JP2001137702A5 - ハロゲン化芳香族異性体の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化芳香族異性体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2001137702A5 JP2001137702A5 JP1999328414A JP32841499A JP2001137702A5 JP 2001137702 A5 JP2001137702 A5 JP 2001137702A5 JP 1999328414 A JP1999328414 A JP 1999328414A JP 32841499 A JP32841499 A JP 32841499A JP 2001137702 A5 JP2001137702 A5 JP 2001137702A5
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halogenated aromatic
- zeolite
- isomer
- producing
- adsorbent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 12
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N M-Xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N Nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940117389 Dichlorobenzene Drugs 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N Benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYUIWKFIFOJVKW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WYUIWKFIFOJVKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSOUNOBYRMOXQQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(Cl)=C1 OSOUNOBYRMOXQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical class ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N p-xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
【特許請求の範囲】
【請求項１】Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上である吸着剤を用いて下記に示す２置換ハロゲン化芳香族異性体混合物から少なくとも一種の異性体を吸着分離することを特徴とするハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【化１】
（式中Ｘは炭素数１〜６のアルキル基またはハロゲン、Ｙはハロゲンを示す。）
【請求項２】２置換ハロゲン化芳香族異性体がクロロトルエンまたはジクロロベンゼンであることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項３】ハロゲンを含まない芳香族化合物を主成分とする脱着剤を用いることを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項４】脱着剤の主成分がキシレンであることを特徴とする請求項３記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項５】ゼオライトがフォージャサイト型ゼオライトであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項６】ゼオライトがＸ型ゼオライトであることを特徴とする請求項５記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項７】ゼオライトがＹ型ゼオライトであることを特徴とする請求項５記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項８】ゼオライトがＣｓ及び／又はＲｂを含有し、かつＫ及び／又はＡｇを含有することを特徴とする請求項１〜５および７のいずれか記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項９】ゼオライトがＣｓ及び／又はＲｂを含有し、且つＫ及び／又はＰｂを含有することを特徴とする請求項１〜５および７のいずれか記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項１０】Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するＹ型ゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上である吸着剤と、メタ−キシレンを主成分とする脱着剤を用いて、２置換ハロゲン化芳香族異性体混合物からメタ−体をラフィネート成分として分離することを特徴とする請求項７〜９のいずれか記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項１１】Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するＸ型ゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上である吸着剤と、パラ−キシレンを主成分とする脱着剤を用いて、２置換ハロゲン化芳香族異性体混合物からメタ−体をエクストラクト成分として分離することを特徴とする請求項６記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項１２】Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するＹ型ゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上で、かつＫ及び／又はＡｇを含有する吸着剤とメタ−キシレンを主成分とする脱着剤を用いて、クロロトルエン異性体混合物からメタ−クロロトルエンをラフィネート成分として分離することを特徴とする請求項１０記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項１３】Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するＹ型ゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上で、かつＫ及び／又はＰｂを含有する吸着剤とメタ−キシレンを主成分とする脱着剤を用いて、ジクロロベンゼン異性体混合物からメタ−ジクロロベンゼンをラフィネート成分として分離することを特徴とする請求項１０記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項１】Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上である吸着剤を用いて下記に示す２置換ハロゲン化芳香族異性体混合物から少なくとも一種の異性体を吸着分離することを特徴とするハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【化１】
【請求項２】２置換ハロゲン化芳香族異性体がクロロトルエンまたはジクロロベンゼンであることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項３】ハロゲンを含まない芳香族化合物を主成分とする脱着剤を用いることを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項４】脱着剤の主成分がキシレンであることを特徴とする請求項３記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項５】ゼオライトがフォージャサイト型ゼオライトであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項６】ゼオライトがＸ型ゼオライトであることを特徴とする請求項５記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項７】ゼオライトがＹ型ゼオライトであることを特徴とする請求項５記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項８】ゼオライトがＣｓ及び／又はＲｂを含有し、かつＫ及び／又はＡｇを含有することを特徴とする請求項１〜５および７のいずれか記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項９】ゼオライトがＣｓ及び／又はＲｂを含有し、且つＫ及び／又はＰｂを含有することを特徴とする請求項１〜５および７のいずれか記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項１０】Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するＹ型ゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上である吸着剤と、メタ−キシレンを主成分とする脱着剤を用いて、２置換ハロゲン化芳香族異性体混合物からメタ−体をラフィネート成分として分離することを特徴とする請求項７〜９のいずれか記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項１１】Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するＸ型ゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上である吸着剤と、パラ−キシレンを主成分とする脱着剤を用いて、２置換ハロゲン化芳香族異性体混合物からメタ−体をエクストラクト成分として分離することを特徴とする請求項６記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項１２】Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するＹ型ゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上で、かつＫ及び／又はＡｇを含有する吸着剤とメタ−キシレンを主成分とする脱着剤を用いて、クロロトルエン異性体混合物からメタ−クロロトルエンをラフィネート成分として分離することを特徴とする請求項１０記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【請求項１３】Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するＹ型ゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上で、かつＫ及び／又はＰｂを含有する吸着剤とメタ−キシレンを主成分とする脱着剤を用いて、ジクロロベンゼン異性体混合物からメタ−ジクロロベンゼンをラフィネート成分として分離することを特徴とする請求項１０記載のハロゲン化芳香族異性体の製造方法。
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化芳香族異性体を吸着分離により製造する方法に関する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化芳香族異性体を吸着分離により製造する方法に関する。
すなわち本発明の課題はハロゲン化芳香族異性体混合物の効率的な吸着分離方法を提供することである。特に、２置換ハロゲン化芳香族異性体混合物からメタ−異性体を分離するための吸着分離方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明で用いる吸着剤は、「Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上であることを特徴とする吸着剤。」である。
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明で用いる吸着剤は、「Ｃｓ及び／又はＲｂを含有するゼオライトで、〔（ゼオライト中のＣｓ及び／又はＲｂのモル数）／ゼオライト中のＡｌのモル数〕が０．１以上であることを特徴とする吸着剤。」である。
ハロゲン化芳香族異性体としては下式で示される２置換ハロゲン化芳香族異性体を用いる。
上記、擬似移動床による吸着分離操作を模式的に示したのが図１である。吸着剤を充填した吸着室１〜１２が連続的に循環して連結されている。
５００℃で焼成した吸着剤６を使用し、脱着剤の種類を変えた以外は実施例１，２と同様にして行った。結果を表４に示す。脱着剤としてはキシレンが好ましく、特にｍ−キシレン脱着剤がｍ−クロロトルエンをラフィネート成分として好ましく分離することが分かる。
５００℃で焼成した吸着剤６を、長さ１ｍ、内径４．６ｍｍのステンレスカラムに充填し、１３０℃のオイルバス中において脱着剤であるｍ−キシレンを１．５ｍｌ／分（室温）の一定流量で流している状態で、クロロトルエン（ＣＴ）（ o:m:p=39.2:40.2:20.6 ）：ｎ−ノナン（ｎ−Ｃ９）＝１００：５（重量比）の混合物１．５ｍｌをカラム入口に導入した。ｎ−ノナンは、流出時間の基準とするものであり、他の成分に比較してその吸着は事実上無視できる。カラム出口から流出してくる液を一定時間の間隔でサンプリングし、ガスクロマトグラフにより分析して図２に示す流出曲線を得た。
比較例６
５００℃で焼成した吸着剤１０を使用し、脱着剤に３，４−ジクロロトルエンを用いた以外は実施例９と同様にして行った。図３にその流出曲線を示す。
図２、３に示した各成分のピーク位置からＣｓ、Ａｇ及びＫを含むＹ型ゼオライト吸着剤とｍ−キシレン脱着剤の組合せによりメタークロロトルエンを非吸着成分としてより効率的に分離できることがわかる。
５００℃で焼成した吸着剤１０を使用し、脱着剤に３，４−ジクロロトルエンを用いた以外は実施例９と同様にして行った。図３にその流出曲線を示す。
図２、３に示した各成分のピーク位置からＣｓ、Ａｇ及びＫを含むＹ型ゼオライト吸着剤とｍ−キシレン脱着剤の組合せによりメタークロロトルエンを非吸着成分としてより効率的に分離できることがわかる。
実施例１０
吸着剤１３のｍ−キシレン脱着剤下におけるジクロロベンゼン異性体間の吸着選択性を測定した。測定方法は、内容積６ｍｌのオートクレーブに液相混合物２．６ｇと５００℃で焼成した吸着剤２．５ｇを充填し、１３０℃で１時間ときどき攪拌しながら放置した。仕込んだ液相混合物の組成は、ｎ−ノナン：脱着剤（ｍ−キシレン）：ジクロロベンゼン（ o:m:p=39.6:40.0:20.4 ）＝５：５０：５０（量重比）である。ｎ−ノナンは、ガスクロマトグラフィー分析での内標物質として添加したもので上記実験下では実質的に吸着に不活性なものである。
吸着剤１３のｍ−キシレン脱着剤下におけるジクロロベンゼン異性体間の吸着選択性を測定した。測定方法は、内容積６ｍｌのオートクレーブに液相混合物２．６ｇと５００℃で焼成した吸着剤２．５ｇを充填し、１３０℃で１時間ときどき攪拌しながら放置した。仕込んだ液相混合物の組成は、ｎ−ノナン：脱着剤（ｍ−キシレン）：ジクロロベンゼン（ o:m:p=39.6:40.0:20.4 ）＝５：５０：５０（量重比）である。ｎ−ノナンは、ガスクロマトグラフィー分析での内標物質として添加したもので上記実験下では実質的に吸着に不活性なものである。
５００℃で焼成した吸着剤１４を使用し、脱着剤にｍ−キシレンと３，４−ジクロロトルエンを使用した以外は実施例１０と同様にして行った。結果を表６に示す。
５００℃で焼成した吸着剤１３を約１６０ｇ調製し、４．６ｍｍφｘ１ｍのカラム１２本に充填し、その内、４本を脱着帯、３本を濃縮帯、３本を吸着帯、２本を脱着剤回収帯とし、擬似移動床法によりジクロロベンゼン（ＤＣＢ）異性体混合物の吸着分離性能を調べた。供給原料であるジクロロベンゼン異性体混合物の組成はｏ−／ｍ−／ｐ−＝３８：４１：２１であった。脱着剤としてメターキシレンを用い、操作温度１２０℃で行った。性能曲線を図４に示した。
実施例１１及び比較例９では、ｍ−体は非吸着成分であるためラフィネート側で製品として回収される。性能曲線図４は、エクストラクト中のメタ体が低濃度側でラフィネート中のメタ体が高濃度で得られるほど、分離性能が良いことを示す。本発明に基づく吸着剤と脱着剤の組み合わせによりジクロロベンゼン異性体混合物からｍ−体をより効率的に分離出来ることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の１実施態様である擬似移動床による吸着分離操作を模式的に示す図である。
【図２】本発明の実施例９における各成分の流出量の時間変化を示す図である。
【図３】本発明の比較例６における各成分の流出量の時間変化を示す図である。
【図４】実施例１１、比較例９におけるジクロロベンゼン異性体混合物の吸着分離性能を示す図である。
【図１】本発明の１実施態様である擬似移動床による吸着分離操作を模式的に示す図である。
【図２】本発明の実施例９における各成分の流出量の時間変化を示す図である。
【図３】本発明の比較例６における各成分の流出量の時間変化を示す図である。
【図４】実施例１１、比較例９におけるジクロロベンゼン異性体混合物の吸着分離性能を示す図である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32841499A JP4411711B2 (ja) | 1998-11-20 | 1999-11-18 | ハロゲン化芳香族異性体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-330515 | 1998-11-20 | ||
| JP33051598 | 1998-11-20 | ||
| JP11-249632 | 1999-09-03 | ||
| JP24963299 | 1999-09-03 | ||
| JP32841499A JP4411711B2 (ja) | 1998-11-20 | 1999-11-18 | ハロゲン化芳香族異性体の製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001137702A JP2001137702A (ja) | 2001-05-22 |
| JP2001137702A5 true JP2001137702A5 (ja) | 2006-12-28 |
| JP4411711B2 JP4411711B2 (ja) | 2010-02-10 |
Family
ID=27333854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32841499A Expired - Fee Related JP4411711B2 (ja) | 1998-11-20 | 1999-11-18 | ハロゲン化芳香族異性体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4411711B2 (ja) |
-
1999
- 1999-11-18 JP JP32841499A patent/JP4411711B2/ja not_active Expired - Fee Related
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4029717A (en) | Simulated moving bed adsorption-desorption process for paraxylene recovery | |
| JPS59199642A (ja) | ２，６−ジクロルトルエンの分離方法 | |
| JP2001137702A5 (ja) | ハロゲン化芳香族異性体の製造方法 | |
| JPH0348892B2 (ja) | ||
| JP2678205B2 (ja) | ２，６―及び２，５―ジクロルトルエンの分離方法 | |
| JPH09188638A (ja) | ジハロゲン化ベンゼン異性体の分離方法 | |
| JP3151931B2 (ja) | ２−クロロ−４−フルオロトルエンの分離方法 | |
| JP4411711B2 (ja) | ハロゲン化芳香族異性体の製造方法 | |
| JPS6364412B2 (ja) | ||
| JPH08268942A (ja) | アルキルフェノール異性体の分離方法 | |
| JPH08217700A (ja) | パラキシレンの分離方法 | |
| JPS6323977B2 (ja) | ||
| JP3807061B2 (ja) | ハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPH0112733B2 (ja) | ||
| JP2576725B2 (ja) | ２，４−ジクロロトルエンの分離方法 | |
| JP3816584B2 (ja) | パラジクロロベンゼンの分離方法 | |
| JPH06239808A (ja) | ２−メチル−３−ニトロベンゾトリフルオライドの分離方法 | |
| JPH0413639A (ja) | ２，４―ジクロロフルオロベンゼンの分離方法 | |
| JPH09316015A (ja) | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 | |
| JPH0112732B2 (ja) | ||
| JPH09316014A (ja) | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 | |
| JP3092218B2 (ja) | １，３，５−トリクロルベンゼンの製造方法 | |
| JPS58131923A (ja) | クロルトルエン異性体の分離方法 | |
| JPS6212207B2 (ja) | ||
| JPS58131922A (ja) | クロルベンゾトリフルオライド異性体の分離方法 |