JP2001148510A - 窒化物半導体発光素子の製造方法 - Google Patents

窒化物半導体発光素子の製造方法

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JP2001148510A JP2000177047A JP2000177047A JP2001148510A JP 2001148510 A JP2001148510 A JP 2001148510A JP 2000177047 A JP2000177047 A JP 2000177047A JP 2000177047 A JP2000177047 A JP 2000177047A JP 2001148510 A JP2001148510 A JP 2001148510A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い発光効率を有しかつ長寿命の窒化物半導
体発光素子を歩留りよく製造し得る方法を提供する。 【解決手段】 Inを含有する窒化物半導体発光層と、
その発光層上に形成された窒化物半導体層を含む窒化物
半導体発光素子を気相結晶成長法を利用して製造する方
法は、発光層の成長温度と同じ温度でその発光層上に第
1のAlxGa1-xN(0.05≦x≦0.2)層を成長
させ、その第1のAlxGa1-xN層の成長温度より高く
かつ850℃≦T≦1000℃の範囲内の温度Tで第2
のAlxGa1-xN(0≦x≦0.3)層を成長させるス
テップを含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は半導体発光素子(発
光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)など)
の製造方法に関し、特に発光効率と寿命が改善された窒
化物半導体発光素子を歩留りよく提供し得る製造方法に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】GaN、InN、AlN、またはこれら
の混晶に代表される窒化物半導体は直接遷移型のエネル
ギバンドギャップを有し、中でもInGaNの混晶は赤
色から紫外光までの波長範囲内で発光させることが可能
であるので、短波長光を発光させるための半導体として
注目されてきた。従来、InGaN結晶層を気相成長法
で成長させる場合、その熱分解を抑制するために500
〜600℃の比較的低い結晶成長温度が採用されていた
ので、発光強度の弱いInGaN結晶層しか得られなか
った。しかし、近年では、Inを含むガスの供給モル比
を大きくしかつキャリアガスとして窒素を用いることに
よってInNの解離が抑制され、その結果として、改善
された品質のInGaN層を800℃程度の比較的高温
で成長させることが可能になった(Appl. Phys. Lett.,
Vol.59, 2251(1991)参照)。
【0003】また、従来では一般に窒化物半導体材料は
p型の導電性制御が困難であり、電流注入特性の高い窒
化物半導体発光素子を作成することが困難であった。し
かし、近年では、電子線照射や熱アニールの手法を利用
することによって低抵抗のp型導電性を有する窒化物半
導体材料が実現された(Jpn. J. Appl. Phys., Vol.28,
L2112(1989);Jpn. J. Appl. Phys., Vol.31, 1258
(1992)参照)。これらの改善された技術を利用して青
色や緑色を発光し得る窒化物半導体発光ダイオードが実
用化され、さらに青色レーザを室温で連続発振し得る窒
化物半導体レーザが報告されている(Jpn. J. Appl. Ph
ys.,Vol.34, L1332(1995);Jpn. J. Appl. Phys.,Vo
l.35, L74(1996)参照)。
【0004】図4は窒化物半導体発光素子の典型的な一
例としてのLED素子を模式的な断面図で示しており、
図5はMOCVD法(有機金属気相成長法)を利用して
このLED素子を製造するための先行技術による方法に
おける基板温度の時間変化を示すグラフである。
【0005】これらの図を参照して、まずステップ50
1でサファイアC面基板41が1100℃まで昇温さ
れ、ステップ502において水素雰囲気中で熱クリーニ
ングされる。ステップ503では基板温度が550℃ま
で下げられて、ステップ504でその温度が安定化され
た後に、ステップ505において基板41上に厚さ50
nmのAlNバッファ層42が成長させられる。ステッ
プ506では基板温度が1050℃まで上げられ、ステ
ップ507においてSiドープされたn型GaNコンタ
クト層43が4μmの厚さに成長させられる。次に、ス
テップ508で基板温度が800℃に下げられて、ステ
ップ509でその温度が安定化された後に、ステップ5
10においてSiドープされたIn0.4Ga0.6N発光層
44が厚さ2nmに成長させられ、それに続くステップ
511ではこの発光層44のための蒸発防止層としてM
gドープされたp型Al0.2Ga0.8N層45が25nm
の厚さに成長させられる。そして、ステップ512で基
板温度が1050℃まで上げられ、ステップ513では
Mgドープされたp型GaNコンタクト層46が0.5
μmの厚さに成長させられ、その後ステップ514で冷
却される。
【0006】このように成長させられた複数の窒化物半
導体層を含むウェハにおいて、フォトリソグラフィとド
ライエッチングの手法を利用して、n型GaNコンタク
ト層43の一部が露出させられる。
【0007】その後、エッチングによって一部が露出さ
せられたn型GaNコンタクト層43の表面にn型電極
47を蒸着し、p型GaNコンタクト層46の表面にp
型透光性電極48とp型電極49が蒸着される。そして
最後に、ウェハを各LEDチップに分割して樹脂モール
ドを行なうことによって、LED素子が得られる。
【0008】なお、ステップ510で発光層44を成長
させた後で、ステップ511でその発光層の成長温度と
同温度で蒸発防止層45を成長させる前に、結晶成長中
断工程として窒素とアンモニアのみを供給する状態を特
定の時間だけ設ける方法が、特開平9−36429にお
いて開示されている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】上述のような先行技術
によるLED素子製造方法におけるようにInGaN発
光層44の成長温度と同じ温度で蒸発防止用保護層45
を形成した後にコンタクト層46の成長温度まで昇温す
る方法で作成されたLED素子では、未だ十分に満足し
得る発光効率が得られず、歩留りも悪いという課題があ
る。特に、1枚のウェハから複数のチップに切出すこと
によって得られた複数のLED素子間において発光出力
のばらつきが大きく、発光出力が2mWのLED素子と
0.5mWのLED素子の発光パターンを観察したとこ
ろ、低出力のLED素子は暗部と明部が混在した不均一
発光を生じていた。さらに、低出力のLED素子は寿命
が短く、そのような低出力素子の90%が通電後すぐに
発光停止に至る。これらの問題はウェハ内における位置
に依存するのみならず異なるウェハ間においても生じ、
LED素子歩留りは約40%程度の低い値に留まってい
る。これらの問題には、AlGaN保護層45の成長温
度に依存する結晶性と電気的特性が関連していると考え
られる。
【0010】図6は、MgドープされたAl0.15Ga
0.85N層の成長温度に依存するMg活性化率を本発明者
が測定した結果を示すグラフである。なお、このグラフ
はAl混晶比xが0.15の場合を示しているが、0≦
X≦0.3の範囲内ではMg活性化率は図6のグラフと
ほぼ同様である。
【0011】図6のグラフによれば、750℃の成長温
度ではMgの活性化率が0.075%であり、900℃
以上の成長温度ではMgの活性化率が約1%に達してほ
ぼ飽和する。そして、850℃以上の成長温度でMgド
ープAlGaN保護層を成長させれば、その電気的特性
は満足し得るものとなる。しかし、850℃以下の成長
温度ではMg活性化率が急激に減少し、700℃の成長
温度ではMgの活性化率がほぼ0%になってAlGaN
保護層が高抵抗になる。他方、InGaN発光層の成長
温度は650〜800℃である。したがって、従来の方
法ではInGaN発光層の成長温度と同じ温度でMgド
ープAlGaN保護層が成長させられるので、その保護
層において十分な電気的特性が得られない。
【0012】また、比較的低温で成長させられたAlG
aN層45はその結晶性が悪いので、コンタクト層46
の成長温度までの昇温に耐えなくて、その電気的特性お
よび保護層としての特性を維持し得ない。このことには
下地であるInGaN発光層44のモホロジーおよび結
晶性も関連しており、この発光層44の歪みをAlGa
N保護層45が受け継いでしまうために、その保護層4
5の結晶性により問題を生じさせることになっている。
この問題に対しては、特開平9−36429に開示され
ているように、InGaN発光層44の成長後でAlG
aN保護層45の成長前に一定の結晶成長中断時間を設
けることにより、ある程度はInGaN発光層44の結
晶性を改善することができる。これに伴って、発光層4
4上のAlGaN保護層45の結晶性もある程度は改善
できるが、この場合においても依然として、図5に示す
従来のプロセスでは活性層44の熱劣化を十分には回避
することができない。
【0013】本発明は、上述のような先行技術における
課題に鑑み、発光効率が高くかつ長寿命の窒化物半導体
発光素子を歩留りよく製造し得る方法を提供することを
目的としている。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、Inを
含有する窒化物半導体発光層と、その発光層上に形成さ
れた窒化物半導体層を含む窒化物半導体発光素子を気相
結晶成長法を利用して製造する方法は、発光層の成長温
度と実質的に同じ温度で発光層上に第1のAl xGa1-x
N(0.05≦x≦0.2)層を成長させ、その第1の
AlxGa1-xN層の成長温度より高くかつ850℃≦T
≦1000℃の範囲内の温度Tで第2のAlxGa1-x
(0≦x≦0.3)層を成長させるステップを含んでい
る。
【0015】すなわち、十分な電気的特性が得られる第
2のAlGaN保護層の成長温度まで第1のAlGaN
保護層でInGaN発光層を保護し、その後に比較的高
温においてMgの活性化率の高い第2のAlGaN保護
層を成長させることによって発光層の熱劣化を防止する
ことができる。この場合に、第1の保護層のAl混晶比
xは、0.05≦x≦0.2の範囲内にあることが望ま
れる。なぜならば、第1保護層のAl混晶比xが0.0
5より小さい場合にはその保護機能が十分ではないから
である。他方、xが0.2より大きい場合には、その第
1保護層上に成長させられる第2保護層とコンタクト層
に歪みが導入されやすくなるからである。すなわち、第
1保護層の界面に凹凸が発生し、得られる発光素子のE
L発光時に電流リークが生じて、その素子の発光特性と
寿命の低下を引起す。同様の理由から、第1保護層の厚
さd1も、1nm≦d1≦50nmの範囲内にあることが
好ましい。
【0016】第2保護層に関しては、Al混晶比xが0
≦x≦0.3の範囲内にあることが望まれ、比較的高い
850℃≦T≦1000℃の範囲内の温度Tにおいて成
長させられることが望まれる。なぜならば、第2保護層
のAl混晶比xが0.3より大きい場合には、下地層と
の間に歪みを生じてその第2保護層およびその上に形成
されるコンタクト層に歪みを導入し、それらの層の界面
に凹凸を生じるからである。逆に、第2保護層のAl混
晶比xが0の場合にはその第2保護層において非常に良
好な電気的特性が得られる。また、850℃以上の成長
温度が望まれるのは、850℃以下の成長温度では第2
保護層中のドーパントの活性化率が低くなってその第2
保護層が高抵抗になるからである。他方、1000℃よ
り高い成長温度であっても第2保護層の電気的特性には
特に問題を生じないが、第1の保護層はそのような高温
までの昇温に耐えなくて、第1保護層表面に凹凸が発生
するので好ましくない。このような凹凸は、得られる発
光素子のEL発光時において電流リークを生じ、発光素
子の発光特性と寿命の低下を引起す。同様の理由から、
第2保護層の厚さd2も4nm≦d2≦99nmの範囲内
にあることが好ましく、したがって第1と第2の保護層
の合計厚さd1+d2は5nm≦d1+d2≦100nmの
範囲内にあることが好ましい。
【0017】発光層の成長温度と同じ温度で第1保護層
を成長させる前に結晶成長中断ステップを挿入すること
は、発光層の結晶性を改善して歪みを抑制し、それに伴
って、発光層上に成長させられる第1と第2の保護層の
歪みを抑制してそれらの保護層の結晶性を改善すること
ができる。このとき、結晶成長中断時間tが30sec
≦t≦600secの範囲内にあり、かつ少なくとも窒
素またはアンモニアを含むガス雰囲気中で結晶成長が中
断させられることが好ましい。なぜならば、窒素または
アンモニアを含むガス雰囲気中で結晶成長を中断させる
ことによって、InGaN発光層のInとNの解離によ
る熱劣化を抑制しつつその発光層のアニーリングを行な
えるからである。また、結晶成長中断時間が30sec
より短ければアニーリングによる発光層の結晶性の改善
が十分ではなく、逆に中断時間が600secより長け
れば発光層中のInとNの解離を十分に抑制することが
困難となって発光層の熱劣化を生じやすくなるので好ま
しくない。
【0018】以上のように、本発明によれば、InGa
N活性層の熱劣化を生じることなく発光素子を作成する
ことができる。また、第2保護層を高い温度で形成でき
るので、それに含まれるドーパントの活性化率を高める
ことができ、それに伴って発光素子のホール注入効率を
改善することができる。そして、それらの結果として、
発光効率が高くかつ長寿命の窒化物半導体発光素子を歩
留りよく提供することができる。
【0019】
【発明の実施の形態】(実施の形態1)図1は、本発明
による窒化物半導体発光素子の製造方法における基板温
度の時間変化の一例を示すグラフであり、図2は実施の
形態1による発光素子の層構造を示す模式的な断面図で
ある。
【0020】図2に示されているような窒化物半導体層
構造を形成するために、MOCVD法を利用することが
できる。3族元素の輸送ガスとしては、TMG(トリメ
チルガリウム)、TEG(トリエチルガリウム)、TM
I(トリメチルインジウム)、TMA(トリメチルアル
ミニウム)などを使用することができ、5族元素の輸送
ガスとしてはNH3(アンモニア)を使用することがで
きる。n型ドーパントの輸送ガスとしてはSiH4(シ
ラン)を使用することができ、p型ドーパントの輸送ガ
スとしてはCp2Mg(シクロペンタジエチルマグネシ
ウム)またはエチルCp2Mgを使用することができ
る。
【0021】図1と図2を参照して、まず、ステップ1
01でサファイアC面基板1が水素雰囲気中で1100
℃に加熱され、ステップ102においてその温度で熱ク
リーニングされる。ステップ103では基板温度が55
0℃に下げられ、ステップ104でその温度が安定化さ
れた後に、ステップ105において厚さ50nmのAl
Nバッファ層2が成長させられる。ステップ106では
基板温度が1050℃に上げられ、ステップ107にお
いて厚さ4μmのSiドープn型GaNコンタクト層3
が成長させられる。
【0022】ステップ108では基板温度が800℃に
下げられ、ステップ109においてその温度が安定化さ
れる。その安定化された800℃の下で、ステップ11
0において厚さ2nmのSiドープIn0.4Ga0.6N発
光層4が成長させられ、それに続くステップ111で結
晶成長中断時間として40秒の間は3族元素の原料ガス
のみの供給が停止された状態を維持する。すなわち、N
3とN2の混合雰囲気中で発光層4がアニーリングされ
る。その後、同じ800℃の下で、InGaN発光層4
の蒸発を防止するためにステップ112において25n
mの厚さを有する第1のMgドープp型Al0.2Ga0.8
N蒸発防止層5が成長させられる。ステップ113では
900℃まで基板温度が上げられ、ステップ114にお
いて25nmの厚さを有する第2のMgドープp型Ga
N蒸発防止層6が成長させられる。
【0023】ステップ115では基板温度が1050℃
まで上げられ、ステップ116において厚さ0.5μm
のMgドープp型GaNコンタクト層7が成長させら
れ、その後ステップ117で冷却される。このようにし
て、図2に示されているような半導体積層ウェハが作製
される。
【0024】その後、図3の模式的な断面図に示されて
いるように、半導体ウェハはフォトリソグラフィとドラ
イエッチングの手法を利用して、Siドープn型GaN
コンタクト層3の一部が露出するまでエッチングされ
る。このエッチングによって露出したSiドープn型G
aNコンタクト層3の表面にn型電極8が蒸着され、M
gドープp型GaNコンタクト層7の表面にp型透光性
電極9とp型電極10が蒸着される。最後に、ウェハが
個々の発光素子チップに分割されて樹脂モールドが行な
われ、LED素子として完成する。
【0025】以上のような実施の形態1による方法によ
って実際に作製されたLED素子において、順方向の電
圧3.4Vと電流20mAの通電状態で発光ピーク波長
が480nmの青緑色であり、発光出力は6mWであっ
た。また、5mA〜20mAの範囲内の順方向電流にお
けるピーク波長シフト範囲は1nm以下であり、同一ウ
ェハから得られた複数の発光素子間におけるピーク波長
のばらつきは5nm以下であった。さらに、室温での2
0mAの連続通電テストにおける発光素子の寿命は10
000時間以上であった。
【0026】他方、図4と図5を参照して説明された先
行技術によって得られたLED素子の具体例では、順方
向の電圧3.4Vと電流20mAにおいて発光出力は3
mWであり、順方向電流5mA〜20mAの範囲内にお
けるピーク波長のシフト範囲は5nmであった。また、
同一ウェハから得られた複数の発光素子間におけるピー
ク波長の変動範囲は10nmであり、室温での20mA
の連続通電テストにおける素子寿命は5000時間であ
った。
【0027】このような実施の形態1による図3のLE
D素子と従来技術による図4のLED素子との比較か
ら、実施の形態1では比較的高温の900℃で第2蒸発
防止層6を成長させたことによってその電気的特性が改
善されてホールの注入効率が高められ、その結果として
素子の発光出力が改善されたことがわかる。さらに、ス
テップ111における結晶成長中断期間の効果による第
1蒸発防止層5の結晶性改善と、900℃の高温におけ
る第2蒸発防止層6の結晶性改善の結果として、発光層
4に対するこれらの蒸発防止層による保護機能が強化さ
れて素子のピーク波長のばらつきを改善することができ
たと考えられる。
【0028】要約すれば、実施の形態1によるLED素
子においては、従来の製法によるLED素子に比べて、
出力が2倍に、電流変化によるピーク波長シフトが1/
5に、同一ウェハから得られた各素子間のピーク波長の
ばらつきが1/2に、そして素子の寿命は倍以上に改善
されている。
【0029】(実施の形態2)図7は、本発明の実施の
形態2による発光素子を模式的な断面図で示している。
この素子の層構造の形成には、実施の形態1の場合と同
様のMOCVD法を用いることができる。
【0030】まず、n型SiC基板701を水素雰囲気
中で1100℃において熱クリーニングした後に、基板
温度を550℃に下げ、厚さ40nmのGaNバッファ
層702が成長させられる。そして、基板温度を105
0℃まで上げた後に、厚さ4μmのSiドープn型Ga
N層703と厚さ50nmのSiドープn型Al0.1
0.9Nクラッド層704が順次に成長させられる。
【0031】次に、基板温度が700℃に下げられ、4
原子層のSiドープn型In0.65Ga0.35N発光層70
5が成長させられた後に、NH3雰囲気中で600秒間
放置される。その後、10nmの厚さを有する第1のM
gドープp型Al0.2Ga0.8N蒸発防止層706が同じ
700℃で成長させられる。そして、850℃まで基板
温度が上げられ、50nmの厚さを有する第2のMgド
ープp型Al0.1Ga0 .9Nクラッド層707が成長させ
られる。さらに、基板温度が1050℃まで上げられ、
厚さ0.5μmのMgドープp型GaNコンタクト層7
08が成長させられる。
【0032】このようにして形成された半導体多層構造
を含むウェハは、SiC基板の裏面にn型電極709が
蒸着され、Mgドープp型GaNコンタクト層708上
にはp型透光性電極710とp型電極711が蒸着され
る。最後に、ウェハを各素子チップに分割して樹脂モー
ルドを行ない、LED素子として完成させられる。
【0033】このような実施の形態2の製法によって得
られたLED素子においては、順方向の電圧4.0Vと
電流20mAの通電において発光ピーク波長は570n
mの黄色であり、発光出力は2mWであった。また、1
0〜20mAの順方向電流の範囲内におけるピーク波長
のシフト範囲は5nmであり、同一ウェハから得られた
複数の素子間におけるピーク波長の変動範囲は10nm
であった。さらに、室温での20mAの連続通電テスト
における素子の寿命は5000時間以上であった。
【0034】他方、第2のAlGaN保護層707がI
nGaN発光層705と同じ成長温度で形成されたこと
を除けば実施の形態2の製法と同様の製法によって得ら
れたLED素子においては、順方向の電圧4.0Vと電
流20mAのもとで発光出力は1mWであり、10〜2
0mAの順方向電流範囲におけるピーク波長シフト範囲
は20nmであった。また、同一のウェハから得られた
複数の素子間におけるピーク波長の変動範囲は30nm
であり、各素子の寿命は1000時間であった。
【0035】以上の結果から、850℃で第2のMgド
ープAlGaN保護層707を成長させることにより、
電気的特性が改善されてホールの注入効率が高められた
結果として改善された発光出力を有するLED素子が得
られることがわかる。また、AlGaN保護層の結晶性
が改善された結果として、発光層に対する保護機能が強
化されてピーク波長のばらつきを改善することができて
いる。
【0036】要約すれば、実施の形態2によるLED素
子では、従来技術によるLED素子に比べて発光出力が
2倍、電流変化によるピーク波長シフトが1/4、素子
間のピーク波長のばらつきが1/2、素子寿命が5倍以
上に改善されている。
【0037】(実施の形態3)図8は、本発明の実施の
形態3による発光素子の断面層構造を模式的に示してい
る。この実施の形態3においても、実施の形態1と同様
なMOCVD法を利用することができる。
【0038】まず、n型SiC基板801を1100℃
の水素雰囲気中で熱クリーニングした後に、基板温度を
550℃に下げ、厚さ30nmのAlGaNバッファ層
802が成長させられる。次に、基板温度を1050℃
まで上げて、厚さ4μmのSiドープn型GaN層80
3と厚さ0.5μmのSiドープn型Al0.1Ga0.9
クラッド層804、および厚さ50nmのSiドープG
aN光ガイド層805が順次に成長させられる。
【0039】次に、基板温度が750℃に下げられ、7
原子層のノンドープIn0.35Ga0. 65N発光層と厚さ2
0nmのノンドープIn0.1Ga0.9Nバリア層とで周期
数3(3つの発光層と2つのバリア層を含む)の多重量
子井戸層806が成長させられる。このとき、結晶成長
中断期間として、発光層とバリア層の成長後にそれぞれ
30秒と150秒の時間だけNH3とN2の雰囲気にされ
る。その後、50nmの厚さを有する第1のMgドープ
p型Al0.2Ga0.8Nの蒸発防止層807が成長させら
れる。そして、1000℃まで基板温度が上げられ、5
0nmの厚さを有する第2のMgドープGaNの保護層
兼光ガイド層808が成長させられる。
【0040】その後、基板温度が1050℃まで上げら
れ、厚さ0.5μmのMgドープp型Al0.1Ga0.9
クラッド層809、および厚さ0.5μmのMgドープ
p型GaNコンタクト層810が順に成長させられる。
その後、n型SiC基板801の裏面がエッチング研磨
され、その裏面上にn型電極811が蒸着されるととも
に、p型GaNコンタクト層810上にp型透光性電極
812とp型電極813が蒸着される。最後に、ウェハ
の劈開によって長さ1mmの共振器を含むチップに分割
することによって複数のLD素子が得られる。
【0041】実施の形態3に従って実際に作製されたL
D素子は50mAのしきい値電流を有し、波長470n
mの光を室温で連続発振することができ、室温における
出力は1.5mWであって、素子寿命は50時間であっ
た。駆動電流50〜100mAにおける発振波長のシフ
ト範囲は0.5nm以下であり、同一ウェハから得られ
た複数のLD素子間における発振波長のばらつきは5n
m以下であった。
【0042】他方、第2のAlGaN保護層808が発
光層806と同じ温度で成長させられたことを除けば実
施の形態3の製法と同様の製法によって比較例としての
LD素子が作製された。この比較例としてのLD素子に
おいては、しきい値電流が80mAであり、素子寿命は
27時間であり、そして駆動電流50〜100mAの範
囲内における発振波長のピークシフトは5nmであっ
た。
【0043】このような実施の形態3と比較例との比較
から、第2のAlGaN保護層808として1000℃
の比較的高温でMgドープGaN層を形成したことによ
り、その保護層の電気的特性が改善されてホールの注入
効率が高められた結果として、素子の発光出力が改善さ
れていることがわかる。また、活性層とバリア層のそれ
ぞれの成長直後に結晶成長中断時間を挿入したことは、
多重量子井戸のモホロジーの改善に伴ってAlGaN保
護層807,808の結晶性の改善をもたらし、その結
果として発光層806に対する保護層の保護機能が強化
され、ピーク波長のばらつきが改善されている。そし
て、実施の形態3によってLD素子の駆動電流の低減を
図ることができ、安定した発振波長を有する長寿命のL
D素子を提供することができる。
【0044】(実施の形態4)図9は、本発明の実施の
形態4による発光素子を模式的な断面図で示している。
この素子の層構造の形成にも、実施の形態1の場合と同
様のMOCVD法を用いることができる。
【0045】まず、サファイア基板901を水素雰囲気
中で1100℃において熱クリーニングした後に、基板
温度を550℃に下げ、厚さ50nmのAlNバッファ
層902が成長させられる。そして、基板温度を105
0℃まで上げた後に厚さ4μmのSiドープn型GaN
層903が成長させられる。
【0046】次に、基板温度が800℃に下げられ、厚
さ2nmのSiドープIn0.05Ga 0.950.97As0.03
発光層904が成長させられた後に、NH3とN2の雰囲
気中で60秒間放置される。その後、10nmの厚さを
有する第1のMgドープp型Al0.15Ga0.85N蒸発防
止層905が、同じ800℃で成長させられる。そし
て、950℃まで基板温度をが上げられ、25nmの厚
さを有する第2のMgドープp型GaN蒸発防止層90
6が成長させられる。さらに、基板温度が1050℃ま
で上げられ、厚さ0.5μmのMgドープp型GaNコ
ンタクト層907が成長させられる。
【0047】このようにして形成された半導体多層構造
を含むウェハは、実施例1の場合と同様に、フォトリソ
グラフィとドライエッチングの手法を利用して、Siド
ープn型GaNコンタクト層903の一部が露出するま
でエッチングされる。このエッチングによって露出した
Siドープn型GaNコンタクト層903の表面にn型
電極908が蒸着され、Mgドープp型GaNコンタク
ト層907上にはp型透光性電極909とp型電極91
0が蒸着される。最後に、ウェハを各素子チップに分割
して樹脂モールドを行ない、LED素子として完成させ
られる。
【0048】このような実施の形態4の製法によって得
られたLED素子では、順方向の電圧3.1Vと電流2
0mAの通電状態で発光ピーク波長が470nmの青色
であり、発光出力は3.5mWであった。また、5〜2
0mAの範囲内の順方向電流におけるピーク波長のシフ
ト範囲は1nm以下であり、同一ウェハから得られた複
数の発光素子間におけるピーク波長のばらつきは3nm
以下であった。さらに、室温での20mAの連続通電テ
ストにおける発光素子の寿命は、18000時間以上で
あった。
【0049】他方、発光層がInGaNで形成されたこ
と以外は実施の形態4と同様の製法によって、比較例と
してのLED素子が作製された。この比較例としてのL
ED素子においては、順方向電圧3.4Vと電流20m
Aの下で発光出力が2.5mWであり、5〜20mAの
順方向電流範囲におけるピーク波長のシフト範囲は1n
m以下であった。また、同一ウェハから得られた複数の
素子間におけるピーク波長の変動範囲は5nmであり、
素子の寿命は10000時間であった。
【0050】このような実施の形態4と比較例との比較
から、発光層をInGaNAsで形成することにより、
素子の発光出力と寿命がともに改善されていることがわ
かる。これは、InGaN発光層中のNを微小な原子比
率xだけAsで置換するように、好ましくは0.001
≦x≦0.2の範囲内で混入させることにより、InG
aN発光層と比較して同じ発光波長を得るためのInの
混晶比を低くすることができるからであると考えられ
る。すなわち、発光層中のIn含有率が低くなることに
よって、結晶成長中断中のInの解離による結晶の劣化
を抑制することができ、第1のAlGaN保護層905
と第2のGaN保護層906の結晶性も改善される。
【0051】また、この効果によって、第1のAlGa
N保護層905の保護機能をある程度弱めても、発光層
904に問題を生じることなく第2の保護層成長温度ま
で昇温し得るようになる。すなわち、InGaNAs結
晶の保護に必要であるが電気的特性の劣る第1のAlG
aN保護層905の厚さとAl混晶比を低くすることが
でき、第1のAlGaN保護層905の上側界面の微細
な凹凸の発生を抑制することができる。したがって、そ
のような界面凹凸による電流リークを低減することがで
き、かつ第2保護層906とコンタクト層907への歪
みの伝達をも低減することができる。これらの理由によ
って、実施の形態4における発光素子の発光出力と寿命
がともに改善されたと考えられる。
【0052】要約すれば、実施の形態4によるInGa
NAs発光層を含むLED素子においては、InGaN
発光層を含むLED素子に比べて、出力が1.4倍以上
に、同一ウェハから得られる素子間のピーク波長のばら
つきが約1/2に、そして、素子寿命が1.8倍以上に
改善されるとともに、動作電圧も3.4Vから3.1V
へ低減されている。さらに、実施の形態4では発光層に
Asが混入された場合について説明されたが、このAs
と同様な原子比率の範囲内でAsの代わりに微量のPを
用いても同様な効果が得られる。
【0053】(実施の形態5)図10は、本発明の実施
の形態5による発光素子を模式的な断面図で示してい
る。この素子の層構造の形成にも、実施の形態1の場合
と同様のMOCVD法を用いることができる。
【0054】まず、n型GaN基板1001を水素とア
ンモニアの混合雰囲気中で1100℃において熱クリー
ニングした後に、基板温度を550℃に下げ、厚さ45
nmのGaNバッファ層1002が成長させられる。そ
して、基板温度を1050℃まで上げた後に、厚さ0.
5μmのSiドープn型GaN層1003が成長させら
れる。
【0055】次に、基板温度が800℃に下げられ、厚
さ2nmのSiドープIn0.35Ga 0.65N発光層100
4が成長させられた後に、NH3とN2の雰囲気中で30
0秒間放置される。その後、5nmの厚さを有する第1
のMgドープp型Al0.1Ga0.9N蒸発防止層1005
が、同じ800℃で成長させられる。そして、900℃
まで基板温度をが上げられ、25nmの厚さを有する第
2のMgドープp型GaN蒸発防止層1006が成長さ
せられる。さらに、基板温度が1050℃まで上げら
れ、厚さ0.5μmのMgドープp型GaNコンタクト
層1007が成長させられる。
【0056】このようにして形成された半導体多層構造
を含むウェハは、GaN基板1001の裏面にn型電極
1008が蒸着され、Mgドープp型GaNコンタクト
層1007上にはp型透光性電極1009とp型電極1
010が蒸着される。最後に、ウェハを各素子チップに
分割して樹脂モールドを行ない、LED素子として完成
させられる。
【0057】このような実施の形態5の製法によって得
られたLED素子では、順方向の電圧3.0Vと電流2
0mAの通電状態において発光ピーク波長が470nm
の青色であり、発光出力は4mWであった。また、5〜
20mAの順方向電流の範囲内におけるピーク波長のシ
フト範囲は1nm以下であり、同一ウェハから得られた
複数の素子間におけるピーク波長の変動範囲は3nm以
下であった。さらに、室温での20mAの連続通電テス
トにおける発光素子の寿命は25000時間以上であっ
た。
【0058】他方、サファイア基板上に形成されたこと
を除けば実施の形態5と同様の製法によって、比較例と
してのLED素子が作製された。ただし、サファイア基
板は絶縁性であってその裏面にn型電極を形成すること
ができないので、実施例1の場合と同様に、フォトリソ
グラフィとドライエッチングの手法を利用して部分的に
露出されたSiドープn型GaNコンタクト層の表面に
n型電極が形成された。この比較例としてのLED素子
においては、順方向の電圧3.4Vと電流20mAの下
で発光出力は2mWであり、5〜20mAの順方向電流
範囲におけるピーク波長シフト範囲は1nm以下であっ
た。また、同一ウェハから得られた複数の素子間におけ
るピーク波長の変動範囲は5nmであり、素子の寿命は
10000時間であった。
【0059】このような実施の形態5と比較例との比較
から、基板としてGaNを用いることにより、素子の発
光出力と寿命がともに改善されていることがわかる。
【0060】GaN基板上へのInGaN層の成長はサ
ファイア基板上の成長に比べればホモエピタキシャル成
長に近くなるので、その基板上に形成されるInGaN
発光層内の結晶欠陥を低減させることができる。したが
って、基板としてGaNを用いることにより、InGa
N発光層の結晶性とモホロジーが改善され、第1のAl
GaN保護層1005と第2のGaN保護層1006に
おける結晶性の改善をももたらす。このようなGaN基
板の使用によるInGaN発光層の結晶性の改善は直接
的に発光効率の向上に寄与し、また長時間のアニールに
も耐え得るようになってさらなる結晶性の改善効果をも
もたらし、このような効果によって、第1のAlGaN
保護層の保護機能をある程度弱めても発光層に問題を生
じることなく第2の保護層成長温度まで昇温し得るよう
になった。すなわち、InGaN結晶の保護に必要であ
るが電気的特性の劣る第1のAlGaN保護層1005
の厚さとAl混晶比を低くすることができ、第1のAl
GaN保護層1005の上側界面における微細な凹凸の
発生を抑制することができる。したがって、そのような
界面凹凸による電流リークを低減することができ、かつ
第2保護層1006とコンタクト層1007への歪みの
伝達を低減し得るので、素子の発光出力と寿命がともに
改善できたと考えられる。
【0061】要約すれば実施の形態5によるGaN基板
上のLED素子においては、サファイア基板上のLED
素子に比べて、出力が2倍に、同一ウェハから得られた
複数の素子間のピーク波長のばらつきが約1/2に、そ
して素子寿命は2.5倍以上に改善されている。また、
実施の形態5によるLED素子の動作電圧は、比較例に
おける3.4Vから3.0Vへ低減されている。
【0062】なお、実施の形態1〜4においてはサファ
イア基板またはSiC基板を用いた場合について説明さ
れたが、実施の形態1〜4における基板としてGaNを
用いることによって、実施の形態5で得られた効果と同
様の効果を得ることができる。また、用いられるGaN
基板の結晶学的な基板面として、{0001}、{1−
100}、{11−20}、{1−101}、または
{01−12}などのように種々の面を好ましく用いる
ことができ、それらの面方位から±2度だけずれた基板
面を用いても実施の形態5と同様な効果を得ることがで
きる。
【0063】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、発光効
率が高くて長寿命の窒化物半導体発光素子を歩留りよく
製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明による窒化物半導体発光素子の製造方
法における基板温度の時間変化の一例を示すグラフであ
る。
【図2】 本発明の実施の形態1による窒化物半導体発
光素子の層構造を示す模式的な断面図である。
【図3】 実施の形態1による窒化物半導体発光素子を
示す模式的な断面図である。
【図4】 従来の製造方法による窒化物半導体発光素子
の模式的な断面図である。
【図5】 従来の窒化物半導体素子の製造方法における
基板温度の時間変化の一例を示すグラフである。
【図6】 AlGaN層の成長温度とそれに含まれるM
gドーパントの活性化率との関係を示すグラフである。
【図7】 本発明の実施の形態2による窒化物半導体発
光素子を示す模式的な断面図である。
【図8】 本発明の実施の形態3による窒化物半導体発
光素子を示す模式的な断面図である。
【図9】 本発明の実施の形態4による窒化物半導体発
光素子を示す模式的な断面図である。
【図10】 本発明の実施の形態5による窒化物半導体
発光素子を示す模式的な断面図である。
【符号の説明】
1 サファイアC面基板、2 AlNバッファ層、3
Siドープn型GaNコンタクト層、4 SiドープI
0.4Ga0.6N発光層、5 第1のMgドープp型Al
0.2Ga0.8N蒸発防止層、6 第2のMgドープp型G
aN蒸発防止層、7 Mgドープp型GaNコンタクト
層、8 n型電極、9 p型透光性電極、10 p型電
極、41 サファイアC面基板、42 AlNバッファ
層、43Siドープn型GaNコンタクト層、44 S
iドープIn0.4Ga0.6N発光層、45 Mgドープp
型Al0.2Ga0.8N蒸発防止層、46 Mgドープp型
GaNコンタクト層、47 n型電極、48 p型透光
性電極、49 p型電極、701 n型SiC基板、7
02 GaNバッファ層、703 Siドープn型Ga
N層、704 Siドープn型Al0.1Ga0.9Nクラッ
ド層、705 Siドープn型In0.65Ga0.35N発光
層、706 第1のMgドープp型Al0. 2Ga0.8N蒸
発防止層、707 第2のMgドープp型Al0.1Ga
0.9N蒸発防止層兼クラッド層、708 Mgドープp
型GaN層、709 n型電極、710 p型透光性電
極、711 p型電極、801 n型SiC基板、80
2 AlGaNバッファ層、803 Siドープn型G
aN層、804 Siドープn型Al0.1Ga0.9Nクラ
ッド層、805 SiドープGaN光ガイド層、806
ノンドープIn0.35Ga0.65N発光層とノンドープIn
0.1Ga0.9Nバリア層とからなる周期数3(3つの発光
層と2つのバリア層を含む)の多重量子井戸層、807
第1のMgドープp型Al0.2Ga0.8N蒸発防止層、
808 第2のMgドープGaN蒸発防止層兼光ガイド
層、809 Mgドープp型Al0.1Ga0.9Nクラッド
層、810 Mgドープp型GaN層、811 n型電
極、812 p型透光性電極、813 p型電極、90
1 サファイアC面基板、902 AlNバッファ層、
903 Siドープn型GaNコンタクト層、904S
iドープIn0.05Ga0.950.97As0.03発光層、90
5 第1のMgドープp型Al0.15Ga0.85N蒸発防止
層、906 第2のMgドープp型GaN蒸発防止層、
907 Mgドープp型GaNコンタクト層、908
n型電極、909 p型透光性電極、910 p型電
極、1001 n型GaN基板、1002GaNバッフ
ァ層、1003 Siドープn型GaN層、1004
SiドープIn0.35Ga0.65N発光層、1005 第1
のMgドープp型Al0.1Ga0.9N蒸発防止層、100
6 第2のMgドープp型GaN蒸発防止層、1007
Mgドープp型GaNコンタクト層、1008 n型電
極、1009 p型透光性電極、1010 p型電極。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菅原 聰 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 高平 宜幸 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 4G077 AA03 BE11 BE15 DB08 ED06 EF03 FE02 HA02 5F041 AA03 CA34 CA40 CA49 CA57 CA65 5F045 AA04 AB17 AC19 AD12 AD13 AD14 AF02 AF04 CA09 DA52 EK27 GB05 5F073 AA51 AA74 CA07 CB19 DA05 EA28

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Inを含有する窒化物半導体発光層と、
    前記発光層上に形成された窒化物半導体層を含む窒化物
    半導体発光素子を気相結晶成長法を利用して製造する方
    法であって、 前記発光層の成長温度と実質的に同じ温度で前記発光層
    上に第1のAlxGa1 -xN(0.05≦x≦0.2)層
    を成長させ、 前記第1のAlxGa1-xN層の成長温度より高くかつ8
    50℃≦T≦1000℃の範囲内の温度Tで第2のAl
    xGa1-xN(0≦x≦0.3)層を成長させるステップ
    を含むことを特徴とする窒化物半導体発光素子の製造方
    法。
  2. 【請求項2】 前記発光層の成長完了後と前記第1のA
    xGa1-xN層の成長開始前の間に所定の結晶成長中断
    時間tが挿入されることを特徴とする請求項1に記載の
    窒化物半導体発光素子の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記結晶成長中断時間tは30sec≦
    t≦600secの範囲内にあることを特徴とする請求
    項2に記載の窒化物半導体発光素子の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記結晶成長中断時間tの間に、前記発
    光層は窒素とアンモニアの少なくとも一方を含む雰囲気
    ガス中に維持されることを特徴とする請求項2または3
    に記載の窒化物半導体発光素子の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記第1のAlxGa1-xN層の厚さd1
    は1nm≦d1≦50nmの範囲にあることを特徴とす
    る請求項1から4のいずれかの項に記載の窒化物半導体
    発光素子の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記第2のAlxGa1-xN層の厚さd2
    は4nm≦d2≦99nmの範囲内にあることを特徴と
    する請求項1から5のいずれかの項に記載の窒化物半導
    体発光素子の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記第1のAlxGa1-xN層の厚さd1
    と前記第2のAlxGa1-xN層の厚さd2は5nm≦d1
    +d2≦100nmの関係を満たすことを特徴とする請
    求項1から6のいずれかの項に記載の窒化物半導体発光
    素子の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記第2のAlxGa1-xN層はMgがド
    ープされることを特徴とする請求項1から7のいずれか
    の項に記載の窒化物半導体発光素子の製造方法。
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