JP2001131262A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 建築、土木分野における建築物や構築物のコ
ンクリートまたはセメントモルタル等の無機質表面にラ
イニングまたはコーティング等を行う際に使用するプラ
イマーとして、高い含浸性および接着性を有し、かつ常
温硬化による短時間施工が可能な硬化性樹脂組成物を提
供すること。 【解決手段】 （Ａ）ラジカル重合性不飽和化合物およ
びエポキシ樹脂からなるとともに、重量比が前記ラジカ
ル重合性不飽和化合物／エポキシ樹脂＝５／９５〜９５
／５である重合性組成物、（Ｂ）ポリメルカプタン系エ
ポキシ硬化剤、（Ｃ）ラジカル重合開始剤および（Ｄ）
有機金属塩からなる促進剤を含有することを特徴とする
硬化性樹脂組成物。
ンクリートまたはセメントモルタル等の無機質表面にラ
イニングまたはコーティング等を行う際に使用するプラ
イマーとして、高い含浸性および接着性を有し、かつ常
温硬化による短時間施工が可能な硬化性樹脂組成物を提
供すること。 【解決手段】 （Ａ）ラジカル重合性不飽和化合物およ
びエポキシ樹脂からなるとともに、重量比が前記ラジカ
ル重合性不飽和化合物／エポキシ樹脂＝５／９５〜９５
／５である重合性組成物、（Ｂ）ポリメルカプタン系エ
ポキシ硬化剤、（Ｃ）ラジカル重合開始剤および（Ｄ）
有機金属塩からなる促進剤を含有することを特徴とする
硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築、土木分野に
おける建築物や構築物のコンクリートまたはセメントモ
ルタル等の無機質表面に、ライニングまたはコーティン
グ等を行う際に使用するプライマーとして、高い含浸性
および接着性を有し、かつ常温硬化による短時間施工が
可能である硬化性樹脂組成物に関するものである。
おける建築物や構築物のコンクリートまたはセメントモ
ルタル等の無機質表面に、ライニングまたはコーティン
グ等を行う際に使用するプライマーとして、高い含浸性
および接着性を有し、かつ常温硬化による短時間施工が
可能である硬化性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】コンクリートなどの無機質表面に、不飽
和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹
脂などを用いてライニング施工あるいはコーティングを
する場合、ライニング材などの施工前にプライマーを塗
布し、これらの接着性の向上を図るという技術が広く行
われている。そしてこのプライマーとして不飽和ポリエ
ステル樹脂系プライマー、ビニルエステル樹脂系プライ
マー、一液ウレタン樹脂系プライマー、エポキシ樹脂系
プライマーなどが使用される。
和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹
脂などを用いてライニング施工あるいはコーティングを
する場合、ライニング材などの施工前にプライマーを塗
布し、これらの接着性の向上を図るという技術が広く行
われている。そしてこのプライマーとして不飽和ポリエ
ステル樹脂系プライマー、ビニルエステル樹脂系プライ
マー、一液ウレタン樹脂系プライマー、エポキシ樹脂系
プライマーなどが使用される。
【０００３】不飽和ポリエステル樹脂系やビニルエステ
ル樹脂系のプライマーは、通常低粘度の組成物にしてコ
ンクリートへの浸透性を高めているが、過酸化物触媒に
よる常温硬化系では完全硬化するまでに長時間を必要と
するため、ライニング材などの表面材の施工ができず作
業性が低下するだけでなく、このように硬化に時間がか
かりすぎるとコンクリート層内に樹脂組成物が浸透しす
ぎて、塗膜が薄くなりライニング材などとの界面の接着
性が低下したり、含水率の高いコンクリートでの界面部
の硬化不良など、プライマーとしての性能が低下する。
また、揮発性を有する反応性モノマー（スチレンモノマ
ーなど）が揮発するため、作業現場の環境汚染を招き、
反応性モノマーの揮散による樹脂組成物の配合比率の変
化による性能の低下、樹脂量の損失と引火等の危険性な
どの問題がある。
ル樹脂系のプライマーは、通常低粘度の組成物にしてコ
ンクリートへの浸透性を高めているが、過酸化物触媒に
よる常温硬化系では完全硬化するまでに長時間を必要と
するため、ライニング材などの表面材の施工ができず作
業性が低下するだけでなく、このように硬化に時間がか
かりすぎるとコンクリート層内に樹脂組成物が浸透しす
ぎて、塗膜が薄くなりライニング材などとの界面の接着
性が低下したり、含水率の高いコンクリートでの界面部
の硬化不良など、プライマーとしての性能が低下する。
また、揮発性を有する反応性モノマー（スチレンモノマ
ーなど）が揮発するため、作業現場の環境汚染を招き、
反応性モノマーの揮散による樹脂組成物の配合比率の変
化による性能の低下、樹脂量の損失と引火等の危険性な
どの問題がある。
【０００４】ウレタン樹脂系プライマーも一般的に溶剤
タイプであることから、作業環境汚染や引火等の危険性
がある。また、施工面が高温になるとプライマーの発泡
現象等により充分な接着強度が得られなかったり、プラ
イマーとライニング材との塗り重ねタイミングが難しい
等の問題がある。
タイプであることから、作業環境汚染や引火等の危険性
がある。また、施工面が高温になるとプライマーの発泡
現象等により充分な接着強度が得られなかったり、プラ
イマーとライニング材との塗り重ねタイミングが難しい
等の問題がある。
【０００５】常温硬化型２液タイプのエポキシ樹脂プラ
イマーは、一般にコンクリート等無機質下地に対して高
い接着性を有し、含水率の高い施工下地の時にも高い接
着性を有することは知られている。しかし、このタイプ
のプライマーは不飽和ポリエステル樹脂系やビニルエス
テル樹脂系などのラジカル重合系のプライマーと比較す
ると硬化性が遅く、環境温度、下地温度に大きく影響を
受けるため、短期施工を要求される場合や、とくに冬場
の低温環境下では使用できないといった問題がある。
イマーは、一般にコンクリート等無機質下地に対して高
い接着性を有し、含水率の高い施工下地の時にも高い接
着性を有することは知られている。しかし、このタイプ
のプライマーは不飽和ポリエステル樹脂系やビニルエス
テル樹脂系などのラジカル重合系のプライマーと比較す
ると硬化性が遅く、環境温度、下地温度に大きく影響を
受けるため、短期施工を要求される場合や、とくに冬場
の低温環境下では使用できないといった問題がある。
【０００６】これらの欠点を解決する手段としてプライ
マーを１種類単独で使用するのではなく、２種類以上を
併用することにより、それぞれの優れた特性を生かす方
法が考えられるが、その１例としてビニルエステル樹脂
系のプライマーと常温硬化型２液タイプのエポキシ樹脂
プライマーとを併用した場合、エポキシプライマーの常
温硬化剤として汎用されているアミン系硬化剤によりビ
ニルエステル樹脂系のプライマーのラジカル重合が硬化
阻害を受けてしまったり、また、互いの成分の希釈効果
により、１種類単独で用いた場合よりも大幅に硬化時間
が遅れてしまうといった欠点が生じる。
マーを１種類単独で使用するのではなく、２種類以上を
併用することにより、それぞれの優れた特性を生かす方
法が考えられるが、その１例としてビニルエステル樹脂
系のプライマーと常温硬化型２液タイプのエポキシ樹脂
プライマーとを併用した場合、エポキシプライマーの常
温硬化剤として汎用されているアミン系硬化剤によりビ
ニルエステル樹脂系のプライマーのラジカル重合が硬化
阻害を受けてしまったり、また、互いの成分の希釈効果
により、１種類単独で用いた場合よりも大幅に硬化時間
が遅れてしまうといった欠点が生じる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、コンクリートまたはセメントモルタル等の無機質
表面にライニングまたはコーティング等を行う際に使用
するプライマーとして、高い含浸性および接着性を有
し、かつ常温硬化による短時間施工が可能な硬化性樹脂
組成物を提供することにある。
的は、コンクリートまたはセメントモルタル等の無機質
表面にライニングまたはコーティング等を行う際に使用
するプライマーとして、高い含浸性および接着性を有
し、かつ常温硬化による短時間施工が可能な硬化性樹脂
組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）ラジカル重合性不飽和化合物およびエポキシ樹脂
からなるとともに、重量比が前記ラジカル重合性不飽和
化合物／エポキシ樹脂＝５／９５〜９５／５である重合
性組成物、（Ｂ）ポリメルカプタン系エポキシ硬化剤、
（Ｃ）ラジカル重合開始剤および（Ｄ）有機金属塩から
なる促進剤を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成
物を提供するものである。
（Ａ）ラジカル重合性不飽和化合物およびエポキシ樹脂
からなるとともに、重量比が前記ラジカル重合性不飽和
化合物／エポキシ樹脂＝５／９５〜９５／５である重合
性組成物、（Ｂ）ポリメルカプタン系エポキシ硬化剤、
（Ｃ）ラジカル重合開始剤および（Ｄ）有機金属塩から
なる促進剤を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成
物を提供するものである。
【０００９】また本発明は、（Ｅ）エポキシ樹脂成分中
のエポキシ基の５〜９５％を（メタ）アクリロイル化し
たビニルエステル樹脂、（Ｂ）ポリメルカプタン系エポ
キシ硬化剤、（Ｃ）ラジカル重合開始剤および（Ｄ）有
機金属塩からなる促進剤を含有することを特徴とする硬
化性樹脂組成物を提供するものである。
のエポキシ基の５〜９５％を（メタ）アクリロイル化し
たビニルエステル樹脂、（Ｂ）ポリメルカプタン系エポ
キシ硬化剤、（Ｃ）ラジカル重合開始剤および（Ｄ）有
機金属塩からなる促進剤を含有することを特徴とする硬
化性樹脂組成物を提供するものである。
【００１０】また本発明は、（Ａ）成分のラジカル重合
性不飽和化合物が、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエ
ステル樹脂およびウレタンアクリレート樹脂から選択さ
れる１種以上を含有することを特徴とする前記の硬化性
樹脂組成物を提供するものである。
性不飽和化合物が、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエ
ステル樹脂およびウレタンアクリレート樹脂から選択さ
れる１種以上を含有することを特徴とする前記の硬化性
樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】また本発明は、（Ｂ）成分がメルカプタン
当量（ｇ／ｅｑ）１００以上であることを特徴とする前
記の硬化性樹脂組成物を提供するものである。
当量（ｇ／ｅｑ）１００以上であることを特徴とする前
記の硬化性樹脂組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】（Ａ）成分 本発明において（Ａ）成分として使用されるラジカル重
合性不飽和化合物およびエポキシ樹脂からなる重合性組
成物において、その混合比は重量比として、ラジカル重
合性不飽和化合物／エポキシ樹脂＝５／９５〜９５／
５、好ましくは２０／８０〜７０／３０である。エポキ
シ樹脂が５重量部未満では、充分な接着性が得られな
い。逆にラジカル重合性不飽和化合物が５重量部未満で
は硬化性が遅くなってしまうといった欠点が生じる。
合性不飽和化合物およびエポキシ樹脂からなる重合性組
成物において、その混合比は重量比として、ラジカル重
合性不飽和化合物／エポキシ樹脂＝５／９５〜９５／
５、好ましくは２０／８０〜７０／３０である。エポキ
シ樹脂が５重量部未満では、充分な接着性が得られな
い。逆にラジカル重合性不飽和化合物が５重量部未満で
は硬化性が遅くなってしまうといった欠点が生じる。
【００１３】上記（Ａ）成分の構成成分として使用され
るエポキシ樹脂は、公知の方法により製造されるもので
よく、１成分中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有
する熱硬化性のエポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂
としては、例えばエーテル型のビスフェノール型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型
エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、エステル系の芳
香族エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、エーテル
・エステル型エポキシ樹脂等の公知のものが使用でき、
これらのエポキシ樹脂は単独使用でも２種以上の併用で
もよい。
るエポキシ樹脂は、公知の方法により製造されるもので
よく、１成分中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有
する熱硬化性のエポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂
としては、例えばエーテル型のビスフェノール型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型
エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、エステル系の芳
香族エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、エーテル
・エステル型エポキシ樹脂等の公知のものが使用でき、
これらのエポキシ樹脂は単独使用でも２種以上の併用で
もよい。
【００１４】また、エポキシ樹脂は、施工面への含浸性
を高めるために溶剤や反応性希釈剤等で希釈して使用す
ることもできる。使用可能な反応性希釈剤としては公知
のものでよく、例えばブチルグリシジルエーテル、２−
エチルヘキシルグリシジルエーテル、１，４−ブタンジ
オールのジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコー
ルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテル等のアルコール類グリシジルエー
テル；アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）グリシジルエーテル
等のポリグリコール類グリシジルエーテル；フェニルグ
リシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等のフェ
ノール類グリシジルエーテル；カルボン酸グリシジルエ
ステル、脂環式の非グリシジルエポキシ等が挙げられ
る。また、グリシジルメタクリレートやアリルグリシジ
ルエーテル等の分子中にエポキシ基とラジカル重合性不
飽和基の両方を持った構造の希釈剤でもよい。また、必
要に応じて湿潤面への接着性を高め、弾き防止等の目的
でエポキシシラン、アミノシラン等のシランカップリン
グ剤等を添加し、接着付与剤として添加することもでき
る。
を高めるために溶剤や反応性希釈剤等で希釈して使用す
ることもできる。使用可能な反応性希釈剤としては公知
のものでよく、例えばブチルグリシジルエーテル、２−
エチルヘキシルグリシジルエーテル、１，４−ブタンジ
オールのジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコー
ルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテル等のアルコール類グリシジルエー
テル；アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）グリシジルエーテル
等のポリグリコール類グリシジルエーテル；フェニルグ
リシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等のフェ
ノール類グリシジルエーテル；カルボン酸グリシジルエ
ステル、脂環式の非グリシジルエポキシ等が挙げられ
る。また、グリシジルメタクリレートやアリルグリシジ
ルエーテル等の分子中にエポキシ基とラジカル重合性不
飽和基の両方を持った構造の希釈剤でもよい。また、必
要に応じて湿潤面への接着性を高め、弾き防止等の目的
でエポキシシラン、アミノシラン等のシランカップリン
グ剤等を添加し、接着付与剤として添加することもでき
る。
【００１５】一方、上記（Ａ）成分の構成成分として使
用されるラジカル重合性不飽和化合物は、ラジカル重合
性不飽和基を有する化合物であればよいが、不飽和ポリ
エステル樹脂、ビニルエステル樹脂およびウレタンアク
リレート樹脂（以下、これらの樹脂を樹脂等と呼ぶこと
もある）のうち、少なくともその一つを使用するのが好
ましい。
用されるラジカル重合性不飽和化合物は、ラジカル重合
性不飽和基を有する化合物であればよいが、不飽和ポリ
エステル樹脂、ビニルエステル樹脂およびウレタンアク
リレート樹脂（以下、これらの樹脂を樹脂等と呼ぶこと
もある）のうち、少なくともその一つを使用するのが好
ましい。
【００１６】前記不飽和ポリエステル樹脂は、多価アル
コールと不飽和多塩基酸（および必要に応じて飽和多塩
基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポ
リエステル）を、スチレンのような重合性モノマーに溶
解したものであり、例えば「ポリエステル樹脂ハンドブ
ック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）または「塗
料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）などに記
載されている。
コールと不飽和多塩基酸（および必要に応じて飽和多塩
基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポ
リエステル）を、スチレンのような重合性モノマーに溶
解したものであり、例えば「ポリエステル樹脂ハンドブ
ック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）または「塗
料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）などに記
載されている。
【００１７】不飽和ポリエステル樹脂の主要原料として
用いられる不飽和ポリエステルは、公知の方法により製
造されるものでよく、例えばフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セ
バチン酸等の重合性飽和多塩基酸またはその無水物とフ
マル酸、マレイン酸、イタコン酸等の重合性不飽和多塩
基酸またはその無水物を酸成分とし、一方、例えばエチ
レングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレング
リコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，２−ブタンジ
オ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジ
オ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、２−メチル−１，
３−プロパンジオ−ル、２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオ−ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノ−
ル、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物、ビ
スフェノ−ルＡのプロピレンオキサイド付加物等の多価
アルコールをアルコール成分として、両者をエステル化
反応させて製造されるものである。
用いられる不飽和ポリエステルは、公知の方法により製
造されるものでよく、例えばフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セ
バチン酸等の重合性飽和多塩基酸またはその無水物とフ
マル酸、マレイン酸、イタコン酸等の重合性不飽和多塩
基酸またはその無水物を酸成分とし、一方、例えばエチ
レングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレング
リコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，２−ブタンジ
オ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジ
オ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、２−メチル−１，
３−プロパンジオ−ル、２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオ−ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノ−
ル、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物、ビ
スフェノ−ルＡのプロピレンオキサイド付加物等の多価
アルコールをアルコール成分として、両者をエステル化
反応させて製造されるものである。
【００１８】また前記ビニルエステル樹脂は、一般にグ
リシジル基（エポキシ基）を有する化合物と、重合性不
飽和結合を有するカルボキシル化合物のカルボキシル基
との開環反応により生成する重合性不飽和結合を持った
化合物（ビニルエステル）を、スチレンのような重合性
モノマーに溶解したものであり、例えば「ポリエステル
樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発
行）または「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年
発行）などに記載されている。
リシジル基（エポキシ基）を有する化合物と、重合性不
飽和結合を有するカルボキシル化合物のカルボキシル基
との開環反応により生成する重合性不飽和結合を持った
化合物（ビニルエステル）を、スチレンのような重合性
モノマーに溶解したものであり、例えば「ポリエステル
樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発
行）または「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年
発行）などに記載されている。
【００１９】ビニルエステル樹脂の原料として用いられ
るビニルエステルは、公知の方法により製造されるもの
であり、例えばエポキシ樹脂に不飽和一塩基酸、例えば
アクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られるエ
ポキシ（メタ）アクリレ−トである。これとは別に飽和
ジカルボン酸および／または不飽和ジカルボン酸と多価
アルコ−ルから得られる末端カルボキシル飽和ポリエス
テルまたは不飽和ポリエステルにエポキシ基を有する
α，β−不飽和カルボン酸エステルを反応させて得られ
る飽和ポリエステルまたは不飽和ポリエステルのポリエ
ステル（メタ）アクリレ−トであってもよい。
るビニルエステルは、公知の方法により製造されるもの
であり、例えばエポキシ樹脂に不飽和一塩基酸、例えば
アクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られるエ
ポキシ（メタ）アクリレ−トである。これとは別に飽和
ジカルボン酸および／または不飽和ジカルボン酸と多価
アルコ−ルから得られる末端カルボキシル飽和ポリエス
テルまたは不飽和ポリエステルにエポキシ基を有する
α，β−不飽和カルボン酸エステルを反応させて得られ
る飽和ポリエステルまたは不飽和ポリエステルのポリエ
ステル（メタ）アクリレ−トであってもよい。
【００２０】前記エポキシ（メタ）アクリレートの合成
に使用される前記エポキシ樹脂は、ビスフェノ−ルＡジ
グリシジルエ−テルおよびその高分子量同族体、ノボラ
ック型ポリグリシジルエ−テル類等が挙げられる。末端
カルボキシル飽和ポリエステルに用いる飽和ジカルボン
酸としては、活性不飽和基を有していないジカルボン
酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等が挙げ
られる。末端カルボキシル不飽和ポリエステルに用いる
不飽和ジカルボン酸としては、活性不飽和基を有してい
るジカルボン酸、例えばフマル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸等が挙げられる。多価アルコ−ル
成分としては、例えばエチレングリコ−ル、プロピレン
グリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリ
コ−ル、１，２−ブタンジオ−ル、１，３−ブタンジオ
−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジ
オ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオ−ル、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタノ−ル、ビスフェノ−ルＡのエチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノ−ルＡのプロピレン
オキサイド付加物等の多価アルコールが挙げられる。ポ
リエステル（メタ）アクリレ−トの製造に用いるエポキ
シ基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステルとして
は、グリシジルメタクリレ−トが代表例として挙げられ
る。
に使用される前記エポキシ樹脂は、ビスフェノ−ルＡジ
グリシジルエ−テルおよびその高分子量同族体、ノボラ
ック型ポリグリシジルエ−テル類等が挙げられる。末端
カルボキシル飽和ポリエステルに用いる飽和ジカルボン
酸としては、活性不飽和基を有していないジカルボン
酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等が挙げ
られる。末端カルボキシル不飽和ポリエステルに用いる
不飽和ジカルボン酸としては、活性不飽和基を有してい
るジカルボン酸、例えばフマル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸等が挙げられる。多価アルコ−ル
成分としては、例えばエチレングリコ−ル、プロピレン
グリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリ
コ−ル、１，２−ブタンジオ−ル、１，３−ブタンジオ
−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジ
オ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，
２−ジメチル−１，３−プロパンジオ−ル、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタノ−ル、ビスフェノ−ルＡのエチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノ−ルＡのプロピレン
オキサイド付加物等の多価アルコールが挙げられる。ポ
リエステル（メタ）アクリレ−トの製造に用いるエポキ
シ基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステルとして
は、グリシジルメタクリレ−トが代表例として挙げられ
る。
【００２１】上記樹脂等に用いられる不飽和ポリエステ
ルあるいはビニルエステルは、不飽和度の比較的高いも
のが好ましく、不飽和基当量（不飽和基１個当たりの分
子量）が１００〜８００程度のものを用いるのがより好
ましい。不飽和基当量が１００未満のものは合成ができ
ない。一方、不飽和基当量が８００を超えると高硬度の
硬化物が得られない。
ルあるいはビニルエステルは、不飽和度の比較的高いも
のが好ましく、不飽和基当量（不飽和基１個当たりの分
子量）が１００〜８００程度のものを用いるのがより好
ましい。不飽和基当量が１００未満のものは合成ができ
ない。一方、不飽和基当量が８００を超えると高硬度の
硬化物が得られない。
【００２２】本発明において使用される不飽和ポリエス
テル樹脂またはビニルエステル樹脂は、通常、前記の不
飽和ポリエステルまたはビニルエステルにスチレンモノ
マ−を配合したものを使用する。配合されるスチレンモ
ノマ−は、樹脂の粘度を下げ、コンクリート等への含浸
性を高め、硬度、強度、耐薬品性、耐水性等を向上させ
るために重要であり、不飽和ポリエステルまたはビニル
エステル１００重量部に対して１０〜２５０重量部、好
ましくは２０〜１００重量部使用されるのがよい。使用
量が１０重量部未満では、高粘度のため作業性、含浸性
が悪化し、２５０重量部を超える量では、充分な塗膜硬
度が得られず、耐薬品性、耐水性等が不足し、プライマ
ーとして好ましくない。なお、本発明の効果を損なわぬ
範囲において、スチレンモノマ−の一部または全部を、
クロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンな
どのスチレン系モノマーや、メチル（メタ）アクリレ−
ト、エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコ−ル
ジ（メタ）アクリレ−トなど他の重合性モノマ−で代替
し使用することも可能である。
テル樹脂またはビニルエステル樹脂は、通常、前記の不
飽和ポリエステルまたはビニルエステルにスチレンモノ
マ−を配合したものを使用する。配合されるスチレンモ
ノマ−は、樹脂の粘度を下げ、コンクリート等への含浸
性を高め、硬度、強度、耐薬品性、耐水性等を向上させ
るために重要であり、不飽和ポリエステルまたはビニル
エステル１００重量部に対して１０〜２５０重量部、好
ましくは２０〜１００重量部使用されるのがよい。使用
量が１０重量部未満では、高粘度のため作業性、含浸性
が悪化し、２５０重量部を超える量では、充分な塗膜硬
度が得られず、耐薬品性、耐水性等が不足し、プライマ
ーとして好ましくない。なお、本発明の効果を損なわぬ
範囲において、スチレンモノマ−の一部または全部を、
クロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンな
どのスチレン系モノマーや、メチル（メタ）アクリレ−
ト、エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコ−ル
ジ（メタ）アクリレ−トなど他の重合性モノマ−で代替
し使用することも可能である。
【００２３】さらにラジカル重合性不飽和化合物として
用いられるウレタンアクリレート樹脂は、ポリイソシア
ネートを、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリアクリルポリオールおよびヒドロキシアル
キルアクリレートなどのポリオールとの反応により得ら
れ、ラジカル重合性不飽和化合物として使用できる。
用いられるウレタンアクリレート樹脂は、ポリイソシア
ネートを、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリアクリルポリオールおよびヒドロキシアル
キルアクリレートなどのポリオールとの反応により得ら
れ、ラジカル重合性不飽和化合物として使用できる。
【００２４】（Ｂ）成分 本発明において使用される（Ｂ）ポリメルカプタン系エ
ポキシ硬化剤は分子中にメルカプト基を２個以上有する
化合物であり、市販されているものも利用することがで
き、例えば、エポメートＱＸ１０、エポメートＱＸ２
０、エポメートＱＸ１１、エピキュアＱＸ４０、カップ
キュア３−８００、カップキュアＷＲ−６（以上油化シ
ェルエポキシ（株）製）などが挙げられる。また、
（Ｂ）成分は、メルカプタン当量（ｇ／ｅｑ）１００以
上が好ましい。添加量としては（Ａ）成分の１００重量
部に対して１０〜７０重量部、より好ましくは２０〜５
０重量部である。ポリメルカプタン系エポキシ硬化剤
は、一般的なアミン系エポキシ硬化剤と比較して、低温
硬化剤として使用することが可能である。また、硬化促
進剤として３級アミンを併用することもできる。促進剤
として併用する３級アミンとしては公知のものが使用で
き、例えばベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペリジン、１，４−ジアザ
ビシクロ（２，２，２）オクタンなどが挙げられる。３
級アミンの添加量としては、（Ｂ）成分１００重量部に
対して０．１〜５．０重量部程度が好ましい。
ポキシ硬化剤は分子中にメルカプト基を２個以上有する
化合物であり、市販されているものも利用することがで
き、例えば、エポメートＱＸ１０、エポメートＱＸ２
０、エポメートＱＸ１１、エピキュアＱＸ４０、カップ
キュア３−８００、カップキュアＷＲ−６（以上油化シ
ェルエポキシ（株）製）などが挙げられる。また、
（Ｂ）成分は、メルカプタン当量（ｇ／ｅｑ）１００以
上が好ましい。添加量としては（Ａ）成分の１００重量
部に対して１０〜７０重量部、より好ましくは２０〜５
０重量部である。ポリメルカプタン系エポキシ硬化剤
は、一般的なアミン系エポキシ硬化剤と比較して、低温
硬化剤として使用することが可能である。また、硬化促
進剤として３級アミンを併用することもできる。促進剤
として併用する３級アミンとしては公知のものが使用で
き、例えばベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペリジン、１，４−ジアザ
ビシクロ（２，２，２）オクタンなどが挙げられる。３
級アミンの添加量としては、（Ｂ）成分１００重量部に
対して０．１〜５．０重量部程度が好ましい。
【００２５】（Ｃ）成分 本発明において使用される（Ｃ）ラジカル重合開始剤
は、通常用いられている有機過酸化物触媒を使用するこ
とができる。例えばメチルエチルケトンパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイドなどのケト
ンパーオキシド類；キュメンハイドロパーオキサイド、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオ
キシド類；ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル
類；ジクミルパーオキサイド等のジアシルパーオキシド
類；ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド等のジアシルパーオキシド類が挙げられこれらは併用
してもよい。添加量としては成分（Ａ）１００重量部に
対して好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは
０．２〜２重量部である。
は、通常用いられている有機過酸化物触媒を使用するこ
とができる。例えばメチルエチルケトンパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイドなどのケト
ンパーオキシド類；キュメンハイドロパーオキサイド、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオ
キシド類；ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル
類；ジクミルパーオキサイド等のジアシルパーオキシド
類；ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド等のジアシルパーオキシド類が挙げられこれらは併用
してもよい。添加量としては成分（Ａ）１００重量部に
対して好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは
０．２〜２重量部である。
【００２６】（Ｄ）成分 本発明で使用される（Ｄ）促進剤は、（Ｃ）有機過酸化
物触媒と併用することで、常温硬化が促進され、（Ｃ）
成分をレドックス反応によって分解し、活性ラジカルの
発生を容易にする物質として使用できる。例えばナフテ
ン酸コバルト、オクチル酸コバルト、ナフテン酸バナジ
ウム、オクチル酸バナジウム等のコバルト、バナジウム
の有機金属塩が挙げられる。
物触媒と併用することで、常温硬化が促進され、（Ｃ）
成分をレドックス反応によって分解し、活性ラジカルの
発生を容易にする物質として使用できる。例えばナフテ
ン酸コバルト、オクチル酸コバルト、ナフテン酸バナジ
ウム、オクチル酸バナジウム等のコバルト、バナジウム
の有機金属塩が挙げられる。
【００２７】本発明の組成物は、上記のように（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分を含むものであるが、
この（Ａ）成分を下記で説明する（Ｅ）成分に代替して
も、所望の効果を得ることができ、好ましい。
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分を含むものであるが、
この（Ａ）成分を下記で説明する（Ｅ）成分に代替して
も、所望の効果を得ることができ、好ましい。
【００２８】（Ｅ）成分 本発明において使用される（Ｅ）成分は、エポキシ樹脂
中のエポキシ基の５〜９５％を（メタ）アクリロイル化
したビニルエステル樹脂である。（Ｅ）成分は、公知の
方法により製造される１成分中に少なくとも２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ樹脂に、不飽和一塩基酸、
例えばアクリル酸またはメタクリル酸をエポキシ基の５
〜９５％、好ましくは１０〜９０％開環反応させて得ら
れるエポキシ（メタ）アクリレ−トであり、エポキシ樹
脂は１種または２種以上併用してもよい。このエポキシ
基にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させる反応率
が、５％未満の場合には硬化性が遅くなってしまい、一
方、反応率が９５％を超えると充分な接着性が得られな
い。また、この場合に使用可能な反応性希釈剤は、エポ
キシ基を有する希釈剤でもよいし、ラジカル重合性不飽
和基を有する希釈剤でもよい。また、グリシジルメタク
リレートやアリルグリシジルエーテル等の分子中にエポ
キシ基とラジカル重合性不飽和基の両方を持った構造の
希釈剤でもよい。なお（Ｅ）成分を使用した場合も
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の添加量は上記と同様
である。
中のエポキシ基の５〜９５％を（メタ）アクリロイル化
したビニルエステル樹脂である。（Ｅ）成分は、公知の
方法により製造される１成分中に少なくとも２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ樹脂に、不飽和一塩基酸、
例えばアクリル酸またはメタクリル酸をエポキシ基の５
〜９５％、好ましくは１０〜９０％開環反応させて得ら
れるエポキシ（メタ）アクリレ−トであり、エポキシ樹
脂は１種または２種以上併用してもよい。このエポキシ
基にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させる反応率
が、５％未満の場合には硬化性が遅くなってしまい、一
方、反応率が９５％を超えると充分な接着性が得られな
い。また、この場合に使用可能な反応性希釈剤は、エポ
キシ基を有する希釈剤でもよいし、ラジカル重合性不飽
和基を有する希釈剤でもよい。また、グリシジルメタク
リレートやアリルグリシジルエーテル等の分子中にエポ
キシ基とラジカル重合性不飽和基の両方を持った構造の
希釈剤でもよい。なお（Ｅ）成分を使用した場合も
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の添加量は上記と同様
である。
【００２９】
【実施例】以下に示す実施例、比較例により、本発明の
内容を詳細に説明するが、各例中の「部」、「％」は重
量基準を示す。
内容を詳細に説明するが、各例中の「部」、「％」は重
量基準を示す。
【００３０】（合成例１：Ｅｐ−１）エポキシ樹脂、商
品名エピコート８２８（油化シェルエポキシ（株）
製）：７０部、エピコート８３４（油化シェル（株）
製）：３０部、ブチルグリシジルエーテル、商品名ＢＧ
Ｅ−Ｒ（坂本薬品工業（株）製）：２０部を混合したも
のをエポキシ樹脂：Ｅｐ−１とした。
品名エピコート８２８（油化シェルエポキシ（株）
製）：７０部、エピコート８３４（油化シェル（株）
製）：３０部、ブチルグリシジルエーテル、商品名ＢＧ
Ｅ−Ｒ（坂本薬品工業（株）製）：２０部を混合したも
のをエポキシ樹脂：Ｅｐ−１とした。
【００３１】（合成例２：ＶＥ−１）攪拌機、温度計、
ガス導入管を備えた容器にビスフェーノールＡエポキシ
樹脂、商品名アラルダイトＡＥＲ２６０３（旭化成工業
（株）製、エポキシ当量１８９）６８９．８ｇ、メタク
リル酸３１３．９g、メチルハイドロキノン０．３０
ｇ、およびナフテン酸クロム３．０ｇを仕込み、空気を
流しながら１２０℃で４時間反応させ、反応終了後スチ
レンモノマー３４０ｇ、オクチル酸コバルト６．７ｇを
加えてビニルエステル樹脂：ＶＥ−１とした。
ガス導入管を備えた容器にビスフェーノールＡエポキシ
樹脂、商品名アラルダイトＡＥＲ２６０３（旭化成工業
（株）製、エポキシ当量１８９）６８９．８ｇ、メタク
リル酸３１３．９g、メチルハイドロキノン０．３０
ｇ、およびナフテン酸クロム３．０ｇを仕込み、空気を
流しながら１２０℃で４時間反応させ、反応終了後スチ
レンモノマー３４０ｇ、オクチル酸コバルト６．７ｇを
加えてビニルエステル樹脂：ＶＥ−１とした。
【００３２】（合成例３：ＵＰ−１）不飽和ポリエステ
ル樹脂、商品名リゴラックＦＫ−２０００（昭和高分子
（株）製）１００部にナフテン酸コバルト：１．０部を
混合したものを不飽和ポリエステル樹脂：ＵＰ−１とし
た。
ル樹脂、商品名リゴラックＦＫ−２０００（昭和高分子
（株）製）１００部にナフテン酸コバルト：１．０部を
混合したものを不飽和ポリエステル樹脂：ＵＰ−１とし
た。
【００３３】（合成例４：ＨＥ−１）攪拌機、温度計、
ガス導入管を備えた容器にエピコート８２８（エポキシ
当量１８９）３７８ｇ、エピコート８３４（エポキシ当
量２５０）５００ｇ、ナフテン酸クロム３．１５ｇを仕
込み、空気を吹き込みながら１１０℃で攪拌している中
にハイドロキノン：０．３２ｇを溶解したメタクリル
酸：１７２ｇを仕込み、１１０〜１３０℃で３〜４時間
反応させ酸価が０になった時点で反応を終了し、スチレ
ンモノマー５２５ｇ、グリシジルメタクリレート１７５
ｇ、ナフテン酸コバルト１８ｇを加え、エポキシ基の５
０％をメタクリル化したビニルエステル樹脂：ＨＥ−１
とした。
ガス導入管を備えた容器にエピコート８２８（エポキシ
当量１８９）３７８ｇ、エピコート８３４（エポキシ当
量２５０）５００ｇ、ナフテン酸クロム３．１５ｇを仕
込み、空気を吹き込みながら１１０℃で攪拌している中
にハイドロキノン：０．３２ｇを溶解したメタクリル
酸：１７２ｇを仕込み、１１０〜１３０℃で３〜４時間
反応させ酸価が０になった時点で反応を終了し、スチレ
ンモノマー５２５ｇ、グリシジルメタクリレート１７５
ｇ、ナフテン酸コバルト１８ｇを加え、エポキシ基の５
０％をメタクリル化したビニルエステル樹脂：ＨＥ−１
とした。
【００３４】（合成例５：ＨＥ−２）攪拌機、温度計、
ガス導入管を備えた容器にエピコート８２８（エポキシ
当量１８９）７５２ｇ、ナフテン酸クロム：２．５１ｇ
を仕込み、空気を吹き込みながら１１０℃で攪拌してい
る中にハイドロキノン：０．２５ｇを溶解したメタクリ
ル酸：８６ｇを仕込み、１１０〜１３０℃で３〜４時間
反応させ酸価が０になった時点で反応を終了し、スチレ
ンモノマー：８４g、オクチル酸コバルト９．２ｇを加
え、エポキシ基の２５％をメタクリル化したビニルエス
テル樹脂：ＨＥ−２とした。
ガス導入管を備えた容器にエピコート８２８（エポキシ
当量１８９）７５２ｇ、ナフテン酸クロム：２．５１ｇ
を仕込み、空気を吹き込みながら１１０℃で攪拌してい
る中にハイドロキノン：０．２５ｇを溶解したメタクリ
ル酸：８６ｇを仕込み、１１０〜１３０℃で３〜４時間
反応させ酸価が０になった時点で反応を終了し、スチレ
ンモノマー：８４g、オクチル酸コバルト９．２ｇを加
え、エポキシ基の２５％をメタクリル化したビニルエス
テル樹脂：ＨＥ−２とした。
【００３５】（合成例６：ＵＡ−１）ウレタンアクリレ
ート樹脂、商品名ＦＭ−１６００（昭和高分子（株）
製）１００部にオクチル酸コバルト：１．０部を混合し
たものをウレタンアクリレート樹脂：ＵＡ−１とした。
ート樹脂、商品名ＦＭ−１６００（昭和高分子（株）
製）１００部にオクチル酸コバルト：１．０部を混合し
たものをウレタンアクリレート樹脂：ＵＡ−１とした。
【００３６】（実施例１） （硬化性樹脂組成物の塗布および硬化条件）Ｅｐ−１：
５０部、ＶＥ−１：５０部を混合したものにポリメルカ
プタン系エポキシ硬化剤、商品名エポメートＱＸ１１
（油化シェルエポキシ（株）メルカプタン当量２３５）
４０部、トリエチルアミン１．０部、パーオキシエステ
ル系過酸化物触媒パーブチルＺ（日本油脂（株）製）
１．５部を添加し、混合したものを３０ｃｍ×３０ｃｍ
×６ｃｍのコンクリート歩道板の上面（３０ｃｍ×３０
ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ2となるようにハケで塗布した
ところ、１時間で硬化、指触乾燥が得られ次工程に移る
ことが可能となった。 （ＦＲＰライニング）次に、硬化した硬化性樹脂組成物
面の不陸調整のために、ベンゾイルパーオキサイド系過
酸化物触媒カドックスＢ−４０Ｅ（化薬アクゾ(株)
製）：３．０部を添加したリポキシパテＦＭ（昭和高分
子（株）製）を０．２ｋｇ／ｍ2となるように薄く塗布
して一日放置し硬化後、ガラス繊維＃４５０チョップド
ストランド２ｐｌｙに、常温硬化触媒であるパーメック
Ｎ（日本油脂(株)製）／ナフテン酸コバルト（コバル
ト：６％）＝１．５／０．５を添加したビニルエステル
樹脂、商品名リポキシＲ−８０４（昭和高分子（株）
製）を、ガラスコンテントが約３０部になるように含浸
させパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）硬化性樹脂組成物の接着強度を評価す
るため、建設省建築研究所式（建研式）接着力試験方法
に準じて行った。７ｃｍ×７ｃｍの試験体の中央部に接
着剤を塗布し、引張試験用のアタッチメント（断面４ｃ
ｍ×４ｃｍ）を接着して固着した後、当該試験体を建研
式接着力試験器（山本扛重機株式会社製品）にセット
し、２３℃環境下、表面に対して垂直方向へ引張り、破
壊する際の最大引張荷重（Ｋｇｆ）を読取り、同時に破
壊状況を観察した。試験は、４試験体について行い、４
つの読取り値の平均値を面積１６（ｃｍ2）で除した値
を接着強度（ＭＰａ）とした。プライマーを塗布してか
ら３日後の接着強度およびその破壊状況を調べたとこ
ろ、コンクリート母材破壊でコンクリートを約１０ｍｍ
程度剥離させた。接着性は良好であり、プライマーとし
ての性能が十分満たされていることを確認した。接着強
度および破壊状態は表１に示した。
５０部、ＶＥ−１：５０部を混合したものにポリメルカ
プタン系エポキシ硬化剤、商品名エポメートＱＸ１１
（油化シェルエポキシ（株）メルカプタン当量２３５）
４０部、トリエチルアミン１．０部、パーオキシエステ
ル系過酸化物触媒パーブチルＺ（日本油脂（株）製）
１．５部を添加し、混合したものを３０ｃｍ×３０ｃｍ
×６ｃｍのコンクリート歩道板の上面（３０ｃｍ×３０
ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ2となるようにハケで塗布した
ところ、１時間で硬化、指触乾燥が得られ次工程に移る
ことが可能となった。 （ＦＲＰライニング）次に、硬化した硬化性樹脂組成物
面の不陸調整のために、ベンゾイルパーオキサイド系過
酸化物触媒カドックスＢ−４０Ｅ（化薬アクゾ(株)
製）：３．０部を添加したリポキシパテＦＭ（昭和高分
子（株）製）を０．２ｋｇ／ｍ2となるように薄く塗布
して一日放置し硬化後、ガラス繊維＃４５０チョップド
ストランド２ｐｌｙに、常温硬化触媒であるパーメック
Ｎ（日本油脂(株)製）／ナフテン酸コバルト（コバル
ト：６％）＝１．５／０．５を添加したビニルエステル
樹脂、商品名リポキシＲ−８０４（昭和高分子（株）
製）を、ガラスコンテントが約３０部になるように含浸
させパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）硬化性樹脂組成物の接着強度を評価す
るため、建設省建築研究所式（建研式）接着力試験方法
に準じて行った。７ｃｍ×７ｃｍの試験体の中央部に接
着剤を塗布し、引張試験用のアタッチメント（断面４ｃ
ｍ×４ｃｍ）を接着して固着した後、当該試験体を建研
式接着力試験器（山本扛重機株式会社製品）にセット
し、２３℃環境下、表面に対して垂直方向へ引張り、破
壊する際の最大引張荷重（Ｋｇｆ）を読取り、同時に破
壊状況を観察した。試験は、４試験体について行い、４
つの読取り値の平均値を面積１６（ｃｍ2）で除した値
を接着強度（ＭＰａ）とした。プライマーを塗布してか
ら３日後の接着強度およびその破壊状況を調べたとこ
ろ、コンクリート母材破壊でコンクリートを約１０ｍｍ
程度剥離させた。接着性は良好であり、プライマーとし
ての性能が十分満たされていることを確認した。接着強
度および破壊状態は表１に示した。
【００３７】（実施例２） （硬化性樹脂組成物の塗布および硬化条件）Ｅｐ−１：
４０部、Ｕｐ−１：６０部を混合したものにポリメルカ
プタン系エポキシ硬化剤エポメートＱＸ４０（油化シェ
ルエポキシ（株）製メルカプタン当量１３３）４０部、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、商品名セイクオールＴＤＭＰ（精工化学（株）製）
０．５部、パーオキシエステル系過酸化物触媒パーブチ
ルＺ（日本油脂（株）製）１．０部を添加し、混合した
ものを３０ｃｍ×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート歩道
板の上面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ2と
なるようにハケで塗布したところ、１時間で硬化、指触
乾燥が得られ次工程に移ることが可能となった。 （ＦＲＰライニング）実施例１と同様の操作で、リポキ
シパテＦＭで不陸調整を行い、ガラス繊維＃４５０チョ
ップドストランド２ｐｌｙをリポキシＲ−８０４使用し
てパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）実施例１と同様の操作で接着強度を評
価した。接着性は良好であり、プライマーとしての性能
が十分満たされていることを確認した。接着強度および
破壊状態は表１に示した。
４０部、Ｕｐ−１：６０部を混合したものにポリメルカ
プタン系エポキシ硬化剤エポメートＱＸ４０（油化シェ
ルエポキシ（株）製メルカプタン当量１３３）４０部、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、商品名セイクオールＴＤＭＰ（精工化学（株）製）
０．５部、パーオキシエステル系過酸化物触媒パーブチ
ルＺ（日本油脂（株）製）１．０部を添加し、混合した
ものを３０ｃｍ×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート歩道
板の上面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ2と
なるようにハケで塗布したところ、１時間で硬化、指触
乾燥が得られ次工程に移ることが可能となった。 （ＦＲＰライニング）実施例１と同様の操作で、リポキ
シパテＦＭで不陸調整を行い、ガラス繊維＃４５０チョ
ップドストランド２ｐｌｙをリポキシＲ−８０４使用し
てパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）実施例１と同様の操作で接着強度を評
価した。接着性は良好であり、プライマーとしての性能
が十分満たされていることを確認した。接着強度および
破壊状態は表１に示した。
【００３８】（実施例３） （硬化性樹脂組成物の塗布および硬化条件）ＨＥ−１：
１００部にポリメルカプタン系エポキシ硬化剤カップキ
ュアＷＲ−６（油化シェルエポキシ（株）製メルカプタ
ン当量１７４）３５部、セイクオールＴＤＭＰ１．０
部、ビニルエステル用過酸化物触媒、硬化剤３２８Ｅ
（化薬アクゾ（株）製）２．０部を添加し、混合したも
のを３０ｃｍ×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート歩道板
の上面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ2とな
るようにハケで塗布したところ１．５時間で硬化、指触
乾燥が得られ次工程に移ることが可能となった。 （ＦＲＰライニング）実施例１と同様の操作で、リポキ
シパテＦＭで不陸調整を行い、ガラス繊維＃４５０チョ
ップドストランド２ｐｌｙをリポキシＲ−８０４使用し
てパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）実施例１と同様の操作で接着強度を評
価した。接着性は良好であり、プライマーとしての性能
が十分満たされていることを確認した。接着強度および
破壊状態は表１に示した。
１００部にポリメルカプタン系エポキシ硬化剤カップキ
ュアＷＲ−６（油化シェルエポキシ（株）製メルカプタ
ン当量１７４）３５部、セイクオールＴＤＭＰ１．０
部、ビニルエステル用過酸化物触媒、硬化剤３２８Ｅ
（化薬アクゾ（株）製）２．０部を添加し、混合したも
のを３０ｃｍ×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート歩道板
の上面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ2とな
るようにハケで塗布したところ１．５時間で硬化、指触
乾燥が得られ次工程に移ることが可能となった。 （ＦＲＰライニング）実施例１と同様の操作で、リポキ
シパテＦＭで不陸調整を行い、ガラス繊維＃４５０チョ
ップドストランド２ｐｌｙをリポキシＲ−８０４使用し
てパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）実施例１と同様の操作で接着強度を評
価した。接着性は良好であり、プライマーとしての性能
が十分満たされていることを確認した。接着強度および
破壊状態は表１に示した。
【００３９】（実施例４） （硬化性樹脂組成物の塗布および硬化条件）ＨＥ−２：
１００部にポリメルカプタン系エポキシ硬化剤カップキ
ュア３−８００（油化シェルエポキシ（株）製メルカプ
タン当量１７４）２５部、トリエチルアミン１．０部、
ハイドロパーオキサイド系過酸化物触媒、パークミルＨ
−８０（日本油脂(株)製）２．０部を添加し、混合した
ものを３０ｃｍ×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート歩道
板の上面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ2と
なるようにハケで塗布したところ２時間で硬化、指触乾
燥が得られ次工程に移ることが可能となった。 （ＦＲＰライニング）実施例１と同様の操作で、リポキ
シパテＦＭで不陸調整を行い、ガラス繊維＃４５０チョ
ップドストランド２ｐｌｙをリポキシＲ−８０４使用し
てパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）実施例１と同様の操作で接着強度を評
価した。接着性は良好であり、プライマーとしての性能
が十分満たされていることを確認した。接着強度および
破壊状態は表１に示した。
１００部にポリメルカプタン系エポキシ硬化剤カップキ
ュア３−８００（油化シェルエポキシ（株）製メルカプ
タン当量１７４）２５部、トリエチルアミン１．０部、
ハイドロパーオキサイド系過酸化物触媒、パークミルＨ
−８０（日本油脂(株)製）２．０部を添加し、混合した
ものを３０ｃｍ×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート歩道
板の上面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ2と
なるようにハケで塗布したところ２時間で硬化、指触乾
燥が得られ次工程に移ることが可能となった。 （ＦＲＰライニング）実施例１と同様の操作で、リポキ
シパテＦＭで不陸調整を行い、ガラス繊維＃４５０チョ
ップドストランド２ｐｌｙをリポキシＲ−８０４使用し
てパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）実施例１と同様の操作で接着強度を評
価した。接着性は良好であり、プライマーとしての性能
が十分満たされていることを確認した。接着強度および
破壊状態は表１に示した。
【００４０】（実施例５） （硬化性樹脂組成物の塗布及び硬化条件）Ｅｐ−１：５
０部、ＵＡ−１：５０部を混合したものにポリメルカプ
タン系エポキシ硬化剤、商品名エポメートＱＸ１１（メ
ルカプタン当量２３５）４５部、セイクオールＴＤＭＰ
１．０部、パーオキシエステル系過酸化物触媒パーブチ
ルＺ（日本油脂（株）製）１．５部を添加し、混合した
ものを３０ｃｍ×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート歩道
板の上面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ 2と
なるようにハケで塗布したところ、１．５時間で硬化、
指触乾燥が得られ次工程に移ることが可能となった。 （ＦＲＰライニング）実施例１と同様の操作で、リポキ
シパテＦＭで不陸調整を行い、ガラス繊維＃４５０チョ
ップドストランド２ｐｌｙをリポキシＲ−８０４使用し
てパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）実施例１と同様の操作で接着強度を評
価した。接着性は良好であり、プライマーとしての性能
が十分満たされていることを確認した。接着強度および
破壊状態は表１に示した。
０部、ＵＡ−１：５０部を混合したものにポリメルカプ
タン系エポキシ硬化剤、商品名エポメートＱＸ１１（メ
ルカプタン当量２３５）４５部、セイクオールＴＤＭＰ
１．０部、パーオキシエステル系過酸化物触媒パーブチ
ルＺ（日本油脂（株）製）１．５部を添加し、混合した
ものを３０ｃｍ×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート歩道
板の上面（３０ｃｍ×３０ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ 2と
なるようにハケで塗布したところ、１．５時間で硬化、
指触乾燥が得られ次工程に移ることが可能となった。 （ＦＲＰライニング）実施例１と同様の操作で、リポキ
シパテＦＭで不陸調整を行い、ガラス繊維＃４５０チョ
ップドストランド２ｐｌｙをリポキシＲ−８０４使用し
てパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）実施例１と同様の操作で接着強度を評
価した。接着性は良好であり、プライマーとしての性能
が十分満たされていることを確認した。接着強度および
破壊状態は表１に示した。
【００４１】（比較例１） （硬化性樹脂組成物の塗布および硬化条件）Ｅｐ−１：
５０部、ＶＥ−１：５０部を混合したものに常温硬化用
ポリアミドアミン系エポキシ樹脂硬化剤、商品名サンマ
イド３３５（三和化学工業（株）製）：７０部、パーオ
キシエステル系過酸化物触媒パーブチルＺ（日本油脂
（株）製）２．０部を添加し、混合したものを３０ｃｍ
×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート歩道板の上面（３０
ｃｍ×３０ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ2となるようにハケ
で塗布したところ、実施例の樹脂と比較して硬化が遅
く、次工程の作業が可能となるまでに２４時間以上かか
った。 （ＦＲＰライニング）実施例１と同様の操作で、リポキ
シパテＦＭで不陸調整を行い、ガラス繊維＃４５０チョ
ップドストランド２ｐｌｙをリポキシＲ−８０４使用し
てパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）実施例１と同様の操作で接着強度を評
価した。接着性は実施例の樹脂と比較して低く、プライ
マーとパテとの界面で剥離している部分も見られ、ポリ
アミドアミン系エポキシ樹脂硬化剤の影響によりパテの
硬化が若干阻害されていると考えられた。接着強度およ
び破壊状態は表１に示した。
５０部、ＶＥ−１：５０部を混合したものに常温硬化用
ポリアミドアミン系エポキシ樹脂硬化剤、商品名サンマ
イド３３５（三和化学工業（株）製）：７０部、パーオ
キシエステル系過酸化物触媒パーブチルＺ（日本油脂
（株）製）２．０部を添加し、混合したものを３０ｃｍ
×３０ｃｍ×６ｃｍのコンクリート歩道板の上面（３０
ｃｍ×３０ｃｍ）に０．２ｋｇ／ｍ2となるようにハケ
で塗布したところ、実施例の樹脂と比較して硬化が遅
く、次工程の作業が可能となるまでに２４時間以上かか
った。 （ＦＲＰライニング）実施例１と同様の操作で、リポキ
シパテＦＭで不陸調整を行い、ガラス繊維＃４５０チョ
ップドストランド２ｐｌｙをリポキシＲ−８０４使用し
てパテ硬化面上に積層した。 （接着性テスト）実施例１と同様の操作で接着強度を評
価した。接着性は実施例の樹脂と比較して低く、プライ
マーとパテとの界面で剥離している部分も見られ、ポリ
アミドアミン系エポキシ樹脂硬化剤の影響によりパテの
硬化が若干阻害されていると考えられた。接着強度およ
び破壊状態は表１に示した。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】本発明によれば、建築、土木分野におけ
る建築物や構築物のコンクリートまたはセメントモルタ
ル等の無機質表面にライニングまたはコーティング等を
行う際に使用するプライマーとして、高い含浸性および
接着性を有し、かつ常温硬化による短時間施工が可能な
硬化性樹脂組成物が提供される。また、ライニング、コ
ーティング、注型、塗料、接着剤等のエポキシ基とラジ
カル重合性不飽和基を有する樹脂を常温硬化させる用途
に使用可能である硬化性樹脂組成物が提供される。
る建築物や構築物のコンクリートまたはセメントモルタ
ル等の無機質表面にライニングまたはコーティング等を
行う際に使用するプライマーとして、高い含浸性および
接着性を有し、かつ常温硬化による短時間施工が可能な
硬化性樹脂組成物が提供される。また、ライニング、コ
ーティング、注型、塗料、接着剤等のエポキシ基とラジ
カル重合性不飽和基を有する樹脂を常温硬化させる用途
に使用可能である硬化性樹脂組成物が提供される。
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ラジカル重合性不飽和化合物およ
びエポキシ樹脂からなるとともに、重量比が前記ラジカ
ル重合性不飽和化合物／エポキシ樹脂＝５／９５〜９５
／５である重合性組成物、（Ｂ）ポリメルカプタン系エ
ポキシ硬化剤、（Ｃ）ラジカル重合開始剤および（Ｄ）
有機金属塩からなる促進剤を含有することを特徴とする
硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｅ）エポキシ樹脂成分中のエポキシ基
の５〜９５％を（メタ）アクリロイル化したビニルエス
テル樹脂、（Ｂ）ポリメルカプタン系エポキシ硬化剤、
（Ｃ）ラジカル重合開始剤および（Ｄ）有機金属塩から
なる促進剤を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成
物。 - 【請求項３】 （Ａ）成分のラジカル重合性不飽和化合
物が、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂お
よびウレタンアクリレート樹脂から選択される１種以上
を含有することを特徴とする請求項１に記載の硬化性樹
脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）成分がメルカプタン当量（ｇ／ｅ
ｑ）１００以上であることを特徴とする請求項１または
２に記載の硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31938299A JP4475610B2 (ja) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | コンクリートまたはセメントモルタル用硬化性プライマー樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31938299A JP4475610B2 (ja) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | コンクリートまたはセメントモルタル用硬化性プライマー樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001131262A true JP2001131262A (ja) | 2001-05-15 |
| JP4475610B2 JP4475610B2 (ja) | 2010-06-09 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31938299A Expired - Fee Related JP4475610B2 (ja) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | コンクリートまたはセメントモルタル用硬化性プライマー樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4475610B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281610A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| WO2006013943A1 (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-09 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | 硬化性樹脂組成物、成形物およびその製造方法 |
| WO2012160891A1 (ja) * | 2011-05-20 | 2012-11-29 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
| WO2015098874A1 (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 株式会社ブリヂストン | 組成物、接着剤及び積層体 |
| JP2016501969A (ja) * | 2012-12-21 | 2016-01-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 相セグメント化非イソシアネート系弾性体 |
| WO2016171771A1 (en) * | 2015-04-21 | 2016-10-27 | The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Rapid cure polysulfide coatings for cavitation resistance, erosion resistance and damping |
| EP3088484A1 (en) * | 2013-12-24 | 2016-11-02 | Bridgestone Corporation | Adhesive sheet, manufacturing method therefor, and laminate |
| CN114524655A (zh) * | 2022-01-28 | 2022-05-24 | 广东铁科灌浆科技有限公司 | 一种高强度环氧聚合物改性水泥砂浆及其制备方法 |
-
1999
- 1999-11-10 JP JP31938299A patent/JP4475610B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005281610A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
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| JP2006045406A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、成形物およびその製造方法 |
| US7723445B2 (en) * | 2004-08-06 | 2010-05-25 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Curable resin composition, molded product, and process for producing the same |
| JP4707981B2 (ja) * | 2004-08-06 | 2011-06-22 | 昭和電工株式会社 | 成形物の製造方法 |
| JP5889291B2 (ja) * | 2011-05-20 | 2016-03-22 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
| WO2012160891A1 (ja) * | 2011-05-20 | 2012-11-29 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
| JP2016501969A (ja) * | 2012-12-21 | 2016-01-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 相セグメント化非イソシアネート系弾性体 |
| WO2015098874A1 (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 株式会社ブリヂストン | 組成物、接着剤及び積層体 |
| EP3088484A1 (en) * | 2013-12-24 | 2016-11-02 | Bridgestone Corporation | Adhesive sheet, manufacturing method therefor, and laminate |
| EP3088484A4 (en) * | 2013-12-24 | 2016-11-02 | Bridgestone Corp | ADHESIVE FOIL, MANUFACTURING METHOD AND LAMINATE |
| JPWO2015098874A1 (ja) * | 2013-12-24 | 2017-03-23 | 株式会社ブリヂストン | 組成物、接着剤及び積層体 |
| US9637666B2 (en) | 2013-12-24 | 2017-05-02 | Bridgestone Corporation | Composition, adhesive and layered body |
| US10414131B2 (en) | 2013-12-24 | 2019-09-17 | Bridgestone Corporation | Adhesive sheet, manufacturing method therefor, and laminate |
| WO2016171771A1 (en) * | 2015-04-21 | 2016-10-27 | The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Rapid cure polysulfide coatings for cavitation resistance, erosion resistance and damping |
| US9828508B2 (en) | 2015-04-21 | 2017-11-28 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Rapid cure polysulfide coatings for cavitation resistance, erosion resistance, and sound damping |
| CN114524655A (zh) * | 2022-01-28 | 2022-05-24 | 广东铁科灌浆科技有限公司 | 一种高强度环氧聚合物改性水泥砂浆及其制备方法 |
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