JP2001166517A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐摩耗性、耐傷性及び耐析出性が優れ、繰り
返し使用や環境の変動によらず安定して優れた電位特性
を示し、カブリ等の画像欠陥がなく、更に転写メモリー
やフォトメモリーが極めて小さく、優れた画像が得られ
る電子写真感光体、及びそれを用いたプロセスカートリ
ッジ及び電子写真装置を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光体の最表面層が、同一分子内
に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合
物を熱または紫外線によって重合した化合物を含有し、
かつ該最表面層の示差走査熱分析での発熱量が６０ｍＪ
／ｍｇ以下である電子写真感光体、及び該電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、及
び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び
電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体に用いられる光導
電材料としては、セレン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛
等の無機材料が知られていた。他方、有機材料であるポ
リビニルカルバゾール、フタロシアニン及びアゾ顔料等
は高生産性や無公害性等の利点が注目され、無機材料と
比較して光導電特性や耐久性等の点で劣る傾向にあるも
のの、広く用いられるようになってきた。これらの電子
写真感光体は電気的及び機械的特性の双方を満足するた
めに、電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型の
感光体として利用される場合が多い。一方、当然のこと
ながら電子写真感光体には適用される電子写真プロセス
に応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えて
いることが要求される。特に、繰り返し使用される感光
体にあっては、その感光体表面には帯電、画像露光、ト
ナー現像、紙への転写やクリーニング処理といった電気
的及び機械的外力が直接加えられるため、それらに対す
る耐久性が要求される。具体的には、摺擦による表面の
摩耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面劣化
（例えば転写効率や滑り性の低下）、更には感度低下及
び電位低下等の電気特性の劣化に対する耐久性も要求さ
れる。

【０００３】一般に感光体の表面は薄い樹脂層であり、
樹脂の特性が非常に重要である。上述の諸条件をある程
度満足する樹脂として近年アクリル樹脂やポリカーボネ
ート樹脂等が実用化されているが、前述したような特性
の全てがこれらの樹脂で満足されるわけではなく、特に
感光体の高耐久化を計る上では該樹脂の被膜硬度は十分
高いとは言い難い。これらの樹脂を表面層形成用の樹脂
として用いた場合でも繰り返し使用時において表面層の
摩耗が起こり、更に傷が発生するという問題点があっ
た。更に、近年の有機電子写真感光体の高感度化に対す
る要求から電荷輸送物質等の低分子量化合物が比較的大
量に添加される場合が多いが、この場合それら低分子量
物質の可塑剤的な作用により膜強度が著しく低下し、一
層繰り返し使用時の表面層の摩耗や傷発生が問題となっ
ている。また、電子写真感光体を長期にわたって保存す
る際に前述の低分子量成分が析出してしまい、層分離す
るといった問題も発生している。

【０００４】これらの問題点を解決する手段として、硬
化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みが、
例えば特開平２−１２７６５２号公報等に開示されてい
る。このように、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂を
用い電荷輸送層を硬化、架橋することによって機械的強
度が増し、繰り返し使用時の耐削れ性及び耐傷性は大き
く向上する。しかしながら、硬化性樹脂を用いても、低
分子量成分はあくまでも結着樹脂中において可塑剤とし
て作用するので、先に述べたような析出や層分離の問題
は根本的な解決にはなっていない。また、有機電荷輸送
物質と結着樹脂とで構成される電荷輸送層においては電
荷輸送能の樹脂に対する依存度が大きく、例えば硬度が
十分に高い硬化性樹脂では電荷輸送能が十分ではなく繰
り返し使用時に残留電位の上昇が見られる等、両者を満
足させるまでには至っていない。また、特開平５−２１
６２４９及び特開平７−７２６４０号公報等において
は、電荷移動層に炭素−炭素二重結合を有するモノマー
を含有させ、電荷移動材の炭素−炭素二重結合と熱ある
いは光のエネルギーによって反応させて電荷移動層硬化
膜を形成した電子写真感光体が開示されているが、電荷
輸送材はポリマー主骨格にペンダント状に固定化されて
いるだけであり、先の可塑的な作用を十分に排除できな
いため機械的強度が十分ではない。また、電荷輸送能の
向上のために電荷輸送材の濃度を高くすると、架橋密度
が低くなり十分な機械的強度を確保する事ができない。
更には重合時に必要とされる開始剤類の電子写真特性へ
の影響も懸念される。

【０００５】また、別の解決手段として例えば特開平８
−２４８６４９号公報等において、熱可塑性高分子主鎖
中に電荷輸送能を有する基を導入し電荷輸送層を形成さ
せた電子写真感光体が開示されており、従来の分子分散
型の電荷輸送層と比較して析出や層分離に対しては効果
があり、機械的強度も向上するが、あくまでも熱可塑性
樹脂であり、その機械的強度には限界があり、樹脂の溶
解性等を含めたハンドリングや生産性の面で十分である
とは言い難い。

【０００６】以上述べたように、これまでの系では高い
機械的強度と電荷輸送能の両立が達成されていなかっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、膜強
度を高くすることによって耐摩耗性及び耐傷性を向上さ
せ、かつ耐析出性が良好な電子写真感光体を提供するこ
とにある。

【０００８】また、本発明の別の目的は、繰り返し使用
や環境の変動によらず、安定して優れた電位特性を示
し、カブリ等の画像欠陥のない良好な画質を与え、更に
転写メモリーやフォトメモリーの極めて小さい優れた電
子写真感光体、及びそれを用いたプロセスカートリッジ
及び電子写真装置を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光体
の最表面層が、同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能
基を有する正孔輸送性化合物を熱または紫外線によって
重合した化合物を含有し、かつ該最表面層の示差走査熱
分析での発熱量が６０ｍＪ／ｍｇ以下であることを特徴
とする電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロ
セスカートリッジ及び電子写真装置である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１１】まず、本発明における連鎖重合性官能基に
ついて説明する。本発明における連鎖重合とは、高分子
化合物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた
場合の前者の重合反応形態を示し、詳しくは例えば技報
堂出版 三羽忠広著の「基礎合成樹脂の化学（新版）」
１９９５年７月２５日（１版８刷）Ｐ．２４に説明され
ているように、その形態が主にラジカルあるいはイオン
等の中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環
重合そして異性化重合等のことをいう。前記一般式
（１）における連鎖重合性官能基Ｐ¹ 及びＰ² とは、前
述の反応形態が可能な官能基を意味するが、ここではそ
の大半を占め応用範囲の広い不飽和重合あるいは開環重
合性官能基の具体例を示す。

【００１２】不飽和重合とは、ラジカル、イオン等によ
って不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ
及びＣ≡Ｎ等が重合する反応であるが、主にはＣ＝Ｃで
ある。不飽和重合性官能基の具体例を表１に示すがこれ
らに限定されるものではない。

【００１３】

【表１】

【００１４】開環重合とは、炭素環、オクソ環及び窒素
ヘテロ環等のひずみを有した不安定な環状構造が触媒の
作用で活性化され、開環すると同時に重合を繰り返し鎖
状高分子物を生成する反応であるが、この場合基本的に
はイオンが活性種として作用するものが大部分である。
該開環重合性官能基の具体例を表２に示すがこれらに限
定されるものではない。

【００１５】

【表２】

【００１６】表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル
基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル
基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基及
びナフチルメチル基等のアラルキル基、置換基を有して
もよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピレ
ニル基等のアリール基または水素原子を示す。

【００１７】上記で説明したような本発明に係わる連鎖
重合性官能基の中でも、下記一般式（１１）〜（１３）
で示されるものが好ましい。

【００１８】

【化１６】 （式中、Ｅは水素原子、フッ素原子、塩素原子及び臭素
原子等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル
基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル
基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のア
ラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチ
ル基、アンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基及び
フリル基等のアリール基、ＣＮ基、ニトロ基、メトキシ
基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基、−
ＣＯＯＲ²⁶またはＣＯＮＲ²⁷Ｒ²⁸を示す。

【００１９】Ｗは置換基を有してもよいメチレン、エチ
レン及びブチレン等のアルキレン基、置換基を有しても
よいフェニレン、ナフチレン及びアントラセニレン等の
アリーレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−Ｏ
Ｏ−、−Ｓ−または−ＣＯＮＲ²⁹−を示す。

【００２０】Ｒ²⁶〜Ｒ²⁹は水素原子原子、フッ素原子、
塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子、置換基を有し
てもよいメチル基、エチル基及びプロピル基等のアルキ
ル基、置換基を有してもよいベンジル基及びフェネチル
基等のアラルキル基または置換基を有してもよいフェニ
ル基、ナフチル基及びアンスリル基等のアリール基を示
し、Ｒ²⁷とＲ²⁸は互いに同一であっても異なってもよ
い。また、ｆは０または１を示す。）Ｅ及びＷ中で有し
てもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シア
ノ基；水酸基；メチル基、エチル基、プロピル基及びブ
チル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基及びプ
ロポキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基及びナフト
キシ基等のアリールオキシ基；ベンジル基、フェネチル
基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等
のアラルキル基；及びフェニル基、ナフチル基、アンス
リル基及びピレニル基等のアリール基等が挙げられる。

【００２１】

【化１７】 （式中、Ｒ³⁰及びＲ³¹は水素原子、置換基を有してもよ
いメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のア
ルキル基、置換基を有してもよいベンジル基及びフェネ
チル基等のアラルキル基または置換基を有してもよいフ
ェニル基及びナフチル基等のアリール基を示し、ｎは１
から１０の整数を示す。）

【００２２】

【化１８】 （式中、Ｒ³²及びＲ³³は水素原子、置換基を有してもよ
いメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のア
ルキル基、置換基を有してもよいベンジル基及びフェネ
チル基等のアラルキル基または置換基を有してもよいフ
ェニル基及びナフチル基等のアリール基を示し、ｎは０
または１から１０の整数を示す。）なお、一般式の（１
２）及び（１３）のＲ³⁰〜Ｒ³³が有してもよい置換基と
してはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子
等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基及
びブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基及
びプロポキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基及びナ
フトキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル基、フェネ
チル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル
基等のアラルキル基；及びフェニル基、ナフチル基、ア
ンスリル基及びピレニル基等のアリール基等が挙げられ
る。

【００２３】また、一般式（１１）〜（１３）の中で
も、特に好ましい連鎖重合性官能基としては、下記構造
式（１４）〜（２０）で示されるものが挙げられる。

【００２４】

【化１９】

【００２５】更に、構造式（１４）〜（２０）の中で
も、（１４）のアクリロイルオキシ基及び（１５）のメ
タクリロイルオキシ基が、重合特性等の点から特に好ま
しい。

【００２６】次に、本発明における正孔輸送性物質につ
いて説明する。

【００２７】本発明で『連鎖重合性官能基を有する正孔
輸送性化合物』とは、上記で説明した連鎖重合性基が下
記で説明する正孔輸送性化合物に官能基として好ましく
は２つ以上化学結合している化合物を示す。この場合そ
れらの連鎖重合性官能基は全て同一でも異なったもので
あってもよい。

【００２８】それらの連鎖重合性官能基を少なくとも２
つ有する正孔輸送性化合物としては下記一般式（１）で
ある場合が好ましい。

【００２９】

【化２０】 （式中、Ａは正孔輸送性基を示す；Ｐ¹ 及びＰ² は連鎖
重合性官能基を示す；Ｐ ¹ とＰ² は同一でも異なっても
よい；Ｚは置換基を有してもよい有機基を示す；ａ、ｂ
及びｄは０または１以上の整数を示し、ａ＋ｂ×ｄは２
以上の整数を示す；また、ａが２以上の場合Ｐ¹ は同一
でも異なってもよく、ｄが２以上の場合Ｐ ² は同一でも
異なってもよく、またｂが２以上の場合、Ｚ及びＰ² は
同一でも異なってもよい。）

【００３０】一般式（１）中、『ａが２以上の場合Ｐ¹
は同一でも異なってもよく』とは、それぞれ異なるｎ種
類の連鎖重合性官能基をＰ¹¹、Ｐ¹²、Ｐ¹³、Ｐ¹⁴、Ｐ¹⁵
・・・・Ｐ¹ⁿと示した場合、例えばａ＝３のとき正孔輸
送性基Ａに直接結合する重合性官能基Ｐ¹ は３つとも同
じものでも、２つ同じで１つは違うもの（例えば、Ｐ ¹¹
とＰ¹¹とＰ¹²とか）でも、それぞれ３つとも異なるもの
（例えば、Ｐ¹²とＰ¹⁵とＰ¹⁷とか）でもよいということ
を意味するものである（『ｄが２以上の場合Ｐ ² は同一
でも異なってもよく』というのも、『ｂが２以上の場
合、Ｚ及びＰ² は同一でも異なってもよい』というのも
これと同様なことを意味するものである）。

【００３１】上記一般式（１）のＡは正孔輸送性基を示
し、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでもよ
く、ＡとＰ¹ 及びＺとの結合部位を水素原子に置き換え
た水素付加化合物（正孔輸送性化合物）として示せば、
例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリ
ールアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルア
ミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチ
リルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリ
ジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール
誘導体、チオフェン誘導体及びＮ−フェニルカルバゾー
ル誘導体等が挙げられる。

【００３２】更に、上記正孔輸送化合物の中でも、下記
一般式（２）、（３）、（４）、（５）及び（７）で示
される化合物、下記一般式（８）で示される基を有する
縮合環炭化水素及び下記一般式（８）で示される基を有
する縮合複素環が好ましい。その中でも、下記一般式
（２）、（３）及び（４）で示される化合物が特に好ま
しい。

【００３３】

【化２１】 一般式（２）中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は置換基を有してもよいメ
チル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数
１０以下のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル
基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及
びチエニル基等のアラルキル基または置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナン
スリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピ
リジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリ
ル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基及びベンゾ
チオフェニル基等のアリール基を示す。

【００３４】但し、Ｒ¹ 〜Ｒ³ のうち少なくとも２つは
アリール基を示し、Ｒ¹ 〜Ｒ³ はそれぞれ同一であって
も異なっていてもよい。

【００３５】更に、その中でもＲ¹ 〜Ｒ³ の全てがアリ
ール基であるものが特に好ましい。

【００３６】また、上記一般式（２）のＲ¹ 〜Ｒ³ のう
ち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合基を介して結
合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレ
ン及びプロピレン等のアルキレン基、酸素原子及び硫黄
原子等のヘテロ原子及びＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。

【００３７】

【化２２】 一般式（３）中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は置換基を
有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチ
ル基等の炭素数１０以下のアルキル基、置換基を有して
もよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、
フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基または置
換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリ
ル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル
基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリ
ル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフ
リル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及び
ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はそれぞれ同一であっても異なって
いてもよい。Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は置換基を有してもよいメチ
レン基、エチレン基及びプロピレン基等の炭素数１０以
下のアルキレン基、または置換基を有してもよいアリー
レン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナ
ンスレン、ピレン基、チオフェン、ピリジン、キノリ
ン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン及び
ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いた
基）を示し、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は同一であっても異なってい
てもよい。Ｑは置換基を有してもよい有機基を示す。

【００３８】更に、その中でも、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 及び
Ｒ⁹ のうち２つ以上が置換基を有してもよいアリール基
であり、かつＲ⁶ 及びＲ⁷ が置換基を有してもよいアリ
ーレン基である場合が好ましく、更にＲ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸
及びＲ⁹ が４つとも全て置換基を有してもよいアリール
基である場合が特に好ましい。また、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ
⁶ のうち任意の２つあるいはＲ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ のうち
任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合
してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン
及びプロピレン等のアルキレン基、酸素及び硫黄原子等
のヘテロ原子及びＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。

【００３９】

【化２３】 一般式（４）中、ｍ¹ は０または１を示し、ｍ¹ ＝１で
あることが好ましく、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³は置換基を有してもよ
いメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭
素数１０以下のアルキル基、置換基を有してもよいベン
ジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル
基及びチエニル基等のアラルキル基または置換基を有し
てもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェ
ナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル
基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カル
バゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベ
ンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチ
オフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³はそれ
ぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【００４０】Ａｒ¹ は置換基を有してもよいアリーレン
基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンス
レン、ピレン基、チオフェン、フラン、ピリジン、キノ
リン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジ
ン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン
及びジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除
いた基）を示し、Ａｒ² はｍ¹ ＝０の場合、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フ
ェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル
基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カル
バゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベ
ンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチ
オフェニル基等のアリール基を示し、ｍ¹ ＝１の場合は
上記Ａｒ¹と同様なアリーレン基を示す。なお、ｍ¹ ＝
１の場合はＡｒ¹ とＡｒ² は同一であっても異なってい
てもよい。

【００４１】更に、その中でも、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹が置換基
を有してもよいアリール基である場合が好ましく、Ｒ¹⁰
〜Ｒ¹³が４つとも全てアリール基である場合が特に好ま
しい。また、Ｒ¹⁰とＲ¹¹、Ｒ¹²とＲ¹³及びＡｒ¹ とＡｒ
² はそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよ
く、その結合基としては、メチレン、エチレン及びプロ
ピレン等のアルキレン基、酸素原子及び硫黄原子等のヘ
テロ原子及びＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。

【００４２】

【化２４】

【００４３】但し、上記一般式（５）中、Ａｒ³ 、Ａｒ
⁴ 及びＲ¹⁴のうち少なくとも一つは、下記一般式（６）
の置換基を一つ以上有する。

【００４４】

【化２５】

【００４５】上記一般式（５）及び（６）中、Ａｒ³ 〜
Ａｒ⁵ は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル
基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チ
オフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベ
ンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル
基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾ
フリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を
示し、Ｒ¹⁴〜Ｒ¹⁶は置換基を有してもよいメチル基、エ
チル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１０以下の
アルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネ
チル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル
基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピ
レニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キ
ノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノ
チアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル
基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等の
アリール基または水素原子を示す（但し、Ｒ¹⁴が水素原
子である場合は除く）。なお、Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ とＲ¹⁵
及びＲ¹⁶はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。

【００４６】更に、その中でも、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁶がアリー
ル基である場合が特に好ましい。

【００４７】また、Ｒ¹⁴、Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ のうち任意
の２つ、またはＡｒ⁵ 及びＲ¹⁶はそれぞれ直接もしくは
結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、
メチレン、エチレン及びプロピレン等のアルキレン基、
酸素原子及び硫黄原子等のヘテロ原子及びＣＨ＝ＣＨ基
等が挙げられる。ｎ¹ は０または１〜２の整数を示す。

【００４８】

【化２６】

【００４９】但し、上記一般式（７）中、Ａｒ⁶ 、Ｒ¹⁷
及びＲ¹⁸のうち少なくとも一つは、下記一般式（８）の
置換基を一つ以上有する。

【００５０】

【化２７】

【００５１】上記一般式（７）及び（８）中、Ａｒ⁶ 及
びＡｒ⁷ は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル
基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チ
オフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベ
ンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル
基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾ
フリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を
示し、Ｒ¹⁷〜Ｒ²⁰は置換基を有してもよいメチル基、エ
チル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１０以下の
アルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネ
チル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル
基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピ
レニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キ
ノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノ
チアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル
基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等の
アリール基または水素原子を示す（但し、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸
が水素原子である場合は除く）。なお、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸及び
Ｒ ¹⁹とＲ²⁰はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。

【００５２】その中でも、Ｒ²⁰がアリール基である場合
が好ましく、更にＲ¹⁷とＲ¹⁸がアリール基である場合が
特に好ましい。

【００５３】また、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＡｒ⁶ のうち任意の
２つ、またはＡｒ⁷ 及びＲ²⁰はそれぞれ直接もしくは結
合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メ
チレン、エチレン及びプロピレン等のアルキレン基、酸
素原子及び硫黄原子等のヘテロ原子及びＣＨ＝ＣＨ基等
が挙げられる。ｎ² は０または１〜２の整数を示す。更
に、上記一般式（８）で示される基を有する化合物とし
ては、置換基を有してもよいそれぞれ、ナフタレン、ア
ントラセン、フェナンスレン、ペレン、フルオレン、フ
ルオランセン、アズレン、インデン、ペリレン、クリセ
ン及びコロネン等の縮合環炭化水素、及び置換基を有し
てもよいそれぞれ、ベンゾフラン、インドール、カルバ
ゾール、ベンズカルバゾール、アクリジン、フェノチア
ジン及びキノリン等の縮合複素環が挙げられる。

【００５４】また、上記一般式（１）中のＺ及び上記一
般式（３）中のＱは、置換基を有してもよいアルキレン
基、置換基を有してもよいアリーレン基、ＣＲ²¹＝ＣＲ
²²（Ｒ²¹及びＲ²²はアルキル基、アリール基または水素
原子を示し、Ｒ²¹及びＲ²²は同一でも異なってもよ
い）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、酸素原子及び硫黄原子
より一つあるいは任意に組み合わされた有機基を示す。
その中でも下記一般式（９）で示されるものが好まし
く、下記一般式（１０）で示されるものが特に好まし
い。

【００５５】

【化２８】

【００５６】上記一般式（９）中、Ｘ¹ 〜Ｘ³ は置換基
を有してもよいメチレン基、エチレン基及びプロピレン
基等の炭素数２０以下のアルキレン基、（ＣＲ²³＝ＣＲ
²⁴）ｍ² 、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂ 、酸素原子または硫
黄原子を示し、Ａｒ⁸ 及びＡｒ⁹ は置換基を有してもよ
いアリーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセ
ン、フェナンスレン、ピレン基、チオフェン、ピリジ
ン、フラン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾー
ル、フェノチアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェ
ン、ジベンゾフラン及びジベンゾチオフェン等より２個
の水素原子を取り除いた基）を示す。Ｒ²³及びＲ²⁴は置
換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基等
のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフ
チル基、チオフェニル基等のアりール基または水素原子
を示し、Ｒ²³及びＲ²⁴は同一でも異なってもよい。ｍ²
は１から５の整数、ｐ〜ｔは０または１から１０の整数
を示す（但しｐ〜ｔは同時に０であることはない）。

【００５７】上記一般式（１０）中、Ｘ⁴ 及びＸ⁵ は
（ＣＨ₂ ）ｍ³ 、（ＣＨ＝ＣＲ²⁵）ｍ ⁴ 、Ｃ＝Ｏまたは
酸素原子を示し、Ａｒ¹⁰は置換基を有してもよいアリー
レン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナ
ンスレン、ピレン基、チオフェン、フラン、ピリジン、
キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチア
ジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラ
ン及びジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り
除いた基）を示す。Ｒ²⁵は置換基を有してもよいメチル
基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基及びチオフェニル
基等のアリール基または水素原子を示す。ｍ³ は１から
１０の整数、ｍ⁴ は１から５の整数、ｕ〜ｗは０または
１〜１０の整数を示す（特に０または１から５の整数の
時が好ましい。但し、ｕ〜ｗは同時に０であることはな
い）。

【００５８】なお、上述の一般式（３）〜（１３）のＲ
⁴ 〜Ｒ³³、Ａｒ¹ 〜Ａｒ¹⁰、Ｘ¹ 〜Ｘ⁵ 、Ｚ及びＱがそ
れぞれ有してもよい置換基としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子；ニトロ
基；シアノ基；水酸基；メチル基、エチル基、プロピル
基及びブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基及びプロポキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基及
びナフトキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル基、フ
ェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエ
ニル基等のアラルキル基；フェニル基、ナフチル基、ア
ンスリル基及びピレニル基等のアリール基等が挙げられ
る。また、一般式（２）のＲ¹ 〜Ｒ³ が有してもよい置
換基としてはアリール基を除いた上記置換基及びジフェ
ニルアミノ基及びジ（ｐ−トリル）アミノ基等のジアリ
ールアミノ基が挙げられる。

【００５９】また、本発明における同一分子内に２つ以
上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、酸
化電位が１．２（ｖ）以下であることが好ましい。つま
り、前記一般式（１）で示される連鎖重合性官能基を有
する正孔輸送性化合物及び正孔輸送性基Ａの水素付加物
は、酸化電位が１．２（ｖ）以下であることが好まし
く、特には０．４〜１．２（ｖ）であることが望まし
い。それは、酸化電位が１．２（ｖ）を超えると電荷発
生物質よりの電荷（正孔）の注入が起こりにくく残留電
位の上昇、感度低化及び繰り返し使用時の電位変動が大
きくなる等の問題が生じ、また０．４（ｖ）未満では帯
電能の低下等の問題の他に、化合物自体が容易に酸化さ
れるために劣化し易く、それに起因した感度低化、画像
ボケ及び繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の問
題が生じるためである。

【００６０】なお、ここで述べている酸化電位は、以下
の方法によって測定される。

【００６１】（酸化電位の測定法）飽和カロメル電極を
参照電極とし、電解液に０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）₄ Ｎ⁺ Ｃ
ｌＯ₄ ^-アセトニトリル溶液を用い、ポテンシャルスイー
パによって作用電極（白金）に印加する電位をスイープ
し、得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電
位を酸化電位とした。詳しくは、サンプルを０．１Ｎ
（ｎ−Ｂｕ）₄ Ｎ⁺ ＣｌＯ₄ ^-アセトニトリル溶液に５〜
１０ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解する。そし
て、このサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、
電圧を低電位（０ｖ）から高電位（＋１．５ｖ）に直線
的に変化させた時の電流変化を測定し、電流−電位曲線
を得る。この電流−電位曲線において電流値がピーク
（ピークが複数ある場合には最初のピーク）を示したと
きのピークトップの位置の電位を酸化電位とした。

【００６２】また更に、上記連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物は正孔輸送能として１×１０^-7（ｃｍ
² ／ｖ・ｓｅｃ）以上のドリフト移動度を有しているも
のが好ましい（但し、印加電界：５×１０⁴ ｖ／ｃ
ｍ）。１×１０^-7（ｃｍ² ／ｖ・ｓｅｃ）未満では電子
写真感光体として露光後現像までに正孔が十分に移動で
きないため見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなっ
てしまう問題が発生する場合がある。

【００６３】以下、表３に本発明に係わる、連鎖重合性
官能基を有する正孔輸送性化合物の代表例を挙げるがこ
れらに限定されるものではない。

【００６４】表３：連鎖重合性官能基を有する正孔輸送
性化合物の具体例

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】

【表５】

【００６８】

【表６】

【００６９】

【表７】

【００７０】

【表８】

【００７１】

【表９】

【００７２】

【表１０】

【００７３】

【表１１】

【００７４】

【表１２】

【００７５】

【表１３】

【００７６】

【表１４】

【００７７】

【表１５】

【００７８】

【表１６】

【００７９】

【表１７】

【００８０】

【表１８】

【００８１】

【表１９】

【００８２】

【表２０】

【００８３】

【表２１】

【００８４】

【表２２】

【００８５】

【表２３】

【００８６】

【表２４】

【００８７】

【表２５】

【００８８】

【表２６】

【００８９】

【表２７】

【００９０】

【表２８】

【００９１】

【表２９】

【００９２】

【表３０】

【００９３】

【表３１】

【００９４】

【表３２】

【００９５】

【表３３】

【００９６】

【表３４】

【００９７】

【表３５】

【００９８】

【表３６】

【００９９】

【表３７】

【０１００】

【表３８】

【０１０１】

【表３９】

【０１０２】

【表４０】

【０１０３】

【表４１】

【０１０４】

【表４２】

【０１０５】

【表４３】

【０１０６】

【表４４】

【０１０７】

【表４５】

【０１０８】

【表４６】

【０１０９】

【表４７】

【０１１０】

【表４８】

【０１１１】

【表４９】

【０１１２】

【表５０】

【０１１３】

【表５１】

【０１１４】

【表５２】

【０１１５】

【表５３】

【０１１６】

【表５４】

【０１１７】

【表５５】

【０１１８】

【表５６】

【０１１９】

【表５７】

【０１２０】

【表５８】

【０１２１】

【表５９】

【０１２２】

【表６０】

【０１２３】

【表６１】

【０１２４】

【表６２】

【０１２５】

【表６３】

【０１２６】

【表６４】

【０１２７】

【表６５】

【０１２８】

【表６６】

【０１２９】

【表６７】

【０１３０】

【表６８】

【０１３１】

【表６９】

【０１３２】

【表７０】

【０１３３】

【表７１】

【０１３４】

【表７２】

【０１３５】

【表７３】

【０１３６】

【表７４】

【０１３７】

【表７５】

【０１３８】

【表７６】

【０１３９】

【表７７】

【０１４０】

【表７８】

【０１４１】

【表７９】

【０１４２】

【表８０】

【０１４３】

【表８１】

【０１４４】

【表８２】

【０１４５】

【表８３】

【０１４６】

【表８４】

【０１４７】

【表８５】

【０１４８】

【表８６】

【０１４９】

【表８７】

【０１５０】

【表８８】

【０１５１】

【表８９】

【０１５２】

【表９０】

【０１５３】

【表９１】

【０１５４】本発明において連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物の代表的な合成方法を以下に示す。

【０１５５】（合成例１：化合物Ｎｏ．６の合成）以下
のルートに従い合成した。

【０１５６】

【化２９】

【０１５７】１（５０ｇ：０．４７ｍｏｌ）、２（４０
６ｇ：１．４ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１９３ｇ）
及び銅粉（４４５ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン１．
２ｋｇと共に１８０〜１９０℃で加熱撹拌を１５時間行
った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留物
をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い３を１３２
ｇ得た。

【０１５８】３（１２０ｇ：０．２８ｍｏｌ）をメチル
セルソルブ１．５ｋｇに加え室温で撹拌しながらナトリ
ウムメチラート（１５０ｇ）をゆっくり添加した。添加
終了後そのまま室温で１時間撹拌後更に７０〜８０℃で
１０時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ希塩酸で
中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカゲ
ルカラムを用いカラム精製を行い４を７８ｇ得た。

【０１５９】４（７０ｇ：０．２ｍｏｌ）及びトリエチ
ルアミン（４０ｇ：０．４ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ４０
０ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（５
５ｇ：０．６ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後
ゆっくり室温に戻し室温でそのまま４時間撹拌を行っ
た。反応液を水にあけ中和後、酢酸エチルで抽出し有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。残留
物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い５（化合
物Ｎｏ．６）を４２ｇ得た。

【０１６０】（合成例２：化合物Ｎｏ．７１の合成）上
記合成例１で得られた４（１０ｇ：２９ｍｍｏｌ）を乾
燥ＴＨＦ５０ｍｌに加え、０〜５℃に冷却後油性水素化
ナトリウム（約６０％）３．５ｇをゆっくり添加した。
添加終了後室温に戻し１時間撹拌後再び０〜５℃に冷却
し、アリルブロマイド（１７．５ｇ：１４５ｍｍｏｌ）
をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま１時間撹拌後
室温に戻し更に５時間撹拌を行った。反応液を水にあけ
中和後、トルエンで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを
用いカラム精製を行い目的化合物（化合物Ｎｏ．７１）
を５．６ｇ得た。

【０１６１】（合成例３：化合物Ｎｏ．５５の合成）上
記合成例２で得られた化合物Ｎｏ．７ １３．０ｇをジ
クロロメタン２０ｍｌに溶解後０〜５℃に冷却し、ｍ−
クロロ過安息香酸（〜７０％）５．２ｇをゆっくり添加
しそのまま１時間撹拌後室温に戻し１２時間撹拌を行っ
た。反応液を水にあけジクロロメタンで抽出を行った。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残
留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い目的化
合物（化合物Ｎｏ．５５）を２．１ｇ得た。

【０１６２】（合成例４：化合物Ｎｏ．１５２の合成）
以下のルートに従い合成した。

【０１６３】

【化３０】

【０１６４】１（７０ｇ：０．３５ｍｏｌ）、２（９８
ｇ：０．４２ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（７３ｇ）及
び銅粉（１１１ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン６００
ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱撹拌を１０時間行っ
た。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留物を
シリカゲルカラムを用いカラム精製を行い３を８６．２
ｇ得た。

【０１６５】３（８０ｇ：０．２６ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−
ジメチルフォルムアミド３００ｇに加え室温で撹拌しな
がらエタンチオールナトリウム塩（約９０％：６２ｇ）
をゆっくり添加した。添加終了後そのまま室温で１時間
撹拌後、更に還流下で３時間加熱撹拌を行った。冷却後
反応液を水にあけ希塩酸で弱酸性にし、酢酸エチルで抽
出し有機層を更に１．２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液で
抽出し、水層を希塩酸で酸性にして酢酸エチルで抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧下で溶媒を除去し
た。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い
４を６４ｇ得た。

【０１６６】４を（６０ｇ：０．２１ｍｏｌ）をＮ，Ｎ
−ジメチルフォルムアミド３００ｇに加え室温で撹拌し
ながら苛性ソーダ（８．３ｇ）をゆっくり添加した。添
加終了後そのまま室温で３０分間撹拌後、１，２−ジヨ
ードエタン（３１．７ｇ：０．１ｍｏｌ）をゆっくり滴
下した。滴下終了後、３０分間撹拌後、更に７０℃で５
時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけトルエンで抽
出を行い、有機層を更に水洗後無水硫酸ナトリウムで乾
燥し減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラ
ムを用いカラム精製を行い５を４９．１ｇ得た。

【０１６７】ＤＭＦ１８２ｇを０〜５℃に冷却後、オキ
シ塩化リン６３．６ｇを１０℃を越えないようにゆっく
り滴下した。滴下終了後１５分そのまま撹拌後、５（４
２．２ｇ：０．０７ｍｏｌ）／ＤＭＦ１０２ｇ溶液をゆ
っくり滴下した。滴下終了後そのまま３０分撹拌後室温
に戻し２時間撹拌し更に８０〜８５℃に加熱し１５時間
撹拌を行った。反応液を約１５％の酢酸ナトリウム水溶
液１．５ｋｇにあけ１２時間撹拌を行った。それを中和
後、トルエンを用い抽出し有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムを用
いカラム精製を行い６を２３ｇ得た。

【０１６８】乾燥ＴＨＦ１００ｍｌに水素化リチウムア
ルミニウム０．８９ｇを加え室温で撹拌しているところ
へ６（１５ｇ：０．０２３ｍｏｌ）／乾燥ＴＨＦ１００
ｍｌ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で４時間
撹拌後、５％塩酸水溶液２００ｍｌをゆっくり滴下し
た。滴下終了後トルエンで抽出し有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラ
ムを用いカラム精製を行い７を１３．６ｇ得た。

【０１６９】７（１０ｇ：０．０１５ｍｏｌ）及びトリ
エチルアミン（６．１ｇ：０．０６ｍｏｌ）を、乾燥Ｔ
ＨＦ１２０ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロ
イル（４．１ｇ：０．０４５ｍｏｌ）をゆっくり滴下し
た。滴下終了後ゆっくり室温に戻し室温でそのまま６時
間撹拌を行った。反応液を水にあけ中和後、酢酸エチル
で抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除
去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を
行い８（化合物Ｎｏ．１５２）を６．４ｇ得た（酸化電
位：０．８８ｖ）。

【０１７０】（合成例５：化合物Ｎｏ．２６３の合成）
以下のルートに従い合成した。

【０１７１】

【化３１】

【０１７２】１（５０ｇ：０．１２３ｍｏｌ）、２（６
２．４ｇ：０．３６９ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（２
５．５ｇ）及び銅粉（３２ｇ）を１，２−ジクロロベン
ゼン２００ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱撹拌を１８
時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、
残留物をトルエン／メタノール混合溶媒で２回再結晶を
行い３を６０．２ｇ得た。

【０１７３】ＤＭＦ２４２ｇを０〜５℃に冷却後、オキ
シ塩化リン（８４．８ｇ：５５３．２ｍｍｏｌ）を１０
℃を越えないようにゆっくり滴下した。滴下終了後１５
分そのまま撹拌後、３（４５．０ｇ：９２．２ｍｍｏ
ｌ）／ＤＭＦ１３５ｇ溶液をゆっくり滴下した。滴下終
了後そのまま３０分撹拌後室温に戻し２時間撹拌し更に
８０〜８５℃に加熱し８時間撹拌を行った。反応液を約
１５％の酢酸ナトリウム水溶液２．５ｋｇにあけ１２時
間撹拌を行った。それを中和後、トルエンを用い抽出し
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残
留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い４を４
０．５ｇ得た。

【０１７４】乾燥ＴＨＦ１００ｍｌに水素化リチウムア
ルミニウム０．８９ｇを加え室温で撹拌しているところ
へ４（３７ｇ：６８ｍｍｏｌ）／乾燥ＴＨＦ６００ｍｌ
溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で４時間撹拌
後、５％塩酸水溶液５００ｍｌをゆっくり滴下した。滴
下終了後トルエンで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムを用
いカラム精製を行い５を２６．３ｇ得た。

【０１７５】５（２０ｇ：３６ｍｍｏｌ）及びトリエチ
ルアミン（１２．８ｇ：１２６ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ
１３０ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル
（９．８ｇ：１０８ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴
下終了後ゆっくり室温に戻し室温でそのまま６時間撹拌
を行った。反応液を水にあけ中和後、酢酸エチルで抽出
し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し
た。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い
６（化合物Ｎｏ．２６３）を１１．２ｇ得た（酸化電
位：０．８０ｖ）。

【０１７６】本発明においては、前記同一分子内に２つ
以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重
合させることで、その感光層中において、正孔輸送能を
有する化合物は少なくとも２つ以上の架橋点をもって３
次元架橋構造の中に共有結合を介して取り込まれる。前
記正孔輸送性化合物はそれのみを重合・架橋させる、あ
るいは他の連鎖重合性基を有する化合物と混合させるこ
とのいずれもが可能であり、その種類／比率は全て任意
である。ここでいう他の連鎖重合性基を有する化合物と
は、連鎖重合性基を有する単量体あるいはオリゴマー／
ポリマーのいずれもが含まれる。正孔輸送性化合物の官
能基とその他の連鎖重合性化合物の官能基が同一の基あ
るいは互いに重合可能な基である場合には、両者は共有
結合を介した共重合３次元架橋構造をとることが可能で
ある。両者の官能基が互いに重合しない官能基である場
合には、感光層は少なくとも２つ以上の３次元硬化物の
混合物あるいは主成分の３次元硬化物中に他の連鎖重合
性化合物単量体あるいはその硬化物を含んだものとして
構成されるが、その配合比率／製膜方法をうまくコント
ロールすることで、ＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒ Ｐｅｎｅｔｒ
ａｔｉｎｇ Ｎｅｔｗｏｒｋ）、即ち相互進入網目構造
を形成することも可能である。

【０１７７】また、前記正孔輸送性化合物の連鎖重合性
官能基以外の重合性基を有する単量体あるいはオリゴマ
ー／ポリマー等から感光層を形成してもよい。

【０１７８】更に、場合によっては３次元架橋構造に化
学結合的に組み込まれない、即ち連鎖重合性官能基を有
しない正孔輸送性化合物を含有することも可能である。

【０１７９】また、その他の各種添加剤及びフッ素原子
含有樹脂微粒子等の潤剤その他を含有してもよい。

【０１８０】本発明の感光体の構成は、導電性支持体上
に感光層として電荷発生物質を含有する電荷発生層及び
電荷輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に積層した
構成である。

【０１８１】電荷輸送層には、先の連鎖重合性官能基を
有する正孔輸送性化合物を重合・硬化した化合物を含有
しており、その電荷輸送層の膜厚は１〜５０μｍが好ま
しく、５〜３０μｍが特に好ましく、また後述の第２電
荷輸送層として使用する場合は、その保護層の膜厚は１
〜２０μｍが好ましく、１〜６μｍが特に好ましい。

【０１８２】次に、本発明による電子写真感光体の製造
方法を具体的に示す。

【０１８３】電子写真感光体の支持体としては導電性を
有するものであればよく、例えばアルミニウム、銅、ク
ロム、ニッケル、亜鉛及びステンレス等の金属や合金を
ドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウム及
び銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートし
たもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化錫等を
プラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単
独または結着樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、
またプラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。

【０１８４】本発明においては導電性支持体の上にはバ
リアー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることがで
きる。

【０１８５】下引き層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体から
の電荷注入性改良、また感光層の電気的破壊に対する保
護等のために形成される。下引き層の材料としてはポリ
ビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポ
リエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−ア
クリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキ
シメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ及びゼ
ラチン等が挙げられる。これらはそれぞれに適した溶剤
に溶解されて支持体上に塗布される。その際の膜厚とし
ては０．１〜２μｍであることが好ましい。

【０１８６】本発明の感光体は電荷発生層及び電荷輸送
層を積層する機能分離型感光体である。電荷発生層に用
いる電荷発生物質としては、セレン−テルル、ピリリウ
ム、チアピリリウム系染料、また各種の中心金属及び結
晶系、具体的には例えばα、β、γ、ε及びＸ型等の結
晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン
顔料、ジベンズピレンキノン顔料、プラントロン顔料、
トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジ
ゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、
キノシアニン及び特開昭５４−１４３６４５号公報に記
載のアモルファスシリコーン等が挙げられる。

【０１８７】電荷発生層は前記電荷発生物質を質量基準
で０．３〜４倍量の結着樹脂及び溶剤と共にホモジナイ
ザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サン
ドミル、アトライター及びロールミル等の方法で良く分
散し、分散液を塗布し、乾燥されて形成されるか、また
は前記電荷発生物質の蒸着膜等の単独組成の膜として形
成される。その膜厚は５μｍ以下であることが好まし
く、特には０．１〜２μｍであることが好ましい。

【０１８８】結着樹脂を用いる場合の例は、スチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチ
レン、等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオ
キサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂及びエポキシ樹脂等が
挙げられる。

【０１８９】本発明における前記連鎖重合性官能基を有
する正孔輸送性化合物を重合した化合物は、前述した電
荷発生層上の電荷輸送層の電荷輸送物質として、もしく
は電荷発生層上に連鎖重合性官能基を有さない電荷輸送
物質と結着樹脂からなる電荷輸送層を形成した後に第２
の電荷輸送層として用いることができる。いずれの場合
も前記表面層の形成方法は、前記正孔輸送性化合物を含
有する溶液を塗布後、重合させるのが一般的であるが、
前もって該正孔輸送性化合物を含む溶液を反応させて硬
化物を得た後に再度溶剤中に分散あるいは溶解させたも
の等を用いて、表面層を形成することも可能である。こ
れらの溶液を塗布する方法は、例えば浸漬コーティング
法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法
及びスピンコーティング法等が知られているが、効率性
／生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。ま
た、蒸着やプラズマその他の公知の製膜方法が適宜選択
できる。

【０１９０】本発明において連鎖重合性基を有する正孔
輸送性化合物は、熱または光により重合させることがで
きる。従って、本発明における感光層の形成は、感光層
用の塗工液に前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合
物と必要によっては重合開始剤を含有させ、該塗工液を
用いて形成した塗工膜に熱または光を照射することによ
って該連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物を重合さ
せる。

【０１９１】熱により重合反応を行う際には、熱エネル
ギーのみで重合反応が進行する場合と、重合開始剤が必
要となる場合があるが、より低い温度で効率よく反応を
進行させるためには、重合開始剤を添加することが好ま
しい。

【０１９２】この場合に用いられる重合開始剤として
は、室温以上で半減期を有するものであればよく、具体
的には過硫酸アンモン、ジクミルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及びジｔ−ブチ
ルパーオキサイド等の過酸化物やアゾビスブチロニトリ
ル等のアゾ系化合物等である。添加量は連鎖重合性基を
有する化合物１００質量部に対して０．０１〜１０質量
部程度であり、開始剤に応じて反応系の温度は室温から
２００℃の間で適宜選択できる。

【０１９３】光により重合反応を行う際には、光として
紫外線を用いることが好ましい。また、光を用いた場合
は、光エネルギーのみで反応が進行することはごく希で
あり、一般には光重合開始剤が併用される。

【０１９４】この場合の重合開始剤とは、主には波長４
００ｎｍ以下の紫外線を吸収してラジカルやイオン等の
活性種を生成し、重合を開始させるものを指すが、それ
らの具体例はアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾフェ
ノン及びチオキサンソン系等のラジカル重合開始剤、ま
たジアゾニウム化合物、スルフォニウム化合物、ヨード
ニウム化合物及び金属錯体化合物等のイオン重合開始剤
等である。ただし近年では、波長４００ｎｍ以上で赤外
・可視領域の光を吸収して先の活性種を生成する重合開
始剤も発表されており、それらの利用も可能である。開
始剤の添加量は連鎖重合性基を有する化合物１００質量
部に対して０．０１〜５０質量部程度である。

【０１９５】なお、本発明においては上述した熱及び光
重合開始剤を併用することも可能である。

【０１９６】前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合
物を電荷輸送層に用いた場合の前記正孔輸送性化合物の
量は、重合後の電荷輸送層膜の全質量に対して、前記一
般式（１）で示される連鎖重合性官能基を有する正孔輸
送性基Ａの水素付加物が分子量換算で２０％以上である
ことが好ましく、４０％以上であることがより好まし
い。２０％未満であると電荷輸送能が低下し、感度低下
及び残留電位の上昇等の問題点が生ずる。

【０１９７】前記正孔輸送性化合物を電荷発生層／電荷
輸送層上に第２の電荷輸送層として用いた場合、その下
層に当たる電荷輸送層は適当な電荷輸送物質、例えばポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリスチリルアントラ
セン等の複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物
や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリア
ゾール及びカルバゾール等の複素環化合物、トリフェニ
ルメタン等のトリアリールアルカン誘導体、トリフェニ
ルアミン等のトリアリールアミン誘導体、フェニレンジ
アミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチ
ルベン誘導体及びヒドラゾン誘導体等の低分子化合物等
を適当な結着樹脂（前述の電荷発生層用樹脂の中から選
択できる）と共に溶剤に分散／溶解した溶液を前述の公
知の方法によって塗布し、乾燥して形成することができ
る。この場合の電荷輸送物質と結着樹脂の比率は、両者
の全質量を１００とした場合に電荷輸送物質の質量が３
０〜１００であることが好ましく、５０〜１００である
ことがより好ましい。電荷輸送物質の量が３０未満であ
ると、電荷輸送能が低下し、感度低下及び残留電位の上
昇等の問題点が生ずる。

【０１９８】上記に記載したように、連鎖重合性官能基
を有する正孔輸送性化合物を重合・硬化した電荷輸送層
は下記の方法で示差熱分析を行った場合、発熱量が６０
ｍＪ／ｍｇ以下であることが好ましく、特には４０ｍＪ
／ｍｇ以下であることが好ましい。この発熱は主に電荷
輸送層中の未反応の連鎖重合性基の反応によるものと推
定されるが、この発熱量の値が感光体の耐摩耗性は勿
論、繰り返し使用や環境の変動による電位変動、更には
転写メモリーやフォトメモリー等の各種メモリーにも極
めて相関があり、上記値の場合が極めて良好な特性を発
現することが判明した。

【０１９９】（示差走査熱分析測定法）感光体ドラムの
電荷輸送層を、最表面からある特定の深さの成分に偏る
ことなく均等に削り取り、これを乳鉢等ですりつぶして
小さな均一な粒子としたものを試料とした。なお、試料
は感光体ドラムの任意の３ケ所からそれぞれ採取し、そ
れらを下記の方法で測定を行い、３点の平均を取って本
発明の発熱量とした。

【０２００】示差走査熱量測定は、上記のように採取し
た試料数ｍｇをアルミニウム製容器の底部に一様に入
れ、ふたをクリンプして測定サンプルを作成した。同様
に、何も入れていないアルミニウム製容器にふたをクリ
ンプしたものをリファレンスとした。これらを示差走査
熱量測定装置にセットし、１分間あたり１０℃ずつ昇温
させ、５０分間で５００℃昇温させた（なお、サンプル
周辺の雰囲気を制御するために、測定中は窒素ガスを５
０ｍｌ／ｍｉｎでフローして行った）。このときに現れ
る発熱ピークを測定し、発熱ピーク面積から発熱量を決
定した。

【０２０１】なお、本発明における感光層には、各種添
加剤を添加することができる。該添加剤としては、酸化
防止剤及び紫外線吸収剤等の劣化防止剤や、フッ素原子
含有樹脂微粒子等の潤剤等が挙げられる。

【０２０２】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図において、１はドラム状の本発明の電子写真感
光体であり、軸２を中止に矢印方向に所定の周速度で回
転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯
電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一
帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査
露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受
ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成さ
れていく。形成された静電潜像は、次いで現像手段５に
よりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図
示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１
の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写
手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写
材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入さ
れて像定着を受けることにより複写物（コピー）として
装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１の
表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの
除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）
からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し
画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ロ
ーラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は
必ずしも必要ではない。本発明においては、上述の電子
写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリー
ニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロ
セスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター
等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよ
い。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニ
ング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支
持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の
案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカート
リッジ１１とすることができる。また、画像露光光４
は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合に
は、原稿からの反射光や透過光、あるいはセンサーで原
稿を読みとり、信号化し、この信号に従って行われるレ
ーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャ
ッターアレイの駆動等により照射される光である。

【０２０３】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いるこ
とができる。

【０２０４】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施
例中、「部」は質量部を示す。

【０２０５】（実施例１）まず、導電層用の塗料を以下
の手順で調製した。１０％の酸化アンチモンを含有する
酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェ
ノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノー
ル５部及びシリコーン化合物（ポリジメチルシロキサン
ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）
０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミ
ル装置で２時間分散して調製した。この塗料を３０φの
アルミニウムシリンダー上に浸漬コーティング法で塗布
し、１５０℃で３０分乾燥して、膜厚が１８μｍの導電
層を形成した。

【０２０６】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法で
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、膜厚が０．５μ
ｍの中間層を形成した。

【０２０７】ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２
θ±０．２度の９．０度、１４．２度、２３．９度及び
２７．１度に強いピークを有するオキシチタニウムフタ
ロシアニンを３部、ポリビニルブチラール（商品名エス
レックＢＭ２、積水化学工業（株）製）４．０部及びシ
クロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用いた
サンドミル装置で１５時間分散して、その後に酢酸エチ
ル６０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗
料を前記の中間層の上に浸漬コーティング法で塗布し、
９０℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷発
生層を形成した。

【０２０８】次に、表３の化合物例Ｎｏ．６の正孔輸送
性化合物６０部及び下記構造式（Ａ）

【０２０９】

【化３２】 の光重合開始剤０．６部をモノクロロベンゼン３０部及
びジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸
送層用塗料を調製した。この塗料を前記の電荷発生層上
に浸漬コーティング法で塗布し、メタルハライドランプ
を用いて３００ｍＷ／ｃｍ² の光強度で３０秒間硬化さ
せ、膜厚が１７μｍの電荷輸送層を形成して、電子写真
感光体を得た。

【０２１０】この感光体をレーザービームプリンター
（Ｌａｓｅｒ Ｗｒｉｔｅｒ １６／６００ＰＳ：Ａｐ
ｐｌｅ社製）の改造機に装着し、常温常湿下（２３℃、
５５％ＲＨ）（Ｎ／Ｎ）で、初期暗部電位（Ｖｄ）が−
７００（Ｖ）になるように帯電設定をし、これに波長７
８０（ｎｍ）のレーザー光を照射して−７００（Ｖ）の
電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要な光量（ＥΔ
₅₀₀ ）を測定し感度とした。更に、２０（μＪ／ｃｍ
² ）の光量を照射した場合の電位を残留電位（Ｖｒ）と
して初期特性を測定した。なお、その他の条件は、転写
電流：＋５．５μＡ、プロセススピード：９６ｍｍ／ｓ
ｅｃで行った。

【０２１１】その後、環境を高温高湿下（３２℃、８５
％ＲＨ）（Ｈ／Ｈ）に変え、初期明部電位（Ｖｌ）の常
温常湿下からの変動量（ΔＶｌ）を測定した。

【０２１２】次に、新たに上記と同様の方法で作成した
電子写真感光体を、上記と同様の改造機に装着して常温
低湿下（２３℃、１０％ＲＨ）（Ｎ／Ｌ）で連続５００
０枚の通紙耐久試験を行って、初期と耐久直後の暗部電
位と明部電位の変動量ΔＶｄ ¹ とΔＶｌ¹ を測定した。
更に、その感光体の削れ量を、渦電流式膜厚測定器（Ｆ
ＩＳＣＨＥＲ社製、ＰＥＲＭＡＳＣＯＰＥ ＴＹＰＥ
Ｅ１１１）を用いて測定した。

【０２１３】また更に、以下のようにして転写メモリー
及びフォトメモリーの測定を行った。

【０２１４】転写メモリーの測定は、新たに上記と同様
の方法で作成した電子写真感光体を、上記と同様の改造
機に装着しＮ／Ｎで、転写電流ＯＦＦ時の一次帯電電位
をＶｄ² 、転写電流ＯＮ時の一次帯電電位をＶｄ³ とし
て、｜Ｖｄ² −Ｖｄ³ ｜を測定した。

【０２１５】更に、白色光に対するフォトメモリーの測
定として、新たに上記と同様の方法で作成した電子写真
感光体を上記と同様の改造機に装着しＮ／Ｎで、初期暗
部電位（Ｖｄ）／初期明部電位（Ｖｌ）が−７００
（Ｖ）／−２００（Ｖ）になるように帯電及び像露光光
量を設定し、次に、この電子写真感光体に暗部と明部が
できるようにマスキングし、蛍光灯下で３０００Ｌｕ
ｘ、２０分間光照射した後、５分間放置し、同様に電位
を測定し暗部電位の初期との変化量の絶対値（ΔＶｄ
⁴ ）をフォトメモリーとして測定した。

【０２１６】更に、上記と同様にして作成した電子写真
感光体の電荷輸送層部分を先に示した方法でサンプリン
グして、示差走査熱量測定を行った。

【０２１７】上記のそれぞれの結果を表４−１に示す。

【０２１８】（実施例２〜１７、比較例１〜１１）実施
例１の正孔輸送性化合物及び紫外線の光強度を表４−１
及び４−２のように変えた以外は、実施例１と同様に電
子写真感光体を作成し、評価した。その結果を表４−１
及び４−２に示す。

【０２１９】（実施例１８〜３４、比較例１２〜２２）
実施例１における光重合開始剤（Ａ）を下記構造式
（Ｂ）

【０２２０】

【化３３】 の熱重合開始剤とし、紫外線硬化の代わりに１４０℃で
１時間の熱硬化とし、正孔輸送性化合物及び硬化温度を
表４−１及び４−２のように変えた以外は、実施例１と
同様に電子写真感光体を作成し、評価した。その結果を
表４−１及び４−２に示す。

【０２２１】（比較例２３）実施例１において電荷発生
層までを形成した後、下記構造式のトリアリールアミン
化合物（Ｃ）

【０２２２】

【化３４】 ２０部及びポリカーボネート樹脂Ｚ型（平均分子量２
万）１０部をモノクロロベンゼン５０部及びジクロロメ
タン２０部の混合溶媒中に溶解して調製した電荷輸送層
用塗料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成
し感光体を得た。このときの電荷輸送層の膜厚は１８μ
ｍであった。この感光体を実施例１と同様に評価し、結
果を表４−２に示す。

【０２２３】（比較例２４）比較例２１の電荷輸送化合
物を下記のスチリル系化合物（Ｄ）

【０２２４】

【化３５】 に変えた以外は比較例２１と同様な方法で感光体を作成
し同様な評価を行った。その結果を表４−２に示す。

【０２２５】（比較例２５）実施例１において電荷発生
層までを形成した後、特開平８−２４８６４９号公報の
第１０〜１１頁に記載されている製造法に従って合成し
た下記構造式のポリカーボネート樹脂（Ｅ）

【０２２６】

【化３６】 ２０部をテトラヒドロフラン８０部に溶解して調製した
電荷輸送層用塗料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸
送層を形成した。このときの電荷輸送層の膜厚は１８μ
ｍであった。この電子写真感光体を実施例１と同様に評
価した。その結果を表４−２に示す。

【０２２７】表４−１及び４−２より明らかなように、
本発明の感光体では高感度、低残留電位であり、各種環
境での電位変動も極めて小さく、安定した特性を有して
いる。更に、転写メモリーやフォトメモリー等も極めて
小さく優れた特性を発現することが明らかである。な
お、これらの特性は電荷輸送層の示差走査熱量測定の発
熱量と相関が見られ、発熱量が６０ｍＪ／ｍｇ以下の場
合が良好で、４０ｍＪ／ｍｇ以下の場合が特に良好であ
ることが明確である。

【０２２８】（実施例３５）まず、導電層用の塗料を以
下の手順で調製した。１０％の酸化アンチモンを含有す
る酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フ
ェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノ
ール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサ
ンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３００
０）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で２時間分散して調製した。この塗料を３０
φのアルミニウムシリンダー上に浸漬コーティング法で
塗布し、１４０℃で３０分乾燥して、膜厚が２０μｍの
導電層を形成した。

【０２２９】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法で
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、膜厚が０．６５
μｍの中間層を形成した。

【０２３０】次に、下記のビスアゾ顔料

【０２３１】

【化３７】 ５部、ポリビニルブチラール樹脂２部及びジクロヘキサ
ノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル
装置で２４時間分散し、更にテトラヒドロフラン６０部
を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を前記
の中間層の上に浸漬コーティング法で塗布し、１００℃
で１５分間乾燥して、膜厚が０．２５μｍの電荷発生層
を形成した。

【０２３２】次に、表３の化合物例Ｎｏ．２６３の正孔
輸送性化合物６０部をモノクロロベンゼン５０部及びジ
クロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層
用塗料を調製した、この塗料を前記の電荷発生層上に浸
漬コーティング法で塗布し、メタルハライドランプを用
いて４００ｍＷ／ｃｍ² の光強度で３０秒間硬化させ
て、膜厚が１３μｍの電荷輸送層を形成して、電子写真
感光体を得た。

【０２３３】このようにして作成した電子写真感光体
を、パルス変調装置を搭載しているキヤノン製プリンタ
ーＬＢＰ−２０００に装着し、以下の画像評価を行っ
た。

【０２３４】（ドット、文字再現性の評価）暗部電位Ｖ
ｄ＝−６５０Ｖ、明部電位Ｖｌ＝−２００Ｖに設定し、
１ドット１スペース画像と文字（５ポイント）画像の出
力を行った。

【０２３５】（ゴーストの評価）常温常湿下（２３℃、
５５％ＲＨ）（Ｎ／Ｎ）で、初期に、ドラム一周分適当
な文字パターンを印字し、その後全面ハーフトーン画像
を取りゴースト現象が出ているかどうかを確認した。次
に、下記耐久パターンを２０００枚連続プリントし耐久
試験後に全面ハーフトーン画像を取りゴースト現象が出
ているかどうかを確認した。

【０２３６】耐久パターンは約２ｍｍ幅の線を縦横７ｍ
ｍおきに印字した。画像サンプルは全面黒と、１ドット
１スペースのドット密度の画像を用い、機械の現像ヴォ
リューム、Ｆ５（中心値）とＦ９（濃度薄い）で各々サ
ンプリングした。

【０２３７】評価基準はゴーストが見えないものをラン
ク５とし、１ドット１スペースＦ９で見えるものをラン
ク４、１ドット１スペースＦ５で見えるものをランク
３、全面黒Ｆ９で見えるものをランク２、全面黒Ｆ５で
見えるものをランク１とした。

【０２３８】更に、上記と同様にして作成した電子写真
感光体の電荷輸送層部分を先に示した方法でサンプリン
グし示差走査熱量測定を行った。

【０２３９】上記の結果を以下の表５に示す。

【０２４０】（実施例３６〜４２、比較例２６〜３０）
実施例３５の正孔輸送性化合物及び紫外線の照射線量を
表５のように変えた以外は、実施例３５と同様に電子写
真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表５に
示す。

【０２４１】（比較例３１）実施例３５において電荷発
生層までを形成した後、比較例２３と全く同じ処方で電
荷輸送層を形成して（但し、膜厚は１３μｍ）電子写真
感光体を作成し、実施例３５と同様な評価をした。その
結果を表５に示す。

【０２４２】（比較例３２）実施例３５において電荷発
生層までを形成した後、比較例２５と全く同じ処方で電
荷輸送層を形成して（但し、膜厚は１３μｍ）電子写真
感光体を作成し、実施例３５と同様な評価をした。その
結果を表５に示す。

【０２４３】（実施例４３〜５０、比較例３３〜３７）
実施例３５における光重合開始剤（Ａ）を構造式（Ｂ）
の熱重合開始剤に代え、紫外線硬化の代わりに１４０℃
で１時間の熱硬化とし、正孔輸送性化合物及び硬化温度
を表５のように変えた以外は、実施例３５と同様に電子
写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表５
に示す。

【０２４４】

【表９２】

【０２４５】

【表９３】

【０２４６】

【表９４】

【０２４７】

【表９５】

【０２４８】

【表９６】

【０２４９】これらの結果から、本発明の感光体は、ド
ットの再現性や文字の再現性に優れ高解像度の出力画像
が得られることが分かる。また、欠陥がなく鮮明な画像
が安定して得られた。これらの結果は電荷輸送層の示差
走査熱量測定の発熱量と相関が見られ、発熱量が６０ｍ
Ｊ／ｍｇ以下の場合が良好で、４０ｍＪ／ｍｇ以下の場
合が特に良好であることが明確である。

【０２５０】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体、及び該電子写
真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装
置は、耐摩耗性が極めて良好であるばかりか、繰り返し
使用や環境の変動によらず、安定して優れた電位特性を
示し、転写メモリーやフォトメモリー等のメモリーも小
さく、かつカブリ等の画像欠陥のない良好な画質を与え
ることを可能にした。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

フロントページの続き (72)発明者 田中 博幸 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 関谷 道代 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 雨宮 昇司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 植松 弘規 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA02 AA03 AA08 AA13 AA20 BA05 BA12 BA13 BA14 BA16 BA21 BB05 BB10 BB14 BB30 BB44 BB58 BB59 FA01 FA03 FA27

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、該感光体の最表面層が、同一分子内
   に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合
   物を熱または紫外線によって重合した化合物を含有し、
   かつ該最表面層の示差走査熱分析での発熱量が６０ｍＪ
   ／ｍｇ以下であることを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 最表面層の示差走査熱分析での発熱量が
   ４０ｍＪ／ｍｇ以下である請求項１記載の電子写真感光
   体。
3. 【請求項３】 連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化
   合物が、下記一般式（１）で示される化合物である請求
   項１または２に記載の電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａは正孔輸送性基を示す；Ｐ¹ 及びＰ² は連鎖
   重合性官能基を示す；Ｐ ¹ とＰ² は同一でも異なっても
   よい；Ｚは置換基を有してもよい有機基を示す；ａ、ｂ
   及びｄは０または１以上の整数を示し、ａ＋ｂ×ｄは２
   以上の整数を示す；また、ａが２以上の場合Ｐ¹ は同一
   でも異なってもよく、ｄが２以上の場合Ｐ ² は同一でも
   異なってもよく、またｂが２以上の場合、Ｚ及びＰ² は
   同一でも異なってもよい。）
4. 【請求項４】 一般式（１）のＡのＡとＰ¹ 及びＺとの
   結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が下
   記一般式（２）で示される請求項３記載の電子写真感光
   体。 【化２】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は置換基を有してもよいアルキル
   基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を
   有してもよいアリール基を示す。但し、Ｒ¹ 〜Ｒ³のう
   ち少なくとも２つはアリール基を示す。また、Ｒ¹ 〜Ｒ
   ³ は同一であっても異なっていてもよい。）
5. 【請求項５】 一般式（１）のＡのＡとＰ¹ 及びＺとの
   結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が下
   記一般式（３）で示される請求項３記載の電子写真感光
   体。 【化３】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は置換基を有しても
   よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基ま
   たは置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ ⁴ 、Ｒ
   ⁵ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は同一であっても異なっていてもよ
   い。Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は置換基を有してもよいアルキレン基
   または置換基を有してもよいアリーレン基を示し、Ｒ⁶
   及びＲ⁷ は同一であっても異なっていてもよい。Ｑは置
   換基を有してもよい有機基を示す。）
6. 【請求項６】 一般式（１）のＡのＡとＰ¹ 及びＺとの
   結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が下
   記一般式（４）で示される請求項３記載の電子写真感光
   体。 【化４】 （式中、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³は置換基を有してもよいアルキル
   基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を
   有してもよいアリール基を示し、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³は同一であ
   っても異なっていてもよい。Ａｒ¹ 及びＡｒ² は置換基
   を有してもよいアリーレン基を示し、Ａｒ¹ 及びＡｒ²
   は同一であっても異なっていてもよい。ｍ¹は０または
   １を示す。）
7. 【請求項７】 一般式（１）のＡのＡとＰ¹ 及びＺとの
   結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が下
   記一般式（５）で示される請求項３記載の電子写真感光
   体。 【化５】 （式中、Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ は置換基を有してもよいアリ
   ール基を示し、Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ は同一であっても異な
   っていてもよい。Ｒ¹⁴は置換基を有してもよいアルキル
   基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を
   有してもよいアリール基を示す。但し、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴
   及びＲ¹⁴のうち少なくとも１つは、下記一般式（６）の
   置換基を１つ以上有する。 【化６】 （式中、Ａｒ⁵ は置換基を有してもよいアリール基を示
   す。Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は置換基を有してもよいアルキル基、
   置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有しても
   よいアリール基または水素原子を示し、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は
   同一であっても異なっていてもよい。ｎ¹ は０または１
   〜２の整数を示す。）
8. 【請求項８】 一般式（１）のＡのＡとＰ¹ 及びＺとの
   結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が、
   縮合環炭化水素、縮合複素環または下記一般式（７）で
   示される請求項３記載の電子写真感光体。 【化７】 （式中、Ａｒ⁶ は置換基を有してもよいアリール基を示
   す。Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は置換基を有してもよいアルキル基、
   置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有し
   てもよいアリール基を示し、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は同一であっ
   ても異なっていてもよい。但し、縮合環炭化水素、縮合
   複素環及び一般式（７）の化合物は、下記一般式（８）
   の置換基を１つ以上有する。 【化８】 （式中、Ａｒ⁷ は置換基を有してもよいアリール基を示
   す。Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は置換基を有してもよいアルキル基、
   置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有しても
   よいアリール基または水素原子を示し、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は
   同一であっても異なっていてもよい。ｎ² は０または１
   〜２の整数を示す。）
9. 【請求項９】 一般式（１）のＺ及び一般式（３）のＱ
   が置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有して
   もよいアリーレン基、ＣＲ²¹＝ＣＲ²²（Ｒ²¹及びＲ²²は
   置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよ
   いアリール基または水素原子を示し、Ｒ²¹及びＲ²²は同
   一であっても異なっていてもよい）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、
   ＳＯ₂ 、または酸素原子及び硫黄原子より１つあるいは
   任意に組み合わされた有機基を示す請求項３〜８のいず
   れかに記載の電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 一般式（１）のＺ及び一般式（３）の
    Ｑが下記一般式（９）で示される請求項３〜９のいずれ
    かに記載の電子写真感光体。 【化９】 （式中、Ａｒ⁸ 及びＡｒ⁹ は置換基を有してもよいアリ
    ーレンを示し、Ｘ¹ 〜Ｘ ³ は置換基を有してもよいアル
    キレン基、（ＣＲ²³＝ＣＲ²⁴）ｍ² 、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、
    ＳＯ₂ 、酸素原子または硫黄原子を示す。Ｒ²³及びＲ²⁴
    は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても
    よいアリール基または水素原子を示し、Ｒ ²³及びＲ²⁴は
    同一であっても異なっていてもよい。ｍ² は１から５の
    整数、ｐ〜ｔは０または１から１０の整数を示す。但
    し、ｐ〜ｔは同時に０であることはない。）
11. 【請求項１１】 一般式（１）のＺ及び一般式（３）の
    Ｑが下記一般式（１０）で示される請求項３〜９のいず
    れかに記載の電子写真感光体。 【化１０】 （式中、Ａｒ¹⁰は置換基を有してもよいアリーレン基を
    示す。Ｘ⁴ 及びＸ⁵ は（ＣＨ₂ ）ｍ³ 、（ＣＨ＝Ｃ
    Ｒ²⁵）ｍ⁴ 、Ｃ＝Ｏまたは酸素原子を示す。Ｒ²⁵は置換
    基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
    リール基または水素原子を示す。ｇは１から１０の整
    数、ｈは１から５の整数、ｕ〜ｗは０または１から１０
    の整数を示す。但し，ｕ〜ｗは同時に０であることはな
    い。）
12. 【請求項１２】 一般式（２）のＲ¹ 〜Ｒ³ が置換基を
    有してもよいアリール基である請求項４、９、１０また
    は１１に記載の電子写真感光体。
13. 【請求項１３】 一般式（３）のＲ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 及び
    Ｒ⁹ のうち２つ以上が置換基を有してもよいアリール基
    であり、かつＲ⁶ 及びＲ⁷ が置換基を有してもよいアリ
    ーレン基である請求項５、９、１０または１１に記載の
    電子写真感光体。
14. 【請求項１４】 一般式（３）のＲ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 及び
    Ｒ⁹ が置換基を有してもよいアリール基である請求項１
    ３記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 一般式（４）のＲ¹⁰及びＲ¹¹が置換基
    を有してもよいアリール基である請求項６、９、１０ま
    たは１１に記載の電子写真感光体。
16. 【請求項１６】 一般式（４）のｍ¹ が１であり、かつ
    Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³が置換基を有してもよいアリール基である請
    求項１５記載の電子写真感光体。
17. 【請求項１７】 一般式（５）のＲ¹⁴が置換基を有して
    もよいアリール基である請求項７、９、１０及び１１に
    記載の電子写真感光体。
18. 【請求項１８】 一般式（６）のＲ¹⁶が置換基を有して
    もよいアリール基である請求項１７記載の電子写真感光
    体。
19. 【請求項１９】 一般式（７）のＲ¹⁷及びＲ¹⁸が置換基
    を有してもよいアリール基である請求項８、９、１０ま
    たは１１に記載の電子写真感光体。
20. 【請求項２０】 一般式（８）のＲ²⁰が置換基を有して
    もよいアリール基である請求項１９記載の電子写真感光
    体。
21. 【請求項２１】 連鎖重合性官能基Ｐ¹ 及びＰ² の一方
    または両方が下記式（１１）で示される不飽和重合性官
    能基である請求項３〜２０のいずれかに記載の電子写真
    感光体。 【化１１】 （式中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有して
    もよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、
    シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ ²⁶（Ｒ
    ²⁶は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいア
    ルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置
    換基を有してもよいアリール基）またはＣＯＮＲ²⁷Ｒ²⁸
    （Ｒ²⁷及びＲ²⁸は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有
    してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキ
    ル基及び置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ²⁷
    及びＲ²⁸は同一であっても異なっていてもよい）を示
    し、Ｗは置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を
    有してもよいアリーレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ −、
    −Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＲ²⁹−（Ｒ²⁹は水
    素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル
    基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を
    有してもよいアリール基）を示す。ｆは０または１を示
    す。）
22. 【請求項２２】 連鎖重合性官能基Ｐ¹ 及びＰ² の一方
    または両方が下記式（１２）で示される環状エーテル基
    である請求項３〜２０のいずれかに記載の電子写真感光
    体。 【化１２】 （式中、Ｒ³⁰及びＲ³¹は水素原子、置換基を有してもよ
    いアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基また
    は置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎは１から
    １０の整数を示す。）
23. 【請求項２３】 連鎖重合性官能基Ｐ¹ 及びＰ² の一方
    または両方が下記式（１３）で示される脂環式エポキシ
    基である請求項３〜２０のいずれかに記載の電子写真感
    光体。 【化１３】 （式中、Ｒ³²及びＲ³³は水素原子、置換基を有してもよ
    いアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、ま
    たは置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎは０ま
    たは１から１０の整数を示す。）
24. 【請求項２４】 連鎖重合性官能基Ｐ¹ 及びＰ² の一方
    または両方が下記式（１４）〜（２０）のいずれかであ
    る請求項３〜２０のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化１４】
25. 【請求項２５】 同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官
    能基を有する正孔輸送性化合物の酸化電位が０．４〜
    １．２（ｖ）である請求項３〜２４のいずれかに記載の
    電子写真感光体。
26. 【請求項２６】 重合手段が熱であり、該熱の温度が５
    ０℃〜２５０℃である請求項１〜２５のいずれかに記載
    の電子写真感光体。
27. 【請求項２７】 重合手段が紫外線であり、該紫外線の
    光強度が１０００ｍＷ／ｃｍ² 以下である請求項１〜２
    ５のいずれかに記載の電子写真感光体。
28. 【請求項２８】 紫外線の照射時間が１２０秒以下であ
    る請求項１〜２５のいずれかまたは２７記載の電子写真
    感光体。
29. 【請求項２９】 連鎖重合性官能基Ｐ¹ 及びＰ² の一方
    または両方が下記式（１４）または（１５）である請求
    項３〜２８のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化１５】
30. 【請求項３０】 請求項１〜２９のいずれかに記載の電
    子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニン
    グ手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段
    を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるこ
    とを特徴とするプロセスカートリッジ。
31. 【請求項３１】 請求項１〜２９のいずれかに記載の電
    子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写
    手段を有することを特徴とする電子写真装置。