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不
織布等があり、又、これらを複合した基材であってもよ
い。特に好ましい基材はポリエチレンテレフタレートフ
ィルムである。この基材の厚さは、その強度及び熱伝導
性が適切になるように材料に応じて適宜変更することが
出来るが、その厚さは、好ましくは、例えば、２〜２５
μｍである。
【００１２】（剥離層）上記基材の一方の表面に形成す
る剥離層は、熱転写時に溶融して着色層の剥離性を良く
し、転写後は転写画像の表面に少なくとも一部が着色層
と共に転写され、着色層の保護層、特に転写画像に良好
な滑り性を与えて、転写画像の耐擦過性を向上させる作
用をする。本発明では先ず、上記基材の一方の面に剥離
層を形成する。この剥離層は、例えば、剥離性に優れた
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、弗素樹脂、シリコーン
或は弗素で変性した各種の樹脂が使用出来るが、好まし
いものはワックスである。
【００１３】かかるワックスとしては、印字時に溶融し
て剥離性を発揮する各種のワックスが好ましい。好適に
使用されるワックスとしては、例えばマイクロクリスタ
リンワックス、カルナバワックス、パラフィンワック
ス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポ
リエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、
羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、
ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、
脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。特に好
ましいワックスは比較的融点が高く且つ溶剤に溶けにく
いマイクロクリスタリンワックス及びカルナバワックス
等である。
【００１４】剥離層は、上記のようなワックスを主体に
して、熱可塑性樹脂や、タルク、シリカ、カオリン等の
無機フィラー、ポリスチレン系やアクリル系等の有機フ
ィラーや、各種添加剤を、基材との密着性、印字の解像
度向上等の理由により、転写性を阻害しない範囲で添加
することができる。但し、剥離層中のワックス材料の含
有割合は、５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上
が好ましい。上記剥離層は熱転写リボンの感度を低下さ
せることがないように薄い層、例えば、ホットメルトコ
ート法、ソルベントコート法、エマルジョンコート法等
で、乾燥状態で０．１〜２ｇ／ｍ2程度の厚みで形成す
ることができる。
【００１５】（着色層）本発明の熱転写リボンは、基材
の上に少なくとも剥離層、樹脂を主成分とする着色層を
設けた構成で、該着色層中の着色剤の含有量が１０〜２
５質量％であり、着色剤はＤＢＰ吸油量が５０〜１５０
ｍｌ／１００ｇ、かつＢＥＴ比表面積が５０〜２５０ｍ
2／ｇの範囲にある少なくとも１種のカーボンブラック
Ａと、ＤＢＰ吸油量が３５０〜５００ｍｌ／１００ｇ、
かつＢＥＴ比表面積が８００〜１３００ｍ2／ｇの範囲
にある少なくとも１種のカーボンブラックＢからなるも
のである。
【００１６】上記のカーボンブラックＡは、塗工液中で
の分散性は比較的良好であるが、導電性の性質は出難
い。一方のカーボンブラックＢは、粒子構造を形成しや
すく、優れた導電性を有しているが、塗工液中での分散
性が劣る。したがって、カーボンブラックＡとＢを適切
な範囲で、混合して使用することになる。カーボンブラ
ックＡの総質量と、カーボンブラックＢの総質量の比
が、９５：５〜８０：２０の範囲で混合することが好ま
しい。カーボンブラックＢが上記の範囲より少ないと、
着色層に導電性を付与することが難しく、また上記の範
囲より多いと、塗工液での分散性が低下してしまう。
【００１７】また、カーボンブラックＡのＤＢＰ吸油量
が５０ｍｌ／１００ｇより小さいと、着色層の導電性を
付与するには、着色層に添加するカーボンブラック総量
を多くするか、あるいは、カーボンブラックＢの含有量
を多くするしか方法がなく、結局、熱転写リボンの印字
感度の低下や、着色層塗工液の分散性の低下が生じてし
まう。一方で、カーボンブラックＡのＤＢＰ吸油量が１
５０ｍｌ／１００ｇより大きいと、着色層塗工液の分散
性が低下してしまう。また、カーボンブラックＡのＢＥ
Ｔ比表面積が５０ｍ2／ｇ未満であると、着色剤として
の濃度が足らず、実用できるものではない。さらに、カ
ーボンブラックＡのＢＥＴ比表面積が２５０ｍ2／ｇよ
り大きいと、着色層の塗工液の分散性が低下してしま
う。
【００１８】カーボンブラックＢは、ＤＢＰ吸油量が３
５０ｍｌ／１００ｇより少なかったり、またはＢＥＴ比
表面積が８００ｍ2／ｇより少ないと、着色層の導電性
が充分に付与されない。また、カーボンブラックＢは、
ＤＢＰ吸油量が５００ｍｌ／１００ｇより多かったり、
またはＢＥＴ比表面積が１３００ｍ2／ｇより多いと、
着色層の塗工液の分散性が低下してしまう。このように
カーボンブラックＡとＢの２種を合わせて、その合計の
含有量を着色層中で１０〜２５質量％の範囲として、着
色剤の着色層の含有量を少なくしても、充分な導電性や
着色濃度を付与でき、また着色剤の量が少ないので、よ
り高感度の熱転写リボンが得られる。
【００１９】本発明で規定するＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ
−Ｋ６２２１の吸油量測定Ａ法に従って、測定した値で
ある。また、ＢＥＴ比表面積はブルナウアー、エメッ
ト、テラーが規定した、顔料表面に一定温度で気体が吸
着される場合の吸着量である。着色層を構成するバイン
ダーは、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、カ
ーボンブラックの分散性や、印字物の耐擦過性に優れた
ものとなる。またバインダー樹脂のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体は、酢酸ビニル含有率（ＶＡ）が１９％〜２
８％であるものが、特に好ましく用いられる。そのＶＡ
が１９％未満では接着性を付与する基が少なく、被転写
体への接着力が低くなりやすく、一方ＶＡが２８％より
大きいと着色層の導電性が付与し難い。それはエチレン
−酢酸ビニル共重合体のＶＡが２８％より大きいと、樹
脂の非晶質の部分が多くなるためと思われる。
【００２０】上記の基材の上に剥離層を介して形成され
る着色層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の樹脂バイ
ンダーと必要に応じて、その他の樹脂バインダーと、着
色剤及び必要に応じて、分散剤、フィラーなど、種々の
添加剤を加えた塗布液から形成する。上記のエチレン−
酢酸ビニル共重合体以外の樹脂バインダー樹脂として
は、転写性を阻害しない範囲で石油樹脂、スチレン系樹
脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂等を加えて、印字物
の耐久性を向上させたり、塗工液の流動性を向上させた
りすることができる。また、印字物のシャープネスを向
上させたり、転写できる印字用紙の範囲を拡大させたり
する目的でワックスを添加しても良い。
【００２１】また、カーボンブラック以外の顔料とし
て、熱転写リボンのブロッキング防止、印字用紙との貼
り付き防止等の目的で、シリカ、炭酸カルシウム、クレ
ー等の無機フィラー、ポリエチレンビーズ、スチレンビ
ーズ、アクリルビーズ等の有機フィラーが適宜使用でき
る。着色層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂溶液
にて、各顔料を分散したものを用い、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を溶解する有機溶剤による、いわゆるソル
ベントコート法により形成される。エマルジョンコート
により、着色層を形成すると、帯電防止効果は高くなる
ものの、耐久性、特にアルコール類の耐久性が低下した
り、高温高湿化におけるブロッキングが発生しやすい等
の不具合が起こりやすい。
【００２２】着色層の厚みは、固形分で０．５ｇ／ｍ2
〜３．０ｇ／ｍ2の範囲で形成される。着色層の厚み
が、０．５ｇ／ｍ2未満では、充分な着色性が得られ
ず、３．０ｇ／ｍ2を越えると印字の転写感度が低下
し、好ましくない。本発明では、着色層を、ソルベント
塗工方式によって、連続層の状態で塗布することが好ま
しく、着色層の塗工面を凹凸を少なくして、平滑化し
て、印字物としての耐擦過性を向上させることができ
る。
【００２３】（接着層）本発明の熱転写リボンは、着色
層の上に接着層を設けることができる。接着層は、表面
平滑性の低い用紙に対する転写性を向上させたり、着色
剤としての顔料を含まない構成で、実質的に無色透明な
層とすることにより、被転写体と熱転写リボンとの印字
搬送時の擦れによる被転写体の表面汚れを防止すること
ができる。この接着層は、サーマルヘッド、レーザー等
の加熱により、軟化して接着性を発揮する熱可塑性樹脂
を主体とし、得られる熱転写リボンをロール状に巻き取
った時にブロッキングを防止するために、ワックス類、
高級脂肪酸のアミド、エステル及び塩、フッ素樹脂や無
機物質のフィラーのようにブロッキング防止剤を添加す
ることができる。
【００２４】熱可塑性樹脂として、例えば、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体（ＥＥＡ）、ポリエステル樹脂、ポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブデ
ン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン樹
脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセ
チルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、
ポリイソブチレン、エチルセルロースまたはポリアセタ
ールなどが挙げられ、特に従来感熱接着剤として使用さ
れている比較的低軟化点、例えば、５０〜１５０℃の軟
化点を有するものが好ましい。
【００２５】接着層の形成は、上記の熱可塑性樹脂と添
加剤を適当な有機溶剤または水に溶解または分散した接
着層形成用塗工液を、従来公知のホットラッカーコー
ト、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコー
ト、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法
により、乾燥状態で厚さ０．０５〜５ｇ／ｍ2を設ける
ものである。乾燥塗膜の厚さが、０．０５ｇ／ｍ2未満
の場合、受像シート及び着色層との接着性が劣り、印字
の際に転写不良となる。また、厚さが５ｇ／ｍ2を越え
た場合、印字時の転写感度が低下し、満足のいく印字品
質が得られない。
【００２６】（耐熱層）また、本発明においては、基材
として熱に弱い材料を用いる場合、サーマルヘッドに接
する側の熱転写リボン表面に、サーマルヘッドの滑り性
を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱層を設け
ることが好ましい。耐熱層は、耐熱性のある樹脂と熱離
型剤または滑剤の働きをする物質とを基本的な構成成分
とする。このような耐熱層を設けることによって、熱に
弱いプラスチックフィルムを基材とした熱転写リボンに
おいてもスティッキングが起こることなく熱印字が可能
であって、プラスチックフィルムの持つ切れにくさ、加
工のし易さ等のメリットが生かせる。
【００２７】この耐熱層は、バインダー樹脂に滑り剤、
界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したも
のを、好適に使用し、形成される。耐熱層に使用される
バインダー樹脂は、例えば、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロ
ース、硝化綿などのセルロース系樹脂、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン
共重合体などのビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、シリコーン変性またはフッ素変性ウレタ
ン樹脂等が、挙げられる。
【００２８】これらのなかで、数個の反応性基、例え
ば、水酸基を有しているものを使用し、架橋剤として、
ポリイソシアネートなどを併用して、架橋樹脂を使用す
ることが好ましい。耐熱層を形成する手段は、上記のご
とき、バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒
子、有機粒子、顔料等を添加した材料を、適当な溶剤中
に溶解または分散させて、塗工液を調整し、この塗工液
をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバー等
の慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥するものであ
る。
【００２９】
【実施例】次に実施例及び比較例をあげて、本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは、
特に断りのない限り質量基準である。 （実施例１）基材として、厚さ４．５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラ
ー）の一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液をグラビ
アコーティングにより、乾燥塗布量が０．７ｇ／ｍ2に
なるように塗布、乾燥して剥離層を形成する。さらに、
その剥離層の上に、下記組成の着色層用塗工液１を３５
℃の液温に保ちながら、グラビアコーティングにより、
乾燥塗布量が１．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥し
て着色層を形成し、実施例１の熱転写リボンを作成す
る。尚、上記の基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱
層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量
が０．１ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱層
を形成しておく。
【００３０】 ［剥離層用塗工液］ カルナバワックスエマルジョン ９５部 （コニシ（株）製、ＷＥ９５、固形分４０％） スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン ５部 （日本ゼオン（株）製、ＬＸ４３０、固形分５０％）
【００３１】 ［着色層用塗工液１］ カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量７８、ＢＥＴ比表面積１１５） １８部 （三菱化学（株）製、＃４４） ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ ２部 （ケッチェンブラックインダストリー社製、ＤＢＰ吸油量４９５、ＢＥＴ比表面 積１２７０） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ５０部 （三井デュポンポリケミカル社製、＃２５０、ＶＡ＝１９％、ＭＩ＝１５） キャンデリラワックス ２０部 石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポリマー１６０） １０部 トルエン ２８５部 メチルエチルケトン １５部
【００３２】 ［耐熱層用塗工液］ シリコーンアクリル共重合体 ２０部 （東亜合成化学（株）製、サイマックＵＳ３５０） トルエン ５０部 メチルエチルケトン ５０部
【００３３】（実施例２）上記の実施例１で作製した熱
転写リボンにおいて、着色層を下記組成の着色層用塗工
液２に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２
の熱転写リボンを作成した。
【００３４】 ［着色層用塗工液２］ カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量１１３、ＢＥＴ比表面積１１５） １８部 （三菱化学（株）製、＃３０） ケッチェンブラックＥＣ ２部 （ケッチェンブラックインダストリー社製、ＤＢＰ吸油量３６０、ＢＥＴ比表面 積８００） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ５０部 （三井デュポンポリケミカル社製、＃２５０、ＶＡ＝１９％、ＭＩ＝１５） キャンデリラワックス ２０部 石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポリマー１６０） １０部 トルエン ２８５部 メチルエチルケトン １５部
【００３５】（実施例３）上記の実施例１で作製した熱
転写リボンにおいて、着色層の上に下記組成の接着層用
塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が
０．７ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形
成して、実施例３の熱転写リボンを作成した。 ［接着層用塗工液］ カルナバワックスエマルジョン（固形分４０％） ３０部 エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（固形分４０％） ４０部
【００３６】（比較例１）上記の実施例１の熱転写リボ
ンにおいて、着色層用塗工液を下記組成に変更した以外
は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写リボンを
作成した。 ［着色層用塗工液３］ カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量７８、ＢＥＴ比表面積１１５） ２０部 （三菱化学（株）製、＃４４） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ５０部 （三井デュポンポリケミカル社製、＃２５０、ＶＡ＝１９％、ＭＩ＝１５） キャンデリラワックス ２０部 石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポリマー１６０） １０部 トルエン ２８５部 メチルエチルケトン １５部
【００３７】（比較例２）上記の実施例１の熱転写リボ
ンにおいて、着色層用塗工液を下記組成に変更した以外
は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写リボンを
作成した。 ［着色層用塗工液４］ カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量７８、ＢＥＴ比表面積１１５） ３０部 （三菱化学（株）製、＃４４） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ４５部 （三井デュポンポリケミカル社製、＃２５０、ＶＡ＝１９％、ＭＩ＝１５） キャンデリラワックス １７．５部 石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポリマー１６０） ７．５部 トルエン ２８５部 メチルエチルケトン １５部
【００３８】（比較例３）上記の実施例１の熱転写リボ
ンにおいて、着色層用塗工液を下記組成に変更した以外
は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写リボンを
作成した。 ［着色層用塗工液５］ カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量４６、ＢＥＴ比表面積４５） ２８．５部 （西独デグサ社製、ｐｒｉｎｔｅｘ２５） ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ １．５部 （ケッチェンブラックインダストリー社製、ＤＢＰ吸油量４９５、ＢＥＴ比表面 積１２７０） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ４５部 （三井デュポンポリケミカル社製、＃２５０、ＶＡ＝１９％、ＭＩ＝１５） キャンデリラワックス １７．５部 石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポリマー１６０） ７．５部 トルエン ２８５部 メチルエチルケトン １５部
【００３９】（比較例４）上記の実施例１の熱転写リボ
ンにおいて、着色層用塗工液を下記組成に変更した以外
は、実施例１と同様にして、比較例４の熱転写リボンを
作成した。 ［着色層用塗工液６］ カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量２００、ＢＥＴ比表面積３００） ２１部 ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ ９部 （ケッチェンブラックインダストリー社製、ＤＢＰ吸油量４９５、ＢＥＴ比表面 積１２７０） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ４５部 （三井デュポンポリケミカル社製、＃２５０、ＶＡ＝１９％、ＭＩ＝１５） キャンデリラワックス １７．５部 石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポリマー１６０） ７．５部 トルエン ２８５部 メチルエチルケトン １５部
【００４０】（比較例５）上記の実施例１で作製した熱
転写リボンにおいて、着色層用塗工液を下記組成に変更
した以外は、実施例１と同様にして比較例５の熱転写リ
ボンを作成した。 ［着色層用塗工液７］ カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量１７０、ＢＥＴ比表面積２７０）２８．５部 （コロンビヤンカーボン社製、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７５ＵＬＴＲＡ） ケッチェンブラックＥＣ １．５部 （ケッチェンブラックインダストリー社製、ＤＢＰ吸油量３６０、ＢＥＴ比表面 積８００） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ４５部 （ＶＡ＝１５％） キャンデリラワックス １７．５部 石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポリマー１６０） ７．５部 トルエン ２８５部 メチルエチルケトン １５部
【００４１】（比較例６）上記の実施例１で作製した熱
転写リボンにおいて、着色層用塗工液を下記組成に変更
した以外は、実施例１と同様にして比較例６の熱転写リ
ボンを作成した。 ［着色層用塗工液８］ カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量２００、ＢＥＴ比表面積３００）２８．５部 ケッチェンブラックＥＣ １．５部 （ケッチェンブラックインダストリー社製、ＤＢＰ吸油量３６０、ＢＥＴ比表面 積８００） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ４５部 （三井デュポンポリケミカル社製、Ｖ５７７３Ｗ、ＶＡ＝３３％、ＭＩ＝９０） キャンデリラワックス １７．５部 石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポリマー１６０） ７．５部 トルエン ２８５部 メチルエチルケトン １５部
【００４２】（比較例７）上記の比較例２の熱転写リボ
ンにおいて、着色層用塗工液を有機溶剤の溶媒から水系
溶媒に変更した以外は、比較例２と同様にして、比較例
７の熱転写リボンを作成した。すなわち、カーボンブラ
ック水分散体（三菱化学（株）製、＃４４、ＤＢＰ吸油
量７８、ＢＥＴ比表面積１１５）、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体エマルジョン（三井デュポンポリケミカル社
製、＃２５０、ＶＡ＝１９％、ＭＩ＝１５）、キャンデ
リラワックスエマルジョン及び石油樹脂エマルジョンを
用い、各固形分の比率を比較例２と同等とした。
【００４３】（比較例８）上記の実施例１の熱転写リボ
ンにおいて、着色層用塗工液を下記組成に変更した。そ
れ以外は、実施例１と同様にして、比較例８の熱転写リ
ボンを作成することにしたが、下記組成の塗工液９は、
インキ化において、増粘してしまい、塗工できるインキ
を作製することが出来なかった。
【００４４】 ［着色層用塗工液９］ カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量１１３、ＢＥＴ比表面積１１５） １５部 （三菱化学（株）製、＃３０） ケッチェンブラックＥＣ ５部 （ケッチェンブラックインダストリー社製、ＤＢＰ吸油量３６０、ＢＥＴ比表面 積８００） エチレン−酢酸ビニル共重合体 ５０部 （三井デュポンポリケミカル社製、＃２５０、ＶＡ＝１９％、ＭＩ＝１５） キャンデリラワックス ２０部 石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポリマー１６０） １０部 トルエン ２８５部 メチルエチルケトン １５部
【００４５】上記、実施例および比較例の熱転写リボン
を用いて、下記の条件にて、導電性の評価と、下記の印
字条件にて、印字を実施し、その印字物を下記の評価方
法にて、印字感度及び印字物の耐擦過性の評価を行う。 （導電性）熱転写リボンの表面電気抵抗率をダイヤイン
スツルメンツ（株）製、ＨＩＲＥＳＴＡ−ＩＲ ＭＣＰ
−ＨＴ２６０の抵抗率測定機を用いて、測定した。ま
た、熱転写リボンの取扱い上、不具合がないかを調べ
た。
【００４６】（印字条件）使用プリンターは東芝ＴＥＣ
社製、熱転写バーコードプリンターＢ４７２にて、印字
速度８ｉｎｃｈ／ｓｅｃにて印字し、受像シートはキャ
ストコート紙を使用し、実施例および比較例の熱転写リ
ボンを使用して、バーコードテストパターンの印字を行
い、評価サンプルを作成した。
【００４７】（印字感度）上記の印字条件にて、得られ
た印字物について、印字品質で、鮮明性（かすれの有無
等）を目視にて観察し、下記の判断基準にて評価する。 ○：鮮明性に優れ、印字のかすれは認められず、良好で
ある。 △：鮮明性がほぼ良好で、印字のかすれが少し認められ
る。 ×：鮮明性に欠け、印字のかすれが非常に多い。
【００４８】（耐擦過性）上記の印字条件にて、得られ
た印字物に対し、布にイソプロピルアルコールを含ませ
た布を用いて、指で５回往復して擦って、非印字部（地
の部分）の汚れ、印字部の脱落を目視にて評価した。そ
の評価基準は、以下の通りである。 ○：印字部の脱落がほとんど無く、地の部分の汚れが実
用上問題になるレベルではない。 △：印字部の脱落が少しあり、地の部分の汚れがある。 ×：印字部の脱落が目立ち、地の部分の汚れが非常にあ
る。
【００４９】（評価結果）上記の実施例および比較例の
評価結果を、下記の表１及び表２に示す。
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の熱転写リ
ボンは、基材の上に少なくとも剥離層、樹脂を主成分と
する着色層を設けた構成であり、該着色層中の着色剤の
含有量が１０〜２５質量％であり、着色剤はＤＢＰ吸油
量が５０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、かつＢＥＴ比表面積
が５０〜２５０ｍ2／ｇの範囲にある少なくとも１種の
カーボンブラックＡと、ＤＢＰ吸油量が３５０〜５００
ｍｌ／１００ｇ、かつＢＥＴ比表面積が８００〜１３０
０ｍ2／ｇの範囲にある少なくとも１種のカーボンブラ
ックＢを用いることにより、溶液における分散性に優れ
たカーボンブラックＡと、粒子構造を形成しやすく、導
電性の高いカーボンブラックＢを、２種を合わせて、合
計の含有量で少なくして、高速印字型の熱転写プリンタ
ーに適用でき、帯電防止性、塗膜の均一性等に優れたも
のが得られる。
【００５２】また、上記のカーボンブラックＡの総質量
と、カーボンブラックＢの総質量の比を、９５：５〜８
０：２０の範囲に収め、カーボンブラックＢの含有割合
を制限し、カーボンブラックＡと適切に混合、組み合わ
せることで、着色層塗工液でのカーボンブラックの分散
性が低下することなく、また前記の着色層を構成するバ
インダーを、酢酸ビニル含有率（ＶＡ）が１９％〜２８
％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主
成分とし、該ＥＶＡを溶解する有機溶剤によるソルベン
トコーティング法により、着色層を設けることにより、
カーボンブラックＡとＢの混合割合を調整し、バインダ
ーのＥＶＡのＶＡの範囲を規定することで、より均一な
塗膜が形成でき、帯電防止性や、耐擦過性、耐アルコー
ル性等の耐久性に優れ、印字の感度が良く、さらに印字
品質の優れたものが得られる。
【００５３】上記のように本発明の熱転写リボンは、着
色層で少ないカーボンブラックの含有量で導電性を付与
することができるため、熱転写リボンは高感度に構成す
ることができる。熱転写リボンに帯電防止層を別途設け
ることが不要なため、安価に作成できる。また、樹脂溶
液で分散された均一系インキで着色層を構成しても導電
性が確保できるため、樹脂エマルジョン分散液等で製造
したものよりも、耐アルコール性に強い印字物が得られ
る。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基材の上に少なくとも剥離層、樹脂を主
    成分とする着色層を設けた構成である熱転写リボンにお
    いて、該着色層中の着色剤の含有量が１０〜２５質量％
    であり、着色剤はＤＢＰ吸油量が５０〜１５０ｍｌ／１
    ００ｇ、かつＢＥＴ比表面積が５０〜２５０ｍ2／ｇの
    範囲にある少なくとも１種のカーボンブラックと、ＤＢ
    Ｐ吸油量が３５０〜５００ｍｌ／１００ｇ、かつＢＥＴ
    比表面積が８００〜１３００ｍ2／ｇの範囲にある少な
    くとも１種のカーボンブラックからなることを特徴とす
    る熱転写リボン。
  2. 【請求項２】 ＤＢＰ吸油量５０〜１５０ｍｇ／１００
    ｇ、かつＢＥＴ比表面積５０〜２５０ｍ2／ｇの範囲に
    あるカーボンブラックの総質量と、ＤＢＰ吸油量３５０
    〜５００ｍｇ／１００ｇ、かつＢＥＴ比表面積８００〜
    １３００ｍ2／ｇの範囲にあるカーボンブラックの総質
    量の比が、９５：５〜８０：２０の範囲にあることを特
    徴とする上記の請求項１に記載する熱転写リボン。
  3. 【請求項３】 前記の着色層を構成するバインダーが、
    酢酸ビニル含有率が１９％〜２８％であるエチレン−酢
    酸ビニル共重合体を主成分とし、該エチレン−酢酸ビニ
    ル共重合体を溶解する有機溶剤によるソルベントコーテ
    ィング法によって、着色層を設けることを特徴とする請
    求項１または２に記載する熱転写リボン。
  4. 【請求項４】 基材の上に、剥離層、着色層、顔料を含
    まない接着層を順に設けたことを特徴とする上記の請求
    項１〜３のいずれか一つに記載する熱転写リボン。
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